TWI279471B - Method for manufacturing carbon fiber paper and construction thereof - Google Patents

Description

1279471 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種碳纖維紙之製造方法及其纽成社 構’尤指一種使用氧化纖維為原料經軋針處理製成氧化纖 維氈，而後含浸高分子質樹脂，再加以熱壓硬化及碳化處 理，而製得具有高透氣度、高空孔率、高撓曲度及低表面 電阻碳纖維紙之製造方法及其組成結構。 【先前技術】 按，固態高分子燃料電池（solid p〇lymer fuel cell) 用之多孔質碳電極與磷酸型燃料電池比較，必須有氣體及 液體擴散、透難、導€性、強度、錄性及電池組裝時 之耐久壓縮強度等特性。為了使固態高分子燃料電池比鱗 酉夂錢料電池小型化，電極必須做為薄板狀或紙狀，以減 少整個電池的體積。 為了達到4述之特性，目前的主要的作法是採用傳統造 =的技術及方法’先將短碳纖維抄紙，再含浸熱硬化性樹 ，行更化處理（curlng pr〇cess)，然後再進行熱處理。 但是乂前所使用的電極很厚，柔軟性仍不夠好，而且空 =很=口此，在電池組裝時，經常會出現電極因為組 :1·^ 11±的破損’且因採用抄紙的技術，造成纖維間 工孔率過同，而造成導電性不良，而且因纖維分布不均勻 ，而造成導電性不均勻的問題。 1279471 曰本特開平7-142068( 1995)號專利，揭示一種藉由碳 素縮絨纖維（carbonaceous milled fiber)混入而改善了一 多孔質碳素電極基材，但因厚度太厚，在固態高分子型燃 料電池使用時有缺乏柔軟性的問題存在。 曰本特開平9-157052(1997)號專利，記載一種多孔質石炭 板及其製造方法之發明，但是此一發明之電極其密度很低 ，導電性不甚良好。 在我國專利489544號及美國專利6713034(2004)號專 利中則揭示一種高導電性且具有柔軟性之燃料電池用多孔 貝石厌電極基材及其製造方法。在此專利中，採用溼式造紙 的技術，先將短碳纖維在水中解纖，充分地分散後，再與 做為黏著劑之聚乙烯醇(PVA)之短纖維充分均勻地分散，再 用薄板壓出機進行抄紙，因而得到碳纖維紙。此碳纖維紙 再與酚樹脂加以浸潰，加壓硬化後，再以批量式在 1600-2〇()()。(：下進行魏，最終製得具有_多孔性之碳纖 維紙。但是，此一方法所製成之碳纖維紙由於其纖維之排 列、走向混亂，而容易在垂直於纖維排列之方向上產生強 度不足的問題。 有鑒於在碳纖維紙製造上習知技術仍有不完善之缺點 ，故本發明者仍經長時間潛心研究，終有本發明利用氧化 纖維亶€為原料來製造燃料電池用電極之碳纖維紙之製造方 1279471 法及其組成結構。 【發明内容】 本發明之主要目的，在於解決上述的問題而提供一種 將氧化纖維氈（oxidized fiber felt)經軋針處理，使氧化 纖維相互間之交接點增加，並且提高了纖維在各方向的排 列及緻您度，而後含浸有機高分子化合物之樹脂再加以熱 壓硬化及碳化處理，來製造出具有高透氣度、高空孔率、 尚撓曲度及低表面電阻的破纖維紙之製邊方法及其組成結 為達前述之目的，本發明之碳纖維紙製造方法，係包 括： 製氈： 將氧化纖維均勻的分散排列，旅經軋針處理製成氧化 纖維氈，該氧化纖維氈之厚度在〇 〇1 ππη-δΟππη之間，重量 介於 5-600g/m2 ; 含浸樹脂： 將氧化纖維氈浸泡在高分子樹脂中，使氧化纖維氈含 浸樹脂； 熱壓硬化： 將含浸樹脂後之氧化纖維氈加熱矣300°C下，熱壓 時間為0· 5分鐘〜12小時，進行加壓熱處理，使樹脂完全 1279471 硬化，且該氧化纖維氈被熱壓後之厚度需介於0.1-15匪 之間，且氧化纖維之含有率佔總重量60%〜99. 8% ; 碳化處理： 將加壓硬化後之氧化纖維氈在惰性氣體保護下加溫至 700°C〜3000°C，碳化時間為5分鐘〜48小時，進行碳化處 理； 成品·

經碳化處理後，氧化纖維會轉變成為碳纖維，而樹脂 則轉變成一種具有碳結構的材料’而獲得具有導電性之碳 纖維紙。 以前述方法所製成之碳纖維紙其組成之原有結構係由 氧化纖維與高分子樹脂所組成，且該氧化纖維之直徑介於 5-20 //m之間，長度介於0. 1-15cm之間且限氧指數（L. 0. I) 在40以上。 本發明之上述及其他目的與優點，不難從下述所選用 實施例之詳細說明與附圖中，獲得深入了解。 當然，本發明在某些另件上，或另件之安排上容許有 所不同，但所選用之實施例，則於本說明書中，予以詳細 說明，並於附圖中展示其構造。 【實施方式】 請參閱第1圖，圖中所示者為本發明所選用之製造方 1279471 法的流程圖’此僅供說明之用’在專利中請上並不受此一 流程之限制。 本發明之碳纖維紙之製造方法所用的原料是氣化纖 賴，其該氧化纖、雜可以由PAN纖維、瀝f纖維、祕 纖維或纖維素纖維經熱處理所製成，而以目前料作為防 火隔熱用之PAN纖維和祕纖維所製成的具时性的氧化 纖維為佳，又以PAN纖維所製成的氧化纖維（〇xidizedpM fiber)為最佳。此種氧化纖維其密度在i 2_ ‘之間 ，其限氧指數α.ο.ί指數）在4〇以上，因此是一種具有高 強度，耐燃性佳的防火纖維，目前被廣泛應用在防火消防 衣及耐燃纖物的應用上。此種氧域維利用的技術， 可以製作為所需要的厚度及碼重（每平方碼的重量），該氧 化纖軸之厚度在0.01mm_50刪之間，^量介於5_5〇〇g/ m。在製氈的過程中，可以讓氧化纖維均勻的分散排列， 並利用軋針的方法（need丨e_punched)來增加氈的重量及控 制氈的厚度，使氧化纖維相互間之交接點增加，並提高纖 維在各方向的排列性及緻密性。因此，可以增加最終成品（ 碳纖維紙）的導電性、撓曲強度、空孔率、透氣度。另外， 於製氈步驟中其亦可將氧化纖維氈加熱至400-3000X：製成 石反化及石墨化之氧化纖維亶毛。 鈾述之氧化纖維，其直徑在5—2〇//m之間，長度在 1279471

〇· l〜15cm之間，限氧指數（L· 〇· I)必須在40以上。為了防 止氣化纖維氈在碳化過程中脫落，並增加纖維間的彼此之 粘著性。這種由短氧化纖維所組成之氧化纖維氈，被含浸 向分子樹脂，這種高分子樹脂可以是熱固性型的樹脂，也 可以用熱可塑性型的樹脂。高分子樹脂當粘著劑使用，由 加熱加壓後使該樹脂被硬化，同時將氧化纖維氈壓成所需 要的厚度，其次，再被碳化至1000-3000°C，以製造出碳 纖維紙。 氧化纖維氈含浸樹脂時，可以用酚醛樹脂（phen〇i resin)、呋喃樹脂（furan resin)、聚醯胺樹脂（p〇lyimide resin)等樹脂、又以酚醛樹脂為佳。氧化纖維氈含浸樹脂 後’再加壓硬化後，氧化纖維所佔的重量體積比須在6〇% 〜99. 8%。 因酚醛樹脂是製造人工石墨的材料，也是在製造碳/碳 複合材料中被廣泛當基材使用。樹脂主要的目的，在粘著 纖維，並被當成傳導熱及導電的介質。在碳化的階段中， 氧化纖維會逐漸轉變成碳纖維，而樹脂黏著劑，也大部分 被分解而揮發而形成空孔，因此，增加了水及氣體之透過 性0 氧化纖維氈含浸樹脂再加壓硬化後，樹脂的含有率最好 在〇.〇l-50wt%之範圍内較佳，更佳為〇 2_4〇wt%之範圍 内。因樹脂在碳化後其導電性不如纖維，從所製成之碳纖 維紙之強度、導電性來看及保持形狀的觀點來看，樹脂的 含有率最好在G.2wt%以上，3Gwt%以下為佳。 Ϊ279471 ，化纖雜含浸樹脂後，可賴壓的方式使其硬化，加 =溫度係加熱至5G-3G(TC，加熱溫度最好在7Q_3〇(rc =圍内’時間在G. 5分鐘到12小時的範圍内，充份地使 树月旨硬化，其次再進行碳化。 進行碳化時，其係將加壓硬化後之氧化纖_在惰性氣 ]呆遵下，加溫至700。〇〜300(TC，碳化時間為5分鐘〜48 夺以進行奴化處理，其最好的加溫範圍在1〇〇〇-3〇〇〇。匸 而所使用之h性軋體以使用氮氣為佳。在碳化的過 =中，氧化纖維及樹脂均會進行化學結構的改變，氧化纖 松會轉變成為碳纖維，而樹脂則轉變成_種具有碳結構的 。科，因此會具有導電性。碳化處理的溫度愈高，最終製 π"的導電性會愈好。 从氧化纖維氈來製造多孔質碳電極基材之厚度，以電池 範^積組的觀點來看，必須在Q·卜15mm，最好在◦•卜6_ ^間，若厚度在〇· lmm以下則在厚度方向的強度很 〜’若超過10 mm以上時，電池板積層時其總厚度變大。 中為增加導電性，在氧化纖維氈含浸高分子質樹脂之工程 相在樹月曰中可混入導電性物質，如碳黑、石墨粉、中間 =月物末、氣相成長系碳纖維、奈米碳管等。樹脂中混 0 ‘電性物質時，其混入重量在佔樹脂之總重量之 〜20wt%範圍内為佳。若混入重量低於〇 lwt%，其導電 改變之效果小，若超過20wt%，則會造成成本的提高。 ^本發明中測試碳纖維紙的設備及方法說明如下： 密度測試 1279471

Accupyc 1330 Pycnometwr 真密度計 將烘乾之樣品倒入真密度之容器内，並秤取樣品重量 ，於真密度計内通入高壓氦氣，待其達到平衡狀態，利用 理想狀態氣體方程式（PV=nRT)即可算出樣品之體積，而 獲得樣品密度之平均值。 開放性空孔率測定 複合材料之空孔，可分為開放性空孔及封閉性空孔兩 φ 種。依據ASTM D-570試驗法，將試樣置於烘箱中，溫度 維持約50±3°C，烘乾24小時。然後置於乾燥皿中冷卻， 取出後迅速稱重為W1，然後置於去離子水中24小時，將 其表面擦乾後，立刻稱重為W2。 開放性空孔率（％) = [(W2-W1)/W1] X 100 $炭纖維紙撓曲強度測試 使用駿彥精密機械股份有限公司製造CY-6040A8強力 d式驗機 • 實驗條件：依據ASTM—D790試驗法，採三點荷重方式 夹頭速率=〇· 5mm/min (7b = 2bt2 撞強度（flexural or bending strength): 才紀曲模數（flexural or bending modulus):

Ρ/δ : 曲線初始斜率

Pmax ·最大負荷（Kg) 1279471 L :橋距 b:試片寬度 t :試片厚度 表面電阻率 使用 Loresta GP Model MCP-T600 依照JIS K 7194規範、採用四點探針測試，其標準尺寸 80x50 mm、厚度20 mm以下 先將試片裁切適合尺寸，直接以電組計探針頭量測其 表面電阻值。 表面電阻率：ps=V/I X RCF (RCF :電阻率補正係數） 為了使審查委員能進一步了解本發明的新穎與實用之 處，本發明以實施例說明。 實施例1 /取用直徑為13〜15//m，長度為65_之聚丙烯腈（pAN) 系氧化纖維（0X1dized PAN fiber,日本T〇ho Rayon公司生 f ) ’其限氧指數（L.0· I指數）為5〇〜60，利用軋針的方式， 製作成厚為1.5mm，重量為330g/m2氧化纖維氈。 氧化纖維氈浸泡在酚醛樹脂（台灣長春人造樹脂廠股份 有限公司生產，型號PF-650)之中，含浸後於7〇它下烘乾 =分鐘，接著進行於17(TC下進行熟化，加壓熱處理15 分鐘，使樹脂完全硬化，氧化纖維佔全部重量的99· 7 wt%。 接著在氮氣保護下進行碳化至13〇(rc而製成厚度為 〇·67_、具多孔性之碳纖維紙。其物性測試的結果如表一 所示。所獲得多孔質碳電極基材，其透氣度、彎曲強度及 1279471 導電性質均可獲得好成果。 實施例2 氧化纖維數浸泡樹脂及硬化之工程同實施例1，熱硬化 後，在氮氣下碳化至2500°C，其物性測試結果如表一所示。 本實施例因碳化溫度的提高，所獲得之多孔質破電極基 材，具有良好的導電性質，同時具有良好的透氣度及空孔 率。 實施例3 氧化纖維氈浸泡樹脂及硬化工程同實施例1，但樹脂含 量增加為30wt%。熱硬化後，在抽真空下碳化至i3〇〇°c， 其物性測試結果如表一所示。因樹脂含量的提高，所獲得 之多孔質碳電極具有良好之撓曲強度，同時具有良好之透 氣度及導電性質。 實施例4

氧化纖維氈之規格如實施例1，在酚醛樹脂内先添加 10wt%之破黑（韓國Korea Steel Chemical公司製造，型藥 N-660) ’充分攪拌混合後’接著再進行含浸工程及熱硬化 工程’其條件如實施例1 °接著再進行碳化工程，加熱到 1300°C。其物性測試結果如表一所示。由於添加了石户專， 所獲得之多孔質碳電極具有更好的柔軟性、良好之^電性 質及空孔率。 實施例5 氧化纖維氈規格如實施例1。在酚醛樹墙内先、系力5 量百分比之氣相成長系碳纖維（美國Appii H " ecl Science 公司 •1279471 生產，型號Pyrograf-IXITM)，待氣相成長系碳纖維與樹脂 充分攪拌混合分散後，再進行含浸及熱壓硬化。熱壓硬化 後，再進行碳化至1300°C。其物性測試結果如表一所示。 由於添加了氣相成長系碳纖維，所獲得之多孔質碳電極具 有良好之導電性質而且有良好的空孔率。 實施例6

氧化纖維氈規格如實施例1，在酚醛樹脂中先添加 10wtQ/〇中間相瀝青粉末（MCMB)(中鋼碳素化學公司生產，型 號GCSMB)，待中間相瀝青粉末與樹脂充分攪拌混合分散 後，在進行含浸、熱壓及硬化工程，接著碳化至1300°C。 其物性測試結果如表一所示，由於添加了中間相瀝青粉 末，所製成之多孔質碳電質具有良好的撓曲強度，同時具 有良好的空孔率、導電性及透氣度。 實施例7 氧化纖維氈規格如實施例1，但減少纖維氈的厚度。氧 化纖維氈的厚度為0.5mm，製造碳纖維紙的方法如實施例 1，所製成之多孔質碳纖維紙物性如表一所示。改變了氧 化纖維氈的厚度後，所獲得之多孔質碳電極具有良好的撓 曲強度、透氣度及空孔率。 實施例8 氧化纖維氈規格如實施例1，但樹脂改採用熱可塑性樹 脂，BMI-H/DABPA聚醯胺樹脂（美國Ci ba-Ge igy公司生產， 型號5292)，含浸，硬化及碳化之工程如實施例1。所製 成之碳纖維紙物性測試結果如表一所示。所獲得之多孔質 1279471 破電極具有良好之撓曲強度、導電性、透氣度及空孔率。 實施例9 氧化纖維氈規格如實施例1，但是先將氧化纖維氈在氮 氣保護下，碳化到l〇〇〇°C，先製成碳纖維氈，再進行含浸 樹脂，其含浸，熱壓及碳化製程如實施例1，所製成之碳 纖維物性測試如表一所示。所製成之多孔質碳電極具有良 好之導電性及透氣度。 實施例1 0 — 將氧化纖維氈在氮氣保護下碳化到1300°C，製程碳纖維 童毛，製程碳纖維紙之方式如實施例1，所製成碳纖維紙之 物性測試結果如表一所示。所製成之多孔質碳電極具有良 好之導電性，撓曲強度及透氣度。 比較實施例1 氧化纖維氈之規格，含浸熱壓如實施例1，接著在氮氣 保護下進行碳化至60(rc:。其物性測試結果如表一所示。 Φ 發現其撓曲強度及導電性均不佳。 比較實施例2 氧化纖維氈之規格，含浸及熱壓工程如實施例1，接著 - 在氮氣保護下進行碳化至l〇〇(TC，所獲得之碳纖維紙之物 性如表一所不，發現所獲得之多孔質碳電極之導電性仍不 佳。 、 比較實施例3 氧化纖維氈之規格，含浸工程如實施例1，接著進行於 170 C下進行熱化，不加壓狀況下熱處理15分鐘，使樹脂 1279471 護下進行碳化至1300°C，所獲得 所示，發現所獲得之多孔質碳電 完全硬化’接著在氮氣保 之碳纖維紙之物性如表一 極之透氣率太高。 由於本發明之努 均勻的分散排列，再^方法在製氈的過程中係將氧化纖維 增加|_量及控制=二的

/ —攸巧纖維在各方向的排列性及緻密性。圖片一 不者係域針處理後之纖祕的電子顯微照片，圖片二 中係於軋針處理後之纖祕的電子顯微照片中標示纖走: =圖片，由圖片一、二中可以清楚看出經軋針處理製成之 、截維就其氧化纖維相互間之交接點增加，並且提高了纖維 在各方向的排列及緻密度。 據此，以本發明之製造方法所製成之碳纖維紙能達到 高透氣度、高空孔率、高撓曲度及低表面電阻之多重功效 〇 上述之具體實施例是用來詳細說明本發明之目的、特 徵、效果及功效，對於熟悉此類技藝的人仕而言，根據上 述說明，可能對該具體實施例作部份變更及修改，而不脫 離本發明之精神範疇。 【圖式簡單說明】 弟1圖係本發明之製造方法流程圖 1279471

空孔率 % 62. 23 58.12 41.99 56. 97 61.90 54.37 41.40 57. 77 54.26 54.56 80.48 56.14 83. 71 透氣度 cm3/cm2/s 9. 33 οα CX) 8. 39 6.33 οα 寸 τ—Η 9. 74 32.6 13.7 10.7 10.9 30.3 9.25 70.6 表面電阻率* Ω/sq 0.291 0.254 0.301 0.316 0.208 0.299 0.648 0.217 0.289 0.263 29333 π 寸· 0.287 1圓 τ—ί od 1.94 寸 CO c<i 1.93 oi 5.49 2·32 2. 73 1.92 LO CD oo οο 5〇 τ—Η 彈性模數 MPa 291.44 277.85 778. 93 135. 01 36.94 412. 96 306.02 丨 311·37 153.57 424.45 153.57 ! 274.84 51.90 撓曲強度 MPa οα ①· 8.79 23. 66 4.40 LO LO cvi 10.94 14.39 11.81 CO cd 10.58 od 8.45 4.98 密度 g/cm3 1.8842 1.8977 1. 7725 1.7609 1.8440 1.7518 1.6154 1.7063 1.7219 1.6546 1.6737 1.7590 1.8954 厚度 mm cz> OJ CO <z> S CD LO CO 〇· 1.11 0.69 CO CO CD CO CO o* 0.61 CD t—H CO CO <〇 od 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 比車交例1 比車交例2 比車交例3 梃例^¥^ΐτ®< : □/0 ,贫/α:^ΐ。资^^«<, imil w : (^>*r-t+->s*rHsa! 93^Jns¥M#pvs^:叫£ 1279471

Claims (1)

1279471 _ "月Z日.修正太丨 十、申請專利範圍： 1 ·一種處纖維紙之製造方法，其包括： 製氈： 將氧化纖維均勻的分散排列，並經軋針處理製成 氧化纖維氈，該氧化纖維氈之厚度在0. 01 mm-50腿之 間，重量介於5-500g/m2 ; 含浸樹脂：

將氧化纖維氈浸泡在高分子樹脂中，使氧化纖維 氈含浸樹脂； 熱壓硬化：

將含浸樹脂後之氧化纖維氈加熱至50-300°C下， 熱壓時間為0. 5分鐘〜12小時，進行壓熱處理，使樹 脂完全硬化，且該氧化纖維氈被熱壓後之厚度需介於 0. 1 -15 mm之間，且氧化纖維之含有率佔總重量60% 〜99· 8% ; 碳化處理： 將加壓硬化後之氧化纖維氈在惰性氣體保護下加 溫至700°C〜3000°C，碳化時間為5分鐘〜48小時，進 行碳化處理； 成品· 經碳化處理後，氧化纖維會轉變成為碳纖維，而 樹脂則轉變成一種具有碳結構的材料，而獲得具有導 •1279471 電性之碳纖維紙。 2·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中該氧化纖維氈係由PAN纖維、瀝青纖維、酚醛纖 維或纖維素纖維經熱處理所製成。 3 ·依申請專利範圍第2項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中之氧化纖維氈材料以PAN纖維所製成的氧化纖維 (Oxidized PAN fiber)為最佳。

4·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中該氧化纖維之密度在1.2-1. 6g/cm3之間，其限氧 指數（L. 0. I指數）在40以上。 5·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中該氧化纖維之直徑在5-20//m之間，長度在 0. 1-15cm之間，限氧指數（L. 0· I)在40以上。 6·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中該高分子樹脂係為熱固性型的樹脂或熱可塑性型 的樹脂。 7·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中該高分子樹脂係選用盼搭樹脂（phenol resin)、 口夫喃樹脂（furan resin)或聚酸胺樹脂（polyimide resin)等。 8·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中氧化纖維氈含浸樹脂後，樹脂的含有率在0.2wt% 〜40wt%為佳。 9·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法， 其中熱壓硬化步驟時，溫度需介於70-300 °C的範圍 内，時間在0. 5分鐘到12小時的範圍，俾使樹脂充分 硬化。 10·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法 ，其中熱壓硬化步驟時含浸樹脂之氧化纖維氈被熱壓 後之厚度以介於0. 1-6 mm範圍之間為較佳。 11·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法 ，其中於含浸樹脂之步驟中更於樹脂中可混入導電性 物質，如破黑、石墨粉、、中間相瀝青粉末、氣相成長 系碳纖維、奈米碳管等，以增加導電性。 12·依申請專利範圍第11項所述之碳纖維紙之製造方 法5其中於樹脂中混入導電性物質時’其混入重量佔 樹脂總重量之0. 1-20wt%範圍内為佳。 13·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法 ，其中碳化處理步驟中所使用之惰性氣體以使用氮氣 為佳。 14·依申請專利範圍第1項所述之碳纖維紙之製造方法 ，其中於製氈步驟中係將氧化纖維氈加熱至400-3000 °C製成碳化及石墨化之氧化纖維氈，再進行後續製程 1279471 1 5 · —種碳纖維紙之組成結構，其係由碳纖維與高分子 樹脂所組成，而該碳纖維之直徑介於5-20//m之間， 長度介於0. 1-15cm之間且限氧指數（L. 0. I)在40以上

1 6 ·依申請專利範圍第1 5項所述之碳纖維紙之組成結 構，其中該氧化纖維數係由PAN纖維、遞青纖維、盼 醛纖維或纖維素纖維經熱處理所製成。 1 7 ·依申請專利範圍第1 5項所述之碳纖維紙之組成結 構，其中該氧化纖維之密度在1.2-1. 6g/cm3之間。 1 8 ·依申請專利範圍第1 5項所述之碳纖維紙之組成結 構，其中該高分子樹脂係為熱固性型的樹脂或熱可塑 •广 性型的樹脂。 1 9 ·依申請專利範圍第1 5項所述之碳纖維紙之組成結 構，其中該高分子樹脂係選用紛酸樹脂（phenol resin) 、口夫喃樹脂（furan resin)或聚酿胺樹脂（polyimide resin)等 〇 1279471 七、指定代表圖： (一） 、本案代表圖為：第1圖 (二） 、本案代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：