TWI279429B - Polymers, their preparation and uses - Google Patents

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Description

1279429 五、發明說明（1 ) 【發明領域】 本發明係有關用於光學裝置（特別是有機電激發光裝 置）之物質以及它們的物理性質之控制。 【發明背景說明】 光電裝置中之一類係為那些使用一個有機物質來供光 發射或偵測者。這些裝置之基本構造係為一個光發射有機 層，譬如一個由聚對苯撐乙烯[poly㈧心phenylene vinylene)，PPV]或聚第（p〇lyfluorene)所構成的薄膜，其被 夾置於一個用於注入負電荷載子（電子）之陰極與一個用於 將正電荷載子（電洞）注入至該有機層内的陽極之間。該等 電子與電洞於該有機層内結合而產生光子。在w〇 90/13148中，該有機發光物質係為一個聚合物。在us 4,539,507中，該有機發光物質係屬已知為小分子物質的一 類’例如 8_ 羥基-嗜啉-銘（8_hydroxyquinoline aluminium， “Alq3”）。在一個實用之裝置中，該等電極之中的一個係為 透明的，以允許該等光子自該裝置逸出。 第1圖例示一個典型的有機光裝置（0LED)之橫截面結 構。該0LED典型地被製造於一個被塗佈以一透明第一電 極4 [例如氧化銦錫之玻璃或塑膠基質1上。一個由 至少一電激發光有機物質3所構成之薄膜層覆蓋該第一電 極。最後，一個陰極2覆蓋該電激發光有機物質層。該陰極 典型地係為一個金屬或合金，且可包含一個單一層（例如銘） 或是數層（例如鈣與鋁）。其他層可被加至該裝置，例如為 改善由電極至電激發光物質之電荷注入。譬如，一諸如聚 1279429 五、發明說明（2) (乙烯二氧噻吩）/聚苯乙烯磺酸酯（PEDOT-PSS)或聚苯胺之 電洞注入層可被設於該陽極4與該電激發光物質3之間。當 一電壓自一電源供應器被施加至該等電極之間時，該等電 極中之一者當作陰極，而另一個當作陽極。 對於有機半導體而言，重要之特性係為：相對於電子 能階（特別是“最高被佔據的分子執域（HOMO)”與“最低未 被佔據的分子執域（LUMO)”能階）之真空位准而被測量的 鍵結能量。這些可由光子發射之測量，且特別是有關氧化 反應與還原反應之電化學電位之測量，來估算。在此領域 中已被熟知的是，該等能量係受很多因素所影響，例如鄰 近一個介面之局部環境，以及位在曲線（波峰）上的被決定 的數值之點。因此，該等數值之使用係為指標性的而非定 量的。 在聚合物OLEDs之領域中的一焦點係為需要有紅、綠 及藍色發光物質的全彩顯示器之發展。為了商業上的應 用，希望OLED能具有一為數千小時之壽命（“壽命”此詞係 意指有關在室溫下於DC驅動下OLED的亮度從100 cd/m2落 至50 cd/m2之時間）。一為與此發展相關的現有聚合物OLED 顯示器所具的短處係為，目前已知的藍色發光物質之相當 短的壽命。發光物質之壽命可藉由OLED構造之最佳化而 被延長；例如，紅、綠及藍色物質之壽命可能視所使用之 陰極而定。然而，一個本質上地安定的聚合物（特別是一個 藍色電激發光聚合物），亦即一種在各式不同的OLED構造 内具有一高壽命者，明顯地係為所欲求的。 1279429 五、發明說明（3) W0 00/55927揭露一個具有化學式（a)的聚合物：
⑻ 其中 w+x+y=l，w<0.5，0<x+y<0.5，以及n<2。 此申請案未揭示包含有二苯基蕹重複單位之聚合物。 WO 00/22026揭露具有化學式（b)的聚合物：
(b) 其中X係為97或99，而Y分別為3或1。這些聚合物被揭 露供應用於電激發光裝置中。 包含二苯基苐重複單位之電激發光聚合物的其他揭示 包括： EP 1088875，其揭露一個以9-(4•金剛基苯基·10-苯基 蔥與2-金剛基苐重複單位為基礎之共聚合物； WO 99/20675，其揭露一個由9,9-二正辛基苐與9,9- 1279429
1279429 五、發明說明
其中每一個Ar係為相同或不同，且包含一個被選擇性 地取代之芳基基團。 較佳地，每一個Ar係個別地選自於包含一個具有化學 式（II)之被選擇性地取代的殘基之群組：
其中η-1、2或3，以及R係為一個增溶基團或氫。特別 較佳之基團R係為氳以及被選擇性地取代之烷基或烷氧 基。最佳地，R係為氫或丁基。所謂“丁基，，是指正_、第二_ 或第三-丁基。 存在於如上述習知技術内所揭示的聚合物中之9,9_二 芳基苐重複單位已被使用來供達成電子傳輸及/或作為一 個第二重複單位之一連結基團之目的。為此目的，這些習 知聚合物包含50%或更多的9,9_二芳基苐單位。然而，本案 發明人已確定，相較於一不包含具有化學式⑴之重複單位 的對應聚合物，-個較少量之具有化學式⑴的重複單位可 被使用來供達成增加玻璃轉化溫度之目的。因此，本發明 之聚合物較佳地包含少於50莫耳％ (更佳為1〇_4〇莫耳％)之 具有化學式（I)的重複單位。 1279429
五、發明說明（6) 車乂佳地，該聚合物係為一個電激發光聚合物。更佳地， 該聚合物係為-個藍色電激發光聚合物。所謂“藍色發光物 質”是指一個藉由電激發光會發射出具有一在彻-5〇〇 (更佳為43(MGGnm)的範圍内之波長的輻射的物質。 在第二方面，本發明提供一個光學裝置，較佳為一個 電激發光裳置，其包含：一個用於注入正電荷載子之第一 電極，一個用於注入負電荷載子之第二電極，以及一個位 於該第一與第二電極之間並包含一個聚合物之層，該聚合 物包含： 一一個電洞傳輸區域 —一個電子傳輸區域 一 一個發光區域 該聚合物包含一個具有化學式（I)的重複單位··
(I) ，且包含一個被選擇性 其中每一個Ar係為相同或不同 地取代之芳基基團。 在第二方面’本發明提供_種用於控制一個聚合物之 玻璃轉化溫度的方法，其包括在一 種具有化學式（III)之單體·· 個聚合混合物中聚合一 1279429 五、發明說明（7)
(III) 其中每一個Ar係為相同或不同，且包含一個被選擇性 地取代之芳基基團，以及每個P係為一個用於聚合之官能 基，該方法包含之步驟為：將為達到一預選定的玻璃轉化 溫度所需之一數量的具有化學式（III)之單體予以聚合。 較佳地，在由單體所構成的聚合混合物中，該具有化 學式（III)之單體包含少於50莫耳％ (更佳為10-40莫耳％)之 單體。 兩種特別適合用於製備源自芳族單體之共軛聚合物的 聚合技術係為Suzuki聚合反應，此如被揭示於譬如 WO/53656中者，以及Yamamoto聚合反應，此如被揭示於 譬如“Macromolecures”，31，1099-1103 (1998)中者。Suzuki 聚合反應需要鹵化物與硼衍生物官能基團之偶合； Yamamoto聚合需要鹵化物官能基團之偶合。因此，被偏好 的是，每個P各自選自於包含下列之群組：（a)選自於硼酸 基團、硼酯基團與硼烷基團之硼衍生物官能基團，以及（b) 鹵化物官能基團。 較佳地，該方法包含一個步驟為：在一個金屬配位複 合物催化劑之存在下以及在條件下，令一具有化學式（III) 之第一單體與一個可能相同或不同於該第一單體之第二單 體反應，俾以聚合該等單體而形成一個聚合物。 10 1279429
五、發明說明（〇 k佳地’該方法包含一個步驟為在一個反應混合物中 聚合：（a)—個具有至少二個選自於一個硼酸基團、一個硼 酯基團與一個硼烷基團之硼衍生物官能基的第一芳香族單 體’以及一個具有至少二個反應性齒化物官能基之第二芳 香族單體，其中該第一或第二芳香族單體之至少一者包含 一個具有化學式（III)之單體；或（b) 一個具有化學式（ΙΠ)之 芳香族單體，其具有一個反應性鹵化物官能基與一個選自 於一個硼酸基團、一個硼酯基團與一個硼烷基團之硼衍生 物官能基，其中該反應混合物包含一個催化數量之一適合 催化該等芳香族單體的聚合之催化劑，以及一個呈一數量 足以使該硼衍生物官能基轉化為—ΒΧΓ陰離子基團之驗， 其中X係個別地選自於包含F與0H之群組。 較佳地，該鹼係為一個有機鹼，更佳為一個如被揭示 於W0 00/53656中之四·烧基鈹碳酸鹽或氫氧化物。 在第四方面，本發明提供一種具有化學式⑴之被選擇 性地取代之重複單位在一聚合物（較佳為一個電激發光聚 合物）中作為一個玻璃轉化溫度促進劑之用途：
(I) 其中每個Ar係如上面所界定者。 在第五方面’本發明提供一個聚合物，較佳為一個電 激發光聚合物，其包含少於50莫耳％ (較佳為莫耳％) 11 1279429 五、發明說明（9) 之一個具有化學式（I)之被選擇性地取代的重複單位：
(I) 其中每一個Ar係如上面所界定者。 每一區域可包含一個單一之重複單位或被共軛在一起 之數個重複單位。該電洞傳輸區域、電子傳輸區域與發光 區域之每一者可能只出現於該聚合物中一次。一個區域可 能只出現於該聚合物中一次，特別是當它包含一個由共軛 重複單位所構成的延伸鏈時。另擇地，可能存在有數個由 電洞傳輸區域、電子傳輸區域與發光區域之一或多者所構 成之物遍佈於該聚合物中。須注意的是，該三個區域之每 一者在化學上互不相同，亦即，較佳地，在使用上，一給 定之區域將不會發揮超過一個電洞傳輸區域、一個電子傳 輸區域或一個發光區域當中一者的作用。 術語“電洞傳輸區域”、“電子傳輸區域”與“發光區域” 相對於彼此被定義為如下所概述的。 所謂“電洞傳輸區域”係指一個具有一個低於發光區域 或電子傳輸區域之HOMO能階的HOMO能階之區域。 所謂“電子傳輸區域”係指一個具有一個高於發光區域 或電洞傳輸區域之LUMO能階的LUMO能階之區域。位於 發光區域之LUMO能階以及當中有本發明之聚合物被使用 的裝置的陰極功函數之間。典型地，該陰極之功函數係為 12 1279429 五、發明說明（10) 約 2.5 eV。 所謂“發光區域”係指一個具有一個小於電洞傳輸區域 或電子傳輸區域之HOMO-LUMO能帶隙的區域。 該聚合物之一個區域之HOMO與LUMO能階以及能帶 隙可藉由透過環形伏安法來測量一個對應的均聚物或1:1 共聚物之HOMO能階而被精轉地估計出。一個區域之 LUMO能階亦可以此方式來測量；另擇地，其可藉由該 HOMO能階與該HOMO-LUMO能帶隙之測量而被計算出。 再者，該發光區域可從對應於每一區域之均聚合物或1:1 共聚合物的電激發光光譜而容易地辨識出。 實質上所有電洞傳輸、電子傳輸或發光會從符合上述 所給之對應定義的區域產生，然而一個相當少量之電洞傳 輸、電子傳輸或發光可能係由於不符合該對應定義之區域 所致。譬如，一個相當少量之發光可能從一個電洞或電子 傳輸區域被觀察到，設若該區域之HOMO-LUMO能帶隙未 高於該發光區域之HOMO-LUMO能帶隙太多時。 一個典型的電激發光裝置包含一個具有4.8 eV功函數 之陽極。因此，該電洞傳輸區域之HOMO能階較佳地約為 4.8〜5.5 eV。類似地，一個典型的裝置之陰極具有一個約3 eV之功函數。因此，該電子傳輸區域之LUMO能階較佳地 約為3〜3.5 eV。 被偏好作為電洞傳輸區域者係為，例如，被揭示於WO 99/54385中的三烷基胺，該案之内容在此被納入本案作為 參考資料。 13 1279429 五、發明說明（u) 被偏好作為電子傳輸區域者係為2,7_連結的第重複單 位及其共轭鏈。特別被偏好的聚苐包括2,7-連結的_9,9_二 烷基苐，例如，被揭示於Ep 〇8422〇8中者，該案之内容在 此被納入本案作為參考資料；螺旋雙第，例如，被揭示於 EP070702G中者，該案之内容在此被納人本案作為參考資 料；以及節并苐。此外，具有化學式⑴之重複單位及其共 輛鏈可作為電子傳輸區域以及用來增加本發明之聚合物的 玻璃轉化溫度。亦被偏好作為電子傳輸區域的係為认連 結的本基重複早位及其共輛鏈。 被偏好作為發光區域者係為被揭示於冒〇 〇〇/55927與 W0 00/46321中的發光重複單位，該等前案之内容在此被 納入本案作為參考資料。一個特別被偏好的藍色發光重複 單位包含一個具有化學式（IV)之被選擇性地取代的重複單 位：
(IV) 其中每一個R'係個別地選自於氫或一個增溶基團。特 別地被偏好的增溶基團係為被選擇性地取代之烷基或烷氧 基。最佳地，：R/係為正-丁基。 該電洞傳輸區域、電子傳輸區域與發光區域之每一者 可被提供作為該聚合物骨架之部分，此如被揭示於例如 14 1279429 五、發明說明（l2) WOOO/55927中的。另擇地，該等區域之一或多者可能從該 聚合物骨架侧伸出，此如被揭示於例如W0 01/49769與W0 02/26859中者，其中該電洞傳輸區域係從一個電子傳輸區 域側伸出。 實施例 單體實施例 根據本發明之單體係根據下面的合成途徑來予以製 備：
C02H
Ar-Br BuLi
MeOH, H2SO4 69%
C02Me 單體實施例Ml:2,7-二溴-9,9-二笨基萬 2,7-二溴萬酮
於一個3公升之凸緣燒瓶中，苐酮（100.006 g, 0.555 mol)、五氧化二鱗（110.148 g，0.776 mol)與填酸三甲基酯 (1200 mL)被混合。在機械性擾拌下，快速地加入一個配於 構酸三甲基酯（200 mL)内之溴（63 mL，1_23 mol)溶液。此清 15 1279429 五、發明說明（l3 ) 澈溶液接著於120°c下被加熱歷時22小時。容許混合物被冷 卻至室溫，然後倒入至3公升的水中。當硫代硫酸鈉（5〇〇45 g)被加入時，混合物轉為黃色。攪拌被維持歷時丨小時，然 後汽色固體被過滤出。此固體於甲醇中被加熱以移除掉被 單-溴化的化合物，而得到176.183 g (藉由HPLC測得98%純 度，產率94%)。 ^NMI^CDCh) 7·73 (2H，d，/2,0)，7.61 (2H，dd，J7.6, 2.0)， 7.36 (2H，d，/ 8.0) ; 13C NMR (CDC13) 142.3, 137.5, 135.3, 127.9, 121.8, 109.8。4,4~二溴-2-羧酸-lj/·聯苯
co2h 於一個2公升之凸緣燒瓶中，置入2,7-二溴荞（12〇526g， 0.356 mol)、氫氧化鉀（被細密粉末化之小薄片，168 327 g， 3.000 mol)與甲苯（600 mL)。此混合物在12〇°c下被加熱歷 時4小時然後讓其冷卻至室溫。在劇烈攪拌下，加入水（〜2 公升）以溶解固體。移除掉微綠色之水層，並以水清洗黃色 的甲苯層兩次。被合併之水層以濃鹽酸予以酸化，而被沈 澱之固體接著被過濾、乾燥，然後自甲苯中再結晶出，而 得到100.547 g之白色結晶（產率79〇/〇) ; ιΗ麵r((CD3)2C〇) 8.00 (1H，d，J 2.0)，7.77 (1H，dd，J 8.0, 2.4)，7·57 (2H，d， 8.0), 7.34 (1H5 d5 J 8.4), 7.29 (2H? d5 J 8.8) ； 13C NMR ((CD3)2CO) 167.1，140.4, 139.8, 134.2, 133.5, 132.8, 132.7, 16 1279429 五、發明說明（14) 131.2, 130.6, 121.4, 121.1。 4,4~二溴-2_幾酸_1，1。聯苯之甲基酯
4,4'二溴-2-羧酸聯苯被散浮於甲醇（7〇〇 mL)與硫酸 (15 mL)中’接而在80°C下予以加熱歷時21小時。溶劑被移 除，而油被溶解於乙酸乙酯中。此溶液以2N之氫氧化納、 水、飽和氣化鈉予以清洗，於硫酸鎂上予以乾燥，將之過 濾與蒸發，而得到一個橘色油。此油以熱甲醇予以處理， 於冷卻下酯被沈澱出並予以過濾。母液被蒸發，而固體再 結晶出’而得到額外之產物。該酯藉由GCMS所測得純度 為 100%’ 而得到一為 123.27 g (69%)之產率；1H NMR(CDC13) 7·99 (1H，d，J 2.0)，7.64 (1H，dd，J 8.0, 1.6)，7.51 (2H，d，J 8.4)，7.19 (1H，d5 «7 8.8)，7.13 (2H，d，J 8.8)，3·67 (3H，s); 13C NMR(CDC13) 167.1，140.3, 139.1，134.4, 132.9, 132.1， 132.0, 131.3, 129.8, 121.9, 121.5, 52.3 ; GCMS:M+=37〇 4,4~二溴-2-二苯基醇-l，l~聯苯
4,4 _二溴-2-甲基酯-雙苯基（24.114 g，65.1 mmol)被溶 於無水二乙基醚（120 mL)中，且該溶液藉由使用一個異丙
17 1279429 五、發明說明（l5) 醇/乾冰浴而被冷卻至-60°C。接著逐滴地加入苯基鋰（配於 環己烷-醚中之1.8M溶液，91 mL)。混合物被攪拌並被回溫 至室溫。俟4小時候，該反應已完全。添加水（70mL)，然後 以二乙基醚清洗水層一次。被合併的有機相以氯化鈉醯清 洗，於硫酸鎂上乾燥，予以過濾並蒸發，而得到一個黃色 粉末。得自異丙醇之結晶提供19 g之白色固體（產率59%); GC-MS (m/z，相對強度％) 494(M+，100); 4 NMR(CDC13) 7.43 (1H，dd，J8.4, 2.4)，7.28 (6H，m)，7.23 (2H，d，J8.0)， 7·11 (4H，m)，6·99 (1H，d，J2.4)，6.94 (1H，d，J8.4)，6.61 (2H， d，J8.4) ; 13C NMR (CDC13) 147.5, 146.7, 140.3, 139.3, 134.0, 133.0, 131.2, 131.1，130.3, 128.2, 128.1，127.8, 121.8, 121.3, 83.2。2,7-二演-9,9-二苯基苐
攪:拌該醇（69.169 g，140 mmol)與冰醋酸（450 ml)並予 以加熱至回流，然後逐滴地添加濃鹽酸（0.5 ml)。當該加入 動作被完成時，混合物被加熱歷時1小時並接而予以冷卻。 反應混合物被倒入水（500 ml)中，之後固體被過濾出。白 色固體從正·丁基乙酯中被再結晶出3次，而得到所欲的產 物20.03 g (藉由HPLC測得99.59%之純度，產率為30%)。 咕 NMR(CDC13)，δ/ppm: 7.78 (2H，d，J7.6)，7.49 (2H，d，1.2)， 18 1279429 五、發明說明（Ιό) 7.48 (2H，dd，1.6)，7·25 (6H，m)，7·14 (4H，m)。 13CNMR(CDC13)，δ/ppm: 153.2, 144.6, 138.3, 131.1，129.6, 128.7, 128.2, 127.4, 122.0, 121.7, 65.8。 箪體實施例Μ2-Μ4 具有如詳述於下列表格中的Ar基團之單體係根據上述 合成途徑與一般實驗方法而被製備出。對應於被顯示於該 表格中的A r基團之芳基鋰化合物係從對應的芳基溴化物被 製備出。 單體實施例號碼 Ar 單體之產率 M2 90% M3 24% Μ4 22% 聚合物實施例P1 一個根據本發明之藍色電激發光聚合物係根據w〇 00/53 656的方法被製備出，其係藉由9，9_二-正_辛基苐_2,7_ 二（硼酸乙烯酯）（9,9-di-n-0CtylflU0rene_2,7_ dKethylenylboronate)、2,7-二溴 _9,9·二苯基苐（〇·3 當量）、 Ν，Ν-二（4-溴苯基）-第二丁基苯基胺（〇1當量）與ν_ν。二（‘ 溴笨基二（4_正-丁基苯基）-1，4_二胺基苯（〇1當量）之 反應而得到聚合物Ρ1 : 19 1279429 五、發明說明（l7)
聚合物實施例P2-P4 聚合物係根據實施例P1之方法被製備出，惟獨存在於 該聚合物中之9,9-二辛基第重複單位與9,9-二笨基茱重複 單位比例被改變如下： 實施例號碼 9,9-二苯基苐 (莫耳％) (莫耳°/❶） Ρ2 50 30 Ρ3 60 20 聚合物實施例P5 一個聚合物係根據實施例P1之方法被製備出，惟獨 2,7-二溴_9,9-二（聯苯基）苐（單體實施例M3 ; 0.3當量）被使 用來替取代2,7-二溴·9,9-二苯基苐。 對照聚合物實施例 一個如WO 00/55927中所揭示的藍色發光聚合物係根 據聚合物實施例1被製備出，其中所有的9,9-二苯基第重複 早位被替代以9，9 -二·正-辛基苐重複單位。此係藉由參照聚 合物實施例1的製備來達成，惟獨使用〇·3當量之2,7-二溴 _9,9_二·正-辛基第來替取代2,7-二溴-9,9-二苯基苐。 20 1279429
五、發明說明（ls)
羞置實施你I 在一個帶有一具厚度之汀〇基材的玻璃基材上，聚（乙 烯二氧噻吩）/聚苯乙烯磺酸酯（可購自Bayer™，例如Baytr〇n PTM)藉由旋轉塗佈法被沉積至一為270微米之厚度。在這上 面，一個根據本發明的聚合物藉由旋轉塗佈法被沈積至一 為50 nm之厚度。一個氟化鋰層（厚度4nm)藉由蒸發被沈積 至該聚合物上，繼而為一個再次藉由蒸發被沈積的鈣陰極 (厚度50奈米）。該裝置使用一金屬容器予以包封。 施例 個裝置係根據上述裝置實施例所述的方法被製備 出’惟獨使用上述之該對照聚合物來替取代該根據本發明 之聚合物。 結果 下表提供上述聚合物的玻璃轉化溫度。 聚合物實施例 玻璃轉化溫度（。〇 對照實施例 大約80 P1 140 P2 210 P3 240 P4 175 可以看出，根據本發明之聚合物具有比該對照用習知 聚合物顯著為高之城，而賦予它們較大之熱安枝。^ 隨著被混人該聚合物内之具有化學式⑴之重複單位的數 21 1279429
量而增南。再者，具有化學式⑴的不同重複單位在影響化 之程度上會有差異。因此，聚合物P4 (包含30%之二（聯笨 基）苐重複單位）相較於P1 (包含30%之二苯基苐重複單位） 具有一個較高之Tg。 除了在熱女疋性之增加’聚合物p 1 _P4具有一為約 3,000小時或更多之壽命，而對照聚合物實施例具有一為約 1，000小時之壽命。 雖然本發明已藉由特殊的例示性具體例來作描述，可 瞭解到，在不逸脫出下面所附申請專利範圍之精神與範轉 下，本案所揭露的特徵之各種修飾、變化以及/或組合對於 熟知此項技藝者而言將是明顯可知的。 【圖式之簡單說明】 第1圖例示一個典型的有機光裝置（OLED)之一橫截面 結構。 元件標號對照表 1 塑膠基質 2 陰極 3 電激發光有機物質 4 第一電極、陽極 22

Claims (1)

  1. jt ，f]充 _ 六、申請專利範圍 第91109838號專利申請案申請專利範圍修正本92年9月19曰 1. 一種供用於一個光學裝置的聚合物，其包含： 一 一個電洞傳輸區域， 一一個電子傳輸區域，及 一一個發光區域， 該聚合物包含一個具有化學式⑴之被選擇性地取代的 重複單位：
    (I) 其中每一個Ar係為相同或不同，且包含一個被選擇性地 取代之芳基基團。 2·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中每一個Ar係個別 地選自於包含一個具有化學式（11)之被選擇性地取代的 殘基之群組：
    (II) 其中n=l、2或3，以及R係為一個增溶基團或氫。 3·如申請專利範圍第2項之聚合物，其中R係選自於由被 選擇性地取代之烷基或烷氧基所構成的群組。 4·如申請專利範圍第2項之聚合物，其中尺係為氫或丁基。 5·如申請專利範圍第j項之聚合物，其包含少於5〇莫耳％ 23 、申請專利範圍 之具有化學式⑴的重複單位。 6·如申請專利範圍第5項 人 M^±r AU 、來σ物，其包含1〇-40莫耳％之 具有化學式（I)的重複單位。 旲斗/0之 7·如申睛專利範圍第丨項 人 , 、聚^物，其中該電子傳輸區域 包3至少—個具有化學式⑴之重複單位。 8·如申請專利範圍第〗項 ^ , ^口物，其中該電子傳輸區域 不包S—個具有化學式⑴之重複單位。 9·如申晴專利範圍第1項 八 、（汆口物，其可以發射出位於 400-500 nm波長範圍内的光。 10. 一種光學裝置，其包含：一個用於注入正電荷載子之第 包含一個如申請專利 一電極，-個用於注人負電荷載子之第二電極，以及— 個位於該第一與第二電極之問 範圍第1項所界定的聚合物之層 11· 一種用以控制一個聚合物之玻璃轉化溫度的方法，其包 括在一個聚合混合物中聚合一種具有化學式（iii)之單 體：
    其中每一個Ar係為相同或不同’且包含一個被選擇性 地取代之芳基基團，以及每個P係為一個用於聚合之官 能基，該方法包含之步驟為·將為達到一預選定的玻璃 轉化溫度所需之一數量的具有化學式（III)之單體予以 1279429 六、申請專利範圍 聚合。 12·如申請專利範圍第_之方法，其中每—個Ar包含一 具有化學式（II)之被選擇性地取代的殘基： (II) 八中η-1、2或3，以及R係為一個增溶基團或氫。 13·如申請專利範圍第！2項之方法，其中以系選自於包含被 選擇性地取代之烷基或烷氧基的群組。 14·如申請專利範圍㈣項之方法，其中在該聚合混合物中 具有化學式（III)之單體包含少於5〇莫耳％之單體。 15·如申請專利範圍第14項之方法，其中在該聚合混合物中 具有化學式（III)之單體包含10-40莫耳。/❹之單體。 16.如申请專利範圍第η項之方法，#中每個ρ係個別地選 自於由下列所構成之群組：⑷選自於硼酸基團、硼酯 基團與硼烷基團之硼衍生物官能基，以及（b)_化物官 能基。 17·如申叫專利範圍第11項之方法，其包含一個步驟為：在 一個金屬配位複合物催化劑之存在下以及在條件下，令 一具有化學式（III)之第一單體與一個可能相同或不同 於該第一單體之第二單體反應，俾以聚合該等單體而形 成一個聚合物。 y 18· —種用以控制一個聚合物之玻璃轉化溫度的方法，其包 含一個步驟為在一個反應混合物中聚合：（勾一個具有 六、申請專利範圍 至少二個選自於一個硼酸基團、-個硼醋基團與-個硼 烧基團之簡生物官能基的第—芳㈣單體，以及—個 具有至少一個反應性鹵化物官能基之第二芳香族單 體，其中該第—或第二芳香族單體之至少-者包含—個 依據申請專利範圍第16項之單體；或⑻-個根據申請 專利範圍第16項之芳香族單體，其具有-個反應性4化 物官能基與一個選自於-個硼酸基團、-個硼酯基團與 一個硼絲團之娜生物官能基，其中該反應混合物包 3 -個催化數量之_適合催化該等芳香族單體的聚合 之催化劑’以及一個呈一數量足以使該硼衍生物官能基 轉化為-BX3陰離子基團之驗’其中⑽個別地選自於 包含F與OH之群組。 19 20. 21. •如申請專利範圍第17項之方法，其中該鹼係為一個有機 驗。 如申请專利範圍第_之方法，其中該聚合物係為一個 電激發光聚合物。 如申請專利範圍第18項之方法，其中該聚合物係一電激 發先聚合物。 一種具有化學式（I)之被選擇性地取代之重複單位在一 聚合物中作為一個玻璃轉化溫度促進劑之用途： 22. 1279429 六、申請專利範圍 其中每一個Ar係如申請專利範圍第1項所界定者。 23.如申請專利範圍第22項之用途，其中該聚合物係為一個 電激發光聚合物。
    27
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7629429B2 (en) * 2001-05-11 2009-12-08 Cambridge Display Technology Limited Substituted fluorene polymers their preparation and uses
GB0111549D0 (en) * 2001-05-11 2001-07-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymers, their preparation and uses
AU2003233887A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-11 Cambridge Display Technology Limited Polymers their preparation and uses
GB0225869D0 (en) * 2002-11-06 2002-12-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
US7402343B2 (en) 2003-01-29 2008-07-22 Samsung Sdi Co., Ltd. Molecular chemical compounds with structures allowing electron displacement and capable of emitting photoluminescent radiation, and photoluminescence quenching device employing the same
EP1443093A1 (de) * 2003-01-29 2004-08-04 Samsung SDI Co., Ltd. Molekulare zur Emission von Photolumineszenzstrahlen befähigte, chemische Verbindungen mit elektronenverschiebbaren Strukturen und ihre Verwendung in Photolumineszenz-Löschungsanzeigeelementen
US7138483B2 (en) 2003-02-12 2006-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monomers, conjugated polymers and electronic devices using such polymers
GB0306414D0 (en) 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Polymers,their preparations and uses
JP4846191B2 (ja) * 2003-06-04 2011-12-28 住友化学株式会社 色変換膜および発光装置
CN1853287B (zh) * 2003-09-16 2011-04-06 陶氏环球技术公司 从可溶聚合物在基材上制备不溶聚合物膜的方法
US7652126B2 (en) * 2003-10-07 2010-01-26 General Electric Company Monomers and polymers comprising conjugated groups and methods for making thereof
US7115899B2 (en) * 2003-10-29 2006-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Light-emitting copolymers and electronic devices using such copolymers
US7119360B2 (en) 2003-10-29 2006-10-10 Max-Plank-Society Light-emitting polymers and electronic devices using such polymers
GB0329364D0 (en) 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
DE10361385B4 (de) * 2003-12-29 2011-07-28 OSRAM Opto Semiconductors GmbH, 93055 Polymere, phosphoreszierende, organisch halbleitende Emittermaterialien auf Basis perarylierter Borane, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen davon
KR101170168B1 (ko) * 2004-01-30 2012-07-31 에스케이이노베이션 주식회사 9,9-디(플루오레닐)-2,7-플루오레닐 단위를 함유하는 유기전기발광고분자 및 이를 이용한 전기발광소자
DE102004015845B4 (de) * 2004-03-31 2012-12-20 Osram Opto Semiconductors Gmbh Organische Leuchtdiode, sowie Verwendungen davon
GB0422391D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting device
WO2006040530A1 (en) 2004-10-11 2006-04-20 Cambridge Display Technology Limited Polar semiconductive hole transporting material
CN101838387B (zh) * 2004-12-03 2012-02-29 住友化学株式会社 水杨酸酯取代的共轭聚合物及器件
ATE555506T1 (de) 2004-12-24 2012-05-15 Cdt Oxford Ltd Licht emittierende einrichtung
GB0428445D0 (en) 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Blue-shifted triarylamine polymer
US8415029B2 (en) 2004-12-29 2013-04-09 Cambridge Display Technology Limited Conjugated polymers prepared from rigid amines
GB0507684D0 (en) 2005-04-15 2005-05-25 Cambridge Display Tech Ltd Pulsed driven displays
JP2007016226A (ja) * 2005-06-10 2007-01-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 芳香族重合体
CN101218277B (zh) * 2005-06-10 2012-03-07 住友化学株式会社 芳族聚合物
KR101463271B1 (ko) 2006-09-14 2014-11-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자
GB2454890B (en) 2007-11-21 2010-08-25 Limited Cambridge Display Technology Light-emitting device and materials therefor
JP5353186B2 (ja) 2007-11-30 2013-11-27 住友化学株式会社 アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2009110642A1 (ja) * 2008-03-07 2009-09-11 住友化学株式会社 積層構造体
GB0814161D0 (en) * 2008-08-01 2008-09-10 Cambridge Display Tech Ltd Blue-light emitting material
WO2011093428A1 (ja) * 2010-01-28 2011-08-04 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
JP5710993B2 (ja) 2010-01-28 2015-04-30 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
GB2486202A (en) 2010-12-06 2012-06-13 Cambridge Display Tech Ltd Adhesion layer for solution-processed transition metal oxides on inert metal contacts of organic thin film transistors.
GB2486203A (en) 2010-12-06 2012-06-13 Cambridge Display Tech Ltd Transition metal oxide doped interface by deposition and drying of precursor
TWI525173B (zh) 2010-12-21 2016-03-11 住友化學股份有限公司 高分子化合物及使用該化合物之發光元件
GB2494096B (en) 2011-01-31 2013-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
DE112012000624T5 (de) 2011-01-31 2013-11-14 Cambridge Display Technology Ltd. Polymer
GB201110770D0 (en) 2011-06-24 2011-08-10 Cambridge Display Tech Ltd Process for controlling the acceptor strength of solution-processed transition metal oxides for OLED applications
GB201200619D0 (en) * 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB2505893A (en) 2012-09-13 2014-03-19 Cambridge Display Tech Ltd Compounds for use in organic optoelectronic devices
GB201320881D0 (en) 2013-11-26 2014-01-08 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting device and method
GB2597797A (en) * 2020-08-07 2022-02-09 Sumitomo Chemical Co Light-emitting marker

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2603288B1 (fr) * 1986-09-03 1988-12-09 France Etat Polyfluorenes 9,9'-disubstitues, leur procede de preparation et leurs applications en electro-optique et electrochimie
EP0842208B2 (en) * 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
JPH10104861A (ja) * 1996-08-08 1998-04-24 Canon Inc 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
US6309763B1 (en) * 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US5777070A (en) * 1997-10-23 1998-07-07 The Dow Chemical Company Process for preparing conjugated polymers
KR100697861B1 (ko) * 1998-03-13 2007-03-22 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전장 발광 디바이스들
DE19846768A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere enthaltend 2,7-Fluorenyleinheiten mit verbesserten Eigenschaften
DE19846766A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
KR100663052B1 (ko) * 1999-02-04 2007-01-02 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 플루오렌 공중합체 및 이로부터 제조된 디바이스
ATE370176T1 (de) * 1999-03-05 2007-09-15 Cambridge Display Tech Ltd Polymerherstellung
JP2001151868A (ja) * 1999-11-24 2001-06-05 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 機能性共重合高分子及びそれを使用した有機電界発光素子、光メモリ、正孔移動素子
GB0111549D0 (en) * 2001-05-11 2001-07-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymers, their preparation and uses

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