TWI278493B - Use of a dyestuff for printing recording materials - Google Patents

Description

1278493 玖、發明說明/ / (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明) (一）發明所屬之技術領域 本發明係關於新穎之染料混合物，此混合物藉噴墨印刷 法用於印刷記錄材料（特別是紙與紙質基質、紡織纖維材 料、及塑膠膜與塑膠片）之用途，及因而印刷之記錄材料 0 噴墨印刷法對於工業應用越來越重要。 噴墨印刷法爲眾所周知的。以下僅非常簡略地討論噴墨 印刷之原理。此技術之細節敘述於，例如，R.w. Keny〇n 之噴墨印刷部門之”Chemistry andTechnology of Printing and Imaging Systems”，Peter Gregory (編者），Blackie Academic & Professinal5 Chapmann & Hall 1996，第 113-138 頁，及其中引用之參考資料。 在噴墨印刷法中，以控制之方式自噴嘴將個別墨水滴噴 灑在基質上。連續噴墨法及需求滴落法主要用於此目的。 在連續噴墨法之情形，連續地製造液滴且將印刷不需要之 液滴轉移至收集容器中及再循環。相對地，在需求滴落法 之情形，如所需產生液滴及印刷，即，僅在印刷必要時產 生液滴。例如，液滴可藉壓電噴墨頭或藉熱能（汽泡噴墨 )產生。 藉由另外並排地配置至少一個黃、深紅或青色噴嘴，可 得高品質顏色再現性。已知此方法爲多色印刷，或在使用 一 5 - 1278493 三原色時稱爲三色印刷。 本發明之組成物可用於印刷紙與紙質基質、紡織纖維材 料、塑膠膜與塑膠片之所有已知及適合之噴墨印表機。其 不僅應用於單色印刷之用途，亦可應用於多色印刷，特別 是三色印刷。 用於噴墨印刷法之墨水組成物必須呈現適當之導電性。 儲存無菌性、黏度、及表面張力，以符合噴墨墨水之特定 需求。此外，印刷在記錄材料上必須具有良好之性質與定 色性。 如上所述，可用之記錄材料較佳爲紙與紙質基質、紡織 纖維材料、塑膠膜與塑膠透明片。但是亦可使用玻璃與金 屬。 (二）先前技術 可用之紙與紙質基質包括所有已知之此種材料。較佳爲 至少一側塗覆特別可接受墨水組成物之材料之紙與紙質基 質°此種紙與紙質基質特別地敘述於DE 30 1 8 342、DE 4446 5 5 1、EP 1 64 1 96、與 EP 8 7 5 3 9 3 專利。 可用之紡織纖維材料特別爲含羥基纖維材料。較佳爲纖 維質纖維材料，其包括或含纖維素。實例爲天然纖維材料 ’如棉或麻，及再生纖維材料，例如，纖維糊與多液管。 可用之塑膠膜或塑膠片包括所有已知之此種材料。較佳 爲至少一側塗覆特別可接受墨水組成物之材料之塑膠膜或 Μ ®片。此塑膠膜或塑膠片特別地敘述於ep 7 5 5 3 3 2、US 4935307、 US 4956230、 US 5134198、及 US 5219928 專利 1278493 (三）發明內容 本發明提供一種用於印刷記錄材料之噴墨印刷組成物’ 其包括 1 ) 式（I )之染料

及 2)水或包括水與有機溶劑、及無水有機溶劑、或具有 低熔點之固體之混合物之介質。 其他之添加劑可視情況地存在於依照本發明之組成物中 ，如下所述。 本發明進一步提供式（I )化合物

用於噴墨印刷之用途，或式（I)化合物在噴墨印刷組成物 中之用途。本發明進一步提供式（I )化合物用於噴墨印刷或 電子照相印刷之用途。本發明進一步提供含式（I)化合物之 電子照相印刷用調色劑。 本發明進一步提供含至少一種自由酸或鹽形式之式（I)化 合物 一1 一 1278493

與至少一種依照式（I I )及/或式（I I I )及/或式（I V )及/或 式（V )之化合物之染料混合物， 其中式（I I )化合物表示

其中 r7與r’7彼此獨立地表示Η或鹵素， R8表示-0Η或NR16R17，其中 R16表示H;未取代CV4烷基；經取代CV4烷基；未取 代苯基或經取代苯基， R17表示未取代匕.4烷基；經取代Ci_4烷基；未取代苯 基或經取代苯基， R9表示0或nr17，其中 r17具有以上定義之相同意義， R10與R’i。彼此獨立地表示H;鹵素；未取代Cil烷基或- N〇2，

Ru 表示-S03H 或-C00H， R12表示Η或鹵素， 1278493 R13表示H; -S03H或鹵素， R14表示Η或鹵素，

Ri 5表示Η或鹵素， 其中式（I I I )化合物表示

(III) 其中 R18表示Η ;

;-COCm 烷基；-C〇（CH2〇）n- R22，-S02R22’ 其中 R22表示未取代苯基或經至少一部份包括- CH3或鹵素之 取代基取代之苯基， η爲0或1， R19 表示 H; -CH3; -S03H 或-OR23，其中 R23表示-CH3;未取代苯基；經取代苯基或苄基， R2〇表示H;鹵素；（Vi。烷基或-NHC〇CHBrCH2Br， R2i表示H; -N02; CV15烷基或C5_7環烷基； 其中式（I V )化合物表示 1278493

其中 R24 表示 Η;或-S03H， R25 表示 H; -NHCOCu 烷基或-OH; R26表示Η或-OH;

R28表示H或未取代苯基，

或 R27表示 其中式（V)化合物表示

R32 々N

S〇3H -10- 1278493 其中

ο 其中 R33 表示 H; -S03H; -CF3; -Cl; -C00CV2 烷基；-so2r36, 其中 R36表示未取代苯基；經取代苯基；〇 -苯基；-NH-CV: 烷基；-N ( CV6烷基）2 ;未取代C5_8環烷基；經取代C5^ 環烷基；具至少一個N、0或S原子加入其中之C5.8環烷 基； ％

R34表示H; -NHCOCh烷基；-NHC0苯基，其中苯環可爲 未取代或經取代；-N ( CV2烷基）COCm烷基；-N ( (V2烷 基）C0苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；未取代苯基 1278493 ;經取代苯基；0-苯基，其中苯基可爲未取代或經取代；鹵 素·’ _S〇3H; -NHCOOCh烷基；-NHCOOC5·7環烷基，其中環烷 基可爲經取代或未取代，及_S〇2·苯基，其中苯環可爲未 取代或經取代， R”表示H; -NHC0Cl·4烷基；-NHCO苯基，其中苯環可爲 未取代或經取代；-N ( CV2烷基）C0CV4烷基·一n ( Cl_2院 基）CO苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；未取代苯基 ;經取代苯基；〇_苯基，其中苯基可爲未取代或經取代；鹵 素 Cl, -CH3, -COOCi.4火兀基，及- S02NH苯基，宜中苯環 可爲未取代或經取代。 任何烷基或伸烷基可爲線型或分支。 用於形成鹽之可用陽離子特別地包括鹼金屬、驗土金屬 及銨陽離子。此陽離子之實例爲鹼金屬陽離子，例如，狎 、鋰、或鈉離子，及銨陽離子，例如，單一、二一、三一 、或四一甲基銨陽離子，或單―、二一、三一、或四一乙 基銨陽離子，或單一、二-或三一乙醇銨陽離子。陽離子 可爲相同或不同，即，化合物可爲混合鹽形式。 較佳之依照式（I I )化合物爲C · I ·(顏色指數）酸紅5 〇、 C. I ·酸紅 51、C. I ·酸紅 52、C. I ·酸紅 87、c. I ·酸紅 91、c ·工. 酸紅92、C. I ·酸紅93、C · I ·酸紅94、C · I ·酸紅95、c .工. 酸紅98、C.I.酸紅289、C.I.酸紫9、或C.I·酸紫3〇，及 較佳之依照式（I 11 )化合物爲C · I .酸紅1、C ·丨·酸紅3 3 、C · I ·酸紅 35、C · I ·酸紅 40、C · I ·酸紅 76、C . I .酸紅 W6 、C · I ·酸紅 1 38、C · I ·酸紅 1 55、C · I ·酸紅 160、C · ；[ •酸紅 -12 - 1278493 172、C. I .酸紅 249、C · I .酸紅 264、或 C . I .酸紅 較佳之依照式（I V )化合物爲c . I .酸紅1 5、C . 、C· I ·酸紅 29、C. I ·酸紅 60、C. I ·酸紅 68、C. I 、或C . I .酸紅1 7 6，及 較佳之依照式（V )化合物爲c . I .酸紅3 0、C . I . C · I ·酸紅 3 7、C · I ·酸紅 4 2、C · I ·酸紅 5 4、C . I · 或 C · I ·酸紅 2 3 1、C · I ·酸紅 2 6 6、C . I ·酸紅 3 0 1 酸紅3 3 7。 特佳混合物包括依照式（I e )之化合物與C . I .酸 或C.I.酸紅289，其各具有下式 2 6 5，及 [.酸紅1 9 .酸紅1 5 4 酸紅3 [ 酸紅5 7、 、或 C . I . 紅5 2及/

在依照本發明之噴墨印刷組成物中，組成物中 料（I )而無任何其他之染料。 本發明之另一個具體實施例係關於一種藉噴墨 刷記錄材料（較佳爲紙與紙質基質、紡織纖維材 膠膜與塑膠片）之組成物，其包括 1 )如以上所定義之式（I )染料，及 2 )水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或 點之固體之混合物之介質，· 噴墨印刷組成物可視情況地包括其他添加劑。 本發明之另一個具體實施例係關於一種用於印 可使用染 印刷法印 料、及塑 具有低熔 刷記錄材 -13 - 1278493 料（較佳爲紙與紙質基質、紡織纖維材料、及塑膠膜與塑 膠片）之噴墨印刷組成物5其包括 1 )如以上所定義之染料混合物，及 2)水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔 點之固體之混合物之介質， 噴墨印刷組成物可視情況地包括其他添加劑。 在使用染料混合物時，依照本發明之染料混合物較佳爲 包括 5 0 - 9 9重量％之至少一種依照式（1)之化合物及 1 - 5 0重量％之至少一種依照式（丨丨）之化合物及/或至少一 種依照式（I I I )之化合物及/或至少一種依照式（I v )之化合 物及/或至少一種依照式（V )之化合物。 重量百分比係關於染料總量及其中重量百分比總和始終 爲 1 0 0 〇 本發明之其他具體實施例係關於上述用於噴墨印刷法之 組成物之用途。 用於墨水之式（I)、（Π)、（III)、（IV)及/或（V)之染料 較佳應爲低鹽，即，具有基於染料重量小於〇 . 5重量％之總 鹽含量。具有高鹽含量（由於其製備及/或後續之摻和劑加 入）之染料可藉由，例如，薄膜分離法去鹽，如超過濾、 逆滲壓或渗析。 墨水較佳爲包括基於墨水總重量爲0 . 5至3 5重量％範圍 ，較佳爲1至35重量％範圍，更佳爲2至3〇重量％範圍， 最佳爲2 · 5至2 0重量％範圍之染料總量。 - 14 一 1278493 墨水包括99.5 - 6 5重量％，較佳爲99_65重量％更佳爲 98-70重量％，最佳爲97.5-80重量％之上述介質2)，其包 括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之 混合物。 在該2 )爲包括水與有機溶劑或無水有機溶劑之混合物時 ’含至少一種式（I )化合物及至少一種式（1〗）化合物及/或 至少一種式（I I I )化合物及/或至少一種式（〗v )化合物及/或 至少一種式（V)化合物之染料混合物較佳爲完全溶於此介質 中〇 較佳爲’含至少一種式（I )化合物及至少一種式（n)化合 物及/或至少一種式（I I I )化合物及/或至少一種式（〗v)化合 物及/或至少一種式（V )化合物之染料混合物、及依照式（J ) 之新穎化合物，在20°C在此介質2)具有不小於2.5重量％ 之溶解度。 在本發明之墨水組成物用於印刷紙或紙質基質時，墨水 較佳爲與以下之組成物一起使用。 在介質爲水與有機溶劑之混合物時，水對有機溶劑之重 量比例較佳爲99:1至1:99之範圍，更佳爲99:1至50:50 之範圍，特佳爲95:5至80:20之範圍。 較佳爲，包括於含水混合物之有機溶劑爲水溶性溶劑或 各種水溶性溶劑之混合物。較佳之水溶性有機溶劑爲c i _ 6 醇類，較佳爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、二 級丁醇、三級丁醇、正戊醇、環戊醇、與環己醇；線形醯 胺類，較佳爲二甲基甲醯胺、或二甲基乙醯胺；酮類與酮 - 1 5 - 1278493 醇類，較佳爲丙酮、甲乙酮、環己酮、與二丙酮醇； 互溶醚類，較佳爲四氫呋喃與二噚烷；二醇類，較佳擁 至1 2個碳原子之二醇，例如，1，5 -戊二醇、乙二醇、 醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、與二乙醇硫醚，及寡 烷二醇類，較佳爲二乙二醇、三乙二醇、1，2 -丙二醇 乙二醇、與聚丙二醇；三醇類，較佳爲甘油與丨，2，6 -醇；二醇之單Ci 4烷醚類，較佳爲擁有2至12個碳原 二醇之單（V4烷醚類，特佳爲2-甲氧基乙醇、2- ( 2-基乙氧基）乙醇、2- (2 -乙氧基乙氧基）乙醇、2-[2-甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇、2-[2- (2 -乙氧基乙氧 乙氧基]乙醇、二甘醇單正丁醚、二甘醇單烯丙醚、與 氧乙院院醚（例如，KAO公司之Emulgen 66( Emulgen爲 公司之商標））；烷醇胺，較佳爲2 -二乙胺-1 -乙醇、 甲胺-1 -丙醇、3 -二乙胺-1 -丙醇、2 - ( 2 -胺基乙氧基 醇、2- (2 -二甲胺基乙氧基）乙醇、2- (2 -二乙胺基 基）乙醇、單一、二一、三乙醇胺，單二醇胺與多二 ，其可藉適當比例之氨、烷基或羥基烷基胺（如甲胺 胺、二甲胺、二乙胺、單一、二一及三乙醇胺）與環 (例如，環氧乙烷、1，2 -環氧丙烷、1，2 -環氧丁烷、或 環氧丁烷）之反應得到，如DE206 1 760A專利所述，較 二甘醇胺、三甘醇胺、貳二甘醇胺、聚環氧乙烷-(6 ) _ 醇胺、聚環氧乙烷-(9 )-三乙醇胺、鄰-(2 -胺基乙基 乙二醇750、鄰、鄰〜貳（2_胺基丙基）聚乙二醇5〇〇 、1900、2000、鄰、鄰，—貳（3-胺基丙基）聚乙二醇 與水 :有2 丙二 與聚 、聚 己三 子之 甲氧 (2-基） 聚環 r KAO 3 -二 )乙 乙氧 醇胺 、乙 氧烷 2,3-佳爲 三乙 )聚 ' 800 1500 -16 - 1278493 ，環形醯胺基，較佳爲2 -吡咯啶酮、N_甲基-2-吡咯啶酮 、N -乙基-2-吡咯啶酮、N- (2-羥基）乙基-2-吡略啶酮、 己內醯胺、與1，3 -二甲基咪唑吡咯啶酮；環形酯，較佳爲 己內酯；亞碾，較佳爲二甲基亞碾與環丁碾。 在較佳組成物中，根據2 )之介質包括水及至少2或更多 種，更佳爲2至8種水溶性有機溶劑。 特佳之水溶性溶劑爲環形醯胺類，特別是2 -吡略啶酮、 N -甲基-2-吡咯啶酮與N -乙基-2-吡咯啶酮；N- (2-羥基） 乙基-2-吡咯啶酮，Ch6醇類，較佳爲正丙醇、環己醇，二 醇類，較佳爲1，5 -戊二醇、乙二醇、二乙醇硫醚、二乙二 醇、三乙二醇、與1，2 -丙二醇，三醇類，較佳爲甘油；及 二醇之單-(^_4烷基與（:^4烷醚，更佳爲擁有2至12個碳 原子之二醇之單-(^_4烷醚，特佳爲2-[2- (2 -甲氧基乙氧 基）乙氧基]乙醇，二甘醇單正丁醚（例如，KAO公司之 Emulgen 66(Emulgen 爲 KAO 公司之商標））、2 -二乙胺-1 -乙醇、3 -二甲胺-1 -丙醇、3 -二乙胺-1 -丙醇、2 - ( 2 -二 乙胺基乙氧基）乙醇、三乙醇胺、二甘醇胺，多二醇胺， 較佳爲聚環氧乙烷-(6 )-三乙醇胺、聚環氧乙烷-(9 )-三乙 醇胺、鄰-(2-胺基乙基）聚乙二醇750、鄰、鄰—貳（2-胺基丙基）聚乙二醇500、與鄰、鄰’―貳（3-胺基丙基） 聚乙二醇1 500。 根據2 )之較佳介質包括 (a) 75至95重量份水及 (b ) 2 5至5份之一或更多種水溶性溶劑。 -17 - 1278493 其中份爲重量比且（a )與（b )之所有份數加總爲1 〇 〇。 其他包括水與一或更多種有機溶劑之可用墨水組成物之 實例可在專利說明書 US 4963189、US 4703113、US 4626284 、與ΕΡ 425 1 50Α中發現。 在根據2 )之介質包括無水（即，小於1重量％水）有機 溶劑時，此溶劑具有3 0至2 0 0 °C，更佳爲4 0 - 1 5 0 °C，特佳 爲5 0 - 1 2 5 t：之沸點。 有機溶劑可爲水不溶性、水溶性或此種溶劑之混合物。 較佳水溶性有機溶劑均爲上述水溶性有機溶劑及其混合 物。 較佳水不溶性溶劑特別地包括脂族烴；酯，較佳爲乙酸 乙酯；氯化煙，較佳爲C H 2 C 12;及醚，較佳爲二乙醚；及其 混合物。 在根據2 )之液體介質包括水不溶性有機溶劑時，較佳爲 加入極性溶劑以增加染料在液體介質中之溶解度。 此極性溶劑之實例爲q _4醇類，較佳爲乙醇或丙醇；酮 類，較佳爲甲乙酮。 無水有機溶劑包括單一溶劑或2或更多種不同如溶劑之 混合物。 在其爲不同溶劑之混合物時，包括2至5種不同無水溶 劑之混合物較佳。如此可提供可良好控制墨水組成物之乾 燥性質及儲存安定性之根據2 )之介質。 在需要快速乾燥時間時，特別是在其用於疏水性及非吸 收性基質（如塑膠、金屬與玻璃）上之印刷時，包括無水 -18- 1278493 有機溶劑或其混合物之墨水組成物特別令人感興趣。 較佳低熔介質具有6 0至1 2 5 °C之熔點。可用低熔固體包 括長鏈脂肪酸或醇，較佳爲具有C18_24碳鏈者，及磺醯胺 〇 本發明之墨水組成物更可包括通常用於噴墨墨水之輔助 性添加成分，例如，黏度改良劑、表面張力改良劑、殺生 物劑、腐蝕抑制劑、均染劑、乾燥劑、保濕劑、墨水滲透 添加劑、光安定劑、UV吸收劑、光學亮光劑、凝結降低劑 、離子性或非離子性界面活性劑、導電性鹽、及pH緩衝劑 〇 這些輔助劑較佳爲以0 - 5重量％之量加入。 爲了防止本發明墨水組成物中之沉澱，使用之染料必須 純化淸潔。其可藉一般已知之純化法完成。 在印刷紡織纖維材料時，可用之添加劑及溶劑包括水溶 性非離子性纖維素醚或海藻酸酯。 較佳之材料爲紙。紙可爲純或經處理。 較佳爲墨水組成物具有1至40 mPa . s，特別是5至40 mPa · s ’較佳爲10至40 mPa. s之黏度。具有10至35 mPa. s之黏度 之墨水組成物特佳。 較佳爲墨水組成物具有15-73毫牛頓/米，特別是20-65 毫牛頓/米，特佳爲30-50毫牛頓/米之表面張力。 較佳爲墨水組成物具有0 . 1至100 mS/公分，特別是 0.5-70 mS/公分，特佳爲1.0-60 mS/公分之導電度。 墨水更可包括緩衝物質，例如，硼砂、硼酸鹽或檸檬酸 -19 - 1278493 鹽。實例爲硼酸鈉、四硼酸鈉與檸檬酸鈉。 其特別地以基於墨水總重量爲〇 · 1至3重量％，較佳爲0 · 1 至1重量％之量，例如，設爲5至9，特佳爲6至8之pH 使用。在海藻酸酯墨水之情形，檸檬酸鹽緩衝劑較佳。 墨水更可包括習用添加劑，例如，泡沬抑制劑或特別是 真菌及/或細菌生長抑制劑。其習慣上以基於墨水總重量爲 0 . 01至1重量％之量使用。 印刷墨水及染料混合物含至少式（I )化合物及至少一種選 自式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物之其他化合物。 藉本發明方法得到之印刷具有良好之一般定色性，良好 之光定色性，及敏銳之輪廓與高顏色強度。此墨水提供高 光學密度之印刷。 使用之印刷墨水之良好安定性及良好黏度性質顯著。本 發明之記錄流體具有適用於噴墨方法範圍內之黏度與表面 張力値。即使是在印刷時發生高剪切力之情形，黏度維持 實際上不變。 依照本發明之記錄流體在儲存時不趨於形成造成模糊印 刷或噴嘴阻塞之沉澱物。 本發明之進一步態樣爲此印刷墨水在三色印刷之用途。 三色印刷爲用於所有記錄材料之非常廣泛之應用。此印刷 形式通常以黃、紅及藍色墨水組成物進行。此外，本發明 之深紅色染料混合物可組合黑、黃及/或青色記錄流體成爲 墨水組。 依照本發明之染料混合物可用於將其他染料或染料混合 - 20 - 1278493 物調色。三色印刷混合物本身亦可摻合其他相容之染料混 合物而得到所需之色調。除了摻合染料混合物，其亦可混 合不同色調之墨水而得到所需之顏色。 例如，調色著色劑可選自C . I .直接紅1、1 1、3 7、6 2、7 5 、81、87、89、95、227; C.I·酸紅 115、131、144、152、 186、245，C.I.顏料紅 122、176、184、185、與 269。調 色著色劑以基於乾燥染料混合物總重量爲〇 . 〇〇丨至5重量％ ’較佳爲0.01至1重量％之量存在。 本發明進一步提供經依照本發明之組成物印刷之記錄材 此外’本發明之染料混合物可作爲電子照相調色劑與顯 影劑之著色劑，例如，單及二成分粉末調色劑、磁性調色 劑、液體調色劑、聚合調色劑、與其他特殊調色劑。 典型調色劑黏合劑爲加成聚合、多加成及多縮合樹脂， 如苯乙烯、苯乙烯一丙烯酸酯、苯乙烯一丁二烯、丙烯酸 酯、聚酯、酚系與環氧樹脂、聚碾、聚胺甲酸酯，個別或 組π ’及聚乙燃與聚丙條，其中可存在或繼而加入其他成 分，如電荷控制劑、蠟或流動劑。依照本發明之染料混合 物更可在粉末及粉末塗覆材料（特別是摩電或靜電噴灑粉 末塗覆材料）中作爲著色劑，其用於塗覆，例如，金屬、 木]、塑膠、玻璃、陶瓷、混凝土、結織材料、紙、或橡 膠製成之物件表面。使用粉末塗料樹脂一般爲環氧樹脂、 含殘基與羥基聚酯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、及丙烯酸樹脂 ’及習用之硬化劑。亦可使用樹脂之組合。例如，環氧樹 -2卜 1278493 脂經常組合含羧基與羥基聚酯樹脂使用。 本發明之染料混合物亦可作爲用於增加或消除顏色產生 之濾色器之著色劑（p. Gregory之，，Topics in Applied Chemistry： High Technology Applications of Organic

Colorants”’ Plenum Press，紐約，1991，第 15-25 頁） ’而且亦可作爲用於電子新聞之電子墨水之著色劑。 以下之實例描述本發明。溫度爲攝氏度數；份及百分比 均爲重量比，除非另有指示。 墨水組成物之實例： 依照本發明之較佳墨水組成物包括 0.5-35 份之式（I)， 6 5 - 9 9 · 5份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、 或具有低熔點之固體之介質，視情況地及 〇 - 5份之一或更多種添加劑。 依照本發明之更佳墨水組成物包括 1 -20份之式（I )， 8 〇 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或 具有低熔點之固體之介質，視情況地及 〇 - 5份之一或更多種添加劑。 依照本發明之特佳墨水組成物包括 1 - 5份之式（I )， 9 5 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或 具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。 -22- 1278493 依照本發明之更佳墨水組成物包括 0 · 5 - 3 5份之染料混合物，其包括至少一種式（τ )化合物 與至少一種式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物， 6 5 - 9 9 · 5份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、 或具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。 依照本發明之特佳墨水組成物包括 1 - 2 0份之染料混合物，其包括至少一種式（丨）化合物與 至少一種式（II)、（III)、（IV)及/或（V)化合物， 80 - 99份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或 具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。 依照本發明之更佳墨水組成物包括 1 - 5份之染料混合物，其包括至少一種式（1)化合物與至 少一種式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物，及 9 5 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或 具有低丨谷點之固體之介質，視情況地及 〇 · 5份之一或更多種添加劑。 上述依照本發明之組成物之所有份之總和爲丨〇 〇份。 上述組成物較佳爲藉由將介質加熱至4 0 °C，然後加入包 括至少一種式（I e )化合物與至少一種式（（丨丨丨）、（〗v ) 及/或（V )化合物之染料混合物而製備。然後將組成物冷卻 至室溫。 此墨水組成物較佳爲用於印刷紙或紙質基質。 -23- 1278493 (四）實施方式 以下之實例用以進一步描述本發明，而非將保護範圍限 於這些實例。在實例中，所有之份及百分比均爲重量比， 及所示之溫度爲攝氏度數，除非另有指示。 實例1 a )重氮化及偶合 在300毫升水中間接地將46克（0 · 2莫耳）1 -乙醯胺基 -4 -胺基苯-3 -磺酸重氮化。在5 °C將反應溶液加入6 3 . 8克 (0.2莫耳）2-胺基-8-羥基萘-3,6-二磺酸於500毫升之 懸浮液中。藉由加入乙酸鈉溶液將pH値調整至2 · 5 - 4。在 此反應終止後，將式（I )化合物過濾。

b )隔離 以鹽水淸洗a )之壓縮塊直到濾液變透明。在將壓縮塊溶 於鹼性pH之除礦水中且藉薄膜過濾除鹽後，將濃縮溶液乾 燥且將殘渣硏磨成粉末。 c )調配 在20 °C至40 °C將粉末溶於水中，而且加入所有之成分而 得到以下之墨水： 2.5重量％之染料I 1 5重量％之N -甲基-2 -吡略Π定酮 _24 - 1278493 82 . 5重量％之水 藉微過濾（具0 . 45微米孔）將含染料（I )之實例丨& _ 水過濾且其已可用於噴墨印刷。 以下之調配物係用於印刷上述之材料。此組成物係藉如 實例1 )之c )部份所述之相同步驟製造，但是使用事先藉實 例1 )之c )部份所述之方法純化之染料（I )及以下貫例所 示之其他成分： 實例2: 2.5重量％之染料I 15重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水 奮例3 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 5重量％之N -甲基- 2-¾咯Π定酮 8 2 . 5重量％之水 奮例4: 2 . 5重量％之染料I 1 0重量％之二乙醇硫醚 5重量％之N -甲基-2-吡咯H定酮 82 . 5重量％之水 眚例5: 2.5重量％之染料I 5重量％之甘油 -25- 1278493 5重量％之二乙二醇 2重量％之三乙醇胺 8 5 . 5重量％之水 實例6 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 1 重量 ％之 Emulgen 66 8 6 . 5重量％之水 實例7 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 3重量％之二甘醇單正丁醚 8 4 . 5重量％之水 染料混合物 90重量％之式（I )化合物

10重量％之C.I.酸紅52。使用之染料事先藉薄膜過濾除 鹽而純化。以下實例8至1 2之墨水係藉如實例1 )之c )部 份所述之相同步驟製造，但是使用以下實例所示之其他成 分： 實例8 : -26- 1278493 2.5重量％之染料混合物1 15重量％之N -甲基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水 實例9 : 2.5重量％之染料混合物1 20重量％之1 , 2-丙二醇 77 . 5重量％之水 實例1 0 : 2.5重量％之染料混合物1 8重量％之二乙二醇 5重量％之甘油 1 重量 ％之 Emulgen 66 83 . 5重量％之水 實例1 1 : 2 . 5重量％之染料混合物1 5重量％之二甘醇胺 5重量％之甘油 87 . 5重量％之水 mm 12： 2 . 5重量％之染料混合物1 10重量％之二乙醇硫醚 5重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水 將純化染料硏磨成粉末，以以下所示之比例混合染料混 -27- 1278493 合物2 - 1 7。 表1 (染料混合物2 - 1 7 ) 混合物 化合物1 化合物1之 重量％ 化合物2 化合物2 之重量％ 2 式（I)化合物 95 C.I.酸紅52 5 3 式（I)化合物 80 C.I.酸紅52 20 4 式（I)化合物 70 C.I.酸紅52 30 5 式（I)化合物 95 C.I.酸紅 289 5 6 式（I)化合物 80 C.I.酸紅 289 20 7 式（I)化合物 70 C.I.酸紅 289 30 8 式（I)化合物 95 C.I.酸紅1 5 9 式（I)化合物 85 C.I.酸紅1 15 10 式（I)化合物 95 C.I.酸紅60 5 11 式（I)化合物 85 C.I.酸紅60 15 12 式（I)化合物 95 C.I.酸紅30 5 13 式（I)化合物 90 C.I.酸紅30 10 14 式（I)化合物 80 C.I.酸紅30 20 15 式（I)化合物 95 C.I.酸紅37 5 16 式（I)化合物 90 C.I.酸紅37 10 17 式（I)化合物 80 C.I.酸紅37 20 以下實例1 3至42之墨水係藉如實例1 )之c )部份所述之 相同步驟製造，但是使用以下之其他成分： mm 13 ： 2 . 5重量％之染料混合物2 -28- 1278493 10重量％之二乙二醇 5重量％之1-丙醇 8 2.5重量％之水 實例1 4 : 2 . 5重量％之染料混合物2 8重量％之二乙二醇 4重量％之二甘醇單正丁醚 3重量％之1 -丙醇 8 2 . 5重量％之水 Wm 15： 2 . 5重量％之染料混合物2 10重量％之二乙二醇 5重量％之N -甲基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水 實例1 6 : 2 . 5重量％之染料混合物3 5重量％之聚乙氧化-(9)-三乙醇胺 8 2 . 5重量％之水 實例1 7 : 2 . 5重量％之染料混合物3 1 5重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水 實例1 8 : 2 . 5重量％之染料混合物3 -29- 1278493 ίο重量％之二乙二醇 1 重量 ％之 Emulgen 66 8 6 . 5重量％之水 實例1 9 : 2 . 5重量％之染料混合物4 15重量％之聚乙氧化·（ 6)-三乙醇胺 82 . 5重量％之水 mm 2 0 ： 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之二乙醇硫醚 5重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水 mm 21： 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之三乙二醇 5重量％之1-丙醇 82 . 5重量％之水 實例22: 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之1，5 -戊二醇 5重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水 實例2 3 : 2 . 5重量％之染料混合物5 - 30- 1278493 15重量％之2-[2-(2 -甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇 82 . 5重量％之水 實例2 4: 2 . 5重量％之染料混合物5 15重量％之N- ( 2-羥基）乙基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水 實例2 5 : 2 . 5重量％之染料混合物5 10重量％之2-二乙胺基-1 -乙醇 5重量％之鄰、鄰—貳（2-胺基丙基）聚乙二醇500 8 2 . 5重量％之水 實例2 6 : 2 . 5重量％之染料混合物6 15重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水 實例2 7 : 2 . 5重量％之染料混合物6 10重量％之N-乙基-2-吡咯啶酮 3重量％之三乙醇胺 8 4 . 5重量％之水 實例2 8 : 2 . 5重量％之染料混合物6 10重量％之鄰-(2-胺基乙基）聚乙二醇750 5重量％之乙醇硫醚 -31- 1278493 之H e w 1 e t t - P a c k a r d之註冊商標）上印刷。經測試不同之 印刷性質，其結果列於墨水組成物之後（表2 )。在最後 一欄（具星號（M )顯示相對應用例A - I至A - I I I (其爲深 紅色）之印刷時產生之生成色調差。 35 1278493 表2 (應用例A - I至A-XXVI I ) 應用例 墨水製備 光定色性 亮光度 水定色性 色調差 A-I 實例1 優良 優良 非常好 A-II 實例2 優良 優良 非常好 A-III 實例6 優良 優良 非常好 A-IV 實例8 非常好 優良 非常好 較偏藍 A-V 實例10 非常好 優良 非常好 較偏藍 A-VI 實例13 優良 優良 非常好 較偏藍 A-VII 實例15 優良 優良 非常好 較偏藍 A-VIII 實例16 良好 優良 非常好 較偏藍 A-IX 實例18 良好 優良 非常好 較偏藍 A-X 實例19 中等 優良 非常好 較偏藍 A-XI 實例20 中等 優良 非常好 較偏藍 A-XII 實例23 優良 優良 非常好 較偏藍 A-XIII 實例24 優良 優良 非常好 較偏藍 A-XIV 實例28 良好 優良 非常好 較偏藍 A-XV 實例29 良好 優良 非常好 較偏藍 A-XVI 實例30 中等 優良 非常好 較偏藍 A-XVII 實例32 中等 優良 非常好 較偏藍 A-XVIII 實例33 優良 良好 非常好 較偏藍 A-XIX 實例34 非常好 良好 非常好 較偏藍 A-XX 實例35 非常好 良好 非常好 較偏藍 A-XXI 實例36 良好 良好 非常好 較偏藍 A-XXII 實例37 非常好 良好 非常好 較偏黃 A-XXIII 實例38 非常好 良好 非常好 較偏黃 A-XXIV 實例39 非常好 良好 非常好 較偏黃 A-XXV 實例40 優良 良好 非常好 較偏黃 A-XXVI 實例41 優良 良好 非常好 較偏黃 A-XXVII 實例42 優良 良好 非常好 較偏黃

-36-

Claims (1)

1278493 第9 1 1 3649 1號「記錄材料的印染料之用途」 (2005年12月15曰修正）拾、申請專利範^ ^ ^ 1 · 一種染料混合物，其包括至少一種自由酸或鹽形式之式π) 化合物 UilM, 修i]

填請委員明示，本案修正後是否變更原 與至少一種依照式（I I )及/或式（I I I )及/或式（丨V)及/或 式（V )之化合物 其中式（I I )化合物表示 内 容

其中 R7與R ’7彼此獨立地表示Η或鹵素， R8表不-ΟΗ或NR16R17，其中 表示H;未取代烷基；經取代Ci 4烷基；未取 代苯基或經取代苯基， R17表示未取代Ci 4烷基；經取代Ci 4烷基；未 基或經取代苯基， R9表示0或NR17，其中 1278493 r17具有以上定義之相同意義， R1()與R’1Q彼此獨立地表示H;鹵素；未取代CV2烷基或 -N〇2， Rh 表示-S03H 或-COOH， R12表示Η或鹵素， R13表示H; -S03H或鹵素， R14表示Η或鹵素，

R15表示Η或鹵素， 其中式（I I I )化合物表示

其中

R22; -S02R22，其中 R22表示未取代苯基或經至少一部份包括- CH3或鹵素之 取代基取代之苯基， η爲0或1， R19 表示 H; -CH3; -S03H 或-OR23，其中 R23表示-CH3 ;未取代苯基；經取代苯基或苄基， R2〇表示H;鹵素；（V】。烷基或-NHCOCHBrCI^Br， -2- 1278493 R21表示H; -N02; CV15烷基或C5_7環烷基； 其中式（IV)化合物表示

so3h 其中 R24 表示 H;或-S03H， R25 表示 H; -NHCOCu 烷基或-OH; R26表示Η或-OH;

R28表示H或未取代苯基，

R3。爲Η或-CH3，或

R27表示 其中式（V)化合物表示 1278493 R32 >

so3h 其中 R 3 1表不 H或

R32表示 其中 R33 表示 H; -S03H; -CF3; -Cl; -C00CV2 烷基；-so2r36 ，其中

R36表示未取代苯基；經取代苯基；o-苯基；-NH-Cu 烷基；-N ( CV6烷基）2;未取代C5_8環烷基；經取代 C5_8環烷基；具至少一個N、0或S原子加入其中之C5.8 環院基 -4- 1278493

R34 表示 Η; -NH(： ， ’ 未取代或h烷基；-NHC〇苯基，其中苯環可爲 _ ’'工取代；_N( C 烷基）c〇 烷基）CO苯基 兀基，-Ν( (ν2 取代苯甚 ，其中苯環可爲未取代或經取代；未 取代本基；經取代苯基； 代或經取 S，、中本基可爲未取 獄0(7環院基 都；截⑽Μ院基“ ， 其中環烷基可爲經取代或未取代 及-S〇2NH苯基，宜 — R 丰一 u /、中本^可爲未取代或經取代， 5 表不 H; . 未 丨兀基，-NHC0苯基，其中苯環可爲 不取代或經取什· Γ ^ ’ J ( 烷基）C0(V4 烷基；_N ( 1’2;7C基）c〇苯款甘山 • 土 π 碁’其中苯環可爲未取代或經取代 =代苯基、輕取代苯基；。_苯基，其中苯基可 代或經取m—一,.4院 S〇2NH苯基，其中苯環可爲未取代或經取代 專和範圍第丨項之染料混合物，其中依照式 之化合物選自c 、C. ⑴） .(顏色指數）酸紅50、C . I .酸紅5 i 酉文紅52、C· I .酸紅87、c·丨.酸紅9卜c· •酸紅 C I 西允么 乙 •戈’、工 9 3、C · I ·酸紅 9 4、c · J •酸紅 9 5、c · J .酸紅 9 8 1278493 、C.I.酸紅289、C.I·酸紫9、或（Μ •酸紫30，及 依照式（I I I )之化合物選自C · I ·酸紅卜c .；[.酸紅3 3、c . j . 酸紅 35、C.I.酸紅 40、C.I.酸紅 76、c·!.酸紅 1〇6、C I. 酸紅138、C.I.酸紅155、C.I.酸紅•酸紅m 、C.I·酸紅 249、C.I·酸紅 264、或 C.i •酸紅 26 5，及 依照式（IV)之化合物選自C.I.酸紅.酸紅i9、CI. 酸紅29、C.I·酸紅60、C.I·酸紅68、C·][•酸紅ι54、或 C . I .酸紅1 7 6，及 依照式（V )之化合物選自C · I .酸紅3 0、C . I .酸紅3 4、C . I . 酸紅37、C.I·酸紅42、C.I.酸紅54、cm •酸紅57、或 c · I ·酸紅 2 3 1、C · I ·酸紅 2 6 6、c · I ·酸紅 3 0 1、或 c · I ·酸 紅 3 3 7。 3 .如申請專利範圍第2項之染料混合物，其中式（1〗）化合 物爲酸紅5 2及/或C . I .酸紅2 8 9。 4 · 一種記錄流體，其含如申請專利範圍第丨、2或3項之染 料混合物。 5 .如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中染料混合物係 以除鹽形式使用。 6 .如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中記錄流體爲噴 墨墨水。 7 ·如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中其包括水或包 括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體 之混合物之介質。 8 · —種電子照相調色劑，其包括如申請專利範圍第1、2或 -6- 1278493 3項之染料混合物。 9 . 一種方法，其係將天然及合成纖維材料染色及印刷以在記 錄媒介上記錄字體與影像、及將紙或紙漿中之纖維素著色 之方法，其包括將如申請專利範圍第1、2或3項之染料 混合物加入欲予以染色之該纖維材料、記錄媒介或紙漿。 1 0 · —種用於印刷記錄材料之噴墨印刷組成物，其包括 1 )式（I )之染料

2 )水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔 點之固體之混合物之介質。