TWI284092B - Recycled plastic product - Google Patents

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1284092 A7 --------~-----— 五、發明說明（1 ) " 【發明詳細說明】 【發明之技術領域】 本發明係關於以丙烯酸系樹脂薄臈加飾由回收塑膠製 成之成形品而成之再生塑膠製品。 【先前技藝】 回收塑膠製品之再利用方法，大部份均將其再顆粒化， 用在室外。其理由係由於由家電製品或汽車零件、工業用 組件等回收之塑膠，再使用時由於無法確定樹脂之種類、 著色成各種色調、還有使用時之污損或褪色，因此再使用 時之色調均傾向於深色，且一般均為黑色。 另一方面，由於丙烯酸系樹脂薄膜具有優良之透明性， 可維持透明或施加印刷或著色，被廣泛使用在成形體之表 面加飾用途。以丙烯酸系樹脂薄膜被覆之成形體為例，可 列舉者為由例如聚碳酸酯樹脂、丙烯腈·丁二烯-苯乙烯 (ABS)系樹脂、聚苯乙稀（ps)系樹脂、聚丙稀（pp)系樹脂等 構成之成形體。又一般而言，由於丙烯酸系樹脂具有優良 之耐候姓，例如特公昭47-19119號公報（=US 3 594264)、 特開昭 55-59929 號公報（ = GB 2028228)、特開平 4-270652 號公報等，均提出在聚碳酸醋樹脂片之表面上被覆之方 法。此等丙烯酸系樹脂薄膜希望能具有與被被覆樹脂成形 體之接著性，並希望雖經著色而仍可維持丙烯酸系樹脂特 有之透明感。 【發明需解決之課題】 本案發明人基於保護地球環境之立場，因此對廣泛使用 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ·裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 312221 1284092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^〜---_— 一 五、發明說明（3 ) 被用來被覆由此等回收塑膠製成之成形物件之薄膜所 用尤丙烯酸系樹脂，較適當者為例如聚甲基丙烯酸烷酯、 甲基丙烯酸烷酯與丙烯酸烷酯之共聚物等。該共聚物較好 為例如50至99重量％甲基丙烯酸烷酯與5〇至1重量％丙 烯酸烷酯之共聚物。又，在不損及本發明目的之範圍下， 亦可包含其他早體共聚合成分。此處之甲基丙稀酸烧g旨列 舉者為例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丙酯等，且最佳者為甲基丙烯酸甲酯。又，丙烯酸烷酯 列舉者為例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙 烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、 丙稀酸辛酯等。丙烯酸烧酯中之烧基，較好為碳原子數1 至10之烷基，且最佳者為碳原子數超過2之烷基。此等丙 烯酸系樹脂可使用一般市售之樹脂。再者，雖然其中包含 稱之為耐衝擊性丙烯酸樹脂之樹脂，但由耐候性與耐藥品 性之觀點，其表面層較好不含耐衝擊性丙烯酸系樹脂。另 一方面，由薄膜柔軟性之觀點而言，著色之單層薄膜或多 層薄膜之著色層，較好使用耐衝擊性之丙烯酸系樹脂。 本發明中所用之丙烯酸系樹脂，較適用者為玻璃轉移溫 度在40至110°C之間，重量平均分子量在7萬至70萬之 間者。玻璃轉移溫度係使用差分掃描熱量分析儀，在氮氣 下，以升溫速度為10°C/分鐘之條件下測定。又重量平均 分子量係以凝膠滲透層析法（GPC)測定。當玻璃轉移溫度 太低時，無法得到所需表面硬度之薄膜。又當重量平均分 子量太低時，由於共聚合物之熔融黏度太低，薄膜加工時 _裂---- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------A9. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 312221 1284092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 之成形性不良，因此無法得到充分精確之厚度。另外，當 重量平均分子量太大時，由於共聚物之炼融黏度太高，薄 膜加工時之成形性變劣，因而會造成所得薄膜中產生膠凝 狀異物之問題。一般之丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度雖然 約在30至ll〇°C之間，但本發明中適用之丙烯酸系樹脂較 好係選自一般之丙烯酸系樹脂中玻璃轉移溫度稍高（4〇至 11 〇°C)之樹脂。丙烯酸系樹脂較佳之玻璃轉移溫度為6(rc 以上106°C以下者。丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度係依單 體之組成而定，可依此處所述範圍之玻璃轉移溫度選擇單 體組成。 丙烯酸系樹脂可分別以聚合物或共聚物單獨使用，亦可 以混合二種以上之聚合物或共聚物使用。特別是為了提昇 薄膜之表面硬度’以使用包含至少一種重量平均分子量7 萬至2 0萬之間之聚合物或共聚物之混合物較為有利。而 且，為了同時提昇避免薄膜化後熱成形時產生凹凸現象之 成形性及提昇表面硬度，以使用包含分別含至少一種重量 平均分子量7萬至20萬間之成分以及重量平均分子量15 萬至7 0萬間之成分之混合物較為有利。在此情況下，後者 成分之重量平均分子量為15萬至70萬之間，大於前者成 分之重量平均分子量。此等混合物由GPC測定之分子量分 布圖觀査’則呈現平坦廣彼之型態以及具有肩狀曲線之型 態。再者，重量平均分子量7萬至20萬之成分，其適當之 玻璃轉無溫度在90至110。〇之間，重量平均分子量15萬 至7〇萬之成分，其適當之玻璃轉移溫度在4〇至8〇 °c之 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 4 312221 1284092 A7 B7 五、發明說明（5 ) 間。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，使用含有具有耐衝擊性丙烯酸系樹脂之單層或多 層構造丙烯酸系橡膠顆粒之組成物也有效。尤其是含橡膠 彈性層之多層構造丙烯酸系聚合物較有利，這是至少具有 二層、較好為3層之多層構造丙烯酸系聚合物。此等多層 構造丙烯酸系聚合物列舉者為例如内層為由烷基之碳原子 數為4至8之丙烯酸烷酯與多官能基單體，必要時可使用 其他單官能基單體之共聚物構成之橡膠彈性體，且外層為 使用主成分為甲基丙烯酸甲酯之硬質聚合物之二層構造丙 烯酸系聚合物’或最内層為主成分為甲基丙烯酸甲酯：硬 質聚合物，中間層為由统基之碳原子數4至8之丙稀酸烧 酯與多官能性單體、必要時可使用其他單官能基單體之共 聚物構成之橡膠彈性體，且最外層為主成分為甲基丙烯酸 甲酯之硬質聚合物所構成之三層構造丙烯酸系聚合物等， 其中，較佳者為後述之三層構造者。多層構造之丙烯酸系 聚合物可以以例如特公昭55·27576號公報卜US37934〇2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 等所示之方法製造。此處所用之多官能基單體為分子内具 有至少二個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，列舉者為例如（甲 基）丙烯酸烯丙酯或（甲基）丙烯酸甲基烯丙酯等不飽和叛 酸烯酯、馬來酸二烯丙酯等二鹼酸之二烯酯 '烧二醇二（甲 基）丙烯酸酯等二醇類之不飽和羧酸二酯等。 耐衝擊丙烯酸系聚合物之平均粒徑通常為5〇至5〇0亳 微米。該平均粒徑較好大於1〇〇毫微米，更好大於25〇毫 微米，且較妤小於400毫微米，更好小於35〇毫微米。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 312221 1284092

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :才太】則所得薄媒的耐衝擊性低，反之，若顆粒之粒 徑過大，則會降低薄膜之透明度。耐衝擊性丙⑽系樹脂 組成物可藉由使丙烯酸系、樹脂與含有橡谬彈性層之耐衝擊 性丙烯酸系樹脂混練而輕易製得。又該組成物在不妨害本 發明目的之範圍下，亦可以含有其他聚合物成分。 此等㈣酸㈣脂組成物具錢良之薄膜成形性，例如 可以以冷卻㈣擠线鑄、使薄狀兩面在滾筒之表面上 接觸成形之擠出成形法、使其兩面在金屬輸送帶上接觸成 形之輸送帶冷卻擠出法、膨脹擠出成形法、溶㈣鑄法等 I易成形。然而，一般薄膜成形時，為了防止異物混入， 雖可使用在熔融樹脂之管路上配置金屬或燒結陶瓷等篩網 之方法，但在所用之網目過細之情況下，會造成阻塞，使 得生產線不得不經常停止，以去除阻塞物。在此情況下， 了使用例如德國GUNOISE公司製造之迴轉式濾網更換 器，在不使生產線停止下，可製造不會混入妨礙光學性能 以及印刷性之1〇〇微米以下異物之薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依此製得之薄膜為了具有充分厚度精確度，表面平滑 度’表面硬度，以及優良之加工成形性，由減低外部霧濁 及防止繪圖樣印刷特性中之漏印等觀點而言亦較佳，以射 出成形同時貼合法及表面被覆等方法最適用。其中，由薄 媒厚度之精確度以及表面平滑性之觀點，較好使稼融擠出 成形所得之膜狀物兩面同時與金屬滾筒表面或金屬輸送帶 表面接觸之狀態下成形。 如此製得之薄膜可用來在單面印刷圖樣，亦可在最外層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 312221 1284092 A7 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗佈具有接著性或抗靜電之塗層。還有，亦可將預先對薄 膜進行真空成形等熱成形所得之成形物，用於射出成形同 時貼合製程。而且，可包含以其他樹脂如其他聚丙烯酸系 樹脂、氣化乙烯樹脂、透明AB S樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚 稀烴樹脂等構成之薄膜或片狀物作為内襯構造之薄膜。尤 其是，結合著色丙烯酸系樹脂與透明丙烯酸系樹脂之複合 薄膜’可生成經由透明層到達著色層之深度，以及丙烯酸 系樹脂特有之耐候性或表面硬度之特徵，可有效的用作保 險桿或套管、以及側鈑等汽車外殼，或者家電製品之塗裝 替代品。此情況下之薄膜成形加工法最適用者為多層擠出 法之複層薄膜成形法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該複層薄膜可藉由改變丙烯酸系樹脂組成物而改變薄 膜之組合，或者可以以含有橡膠彈性層之丙烯酸系樹脂組 成物當作薄膜之表層，裝置在不含橡膠彈性體之廣用丙烯 酸系樹脂之表層。若使用含有該廣用丙烯酸系樹脂透明層 之複層薄膜，則可得到2H之表面鉛筆硬度。當使用該透 明丙烯酸系樹脂當作表層時，該透明丙烯酸系樹脂之重量 平均分子量較好為7萬至60萬之間。更好之重量平均分子 量為12萬以上且低於30萬。而且該透明丙烯酸系樹脂之 玻璃轉移溫度較好為60至11(TC。更好其玻璃轉移溫度在 75°C以上，l〇6°C以下。 本發明中所用薄膜之厚度在50至600微米之間，且較 好在100至600微米之間。若在工業上製造本發明之再生 塑膠製品，則較期望者為連績式的供給薄臈之方式。因此， 本紐尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 312221 1284092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 312221 A7 五、發明說明（8 ) =膜之厚度超過_微米時，因為無法連續捲成筒狀而 。而且當連績供給薄臈時，由降低捲筒之重量以及 空成形時成形性之觀點來看，較佳之薄膜厚度為1〇〇至 微米i薄膜之厚度超過3GG微米_，以逐片之方六 至模型中較為有利。 巧供給 在以與本發明之製品射出成形的同時貼合製造之情況 下，熔融射出於模型内之樹脂係如前所述，包含由家電製 °° Α車零件、工業用零件等回收之各種熱可塑性樹脂。 此等熔融射出之樹脂中，當使用1〇重量％内之含丙烯酸系 樹脂之樹脂組成物時，自提昇薄膜密著性之觀點而言係有 利者。伴隨射出成形貼合之方法，可以依據例如特公昭 63-6339號公報卜美國專利第454S752號）、特公平4_9647 號公報、特開平7-9484號公報等所揭示方法進行。換言 之，可藉由使形成模槽之公模與雌模分開，接著將薄膜插 在二模具之間，將薄臈夾在二模具之間且關閉、定型，接 著將熔融熱可塑性樹脂由入口射出填入模槽中，冷卻固化 後，薄膜黏著在射出成形體之表面上成為一體，隨後，將 一模具分開，即可製得積層成形製品。射出成形之樹脂溫 度、射出麼力等條件，可依據欲射出樹脂之種類等條件作 適當的設定。 本發明可以以含有紫外線吸收劑之丙烯酸系樹脂之著 色薄膜，修飾由回收塑膠製成之成形品表面。紫外綠吸收 劑可使用一般丙稀酸系樹脂所添加之相同者，具體而言， 可使用笨并三唑系、二苯甲酮系等紫外線吸收劑，且可分 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" -----------裝--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1284092 A7 五、發明說明（9 ) 別單獨使用，或合供-接、 八以；5防πτ思 一種以上使用。由降低薄膜之揮發成 刀以及防止下層劣务夕你 二 之觀點，較佳者為分子量較大之苯并 二唑系务外線吸收劑。♦ , 田之笨开三唑系紫外線吸收劑列 舉者為例如’2,2，-亞甲基雙ΜΗ-苯并三峻_2基）_4_ =，1，3,3_四甲基τ基）朴2_[2,基_3_(3,4,56四氫駄醯亞 胺甲基）-5-甲基苯基]苯并三唑等。 s使用單層著色薄膜時’其中較好含有紫外線吸收劑， 但是當使用多層薄膜時，較好使紫外線吸收劑包含在第一 層（表面層）之丙烯酸系樹脂中。像這樣使表層中含有紫外 線吸收劑’可抑制包含著色層之第二層以下之褪色現象。 紫外線吸收劑之使用量，在單層薄膜時以構成該單層薄 膜之丙稀酸系樹脂為JL· * Μ, 曰4準或者在多層薄膜時，以構成表面 層之丙烯酸系樹脂為準’通常分別在0.1至2重量％之間。 構成薄膜之丙稀酸系樹脂組成物亦可含有其他常用之 添加齊J &等添加劑列舉者為例如阻隔式紛系抗氧化劑、 構系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、阻隔式胺系光安定劑等耐 候劑、難燃劑、著色劑、顏料、無機系填充劑等。 當為單層薄膜時’該薄膜本身具有前述之厚度即可，當 為多層薄膜時’其表面層之厚度期望在5〇至2〇〇微米之 間右未達50微米，則會損&丙稀酸系樹脂薄膜之透明深 度感，又因紫外線容易透過，無法充分抑制含有著色層之 第二層褪色之可能性會變高。其厚度較好在8〇微米以上。 但是當表面層之厚度超過200微米，薄膜之衝擊強度會變 弱。表面層之厚度較好在150微米之下。 本紙張尺度適用干國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312221 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------IT--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [284092 A7 _____B7___ 五、發明說明（10) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 丙烯酸系樹脂以及丙烯酸系橡膠，由於此等混合物在市 場上銷售，因此可使用該市售品。此等市售品列舉者為例 如ARDOHARS公司製造之，AUROGLAS DR/ (商品名）、 住友化學工業公司製造之、SUMIPEX HT 〃（商品名）等。耐 衝擊性丙烯酸樹脂中丙烯酸系橡膠粒子之使用量通常為丙 烯酸系樹脂之5至50重量％。 多層薄膜時之著色層，其薄膜厚度較好在15〇至4〇〇微 米之間。當低於1 50微米時，由於真空成形後相當薄，容 易顯著形成未著色之空隙著，因此較好大於200微米。又， 當超過400微米時，容易形成必要以上之高成本薄膜之著 色，可在例如構成薄膜之丙烯酸系樹脂中添加染料或顏料 等著色劑，藉由染料或顏料之選擇使用，可得到需求之顏 色。著色劑之含量通常為構成薯色層之樹脂組成物之1至 20重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，若藉由使含有金屬粉而著色，則可得到金屬之顏 色。金屬粉較好使用扇平狀之銘片等扁平狀金屬粉末。而 且，藉由使含有經過表面處理之雲母等，可得到珍珠之顏 色。當使用金屬粉末或雲母等時，其量為構成著色薄膜之 樹脂組成物之！至1〇重量％。金屬粉末或雲母等亦可與前 述之著色劑合併使用，亦可分別單獨使用。當金屬粉末或 雲母等與著色劑合併使用時，可得到具古人s j仟剽具有金屬色調或珍珠 色調之著色丙烯酸系樹脂薄臈。當單獨使用金屬粉末時， 會付到對應於所用金屬種類色調之金屬色。具體而> 單獨使用鋁片時，可得到銀色金屬色 本紙尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 312221 10 1284092 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（11 ) 本發明中所用丙稀酸系樹脂溥膜，亦可在與回收塑膠製 成之成形品之接觸面積層接著性充填層。此情況下，接著 性充填層之厚度較適當者為超過150微米。藉由此等充填 層之積層，可增加原先之丙烯酸系樹脂與不易接著之回收 聚稀烴樹脂等之接著性，且可避免透過丙烯酸系樹脂薄膜 清楚的看見回收成形樹脂之顏色，或得到效果良好之顏色 鮮明度。當多層薄膜中設置充填層時，較有利者為表面層 係含有紫外線吸收劑之透明丙烯酸系樹脂，其下方第二層 為不透明之著色丙烯酸系樹脂，接著其下方第三層則設置 充填層。 本發明中之回收塑膠，若在代表耐衝擊性之物性值可接 受之情況下雖可不改變其回收狀態而直接使用，但由於其 一般物性質低，因此較好混合添加0·01至30重量％之物 性改良補強劑。更好，物性改良補強劑之比例為1至3〇 重量％。藉由混合物性改良補強劑，可顯著延長回收塑膠 之再利用次數，因此可重複回收再生使用。 此處之物性改良補強劑，係為了提昇塑膠製品之物性， 尤其是為了提昇其強度而添加到塑膠中之藥劑。此等物性 改良補強劑列舉者為各種彈性體、橡膠、接枝聚合物等。 彈性艘類包含聚酯系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體、聚 醯胺系彈性體等熱可塑性彈性體。橡膠類包含聚丁二稀橡 膠、丁一稀_苯乙稀共聚物橡膠、丁二稀_丙稀腈共聚物橡 膠、異戊間二烯系橡膠、丁平系橡膠等二烯系橡膠，乙烯_ 丁稀共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠或乙烯-丙稀非共 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 11 312221 1284092 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（U) 軛二烯共聚物橡膠等乙烯_丙烯系橡膠，丙烯酸酯系橡膠、 石夕m系橡膠等，又接枝聚合物中，包含此等橡膠中之乙烯 系單體聚合而成者。纟中，較佳者為橡膠中至少含有一種 由芳香族乙烯系單體聚合而成之接枝聚合物。此時，較佳 者為芳香族乙烯系單體與氰基化乙烯系單體共聚合而成之 接枝聚合物。此等物性改良補強劑用在含前述苯乙烯樹脂 之回收塑膠中尤其有利。 構成接枝聚合物物性改良補強劑之橡膠，雖可使用上述 之橡踢，但最佳者為如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物橡 膠等二烯系橡膠，乙烯-丙烯橡膠，6烯_丙烯橡膠中導入 亞乙烯原冰片烯、二環戊二烯、i，肛己二烯等非共軛二烯 成分當作第二成分之乙烯_丙烯-非共輛二稀共聚戊橡膠 等。更具體列舉者為例如乙烯含量為30至80重量❶/。，且 以[ML(1+4)121°C]表示之目尼黏度為40至80之間之乙烯_ 丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠。芳香族乙烯系單體列舉者為 例如苯乙烯、α _甲基苯乙烯、對_甲基苯乙烯、溴苯乙烯 等，且可使用其中之一種或二種以上。此等中，最佳者為 苯乙烯或α -甲基笨乙烯。又，列舉之氰基化乙烯系單體為 丙烯腈、甲基丙烯腈等，此等單體可單獨使用，或依需要 組合使用。 構成上述接枝聚合物之芳香族乙烯系單體之一部分，可 以可與其聚合之其他單體取代。此等單體列舉者為例如甲 基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等（甲基）丙烯酸酯系單體， 苯棊馬來醯胺、Ν-環己基馬來醯胺等馬來醯胺系單體，如 請 先 閱 讀 背 面 之 注

項 再 填I裝 頁I 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 312221 1284092 A7 五、發明說明（13 ) 丙烯酸、甲基丙稀酸、衣康酸、富馬酸等不飽和叛酸等， 且可使用砵等之一種或二種以上。 上述之芳香族乙烯系單體與氰基化乙稀系單體，較好前 者之用量為50至100重量％、後者之用量為〇至5〇重量 %。又，橡膠與單體之组成比例雖無特別限制，但橡膠： 用量較好為1〇至80重量％、單體（全部）之用量較好為 至20重量％。接枝聚合物之接枝率雖然並無特別限制，但 一般而言較好為10至150%之間，且最好在3〇至1〇〇%之 間。 本發明製品之成形方法包含模具内同時貼舍射出成形 法、將經由熱成形等方法成形之薄膜插在模具内後射出成 形之方法、擠出成形時貼合薄膜之方法等。當然，將所得 製品經二次加工之製品亦包含在本發明之中。例如，在較 好為表面消光製品之情況下，薄膜製造時有被稱為褪光化 或者失光加工之在金屬滾筒等之表面轉印之方法，此時印 刷之金屬滾筒等之溫度係在超過薄膜二次加工之溫度下加 工，以防止二次加工後褪光、失光之流失。還有，其他得 到表面消光製品之方法為可在本發明之薄膜表面加飾貼合 之時’使擠出成形之金屬滾筒、熱成形或射出成形用之模 具等與薄膜接觸面處進行褪光或失光加工。 本發明之意義係基於前述地球環境保護而回收用過之 家電製品、汽車用零件、工業用組件等，而能再利用其中 用過之樹腊之觀點。換言之依照本發明，可使用將各種色 調調色過之製品粉碎所得之樹脂，且藉由在其表面上加飾 13 312221 訂 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ挪公髮） 1284092 A7 五、發明說明（14) 含多層構造之不透明著色丙烯酸系樹脂薄膜，得到再利用 回收塑膠之製品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [實施例] 下列以實施例詳細說明本發明，但本發明並不受實施例 之限制。此等實施例中，含量或使用量係以％及份表示， 且若無特別說明則以重量為準。又，準備下列所示之原料， 在實施例中適當使用。 丙烯酸系樹脂I:以嵌段聚合法製造由99%甲基丙烯酸 甲酯及1 %丙烯酸甲酯構成、玻璃轉移溫度為1 〇6它、且重 量平均分子量為16萬之樹脂。 丙烯酸系樹脂II:以嵌段聚合法製造由90%甲基丙稀酸 甲酯及10°/〇丙烯酸甲酯構成、玻璃轉移溫度為95 °C、且重 量平均分子量為12萬之樹脂。 丙烯酸系樹脂III :以懸浮聚合法製造由80%甲基丙烯 酸甲酯及20%丙浠酸甲酯構成、玻璃轉移溫度為62°c、且 重量平均分子量為30萬之樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯酸系聚合物A:依據特公昭55-27576號公報 (=US3793402)中之實施例3,製備由最内層為在甲基丙晞 酸甲酯中使用少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而成之交聯聚合 物、中間層為以丙烯酸丁酯當作主成分且使用苯乙烯以及 少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而成之軟質橡膠彈性體、最外 層為在甲基丙烯酸甲酯中使用少量丙烯酸乙酯聚合而成之 硬質聚合物所構成，且平均粒徑約300毫微米之球狀三層 結構體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 312221 1284092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 A7 五、發明說明（IS ) 丙烯酸系聚合物B:雖依據前述特公昭55-27576號公 報（=IJS3 793402)中之實施例3，但未形成最内層之交聯聚 合物層’製備由内層以丙烯酸丁酯當作主成分且使用苯乙 烯以及少量甲基丙烯酸烯丙酯聚合而成之軟質橡膠彈性 體、外層為在甲基丙烯酸甲酯中使用少量之丙烯酸乙酯聚 合而成之硬質聚合物所構成，且平均粒徑為3〇〇毫微米之 球狀二層構造體。 紫外線吸收劑：旭電化工業公司製造之大分子量苯并三 唑、ARDECASTOP LA-3K (化學名：2,2，-亞甲基雙[卜（2Η_ 苯并三唑_2-基）-4-(1，1，3,3_四甲基丁基）酚】ό 物性改良補強劑A :乙烯含量41 %，碘價15，目尼黏 度60之以懸浮聚合法製備之含5〇份乙烯_丙浠·二環戊二 烯橡膠、35份苯乙烯及15份丙烯腈之接枝率4〇%之接枝 聚合聚合物。 物性改良補強劑B:乙烯含量41%，碘價15，目尼黏度 6〇之以懸浮聚合法合製備之含5〇份乙烯_丙烯二環戊二& 稀橡膠、及50份苯乙烯之接枝率4〇%之接枝聚合聚合物。 物性改良補強劑C:凝膠含量95%，且以乳化聚合法製 備之含50份平均粒徑〇·3微米之聚丁二烯橡膠、35份苯 乙烯及15份丙烯腈之接枝率45%之接枝聚合物。 樹脂組成物之製造係依據將原料在滾筒形混練機令混 練、。且使用同方向迴轉之雙軸擠出機、使樹脂溫度維持在 2 5 5 C下炼融混練旋化之方法進行。 實施例1 本紙張尺度適用中關家標準（cns)A4^(2igx 297公爱y-------^ 312221 (請先閱讀背面之注咅P事項再填寫本頁) r--------訂--------- 1284092 A7 五、發明說明（l6 ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 將78〇/〇丙烯酸系樹脂I、18%丙烯酸系聚合物A及4% 無機系紅色顏料混合所得之樹脂組合物錠劑，供給至桶徑 65毫米直徑之東芝機械公司製造之單軸擠出機中。另一方 面’將99%丙烯酸系樹脂π及1〇/〇紫外線吸收劑 (ARDECASTOP LA，3 1)混合製得之樹脂組成物錠劑供給至 桶經45毫米直徑之日立造船公司製造之單轴擠出機中。將 二擠出機連結在一起，且通過溫度設定250°C之雙層多岐 管形薄膜模嘴（模嘴寬度〇·5毫米，長度600毫米）擠出， 且與冷卻拋光滾筒之兩面完全接觸成形，得到總厚度〇 3 毫米（紅色層0.2毫米，透明層〇·ΐ毫米）之多層薄臈。 使該薄膜在溫度50°C之射出成形模具内以遠紅外線加 熱器加溫後，經過真空成形，接著在其裡部（紅色層面）， 使外觀乳白色之由AB S樹脂製之吸塵器回收之塑膠再生 粉碎所得粉碎物混合得到之樹脂組成物，在射出壓力115〇 公斤/平方公分、樹脂溫度23(rc下，射出成形成為9〇毫 乎X 150毫米X 3毫米厚。結果，在不受回收塑膠之色調影 響下得到紅色射出成形製品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以所得成形製品當作試驗片，使該多層薄膜之面向上放 置，且在其上方放置直徑12 7毫米之擊蕊，使該擊蕊自然 落下，測定破壞該試驗片所需之最小能量（單位：乃，當作 其表面撞擊強度。結果得到50J之表面撞擊強度。 實施例2至4 在實施例1中，使用以98%之相同再生粉碎abs系回 收塑膠粉碎物分別與2%之物性改良補強劑A、物性改良. 16 参紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公髮） 312221 1284092 A7 B7 五、發明說明（17) 強劑B及物性改良補強劑c混合之樹脂組成物取代1 〇〇〇/0 之AB S系回收塑膠，進行相同操作，分別得到不受回收塑 膠色調影響之紅色射出成形製品。對於各種成形製品，如 實施例1般測定其表面衝擊強度，結果與實施例1之結果 均示於表1。由該結果可確認物性改良補強劑A、物性改 良補強劑B及物性改良補強劑C之效果。 【表 1】 表面衝擊強 度

50J 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 物性改良強 化劑 實施例編 號 無 2 3 4

A

B

C

70J

65J

70J 實施例5 將由30%丙烯酸系樹脂II、48%丙稀酸系樹脂in、18% 丙稀酸系聚合物B、以及4%平均粒徑3微米、平均厚度5 微米之扁平狀鋁粉（東洋鋁業公司製造）混合所得之樹脂組 成物錠劑，供給至桶徑65毫米之東芝機械公司製造之單袖 擠出機中’經由連結該擠出機且溫度設定2 5 0。〇之薄膜模 嘴（模嘴寬度0.5毫米，長度600毫米）擠出，且與冷卻抛 光滾筒之兩面完全接觸成形，得到總厚度〇3毫米之銀金 屬色薄膜。 使該薄膜在溫度50°C之射出成形模具内以遠紅外線加 熱器加溫後，經過真空成形，接著在其裡部，使外觀專色 之由HIPS樹脂製之電視機回收之塑膠再生粉碎所得粉碎 物混合得到之樹脂組成物，在射出壓力115〇公斤/平方公 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 312221 A7 1284092 五、發明說明（18) 分、樹脂溫度230°c下射出成形製成90毫米χ 15〇毫米χ 3 毫米厚。結果製得不受回收塑膠色調影響之銀金屬色射出 成形製品。以如實施例1相同之方法洌定該成形製品之表 面衝擊強度，得到30J之值。 實施例6 在實施例5中’使用以98%再生粉碎之相同hips系回 收塑膠粉碎物與2%之物性改良補強劑a混合之樹脂組成 物取代100%之HIPS系回收塑膠進行相同操作，得到不受 回收塑膠色調影響之銀金屬色射出成形製品。針對該成形 製品’以與實施例1相同之方法測定其表面衝擊強度，得 到40J之值，因此確定物性改良補強劑A之效果。 【發明效果】 本發明相關之再生塑膠製品係將使用過一次以上之塑 膠。回收使用，具有保護地球環境之效果，又藉由以丙締 酸系樹脂薄膜進行表面加飾，可再生透明感、透視感、顏 色之深刻度均優良之製品。而且，若在回收之樹脂中添加 物性改良補強劑，則可再生成為物性，優良之製品。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ---------訂—------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 312221

Claims (1)

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   H3 第90101436號專利申請案 申請專利範圍修正本 (95年9月18曰） •一種再生塑膠製品，係具有 在由苯乙烯系樹脂構成的回收塑膠中， 添加在橡膠中聚合至少一種芳香族乙烯系單體而 成接枝聚合物構成物性改良補強劑所得之成形體表面， 由至少以下2層： (D含有紫外線吸收劑之透明丙烯酸系樹脂的表 面層， (ii)不透明之著色丙烯酸系樹脂層 構成之厚度50至600微米之多層著色薄膜者。 2·如申凊專利範圍第1項之製品，其中之回收塑膠係家電 製品、汽車零件或工業用組件之粉碎品者。 •如申請專利範圍第1或2項之製品，其中之著色薄膜為 以含有紫外線吸收劑之透明丙烯酸系樹脂當作表面 層’不透明之著色丙烯酸系樹脂當作其下方之第二層， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 黏著在由回收之塑膠製成之成形品之接著性充填層當 作第三層之多層薄膜者。 4·如申請專利範圍帛項之製品，其中之著色薄膜為 使經由熔融擠出成形得到之膜狀物之兩面同時與金屬 滾筒表面或金屬輸送帶表面接觸而成形者。 .如申請專利範圍第…項之製品，其中之回收塑膠係 添加混合0.01至30重量％之物性改良補強劑之混合物 (修正本）312221 本紙張尺度適财國國家標準（CNS) A4規格—f2i()謂公爱） 1284092 H3 者。 6·如申請專利範圍第1或2項之製品，其中之物性改良補 強劑係在橡膠中聚合芳香族乙烯系單體及氣化乙稀系 單體而成之接枝聚合物者。 7·如申請專利範圍帛i項之再生塑膠製品，其中，該回收 塑膠係由選自聚苯乙稀、高衝擊性聚苯乙稀（Hips)、苯 乙稀丙烯腈共聚物、本乙稀_甲基丙烯酸甲酯共聚物、 丙烯腈·丁二烯-苯乙烯（ABS)樹脂、丙烯腈_(乙烯·丙烯 橡膠苯乙烯（AES)樹脂、丙烯腈-丙烯酸系橡膠-苯乙烯 (AAS)樹脂、丙烯腈·氣化聚乙烯·苯乙烯（Acs)樹脂之任 一苯乙浠樹脂者。 8·如申請專利範圍第丨項之再生塑膠製品，其中，該回收 塑膠係由選自高衝擊性聚苯乙烯（HIps)、丙烯腈·丁二 烯-苯乙烯（ABS)樹脂、丙烯腈_(乙烯-丙烯橡膠）_苯乙烯 (AES)樹脂之任一苯乙烯樹脂構成之回收塑膠者。 9·如申請專利範圍第3項之製品，其中之著色薄膜為使經 由熔融擠出成形得到之膜狀物之兩面同時與金屬滾筒 表面或金屬輸送帶表面接觸而成形者。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 10·如申請專利範圍第3項之製品，其中之回收塑膠係添加 混合0.01至30重量％之物性改良補強劑之混合物者。 11·如申請專利範圍第4項之製品，其中之回收塑膠係添加 混合0.01至30重量％之物性改良補強劑之混合物者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 2 (修正本）312221