TWI284774B - Radiation sensitive composition for forming spacers on the drive substrate of a thin film transistor color liquid crystal display device, drive substrate - Google Patents

Radiation sensitive composition for forming spacers on the drive substrate of a thin film transistor color liquid crystal display device, drive substrate Download PDF

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TWI284774B
TWI284774B TW090118370A TW90118370A TWI284774B TW I284774 B TWI284774 B TW I284774B TW 090118370 A TW090118370 A TW 090118370A TW 90118370 A TW90118370 A TW 90118370A TW I284774 B TWI284774 B TW I284774B
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Satoko Asai
Shigeru Abe
Takayoshi Koyama
Tsuyoshi Watanabe
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1284774 A7 B7 __ 五、發明説明(1) 發明領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種感射線組成物’彼可供在穿透或反 射類型薄膜電晶體(T F T )彩色液晶顯示裝置的驅動基 板上形成間隔物,其上具有間隔物質的驅動基板,其製法 以及彩色液晶顯示裝置。 先前技藝之描述 在生產其中包含薄膜電晶體(T F T )基板的彩色液 晶顯示裝置中,用以顯示色彩影像的濾色器基板係與形成 在其上的彼具有薄膜電晶體(T F T )的驅動基板分別地 製作,且與此驅動基板組裝。然而,因爲此系統在組裝中 低的定位準確度,黑色矩陣之寬度必須做大,從而使難以 得到高開口比例(對穿透光的開口比例)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 同時,已發展一新的系統,彼將著色層形成在彼具有 薄膜電晶體(T F T )的驅動基板之表面上,此係直接形 成在其上或經由鈍化膜如氮化矽膜而形成在其上,且此形 成在其上的彼具有著色層基板係與經由濺射形成在其上的 彼具有I T 0 (錫攙添氧化銦)電極之基板作組裝。因爲 在此系統中此著色層包含映像點及黑色矩陣係直接的形成 在驅動基板上,將濾色器基板與驅動基板組合之步驟變得 不必要的,且相較於前者系統此開口比例可能大幅改進的 ,從而使彼有可能得到明亮的高淸晰度顯示裝置。 使用於後者系統的間隔物質一般係由感射線組成物, 經由光刻技術而形成。此間隔物質必須具有光篩選性質以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 1284774 A7 _ B7 __ 五、發明説明(2) 預防經由光入射又在薄膜電晶體(T F T )上而使作爲開 關元件的薄膜電晶體(T F T )故障。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此間隔物質亦須要機械強度及耐熱性以承受在密封步 驟的高溫及高壓力,此項板密封步驟係於注射液晶以生產 顯示板之後。 然而,用作間隔物質的感射線組成物,而彼帶有令人 滿意的光篩選性質及卓越的機械強度及耐熱性者,尙未被 發現。因此,液晶層間隙之差異將由當板在密封中間隔物 質的不可逆變形造成,從而造成顯示失效。 本發明槪要 本發明目的在提供一種供薄膜電晶體(T F T )彩色 液晶顯示裝置的驅動基板上形成間隔物質的感射線組成物 ,彼能形成具有卓越的光篩選性質與高機械強度及耐熱性 的間隔物質而,彼當密封板時無不可逆的變形且沒有經由 在液晶層中的間隙差異所導致的顯示失效。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另一目的在提供一種彼具有由本發明感射線組 成物形成的間隔物質之驅動基板及其製法。 有本發明另一目的在提供一種包含上述本發明驅動基 板的彩色液晶顯示裝置。 由以下描述,本發明其它之目標及優點將變得明顯的 〇 依據本發明,首先,上述本發明之目標及優點係得自 供薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置的驅動基板上形成間隔物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5 - 1284774 A7 B7 五、發明説明(3 ) 質的感射線組成物,而其中包含(A )著色劑、(B )鹼可 溶解的樹脂、(C)多官能基單體及(D )光聚合起始劑。 依據本發明,其次,上述本發明之目標及優點係得自 一薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置的驅動基板,其中包含由 本發明感射線組成物形成的間隔物質。 依據本發明,第三,上述本發明之目標及優點係得自生 產具有間隔物質的驅動基板之方法,其中包含下列步驟: 形成彩色膜而此彩色膜包含直接的或經由鈍化膜而將 著色層加在薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置的驅動基板上;及 在彩色膜由本發明感射線組成物上形成間隔物質。 最後’依據本發明,上述本發明之目標及優點係得自 一薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置,而其中包含上述本發明 的驅動基板。 圖示簡要敘述 圖1爲一薄膜電晶體(T F T )彩色液晶顯示裝置之 實施例的關鍵性部分之切面圖;及 圖2爲取自圖1中X — X線之圖不。 主要元件對照表 1 ......基板,2 ......電極,3 ......紅色映像點, 4 ......綠色映像點,5……藍色映像點,6 ......間隔物質 ,7 ...... I τ〇膜,8……陣列膜,9……液晶層。 本^發明較佳具體實施例之詳細描述 以下將詳細敘述本發明。首先描述本發明的感射線組 成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Ρ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 1284774 A7 B7 五、發明説明(4 ) 發明 在本發明中術語”輻射線”包含可見光輻射線、紫外 線輻射線、遠紫外線輻射線、電子束及X -射線。 ΙΑ )荖色劑 用於本發明中的著色劑不限於特別的顏色,但値較佳 者爲彼帶有特定〇D (光學密度)値的著色劑,含有黑色 顏料,或含有黑色顏料且具有特定的〇D。 措辭”特定的0 D値”意指0 D値爲2或更多,較佳 者在2 · 5或更多,特別地宜在3或更多,當形成5//m 〜厚的間隔物質。 上述黑色顏料可適當地選擇的,依據此間隔物質之應 用目的。彼可爲無機或有機且可爲單一的顏料或二或更多 顏料之混合物。此黑色顏料較佳者爲山顏料彼具有高色彩 顯影性質及高耐熱性,特別地高熱降解抗性,特別較佳者 爲碳黑及/或二或更多有機顏料之組合物。 使用本發明中的碳黑之實施例包含爐碳黑如SAF、 SAF-HS、ISAF、ISAF -LS、ISAF-HS、HAF、HAF-LS、HAF-HS、NAF、 FEF、FEF- HS、SRF、SRF- LM、SRF —LS、GPF、ECF、N— 3 3 9 及 N-351 ;熱 碳黑如F T及Μ T ;及乙炔基碳黑。 此類碳碳黑可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1284774 A7 B7 五、發明説明(5 ) 除了本發明中使用的碳黑,無機黑色顏料之實施例包 含金屬氧化物如欽黑色、C u - F e - Μη爲主的氧化物 及合成的鐵黑色。 此類無機顏料可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 此外’使用本發明中的有機顏料之實施例包含一類化 合物彼係依據色彩指數(C · Ι·;頒佈自The Society of Dyers and Colourists)而分類爲一組顏料,尤其是彼具有以 下色彩指數(C · I ·)的化合物: c· I ·顏料黃色12、C· 〗·顏料黃色13、 c.i ·顏料黃色14、0·〗·顏料黃色17、〇· I ·顏料黃色2 〇、C · :[•顏料黃色2 4、c ·〗·顏 料黃色3l、c、l·顏料黃色5 83、〇.1.顏料黃色93、〇 、(:,1.顏料黃色11〇、〇· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 杜 印 製
C C C C C
C C
C 顏料黃色139、c.l 顏料黃色153、C.I 顏料黃色155、C. I 顏料黃色168及C.I 1 ·顏料橙色3 6、C . 5、C · I ·顏料黃色 • I .顏料黃色1 0 9 ϊ ·顏料黃色1 3 8、 顏料黃色1 5 0、 顏料黃色1 5 4、 顏料黃色1 6 6、 '顏料黃色2 1 1 ; 丄·顏料橙色4 3 、 顏料橙色5 1、C . 1 .顏料橙色6 1及C . i ·顏料紅色9、C . 1頁料紅色1 2 2、C . 顏料紅色1 4 9、C · )八娜(2歐297公楚 -^91. -8 1284774 五、發明説明(6) c · τ 顏料紅色1 7 6、c · 顏料紅色1 8 Ο、C · 顏料紅色2 Ο 8、C · 顏料紅色2 1 5、C · 顏料紅色242及C. 1 ·顏料紫色1 9、C 顏料紫色2 9 ; 1 ·顏料藍色1 5、C 顏料藍色1 5 : 3、C •顏料藍色1 5 : 6 ;
C . C . C . C . C . C . 及C
C
C
c · I ·顏料綠色7 顏料綠色136及Ο- ΐ · 顏料棕色 23 及C
C 義料紅色1 7 7、 類料紅色2 0 7、 顏料紅色2 0 9、 顏料紅色2 2 4、 顏料紅色2 5 4 ; •顏料紫色2 3及 •顏料藍色6 0、 [•顏料藍色1 5 4 C · 1 ·顏料綠色3 6、C · •顏料綠色2 1 〇 ; 1 ·顏料棕色2 5 ;及 C·1·顏料黑色1及C.I·顏料黑色7。 此類有機顏料係適當地選擇且用以得到所欲求之間隔 物質的色彩。 本發明中,有機顏料特別較佳者爲下列之混合物: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C ••顏料紅色1 7 7與至少一種選自一類群而此類群 係由C · I ·顏料藍色1 5 : 4及C · :6所組成。 上述有機顏料可經由下列方式而純化:再結晶、再沈 澱、以溶劑淸洗、昇華、真空加熱或其合倂者。 如須要,本發明的著色劑可能含有增量劑顏料。 此顏料增量劑之實施例包含硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸惩 •顏料藍色1 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9 - 1284774 A7 B7 五、發明説明(7 ) 、二氧化矽、鹼性的碳酸鎂、氧化鋁白色、光澤白色,似 緞的白色及氫滑石粉。 此類增量劑顏料可單獨使用或合倂二或更多者而使用 〇 增量劑顏料之用量宜在0至1 0 0重量份,更佳者在 5至5 0重量份,大幅更佳者在1 0至4 0重量份,基於 將1 0 0重量份的黑色顏料。 上述顏料微粒可視需要地經由聚合物作表面改良的。 用以改良各顏料顆粒之表面的聚合物之實施例包含揭示於 經由 J P — A 8 — 2 5 9 8 7 6 (術語” J P — A ” 如 在此使用者意指”未檢驗的公開的日本專利申請案”)的 聚合物,及商購之聚合物及用以分散顏料的寡聚物。 本發明中的著色劑可視需要地合倂以分散劑。 此分散劑可爲陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性 、矽酮爲主的或氟爲主的界面活性劑。 界面活性劑之實施例包含聚氧伸乙基烷基醚類如聚氧 伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚及聚氧伸乙基油醯 醚;聚氧伸乙基烷基苯基醚類如聚氧伸乙基正辛基苯基醚 及聚氧伸乙基正壬基苯基醚;聚乙二醇二酯如聚乙二醇二 月桂酸酯及聚乙二醇二硬脂酸酯;山梨醇脂肪酸酯類;脂 肪酸改良的聚酯;第三-胺改良的聚氨基甲酸酯;及聚乙 烯亞胺類。此類界面活性劑可由以下商品名而商購自市場 :KP(Shin-Etsu Chemical 公司),Polyflow(產自 Kyoeisha Kagaku 公司),F Top(產自 Tokem Products 公司),Megafac(產 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10- 1284774 Α7 Β7 五、發明説明(9 ) S團及羥基基團的聚合物之單(甲基)丙烯酸酯類,如ω 一羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯。 在此類內含羧基基團的不飽和單體中,(甲基)丙烯 酉爱及單〔2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕琥珀酸酯係特 別較佳的。 上述內含羧基基團的不飽和單體可單獨使用或合倂二 或更多者而使用。 具有酚系羥基基團的可聚合的不飽和單體之實施例包 含鄰-羥基苯乙烯、間一羥基苯乙烯、對一羥基苯乙烯、 鄰一羥基一α —甲基苯乙烯、間一羥基一α —甲基苯乙烯 、對一羥基一 α -甲基苯乙烯、Ν -鄰羥基苯基順式丁嫌 二醯亞胺、Ν -間羥基苯基順式丁烯二醯亞胺及Ν -對羥 基苯基順式丁烯二醯亞胺。 此類具有酚系羥基基團的可聚合的不飽和單體可單獨 使用或合倂二或更多者而使用。 具有磺酸基團的可聚合的不飽和單體之實施例包含異 戊間二烯磺酸及對-苯乙烯磺酸。 此類具有磺酸基團的可聚合的不飽和單體可單獨使用 或合倂二或更多者而使用。 可共聚合的不飽和單體之實施例包含在聚合物分子鏈 末端帶有單(甲基)丙烯醯基基團的巨單體(以下爲簡化 而稱爲”巨單體”)如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯 、聚-正(甲基)丙烯酸丁酯及聚矽氧烷;Ν —取代的順 式丁烯二醯亞胺如Ν 一(經取代)芳基順式丁烯二醯亞胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公羡) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i0.
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1284774 A7 B7 五、發明説明(10) 類包含N -苯基順式丁烯二醯亞胺、N -鄰甲基苯基順式 丁烯二醯亞胺、N -間甲基苯基順式丁烯二醯亞胺、n〜 對甲基苯基順式丁烯二醯亞胺、N -鄰甲氧基苯基順式了 烯二醯亞胺、N -間甲氧基苯基順式丁烯二醯亞胺及n -對甲氧基苯基順式丁烯二醯亞胺、及N 一環己基順式丁烯 二醯亞胺;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯、α 一甲基苯乙 烯、鄰一乙烯基甲苯、間一乙烯基甲苯、 對一乙烯基甲 苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間一甲氧基苯乙 烯、對一甲氧基苯乙烯、鄰一乙烯基苄基甲基醚,間一乙 烯基苄基甲基醚、對一乙烯基苄基甲基醚、鄰一乙烯基爷 基甘油基醚、間-乙嫌基;基甘油基酸及對-乙烯基;基 甘油基醚;因烯類如因烯(indene)及1-甲基因烯(indene);不 飽和羧酸酯類如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、正丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、 正丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲 基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲棊 )丙烯酸2 —羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2 -羥基丙酯、 (甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2—羥基 丁酯、(甲基)丙烯酸3 —羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4 一羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄 酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲 基)丙烯酸2 —甲氧基乙酯、2 —(甲基)丙烯酸苯氧_ 乙酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇( 甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ '^ -13- I /-·1 n ϋ n - —i - SI ·1 I is !: f請先閱讀背面之注意事項I填寫本貢) tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1284774 Α7 Β7 五、發明説明(11)
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁J 基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯 、二環戊二烯基(甲基)丙嫌酸酯、(甲基)丙烯酸2 — 羥基- 3 -苯氧基丙酯及由下式(1 )代表的單體(以下 稱爲”甘油(甲基)丙烯酸酯”): CH2«4—C〇〇~CH2(j:HCH2〇H · ·⑴ OH · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R 1爲氫原子或甲基基團;不飽和羧酸氨烷基酯類 如(甲基)丙烯酸2 —氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —二 甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2—氨基丙酯、丙烯酸2— 二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3 —氨基丙酯及(甲基) 丙烯酸3 -二甲氨基丙酯;不飽和羧酸甘油基酯類如甘油 基(甲基)丙烯酸酯;羧酸乙烯基酯類如乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯;不飽和醚類如乙 烯基甲基醚、乙烯基乙醚及烯丙基甘油基醚;乙烯基氰化 物化合物如(甲基)丙烯腈、α —氯丙烯腈及亞乙烯基氰 化物;不飽和醯胺如(甲基)丙烯醯胺、α -氯丙烯醯胺 及Ν - 2 -羥乙基(甲基)丙烯醯胺;及脂肪族的共軛二 烯如1 ,3 - 丁二烯、異戊間二烯及氯丁二烯。 在此類可共聚合的不飽和單體之中,巨單體、Ν -取 代的順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯、 (甲基)丙烯酸苄酯及甘油(甲基)丙烯酸酯爲較佳的。 在此巨單體之中,聚苯乙烯巨單體及聚(甲基)丙嫌酸甲 酯巨單體係特別較佳的。在Ν -取代的順式丁烯二醯亞胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ:297公釐) -14- 1284774 A7 B7 五、發明説明(12) 之中,N -苯基順式丁烯二醯亞胺及N -環己基順式丁燒 二醯亞胺係特別較佳的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述可共聚合的不飽和單體可單獨使用或合倂二或更 多者而使用。 本發明中鹼可溶解的樹脂(B )較佳者爲內含錢基基 團的不飽和單體與可共聚合的不飽和單體之共聚物(以下 爲簡化而稱爲”內含羧基基團的共聚物”)。 此內含羧基基團的共聚物較佳者爲下列之共聚物:( a)內含羧基基團的不飽和單體,(b)至少一種單體’ 其係選自一類群而此類群係由在分子鏈末端帶有單(甲基 )丙烯醯基基團的巨單體、N -取代的順式丁烯二醯亞胺 、2 -羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯及甘 油(甲基)丙烯酸酯所組成,及視需要地(c )至少一種 單體而其係選自一類群而此類群係由苯乙烯、(甲基)丙 烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸苯酯 所組成。彼更佳者爲一共聚物(以下稱爲”內含羧基基團 的共聚物(I ) ” )而彼係源自以下單體混合物:(1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 內含羧基基團的不飽和單體,(2)至少一種單體而其係 選自一類群而此類群係由聚苯乙烯巨單體、聚(甲基)丙 烯酸甲酯巨單體、N -苯基順式丁烯二醯亞胺、N —環己 基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯、( 甲基)丙烯酸苄酯及甘油(甲基)丙烯酸酯所組成,及視 需要地(3 )至少一種單體而其係選自一類群而此類群係 由苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -15- 1284774 A7 ___ B7 五、發明説明(13) 及(甲基)丙烯酸苯酯所組成。彼特別較佳者爲一共聚物 (以下稱爲”內含羧基基團的共聚物(I I ) ” )而彼係 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 源自以下單體混合物:(1)內含羧基基團的不飽和單體 成分其中內含(甲基)丙烯酸或由(甲基)丙烯酸與單〔 2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕琥珀酸酯之組合物,( 2)至少一種單體而其係選自一類群而此類群係由聚苯乙 烯巨單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體、N —苯基順式 丁烯二醯亞胺、N —環己基順式丁烯二醯亞胺、(甲基) 丙烯酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及甘油(甲基 )丙烯酸酯所組成,及視需要地(3 )至少一種單體而其 係選自一類群而此類群係由苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯 、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸苯酯所組成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 內含羧基基團的共聚物(I I )之說明性實施例包含 (甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯及聚苯乙烯巨單體 之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯及聚( 甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物、(甲基)丙烯酸、N -苯基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯 之共聚物、(甲基)丙烯酸、單〔2-(甲基)丙烯醯基 氧基乙基〕琥珀酸酯、N -苯基順式丁烯二醯亞胺、苯乙 烯及(甲基)丙烯酸烯丙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸、 單〔2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕琥珀酸酯、N -苯 基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯之共 聚物、(甲基)丙烯酸、N -環己基順式丁烯二醯亞胺、 (甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -16 - 1284774 A7 B7 五、發明説明(14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、單〔2 —(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕號拍酸酯、N — 環己基順式丁烯二醯亞胺、苯乙烯及(甲基)丙嫌酸嫌丙 酯之共聚物、(甲基)丙烯酸、單〔2 —(甲基)丙嫌醯 基氧基乙基〕琥珀酸酯、N -環己基順式丁嫌二釀亞胺、 (甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯之共聚物、(甲基)丙嫌酸 、(甲基)丙烯酸苄酯及甘油單(甲基)丙嫌酸酯之共聚 物、(甲基)丙儲酸、單〔2 —(甲基)丙嫌醯基氧基乙 基〕琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯及甘油單(甲基)丙 烯酸酯之共聚物、(甲基)丙烯酸及(甲基)丙嫌酸2 一 羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯及苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基 )丙烯酸2 —羥基乙酯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物' (甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2 —羥基乙酯及(甲基 )丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯 酸2—經基乙酯、(甲基)丙儲酸节酯及聚苯乙燦巨單體 之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2—羥基乙 酯、(甲基)丙烯酸苄酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體 之共聚物、(甲基)丙烯酸、N-苯基順式丁烯二醯亞胺 、(甲基)丙烯酸2—經基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及 苯乙烯之共聚物、及(甲基)丙烯酸、N -苯基順式丁烯 二醯亞胺、(甲基)丙嫌酸爷酯、甘油單(甲基)丙烯酸 酯及苯乙烯之共聚物。 作爲本發明中鹼可溶解的樹脂’特別較佳者爲(甲 基)丙烯酸、單〔2 -(甲基)丙儲醯基氧基乙基〕琥珀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) -17- 1284774 A7 __ B7 五、發明説明(15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯、N—苯基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙儲酸爷酯 及苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸、(甲基)胃 一羥基乙酯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物、及(甲 丙烯酸、N—苯基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙嫌酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及苯乙烯之共聚物° 內含在本發明內含羧基基團之共聚物中的內# 團的不飽和單體之用量,宜在5至5 Ow t % ’更佳者在 1 0至4 〇w t %。當內含羧基基團的不飽和單體之用量 小於5 w t %,所得到感射線組成物在鹼性顯影劑中的溶 解度可能較低,且當用量大於5 0 w t %,在鹼性顯影劑 中的溶解度變得太高,從而使間隔物質可能於用鹼性顯影 劑顯影期間容易自基板上脫落。 本發明中鹼可溶解的樹脂就聚苯乙烯而言的重量平均 分子量(以下稱爲” M w ” )經由凝膠滲透層析法( G P C,溶劑:四氫呋喃)測量者,宜在2 0,〇 〇 〇或 更低,更佳者在3,000至20,000,特別地宜在 5,000 至 20,000° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此鹼可溶解的樹脂之玻璃轉移溫度(以下稱爲” T g ”)宜在110 °C或更高,更宜在110至200 °C,特 別地宜在1 1 0至1 8 0 °C。 本發明中特別宜將內含在感射線組成物中之此鹼可溶 解的樹脂之M w調整至2 0,0 0 0或更低,且鹼可溶解 的樹脂之T g 宜調整至1 1 0 °C或更高。當用以形成間 隔物質的後烘烤中,從而改進感射線組成物之流動性,而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公ΑΊ — -18- 1284774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16) 保持令人滿意的耐熱性,而使間隔物質在垂直方向上變得 漸細,且可能容易地同時得到機械強度及耐熱性。若間隔 物質在相反方向上漸細,彼可能難以同時得到機械強度及 耐熱性,且當生產顯示板而磨擦陣列膜能可能被鉤住且移 除。 針對合倂此鹼可溶解的樹脂之M w及T g,更佳者, Mw爲 3,000 至 20,000 且 Tg 在 11〇 至 2 0 0 °C,且特別較佳者,M w爲5,0 0 0至 20,000 且 Tg 在 110 至 180°C。 此鹼可溶解的樹脂之數目平均分子量(以下稱爲 ” Μ η ” ),就聚苯乙烯而言,經由凝膠滲透層析法( G P C,溶劑:四氫呋喃)測量者,宜在1,5 0 0至 1 0,0 0 0 ° 此鹼可溶解的樹脂的M W 對Μ η之比例(M W/ Μη)宜在1至5,更佳者在1至4。 本發明中,上述鹼可溶解的樹脂可單獨使用或合倂二 或更多者而使用。 可溶解的樹脂之用量鹼宜在1 0至1 ,0 0 0重量份 ,更佳者在2 0至5 0 0重量份,基於將1 0 0重量份的 著色劑(A )。當鹼可溶解的樹脂之用量小於1 0重量份 ,驗可顯影性可能較低的,或沾污或膜殘餘可能存在基材 上或輻射線未受影響部分的光篩選層上。當用量大於 1,0 0 0重量份,著色劑之濃度相對地降低,從而彼可 能難於達成用於光篩選間隔物質之目標色彩強度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 1284774 A7 B7 五、發明説明(17) (C )多官能基單體 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明中多官能基單體爲一單體而彼具有二或更多可 聚合的不飽和鍵結。 此多官能基單體之實施例包含伸烷基二醇如乙二醇及 丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯;聚伸烷基二醇如聚乙二醇 及聚丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯;彼具有價數在3或更 多的聚氫醇及其二羧酸改良的產物如甘油、三羥甲基丙烷 、異戊四醇及二異戊四醇之聚(甲基)丙烯酸酯;寡(甲 基)丙烯酸酯如聚酯、環氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、醇酸 樹脂、矽酮樹脂及螺烷樹脂;兩端羥基化聚合物之之二( 甲基)丙烯酸酯,如在兩端帶有羥基基團的聚_1 ,3 -丁二烯及在兩端帶有羥基基團的聚異戊間二烯及在兩端帶 有羥基基團的聚己內酯;及三〔2 -(甲基)丙烯醯基氧 基乙基〕磷酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此類多官能基單體之中,彼具有價數在3或更多的 聚氫醇之聚(甲基)丙烯酸酯及彼二羧酸改良的產物爲較 佳的’可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三( 甲基)丙烯酸異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸異戊四醇酯 、五(甲基)丙烯酸二異戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二 異戊四醇酯及由下式(2 )代表的化合物·· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -20- 1284774 Α7 Β7 五、發明説明(19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N —乙烯基吲哚、N —乙烯基吲哚啉、N —乙烯基苯咪唑 、N —乙嫌基卡唑、N —乙烯基六氫吡啶、N -乙烯基哌 嗪、N —乙烯基嗎福啉及N -乙烯基苯噚嗪;及n —(甲 基)丙烯醯基嗎福啉。此單官能單體可由以下商品名自市 場商購:M— 5300、M— 5400 及Μ —5600 ( 產自 Toagosei Chemical Industry 公司)。 此類單官能單體可單獨使用或合倂二或更多者而使用 〇 此單官能單體之用量宜在9 0 w t %或更低,更佳 者在5 0 w t %或更低,基於多官能基單體與單官能單 體之總量。當單官能單體用量大於9 0 w t %,間隔物 質之強度可能較低。 (D )光聚合起始劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中光聚合起始劑爲一化合物彼可形成活化片段 彼能起始上述多官能基單體(C )與視需要地使用的單官 能單體之聚合,而此活化片段之形成係經由輻射線之照射 ,此輻射線如可見光輻射線、紫外線輻射線、遠紫外線輻 射線、電子束及X -射線(以下稱爲”曝光”)。 光聚合起始劑之實施例包含乙醯苯酮化合物、二咪唑 化合物、三嗪化合物、二苯乙二酮化合物、苯甲酮化合物 、α -二酮化合物、多環醌化合物、雨苯駢辰嗦化合物及 重氮基化合物。 本發明中,上述光聚合起始劑可單獨使用或合倂二或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -22- 1284774 A7 _ B7 _ 五、發明説明(20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更多者而使用。本發明中光聚合起始劑較佳者爲至少一種 單體,其係選自一類群而此類群係由乙醯苯酮化合物、二 咪唑化合物及三嗪化合物所組成。 本發明中光聚合起始劑用量宜在〇 · 〇 1至8 0重量 份,更佳者在1至6 0重量份,基於將1 〇 〇重量份的多 官能基單體(C )與單官能單體之總量。當光聚合起始劑 用量小於0 · 0 1重量份’彼可能難於得到以預先決定圖 樣安排的間隔物質,此係由於彼在曝光下不完全的硬化’ 且當用量大於8 0重量份,於顯影期間此所形成的間隔物 質可能容易地自基板上脫落。 在本發明中較佳光聚合起始劑的乙醯苯酮化合物之實 施例包含1—苯基—2 -經基—2 —甲基丙一 1—酮、1 —〔4 一(甲基硫)苯基〕一 2 —甲基—2 —嗎福啉基丙 —1 —嗣、1 — ( 4 —嗎福啉基苯基)—2 -爷基一 2 — 二甲氨基丁 一 1 一酮、1 一羥基環己基一苯基酮及2 ’ 2 一二甲氧基一1,2 —聯苯基乙一 1—酮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此類之中,乙醯苯酮化合物、1 一〔 4 一(甲基硫 )苯基〕一 2 —甲基一 2 -嗎福啉基丙一 1 一酮及1 一( 4 一嗎福啉基苯基)—2 —苄基一 2 —二甲氨基丁 — 1一 酮係特別較佳的。 上述乙醯苯酮化合物可單獨使用或合倂二或更多者而 使用。 當以乙醯苯酮化合物用作爲本發明中光聚合起始劑’ 乙醯苯酮化合物之用量宜在〇·〇1至8〇重量份,更佳 本紙張尺度適用中國國家標準了CNS ) A4規格(210父29:7公釐1 -23- 1284774 A7 B7 五、發明説明(21) 者在1至6 0重量份’大幅更佳者在1至3 0重量份,基 於將1 0 0重量份的多官能基單體(c )與單官能單體之 總量。當乙醯苯酮化合物之用量小於0 · 〇 1重量份,彼 可能難於得到以預先決定的圖樣所安排的間隔物質,此係 由於經由曝光下不完全的硬化,且當用量大於8 0重量份 ,所形成的間隔物質可能容易地於顯影期間自基板上脫落 此二咪唑化合物之實施例 4 5 2 5, 2, (4 雙( 2, 4 —二氯苯基)—4,4 4, 二咪 5, 2, 一二咪唑、 ,5,5,_ 四 d坐、2,2,一 —四苯基一1 , 包含2,2,一雙(2 -氯 一四(4 一乙氧基羰基苯基 2, 雙 2 -溴苯基)一 一乙氧羰基苯 2 -氯苯基) 一二咪嗤、2 基)一 一 4,2 一四 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 2 二咪唑、2,2 雙(2,4,6 )—4 ,4, 5 ’ 一四苯基 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯基 苯基 唑及 ,5 基) 、2 4 雙(2 -溴苯 2, 一二咪唑 ,4 , , 5 , 2 2 ’ 一雙(2 5 ’ 一四苯基一 1 基) 、2 5 ’ 一四苯基一 4 ,2,—二咪 π坐。 2, 一雙 2 6 -二漠本基) 在此 -4 類二咪唑化合物之中,2,2 ’,4, ,5 ,5 , ,—雙(2 ,4 一二 四苯基一 1 , 氯苯基)一 4 ,4丨, ’一雙( 苯基—1 三氯苯基 二咪ρ坐、 5, 一四 4 -二溴 ,一二咪 4,4 , 2 —氯苯 一二咪口坐 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 24- 1284774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ _ B7___五、發明説明(22) 5,—四苯基—1,2,—二咪唑及2,2’ —雙(2, 4,6 —三氯苯基)一 4,4, ,5,5’一四苯基一1 ,2,—二咪唑爲較佳的,且2,2’ —雙(2,4 一二 氯苯基)-4,4, ·,5,5,—四苯基一 1,2’ — 二咪唑爲特別較佳的。 上述二咪唑化合物在溶劑之中具有卓越的溶解度’不 形成外來的物質如不溶解的產物及沈澱物,具有高敏感性 ,經由曝光以少量之能量可完全促進硬化反應,且不引起 在未受影響部分之中的硬化反應。因此,於曝光之後此塗 層膜淸楚地分爲不溶在一顯影劑之中的硬化部分及其在顯 影劑中具有高溶解度的未硬化的部分,從而使彼有可能形 成未切除的細微間隔物質,且以預先決定圖樣安排。 上述二咪唑化合物可單獨使用或合倂二或更多者而使 用。 當此二咪唑化合物用作爲本發明中光聚合起始劑,此 二咪唑化合物之用量宜在0 · 0 1至40重量份,更佳 者在1至3 0重量份,大幅更佳者在1至2 0重量份’基 於將1 0 0重量份的多官能基單體(C )與單官能單體之 總量。當此二咪唑化合物之用量小於〇 · 〇 1重量份,彼 可能難於得到以預先決定的圖樣所安排的間隔物質’此係 由於經由曝光下不完全的硬化,且當用量大於4 0重量份 ,所形成的間隔物質可能容易地於顯影期間自基板上脫落 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 Χ297公釐) -25- 1284774 A7 __ B7 五、發明説明(23) —氫供體— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當此二咪唑化合物用作爲本發明中光聚合起始劑,彼 宜與以下氫供體合倂使用以進一步改良敏感性。 如在此使用的術語”氫供體”意指一化合物彼可提供 一個氫原子予自二咪唑化合物經由曝光所形成的自由基。 氫供體本發明中較佳者爲硫醇化合物或定義如下的胺 化合物。 上述硫醇化合物爲一化合物彼具有苯環或雜環基的環 作爲母核及1或更多,較佳者在1至3,更佳者在1或2 個氫硫基基團直接的鍵結至此母核上(以下稱爲”硫醇氫 供體” )。 上述胺化合物爲一化合物彼具有苯環或雜環基的環作 爲母核及1或更多,較佳者在1至3,更佳者在1或2 氨基直接的鍵結至母核(以下稱爲”氨基氫供體”)。 此類氫供體可能同時帶有氫硫基基團及氨基。 接著給予對此類氫供體作詳細的描述。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此硫醇氫供體可能帶有至少一種苯環或雜環基的環’ 或同時帶有兩者。當彼帶有二或更多的環,可形成稠環。 當此硫醇氫供體帶有二或更多氫硫基基團,若至少一 自由氫硫基基團保持,至少一種的其它氫硫基基團可經取 代以烷基、芳烷基或芳基基團。此外,若至少一種自由氫 硫基基團保持,此硫醇氫供體可帶有結構單位彼二硫原子 可經由二價有機基團如伸烷基基團鍵結在一起’或爲一結 構單位彼二硫原子鍵結在一起呈二硫化物的形式。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(21〇χ29<7公釐) -26- 1284774 A7 B7 五、發明説明(24) 此外,此硫醇氫供體可經取代以羧基基團、烷氧基羰 基基團、經取代烷氧基羰基基團、苯氧基羰基基團、經取 代苯氧基羰基基團或腈基團,此係在除了氫硫基基團之外 的位置。 此硫醇氫供體說明性實施例包含2 -氫硫基苯并噻唑 、2 -氫硫基苯并噚唑、2 -氫硫基苯并咪唑、2,5 — 二氫硫基一 1,3,4 一噻二氮唑及2 —氫硫基—2,5 —二甲氨基吡啶。 在此類硫醇氫供體之中,2 -氫硫基苯并噻唑及2 -氫硫基苯并噚唑爲較佳的,且2 -氫硫基苯并噻唑爲特別 較佳的。 此胺氫供體可帶有至少一種苯環或雜環基的環,或同 時帶有兩者。當彼帶有二或更多的環,可形成稠瓌。 此胺氫供體中至少一種基可經取代以烷基基團或經取 代烷基基團,或此胺氫供體可經取代以羧基基團、烷氧基 羰基基團、經取代烷氧基羰基基團、苯氧基羰基基團、經 取代苯氧基羰基基團或腈基團此係在除了氨基之外的位置 〇 此胺氫供體說明性實施例包含4,4 ’ 一雙(二甲氨 基)苯甲酮、4,4’ -雙(二乙氨基)苯甲酮、4-二 乙氨基乙醯苯酮、4—二甲氨基苯丙酮、乙基一 4 —二甲 氨基苯甲酸酯、4 一二甲氨基苯甲酸酯及4 一二甲氨基苯 基腈。 在此類胺氫供體之中,4,4 ’ 一雙(二甲氨基)苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 1284774 A7 _ B7 五、發明説明(25) 甲酮及4,4’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮爲較佳的,且4 ,4’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮爲特別較佳的。 在光聚合起始劑中,除了二咪唑化合物之外,此胺氫 供體係作爲敏化劑,。 本發明中,上述氫供體可單獨使用或合倂二或更多者 而使用。至少一種硫醇氫供體與至少一種胺氫供體之組合 物爲特別較佳的,因爲形成的間隔物質於顯影期間難以自 基板上脫落,且帶有高強度及敏感性。 此硫醇氫供體與胺氫供體之組合宜爲2 -氫硫基苯并 噻唑/4,4’ 一雙(二甲氨基)苯甲酮、2 —氫硫基苯 并噻唑/4,4’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮、2 —氫硫基 苯并噚唑/4,4’ 一雙(二甲氨基)苯甲酮或2 —氫硫 基苯并噚唑/ 4,4 ’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮。此合倂 更佳者爲2—氫硫基苯并噻唑/4,4’ —雙(二乙氨基 )苯甲酮或2 —氫硫基苯并鸣唑/4,4’ —雙(二乙氨 基)苯甲酮,特別較佳者爲2 -氫硫基苯并噻唑/4, 4’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮。 在硫醇氫供體與胺氫供體之組合物中,硫醇氫供體對 胺氫供體重量比例爲宜在1 : 1至1 : 4,更佳者在1 : 1 至 1 ·· 3。 當本發明中此二咪唑化合物與氫供體合倂使用,氫供 體用量宜在0 . 0 1至40重量份,更佳者在1至30重 量份,特別地宜在1至2 0重量份,基於將1 0 0重量份 的多官能基單體(C )與單官能單體之總量。當氫供體用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • 28 · 1284774 A7 ^___ B7 _ 五、發明說明(26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 量小於0 · 0 1重量份,改進敏感性之效應可能較低,且 當用量大於4 0重量份,所形成的間隔物質可能容易地於 顯影期間自基板上脫落。 三嗉化合物說明性實施例包含彼具有鹵素甲基基團的 三嗪化合物如2,4,6 —三(三氯甲基)一 s —三嗪、 2 —甲基一4,6 —雙(三氯甲基)一s —三嗪、2 —〔 2 -(5 —甲基呋喃一 2 —基)乙烯基〕一 4,6 —雙( 三氯甲基)一 s —三嗪、2 —〔2 —(呋喃一2 —基)乙 烯基〕一 4,6 —雙(三氯甲基)一 s —三嗪、2 —〔2 一(4 一二乙氨基—2 —甲基苯基)乙烯基〕一4,6 — 雙(三氯甲基)一s —三嗪、2 —〔2— (3,4 一二甲 氧基苯基)乙烯基〕一 4,6 —雙(三氯甲基)一 s —三 嗪、2 — (4 —甲氧基苯基)一4,6 —雙(三氯甲基) 一 s —三嗪、2 — (4 —乙氧基苯乙儲基)一4,6 —雙 (三氯甲基)一 s -三嗪及2 -(4 一正丁氧基苯基)一 4,6 —雙(三氯甲基)一s —三嗪。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此類三嗪化合物之中,2 —〔 2 _( 3,4 一二甲 氧基苯基)乙烯基〕一 4,6 —雙(三氯甲基)一 s —三 嗪較佳的。 上述三嗪化合物可單獨使用或合倂二或更多者而使用 0 當以三嗪化合物用作爲本發明中光聚合起始劑,三嗪 化合物之用量宜在0·01至40重量份’更佳者在1至 3 0重量份,特別地宜在1至2 0重量份,基於將1 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X 297公釐) -29- 1284774 A7 B7 五、發明説明(27) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量份的多官能基單體(C )與單官能單體之總量。當三 嗉化合物之用量小於〇 · 〇 1重量份,波可能難於得到以 預先決定的圖樣所安排的間隔物質,此係由於經由曝光下 不完全的硬化,且當用量大於4 0重量份’所形成的間隔 物質可能容易地於顯影期間自基板上脫落。 添加劑 如須要,本發明感射線組成物可含有各種添加劑。 上述添加劑包含有機酸或有機氨基化合物(排除上述 氫供體),彼可展現之功能進一步的改進感射線組成物在 鹼性顯影劑之中的溶解度,及於顯影之後進一步的抑制不 溶解的產物存在之功能。 一有機酸一 上述有機酸較佳者爲脂肪族的羧酸或內含苯基基團的 羧酸,而彼在分子中帶有至少一羧基基團。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述脂肪族的羧酸之實施例包含脂肪族的單羧酸如甲 酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、叔戊酸、己酸、二乙基乙 酸、庚酸及辛酸;脂肪族的二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀 酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、軟木酸、壬二酸、癸二酸 、十二烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸 、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、環己烷二羧酸、分解烏頭 酸、蒸餾檸檬酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及甲基反丁烯 二酸;及脂肪族的三羧酸如丙三羧酸、烏頭酸及樟腦酸。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " 30- 1284774 A7 B7 五、發明説明(28) 上述內含苯基基團的羧酸,例如一化合物彼具有羧基 基團直接的鍵結至苯基基團上,或爲一化合物彼具有羧基 基團經由碳鏈而鍵結至苯基基團。 內含苯基基團的羧酸之說明性實施例包含芳香族單羧 酸如苯甲酸、甲苯酸、茴香酸、苯連三酸及菜基酸;芳香 族二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二酸及對苯二甲酸;彼具有 價數在三或更多的芳香族聚羧酸如偏苯三酸、苯三酸、苯 偏四用酸及焦苯六羧酸;苯基乙酸、氫阿托酸、氫肉桂酸 、扁桃酸、苯基號珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂叉酸、香 豆酸及傘形花酸。 由鹼中溶解度之觀點,在溶劑之中的溶解度係如下記 述者,與預防沾污及膜殘餘在未受影響部分的基板上及光 篩選層上之觀點,在此類有機酸之中,脂肪族的二羧酸爲 較佳的作爲脂肪族的羧酸,其中丙二酸、己二酸、分解烏 頭酸、蒸餾檸檬酸、反丁烯二酸及甲基反丁烯二酸爲特別 較佳的。芳香族二羧酸爲較佳的作爲內含苯基基團的羧酸 ,其中鄰苯二甲酸爲特別較佳的。 上述有機酸可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 上述有機酸之用量宜在1 5 w t %或更低,更佳者 在1 0 w t %或更低,基於感射線組成物的總量。當有 機酸之用量大於1 5 w t %,形成的間隔物質對基板之 黏著可能較低的。 -有機氨基化合物- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 1284774 A7 __ B7 五、發明説明(29) 上述有機氨基化合物較佳者爲脂肪族的胺或內含苯基 基團的胺,而彼在分子中具有至少一種氨基。 上述脂肪族的胺之說明性實施例包含單(環)烷基月安 類如正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、異丁基胺、第二丁 基胺、第三- 丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正-庚基月女 、正-辛基胺、正壬基胺、正-癸基胺、正一十一碳烷基 胺、正十二胺 '環己基胺、鄰一甲基環己基胺、間—甲基 環己基胺、對-甲基環己基胺、鄰-乙基環己基胺、間一 乙基環己基胺及對-乙基環己基胺;二(環)烷基胺類如 甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二一 正丙基胺、二一異丙基胺、二一正丁基胺、二一異丁基胺 、二一第二丁基胺、二一第三一 丁基胺、二—正戊基胺、 二-正己基胺、甲基環己基胺、乙基環己基胺及二環己基 胺;三(環)烷基胺類如二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙 胺、二甲基正丙基胺、二乙基正丙基胺、甲基二-正丙基 胺、乙基二一正丙基胺、三-正丙基胺、三異丙基胺、三 -正丁基胺、三異丁基胺、三一第二丁基胺、三一第三一 丁基胺。三一正戊基胺、三-正己基胺、二甲基環己基胺 、二乙基環己基胺、甲基二環己基胺、乙基二環己基胺及 三環己基胺;單(環)烷醇胺如2 -氨基乙醇、3 —氨基 -1—丙醇、1 一氣基一 2-丙醇、4 一氨基-1— 丁醇 、5 -氨基一1—戊醇、6 —氨基—1 一己醇及4 一氨基 —1 一環己醇;二(環)烷醇胺如二乙醇胺、二—正丙醇 胺、二一異丙醇胺、二一正丁醇胺、二一異丁醇胺、二一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -32- (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 、ir 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1284774 A7 B7 五、發明説明(30) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 正戊醇胺、二一正己醇胺及二(4 一環己醇)胺;三(環 )烷醇胺如三乙醇胺、三一正丙醇胺、三異丙醇胺、三一 正丁醇胺、三異丁醇胺、三一正戊醇胺、三一正己醇胺及 三(4 一環己醇)胺;氨基(環)烷二元醇如3 一氣基一 1,2 —丙二醇、2 —氨基—1,3 —丙二醇、4 一氨基 —1 ,2 — 丁二醇、4 一氨基—1 ,3 —丁二醇、4 一氨 基—丄,2 一環己二醇、4 一氨基一1 ,3 —環己二醇、 3 -二甲氨基一 1 ,2 —丙二醇、3_二乙氨基—1 ,2 一丙二醇、2 —二甲氨基一1 ,3 —丙二醇及2 —二乙氨 基一 1 , 3 一丙二醇;帶有氨基的環烷甲醇如1 一氨基環 戊烷甲醇、4 一氨基環戊烷甲醇、1 一氨基環己院甲醇、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一氨基環己烷甲醇、4 一二甲氨基環戊烷甲醇、4 一二 乙氨基環戊烷甲醇、4 一二甲氨基環己烷甲醇及4 一二乙 氨基環己烷甲醇;及氨基羧酸如/3 -丙氨酸、2 -氨基丁 酸、3 —氨基丁酸、4 一氨基丁酸、2 -氨基異丁酸、3 —氨基異丁酸、3 -氨基戊酸、5 -氨基戊酸、6 —氨基 己酸、1 -氨基環丙烷羧酸、1—氨基環己烷羧酸及4 一 氨基環己烷羧酸。 內含苯基基團的胺例如爲一化合物場彼具有氨基直接 的鍵結至苯基基團,或爲一化合物彼具有經由碳鏈而鍵結 至苯基基團上的氨基。 內含苯基基團的胺之說明性實施例包含芳香族胺類如 苯胺、鄰一甲基苯胺、間一甲基苯胺、對一甲基苯胺、對 -乙基苯胺、對-正丙基苯胺、對-異丙基苯胺、對一正 本紙張尺度適用中關家標準(CNS ) A4規格(21GX297公釐) ' ' -33- 1284774 A7 __ B7 五、發明説明(31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁基苯胺、對—第三一丁基苯胺、1 一萘基胺、2 —萘基 胺、N,N -二甲基苯胺、N,N —二乙基苯胺及對—甲 基一 N,N -二甲基苯胺;氨基苯甲醇如鄰一氨基苯甲醇 、間一氨基苯甲醇、對一氨基苯甲醇、對一二甲氨基苯甲 醇及對一二乙氨基苯甲醇;氨基酚如鄰-氨基酚、間-氨 基酚、對一氨基酚、對—二甲氨基酚及對一二乙氨基酚; 及氨基苯甲酸(衍生物)如間-氨基苯甲酸、對-氨基苯 甲酸、對一二甲氨基苯甲酸及對一二乙氨基苯甲酸。 由在溶劑之中的溶解度之觀點,如下記述者,且由預 防沾污及膜殘餘在未受影響部分的基板上或光篩選層上之 觀點,在此類有機氨基化合物之中,單(環)烷醇胺及氨 基(環)烷二元醇係較佳地作爲脂肪族的胺類,其中2 -氨基乙醇,3_氨基一 1 一丙醇、5 -氨基—1 一戊醇、 3 -氨基—1 ,2 —丙二醇、2 —氨基—1 ,3 —丙二醇 及4 一氨基一 1 ,2 - 丁二醇係特別較佳的。氨基酚係較 佳地作爲內含酚基團的胺類,其中鄰-氨基酚、間-氨基 酚及對-氨基酚係特別較佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述有機氨基化合物可單獨使用或合倂二或更多者而 使用。 有機氨基化合物之用量宜在1 5 w t %或更低,更佳 者在1 0 w t %或更低,基於感射線組成物的總量。當有 機氨基化合物之用量大於1 5 w t %,所形成的間隔物質 對基板之黏著可能較低的。 除了上述之外,添加劑可包含例如分散助劑如藍色顏 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1284774 A7 ______ B7 五、發明説明(32) 料衍生物或黃色顏料衍生物彼舉例如銅鄰苯二甲醯青藍衍 生物;塡充劑如玻璃或氧化鋁;聚合物化合物如聚乙烯醇 、聚乙二醇單烷基醚或聚(氟烷基丙烯酸酯);非離子性 、陽離子性或陰離子性界面活性劑;黏著促進劑如乙烯基 三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2 —甲 氧基乙氧基)砂院、N -(2 —氨基乙基)一 3 -氣基丙 基•甲基•二甲氧基矽烷、N —(2 —氨基乙基)一 3_ 氨基丙基三甲氧基矽烷、3 -氨基丙基三乙氧基矽烷、3 -縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3 -縮水甘油氧基丙 基•甲基•二甲氧基矽烷、2 —(3,4 —環氧基環己基 )乙基三甲氧基矽烷、3 —氯丙基•甲基•二甲氧基矽烷 、3 -氯丙基三甲氧基矽烷、3 -甲基丙烯基氧基丙基三 甲氧基矽烷或3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷;抗氧化劑如 2,2 —硫雙(4 一甲基一 6 —第三一丁基酚)或2,6 一二一第三一丁基酚;紫外線吸收劑如2 — ( 3 -第三一 丁基一 5 -甲基一 2 —羥基苯基)一 5 —氯苯并三唑或烷 氧基苯甲酮;抗凝血劑如聚丙烯酸鈉;及加熱自由基產生 劑如1,1 ’ 一偶氮基雙(環己烷一 1 一腈)或2 —苯偶 氮基一 4 一甲氧基一2,4 —二甲基戊腈。 溶劑 本發明感射線組成物包含上述著色劑(A )、鹼可溶 解的樹脂(B )、多官能基單體(C )及光聚合起始劑( D )作爲必要的的成份’且較佳者以液體組成物’經由用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-35- 1284774 A7 B7 五、發明説明(33) 溶劑將彼混合而製備。 任何溶劑均可接受的,若彼可分散或溶解成分(A ) 至(D)及添加劑成分,不與此類成分反應且具有合適的 揮發性。 此溶劑之說明性實施例包含(聚)伸烷基二醇單烷基 醚類如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單一正丙 基醚、乙二醇單一正丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單 乙醚、二甘醇單一正丙基醚、二甘醇單-正丁基醚、三甘 醇單甲基醚、三甘醇單乙醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單 2:醚、丙二醇單一正丙基醚、丙二醇單—正丁基醚、二丙 二醇單甲基醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單一正丙基醚 、二丙二醇單-正丁基醚、三丙二醇單甲基醚及三丙二醇 單乙醚;(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯如乙二醇單甲 基醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚乙酸 酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯及丙二 醇單乙醚乙酸酯;其它醚類如二甘醇乙醚、二甘醇甲基乙 醚、二甘醇乙醚及四氫呋喃;酮如甲基乙基酮、環己酮、 2 -庚酮及3 -庚酮;乳酸烷基酯類如2 —羥基丙酸甲酯 及2-羥基丙酸乙酯;其它酯類如2-羥基一2—甲基丙 酸乙酯、3 —甲氧基丙酸甲酯、3 —甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 _乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙 酯、羥基乙酸乙酯、2 —羥基一 3 —甲基丁酸甲酯、3 — 甲基一3 —甲氧基丁基乙酸酯、3 —甲基一 3 —甲氧基丁 基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 1284774 A7 B7 五、發明説明(34) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁 酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、 丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯 、乙醯乙酸乙酯及2 —氧基丁酸乙酯;芳香族烴類如甲苯 及二甲苯;及醯胺如N —甲基吡咯烷酮、N,N —二甲基 甲醯胺及N,N —二甲基乙醯胺。 在此類溶劑之中,丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚 乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、 二甘醇乙醚、二甘醇甲基乙醚、環己酮、2 —庚酮、3 — 庚酮、2 —羥基丙酸乙酯、3 —甲氧基丙酸乙酯、3 —乙 氧基丙酸甲酯、3 —乙氧基丙酸乙酯、3 —甲基一 3 —甲 氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯 、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁 酸正丁酯及丙酮酸乙酯爲較佳的,基於溶解度、顏料可分 散性及可塗覆性。 上述溶劑可單獨使用或合倂二或更多者而使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,高沸點溶劑如苄基乙醚、二己基醚、丙酮基丙 酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1一辛醇、1一壬醇、苯甲 醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、二乙基順丁烯 二酸酯、r 一丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或乙二醇 單苯基醚乙酸酯可與此溶劑合倂使用。 上述高沸點溶劑可單獨使用或合倂二或更多者而使用 〇 溶劑之用量未特別地限制,但合意地使所有成分之總 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210X297公釐) -37- 1284774 A7 B7 五、發明説明(35) — ~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 量,排除液體組成物之溶劑,變得宜在5至5 0 w t %, 特別地宜在1 0至4 0 w t %,基於可塗覆性及所得到 液體組成物之穩定性。 形成間隔物質之方法 用以在驅動基板上(以下稱爲” T F T液晶驅動基板 ”)形成間隔物質的本發明感射線組成物,彼具有薄膜電 晶體(T F T ),以用於在其上經由光刻技術形成薄膜電 晶體(T F T )彩色液晶顯示裝置。 形成在T F T液晶驅動基板上的間隔物質,彼具有著 色層形成在其上。如在此使用之術語”著色層”意指僅包 含顯示映像點者、僅包含黑色矩陣者、或包含兩者。 爲了在T F T液晶驅動基板上形成著色層,用作著色 層的液體感射線組成物,宜使用其中含有(a )著色劑、 (B)鹼可溶解的樹脂、(C)多官能基單體、(d)光 聚合起始劑且視需要地使用添加劑成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述成分(a )至(d)可分別地相同於本發明中感 射線組成物的(A )著色劑、(B )鹼可溶解的樹脂、( C)多官能基單體及(D)光聚合起始劑。當此著色層包 含映像點,至少一種有機顏料宜用作爲著色劑(a ),且 當著色層包含黑色矩陣,至少二種有機顏料及/或碳黑宜 用作爲著色劑(a )。此鹼可溶解的樹脂(b )其M w宜 在3,〇〇〇至300,000,更佳者在5,000至 1〇〇,〇〇〇,其Μη 宜在 3,00 0 至 60,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 38· 1284774 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(36) ,更佳者在5,000至25,00 0,且Mw/Mn宜 在1至5,更佳者在1至4。 使用於用作著色層的感射線組成物之添加劑成分係相 同於那些可列出作爲本發明感射線組成物者。用於製備用 作著色層的液體感射線組成物的溶劑之實施例,係相同於 那些可列出作爲本發明感射線組成物的溶劑。 如下將記述在T F T液晶驅動基板上形成著色層及間 隔物質之方法。 爲形成映像點,首先在T F T液晶驅動基板或另一基 板之表面上形成用以界定映像點將形成的部分之光篩選層 ,而此另一基板係彼有鈍化膜如氮化矽膜形成在驅動基板 表面上者,且然後在基板施用一用作著色層的液體感射線 組成物,此組成物內含例如紅色顏料分散,且作預烘烤而 將溶劑揮發以形成塗覆膜。 之後,經由光罩將塗層膜曝光至光,用鹼性顯影劑作 顯影以溶解及移除塗層膜未受影響的部分,且然後作後烘 烤以形成以預先決定圖樣安排紅色映像點之陣列。所使用 的光罩具有用以形成映像點的圖樣,以及用以形成導孔或 U形凹穴之圖樣。 其後,施用其中有綠色顏料分散於其中的用作著色層 的液體感射線組成物,及其中有藍色顏料分散於其中的用 作著色層的液體感射線組成物,採用如上述相同方法作預 烘烤、曝光、顯影及後烘烤,以在相同基板上連續地形成 綠色映像點之陣列及藍色映像點之陣列,從而使彼有可會g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --- p 音e- τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 1284774 A7 ____ B7 _ 五、發明説明(37) 以得到一彩色液晶顯示裝置而彼具有紅色、綠色及藍色一 級色彩映像點形成在T F T液晶驅動基板上之陣列,及形 成於其中的導孔或U形凹穴。 採用如上述針對映像點的相同方法,可形成黑色矩陣 〇 採用如上述針對映像點的相同方法,可形成間隔物質 ,除了將本發明液體感射線組成物施用於T F T液晶驅動 基板上,而此T F T液晶驅動基板係有如上述之著色層形 成在其上,代替用作著色層的液體感射線組成物,且使用 針對間隔物質的光罩。 此T F T液晶驅動基板產自玻璃、矽、聚碳酸酯、聚 酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺或其類似者 。此基板可視需要地作合適的預處理如使用矽烷耦合劑的 化學的處理或其類似者、電漿處理、離子電鍍、濺射、氣 相反應或真空沈積。 將此液體感射線組成物施用在基板以形成著色層及間 隔物質,可使用合適的塗覆方式如旋轉塗覆、澆鑄塗覆或 滾動塗覆。 用以形成著色層的塗層之厚度宜在0 · 1至1 〇//m ,更佳者爲0 · 2至5 · 0 //m,特別地宜在〇 . 2至 3 . 0 // m,就於乾燥之後的膜厚而言。 用以形成間隔物質的塗層之厚度宜在0 · 1至2 0 ,更佳者爲〇 · 2至10 //m,特別地宜在〇 · 2 至8 // m就於乾燥之後的膜厚而言。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^^. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 1284774 A7 B7 _ 五、發明説明(38) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用以形成著色層及間隔物質的輻射線係選自可見光輻 射線、紫外線輻射線、遠紫外線輻射線、電子束、X -射 線及其類似者,但較佳者波長在1 9 〇至4 5 0 n m。 曝光於輻射線之劑量宜在1 〇至1 0,0 0 0 J / m 2 ° 用以形成著色層及間隔物質的鹼性顯影劑較佳者爲下 列之水溶液:碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧 化銨、二甲基乙醇胺、膽驗、1 ,8 —二D丫雙環一〔5 · 4 · 0〕一 7 —十一烷、1,5 —二吖雙環—〔4 · 3 · 〇〕一 5 —壬烯或其類似者。 上述鹼性顯影劑中,可加入合適量的水溶性有機溶劑 如甲醇或乙醇、或界面活性劑。於使用鹼性顯影劑作顯影 之後,宜用水將塗層膜淸洗。 此顯影可爲沖洗顯影、噴灑顯影、浸泡顯影、槳式顯 影或其類似者。針對顯影條件,顯影宜在常溫下執行5至 3 0 0 秒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附圖1及圖2 顯示薄膜電晶體(TFT)彩色液晶 顯示裝置之實施例的關鍵性部分,而彼具有如上述形成之 映像點及間隔物質。圖1爲裝置之切面圖且圖2爲圖1中 X - X線之圖示且顯示在陣列膜形成之前的裝置。參考數 字1表示基板(T F T液晶驅動基板),2爲電極,3爲 紅色映像點,4爲綠色映像點,5爲藍色映像點,6爲間 隔物質,7爲I T〇膜,8爲陣列膜且9爲液晶層。 帶有如上述形成的著色層及間隔物質的此彩色液晶顯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -41 - 1284774 A7 B7 五、發明説明(39) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 示裝置,可爲穿透型或反射類型。本發明感射線組成物可 用作爲供薄膜電晶體(TFT)色彩影像擷取管元素及色 彩感應器的間隔物質。 以下提供的實施例係爲了進一步的說明本發明,但並 非作爲限制。 在實施例中的0 D値係評估如下。 〇D値 使用旋轉塗覆器,將用作間隔物質之液體感射線組成 施用於玻璃基板之表面,且在一淸潔的烤箱之中加熱在 9 0 °C作預烘烤1 〇分鐘以形成塗覆膜。之後,將此基板 冷卻至室溫,且使用高壓汞燈將全部塗覆膜曝光於 5,0 0 0 J / m 2的紫外線照射,此紫外線之波長在 365 nm、405 nm及436 nm。然後將此 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基板於2 3 °C浸入0 · 1 w t %的四甲基氫氧化銨之水 溶液中1分鐘作顯影,在超純水中淸洗且在空氣中乾燥。 之後,在一淸潔的烤箱之中加熱在2 2 0 °C作後烘烤2 5 分鐘以在基材上形成5 //m -厚的塗覆膜。使用光學光密 度計(McBeth TR927 of Sakata Inks公司)測量此塗覆膜之 〇D値。 實施例 實施例1 (製備用作映像點的感射線組成物) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -42- 1284774 A7 B7 五、發明説明(40) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將1 0 0重量份的C · I ·顏料紅色1 7 7及C · I •顏料紅色2 2 4之混合物而彼重量比例爲6 5 / 3 5作 爲著色劑(a ) 、7 0重量份的甲基丙烯酸/ n -苯基順 式丁烯二醯亞胺/甲基丙烯酸苄酯/甘油單丙烯酸甲酯/ 苯乙烯(重量比例=1 5/25/35/1 0/1 5, M w = 30,000,Μη = 10,000)之 共聚物作爲鹼可溶解的樹脂(b ) 、8 0重量份的六丙烯 酸二異戊四醇酯作爲多官能基單體(c ) 、5 0重量份的 2 —苄基一 2 —二甲氨基一 1 一(4 一嗎福啉基苯基)丁 酮一 1作爲光聚合起始劑(d )及1,〇 〇 〇重量份的丙 二醇單甲基醚乙酸酯作爲溶劑,混合在一起,以製備紅色 映像點(R 1 )之液體感射線組成物。 <形成映像點陣列> 將液體組成物(R 1 )施用於基板之表面,此基板之 製備可經由使用旋轉塗覆器將氮化矽膜形成在T F T液晶 驅動基板之表面上,,且在一淸潔的烤箱之中加熱在9 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 °C進行預烘烤1 0分鐘以形成1 · 7 // m —厚的塗覆膜 〇 之後,將此基板冷卻至室溫且將經由光罩塗層膜曝光 於2,0 0 0 J /m 2的紫外線照射,且此紫外線係使用 高壓汞燈而波長在365 nm、405 nm及436 n m。然後將此基板於2 3 t:浸入0 · 1 w t %的四甲 基氫氧化銨之水溶液中1分鐘作顯影,在超純水中淸洗且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43 - 1284774 A7 B7 五、發明説明(41) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在空氣中乾燥。之後,在一淸潔的烤箱之中加熱在2 2 0 °C作後烘烤2 5分鐘以在基材上形成條狀之陣列紅色映像 點。 <製備用作間隔物質的液體感射線組成物> 將1 6 0重量份的下列之混合物:C · I ·顏料紅色 1 7 7、C · I ·顏料藍色1 5 : 4及C · I ·顏料黃色 1 5 0彼重量比例爲6 0/2 0/2 0及2 0重量份的硫 酸鋇作爲著色劑(A) 、7 0重量份的甲基丙烯酸/單( 2 -丙烯醯基氧基乙基)琥珀酸酯/N —苯基順式丁烯二 醯亞胺/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯之共聚物(重量比例= 30/15/3 5 /10/10,Mw =19,〇〇〇 ,T g 二 1 3 0 °C )作爲鹼可溶解的樹脂(B )、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 0重量份的六丙烯酸二異戊四醇酯作爲多官能基單體( C) 、50重量份的2 —苄基_2 —二甲氨基一 1一(4 -嗎福啉基苯基)丁酮- 1作爲光聚合起始劑(D )及 1 ,0 0 0重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯作爲溶劑,混 合在一起,以製備用作間隔物質的液體感射線組成物( B K 1 )。 <形成間隔物質> 使用旋轉塗覆器,將上述液體組成物(B K 1 )施用 於如上述之T F T液晶驅動基板之表面,此驅動基板係有 映像點之陣列形成在其上,且在一淸潔的烤箱之中加熱在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44 - 1284774 A7 __B7 五、發明説明(42) 9 0 °C進行預烘烤1 0分鐘以形成6 · 0 // m —厚的塗 覆膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之後,將此基板冷卻至室溫且經由光罩將塗層膜曝光 於5,0 0 0 J /m 2的紫外線照射,且此紫外線係使用 高壓永燈而彼波長在365 n m ' 4 0 5 nm及 4 3 6 n m。然後將此基板於2 3 °C浸入0 . 1 w t % 的四甲基氫氧化銨之水溶液中1分鐘作顯影,在超純水中 淸洗且在空氣中乾燥。之後,在一淸潔的烤箱之中加熱在 2 2 0 °C作後烘烤2 5分鐘以在基材上形成5 /zm -厚的 間隔物質。 <評估> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當依據通常使用的方法以所得到的基板製作顯示板, 此薄膜電晶體(T F T )不會功能失常且小室間隙之差異 在1 0 · 1 9 // m。當對此板作密封時,間隔物質不會發 生不可逆的變形,且不會由於液晶層間隙之差異而發生顯 示失效。在使用液體組成物(B K 1 )在另一玻璃基板之 表面上形成5#m —厚的塗覆膜彼OD値在3 · 3。 實施例2 <製備用作間隔物質的液體感射線組成物> 將1 6 0重量份的下列之混合物:C · I ·顏料紅色 177、C · I ·顏料藍色15 : 4及C · Ι ·顏料黃色 1 5 0彼重量比例爲6 0/2 0/2 0及2 0重量份的硫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 一 -45- 1284774 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(43) 酸鋇作爲著色劑(A) 、7 0重量份的甲基丙烯酸/單( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 -丙烯醯基氧基乙基)琥珀酸酯/N —苯基順式丁烯二 醯亞胺/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯之共聚物(重量比例= 30/10/35/15/10,Mw 二 16,000 ,T g = 1 2 5 °C )作爲鹼可溶解的樹脂(B ) 、8 0重 量份的六丙烯酸二異戊四醇酯作爲多官能基單體(C)、 20重量份的2 —甲基一 1—〔4 一(甲基硫)苯基〕一 2 -嗎福啉基丙酮一 1作爲光聚合起始劑(D )、1 5重 量份的4,4 ’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮作爲敏化劑及 1 ,0 0 0重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯作爲溶劑,混 合在一起,以製備用作間隔物質的液體感射線組成物( B K 2 )。 <形成間隔物質> 採用如在實施例1中相同方法,將映像點陣列及間隔 物質形成在T F T液晶驅動基板之表面上,除了使用液體 組成物(B K 2 )而代替液體組成物(B K 1 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <評估> 當依據通常使用的方法以所得到的基板製作顯示板, 此薄膜電晶體(T F T )不會功能失常且小室間隙之差異 在± 〇 · 3 3 # m。當對此板作密封時,間隔物質不會發 生不可逆的變形,且不會由於液晶層間隙之差異而發生顯 示失效。使用液體組成物(B K 2 )在另一玻璃基板之表 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 1284774 A7 B7 五、發明説明(44) 面上形成5// m —厚的塗覆膜彼0D値在3· 3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例3 <製備用作間隔物質的液體感射線組成物> 將2 0 0重量份的下列之混合物:C · I ·顏料紅色 177、C· I ·顏料綠色7及C· I ·顏料藍色15: 6彼重量比例爲60/20/20作爲著色劑(A)、
7 5重量份的甲基丙烯酸/單(2 -丙烯醯基氧基乙基) 琥珀酸酯/N -苯基順式丁烯二醯亞胺/甲基丙烯酸苄酯 /苯乙烯之共聚物(重量比例=30/15/35/ 10/10,Mw = 19,000,Tg = 130〇C )作爲鹼可溶解的樹脂(B ) 、7 5重量份的六丙烯酸二 異戊四醇酯作爲多官能基單體(C) 、6重量份的2, 2’ —雙(2-氯苯基)—4,4’ ,5,5,一四苯基 一 1,2 ’ 一雙咪唑作爲光聚合起始劑(D ) 、6重量份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的4,4’ 一雙(二乙氨基)苯甲酮作爲胺爲主的氫供體 、3重量份的2 -氫硫基苯并噻唑作爲硫醇爲主的氫供體 、及7 0 0重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯及3 0 0重量 份的環己酮作爲溶劑,混合在一起,以製備用作間隔物質 的液體感射線組成物(B K 3 )。 <形成間隔物質> 採用如在實施例1中相同方法,將映像點陣列及間隔 物質形成在T F T液晶驅動基板之表面上,除了使用液體 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)' -47- 1284774 A7 B7 五、發明説明(45) 組成物(B K 3 )而代替液體組成物(B K 1 )。 <評估> 當依據通常使用的方法以所得到的基板製作顯示板, 此薄膜電晶體(T F T )未功能失常且小室間隙之差異在 ±0.25 // m。當對此板作密封時,間隔物質不會發 生不可逆的變形,且不會由於液晶層間隙之差異而發生顯 示失效。使用液體組成物(B K 3 )在另一玻璃基板之表 面上形成5 //m -厚的塗覆膜彼OD値在3 · 5。 實施例4 <製備用作間隔物質的液體感射線組成物> 將2 0 0重量份的下列之混合物:C · I ·顏料紅色 1 7 7及C · I ·顏料藍色1 5 : 6彼重量比例爲7 0 / 3 0作爲著色劑(A) 、7 5重量份的甲基丙烯酸/單( 2 -丙烯醯基氧基乙基)琥珀酸酯/N -苯基順式丁烯二 醯亞胺/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯之共聚物(重量比例= 30/10/35/15/10,Mw=l6,000, T g二1 2 5 °C )作爲鹼可溶解的樹脂(B ) 、7 5重量 份的六丙烯酸二異戊四醇酯作爲多官能基單體(C)、 1 0重量份的三嗪化合物作爲光聚合起始劑(D )、及 7 0 0重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯及3 〇 〇重量份的 環己酮作爲溶劑,混合在一起,以製備用作間隔物質的液 體感射線組成物(B K 4 )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 1284774 A7 _ B7 . 五、發明説明(46) <形成間隔物質> 採用如在實施例1中相同方法,將映像點陣列及間隔 物質形成在T F T液晶驅動基板之表面上,除了使用液體 組成物(B K 4 )而代替液體組成物(B K 1 )。 <評估> 當依據通常使用的方法以所得到的基板製作顯示板, 此薄膜電晶體(T F T )不會功能失常且小室間隙之差異 在0 · 2 2 // m。當對此板作密封時,間隔物質不會發 生不可逆的變形,且不會由於液晶層間隙之差異而發生顯 示失效。使用液體組成物(B K 4 )在另~玻璃基板之表 面上形成5#m —厚的塗覆膜彼0D値在3 . 5。 實施例5 <製備用作間隔物質的液體感射線組成物> 將1 6 0重量份的下列之混合物:C . I .顏料紅色 1 7 7,C · I ·顏料藍色1 5 : 4及C · I ·顏料黃色 1 5 0彼重量比例爲6 0/2 0/2 0及2 〇重量份的硫 酸鋇作爲著色劑(A) 、70重量份的之共聚物甲基@_ 酸/2—羥甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸苄酯(重量比例 = 30/10/60,Mw = 9,5〇〇,Tg = 80 C)作爲驗可溶解的樹脂(B) 、8〇重量份的六丙 烯酸二異戊四醇酯作爲多官能基單體(C ) 、5 〇重量份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 49- 1284774 A7 B7 五、發明説明(47) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的2 —苄基-2-二甲氨基-1- (4 一嗎福啉基苯基) 丁酮一 1作爲光聚合起始劑(D)、及1 ,000重量份 的丙二醇單甲基醚乙酸酯作爲溶劑,混合在一起,以製備 用作間隔物質的液體感射線組成物(B K 5 )。 <形成間隔物質> 採用如在實施例1中相同方法,將映像點陣列及間隔 物質形成在T F T液晶驅動基板之表面上,除了使用液體 組成物(B K 5 )代替液體成物(B K 1 )。 <評估> 當依據通常使用的方法以所得到的基板製作顯示板, 此薄膜電晶體(T F T )不會功能失常且小室間隙之差異 在 1 0 . 6 〇 // m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當對此板作密封時,間隔物質不會發生不可逆的變形 ,且不會由於液晶層間隙之差異而發生顯示失效。使用液 體組成物(B K 5)在另一玻璃基板之表面上形成5 //m 一厚的塗覆膜彼0 D値在3 · 3。 本發明感射線組成物特色在所製作的間隔物質,可具 有卓越的光篩選性質、機械強度及耐熱性,此薄膜電晶體 不會功能失常,小室間隙之差異極度小,當在生產顯示板 中對此板作密封時的高溫及高壓力條件下此間隔物質不會 發生不可逆的變形,且不會發生由於液晶層間隙之差異所 導致的顯示失效。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -50- 1284774 A7 B7 五、發明説明(48) 因此,本發明感射線組成物可提供一種局品質薄膜電 晶體(T F T )彩色液晶顯示裝置而彼具有卓越的可靠度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -51-

Claims (1)

1284774 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 · < + V修正丨 年“ 附件2: 第901 18370號專利申請案 匕------- 中文申請專利範圍修正本 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國94年3月4日修正 1 · 一種感射線組成物,彼包含(A )著色劑、(b )驗可溶解的樹脂、其爲一可聚合的具有酸性官能基的不 飽和單體與另一可共聚合的不飽和單體之共聚物、其用 量基於100重量份數之著色劑(A)計爲10至丨〇〇〇重量份 數、(C)多官能基單體、其係選自三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、三丙烯酸異戊四醇酯及六丙烯酸二異戊四醇酯所組 成群之至少一種化合物、其用量基於100重量份數之鹼可 溶解的樹脂(B )計爲5至500重量份數、及(D )光聚合 起始劑、其係選自乙醯苯酮化合物、二咪唑化合物及三嗪 化合物所組成群之至少一種化合物、其用量基於多官能基 單體(C )和選擇性使用之單官能基單體之總和1 〇〇重量份 數計爲0.01至80重量份數,且彼係用於在薄膜電晶體彩色 液晶顯示裝置的驅動基板上形成間隔物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·如申請專利範圍第1項之感射線組成物,其中著 色劑(A )包含選自有機顏料與碳黑所組成類群之至少一 者。 3 ;如申請專利範圍第1項或第2項之感射線組成物 ,其中鹼可溶解的樹脂(B )具有重量平均分子量·就聚苯 乙烯而言,經由凝膠滲透層析法測量者,在2 0 ’ 0 0 0 或更低,且玻璃轉移溫度在1 1 〇 °C或更高。 4 ·如申請專利範圍第1項或第2項之感射線組成物 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1284774 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,其中鹼可溶解的樹脂(B )爲一組單體混合物之共聚物 ,而此組單體混合物其中包含(1 )內含羧基基團的不飽 和單體,(2)至少一種選自聚苯乙烯巨單體、聚(甲基 )丙烯酸甲_巨單體、N -苯基順式丁烯二醯亞胺、N -環己基順式丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯 、(甲基)丙烯酸苄酯及甘油(甲基)丙烯酸酯所組成群 之單體,及視需要地(3)至少一種選自苯乙烯、(甲基 )丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸 苯酯所組成群之單體。 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之感射線組成物 ,其中鹼可溶解的樹脂(B )爲一組單體混合物之共聚物 ,而此組單體混合物其中包含(1 )內含羧基基團的不飽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和單體成分,其係選自(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸 與單〔2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基〕琥珀酸酯之組合 物所組成之類群,(2)至少一種單體,其係選自聚苯乙 烯巨單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體、N -苯基順式 丁烯二醯亞胺、N -環己基順式丁烯二醯亞胺、(甲基) 丙烯酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及甘油(甲基 )丙烯酸·酯所組成族群,及視需要地(3 )至少一種單體 ,其係選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸苯酯所組成族群。 6 .如申.請專利範圍第1項或第2項之感射線組成物 ,其中光.聚合起始劑(D )爲二咪唑化合物且係與一氫供 體合倂使用。 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-2 - 1284774 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 .如申請專利範圍第6項之感射線組成物,其中光 聚合起始劑(D )進一步的至少包含一種選自乙醯苯酮化 合物及三嗪化合物所組成群的化合物。 8 .如申請專利範圍第1項的感射線組成物,其係於 一種薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置的驅動基板上,形成爲 間隔物。 9 · 一種製造具有間隔物的驅動基板之方法,其中包 含下列步驟: 在薄膜電晶體彩色液晶顯示裝置的驅動基板上直接的 或經由鈍化膜而形成內含著色層的彩色膜;及 在彩色膜上,由申請專利範圍第1項至第7項中任何 一項的感射線組成物而形成間隔物。 —,—------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T IT· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-3 -
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