BR0116260B1 - método para imprimir substratos na forma de folhas pelo processo de impressão a jato de tinta, bem como tinta aquosa para o processo de impressão a jato de tinta. - Google Patents

método para imprimir substratos na forma de folhas pelo processo de impressão a jato de tinta, bem como tinta aquosa para o processo de impressão a jato de tinta. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA IMPRIMIR SUBSTRATOS NA FORMA DE FOLHAS PELO PRO- CESSO DE IMPRESSÃO A JATO DE TINTA, BEM COMO TINTA AQUO- SA PARA O PROCESSO DE IMPRESSÃO A JATO DE TINTA".
A presente invenção refere-se a um método de imprimir substra- tos na forma de folhas, por exemplo papel, filmes plásticos ou materiais de fibras têxteis, pelo processo de impressão a jato de tinta, e às tintas usadas no método.
Altas demandas são feitas hoje em dia de composições de tintas para aplicações de jatos de tinta, especialmente para uso na impressão multi- cor ou fotográfica. Por exemplo, é de importância considerável que os corantes, nos quais são baseadas as tintas, devam corresponder, tão próximo quanto possível, às três cores primárias amarela, ciano e magenta. A escolha de co- rantes adequados é limitada não somente pela pureza da cor e pelo brilho de- sejado da reprodução da cor, como também pela tonalidade requerida. Embora um grande número de corantes ácidos e corantes diretos amarelos seja conhe- cido, somente alguns deles são adequados, pelas razões mencionadas, para uso na impressão a jato de tinta. A fim de ajustar a tinta com relação à tonalida- de requerida, as tintas amarelas para jatos de tinta conhecidas freqüentemente compreendem misturas de tipos diferentes de corante amarelo, por exemplo as misturas de corantes diretos amarelo-ouro com um corante amarelo-limão. Tais corantes amarelo-limão têm a desvantagem, entretanto, que eles têm uma ten- dência ao desbotamento catalítico na região de cor verde quando usados em combinação com o azul, e isto tem um efeito marcadamente adverso nas tintas amarelas para jatos de tintas compreendendo tais corantes amarelo-limão.
Os corantes adequados para as aplicações de jatos de tinta de- vem também produzir impressões tendo boa estabilidade à luz, boas propri- edades de estabilidade a úmido e alta resistência tintorial, e eles devem exi- bir boa solubilidade no solvente no qual é baseada a tinta. As tintas devem também ser estáveis na armazenagem e não produzir nenhum precipitado na armazenagem prolongada e, quando usadas em impressoras a jato de tinta, elas devem assegurar alta confiabilidade de operação da impresso- ra.
Por esta razão, há uma necessidade continuada por um proces- so de impressão a jato de tinta, no qual sejam usadas composições de tintas amarelas aperfeiçoadas e que não tenha as desvantagens acima mencio- nadas ou as tenha somente até um grau insignificante.
Desse modo, a presente invenção refere-se a um método de impressão de substratos na forma de folhas pelo processo de impressão a jato de tinta, método este que compreende imprimir aqueles materiais com uma tinta aquosa compreendendo
a) pelo menos um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que
Ri e R2 são, cada um independentemente do outro, hidrogênio ou CrC4alquila não-substituída ou substituída,
R3 e R4 são, cada um independentemente do outro, Ci-C4alquila não-substituída ou substituída,
R5 e R6 são, cada um independentemente do outro, CrC4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, hidróxi, carbóxi, C2-C4alcanoilamino ou sulfo,
X é halogênio, hidróxi, Ci-C4alcóxi que é não-substituído ou substituído na porção alquila, fenóxi que é não-substituído ou substituído no anel fenila, Ci-C4alquiltio que é não-substituído ou substituído na porção alquila, feniltio que é não-substituído ou substituído no anel fenila, amino, N- mono- ou N,N-di-Ci-C6alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila e não-interrompido ou interrompido na porção alquila por oxi- gênio, C5-C7cicloalquilamino que é não-substituído ou substituído no anel cicloalquila, fenil- ou naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, N-CrC4alquil-N-fenil- ou N-Cr^alquil-N-naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, benzilamino que é não- substituído ou substituído na porção fenila, morfolino ou piperidin-1-ila, e nem são, cada um independentemente do outro, o número 0, 1, .2 ou 3; e
b) um solubilizador ou um umectante.
Os corantes de fórmula (1) estão presentes na forma de seu ácido livre ou, preferivelmente, na forma de seus sais. Entram em conside- ração como sais, por exemplo, os sais de metais alcalinos, metais alcalino- terrosos ou amônio ou os sais de amina orgânica. Os exemplos que podem ser mencionados incluem os sais de sódio, lítio, potássio ou amônio ou o sal de mono-, di- ou trietanolamina. É dada preferência aos sais de sódio e lítio e aos sais mistos de sódio e lítio.
Entra em consideração como Ci-C4alquila para R1, R2, R3, R4, R5 e R6, cada um independentemente dos outros, por exemplo, metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila ou isobutila, preferivel- mente metila ou etila e especialmente metila. Os radicais alquila menciona- dos R1 e R2 podem ser não-substituídos ou substituídos, por exemplo, por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. Os radicais alquila mencionados R3 e R4 podem ser não-substituídos ou substituídos, por exemplo, por hidró- xi, ciano ou por carbóxi, preferivelmente por hidróxi. Os radicais alquila não- substituídos correspondentes são preferidos para R1, R2, R3 e R4.
Entra em consideração como CrC4alcóxi para R5 e R6, cada um independentemente do outro, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopro- póxi, n-butóxi, sec-butóxi, terc-butóxi ou isobutóxi, preferivelmente metóxi ou etóxi e especialmente metóxi.
Entra em consideração como halogênio para R5 e R6, cada um independentemente do outro, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, preferivel- mente cloro ou bromo e especialmente cloro.
Entra em consideração como C2-C4alcanoilamino para R5 e R6, cada um independentemente do outro, por exemplo, acetilamino ou propio- nilamino, especialmente acetilamino.
Entra em consideração como halogênio para X, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, preferivelmente flúor ou cloro e especialmente cloro.
X como C1-C^lcoxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, iso- propóxi, n-butóxi, sec-butóxi, isobutóxi ou terc-butóxi, especialmente metóxi ou etóxi. Os radicais mencionados são não-substituídos ou substituídos na porção alquila, por exemplo por C1-C4alcóxi, por exemplo metóxi ou etóxi; hidróxi; sulfo ou por carbóxi.
X como C1-C4alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio ou n-butiltio. Os radicais mencionados são não-substituídos ou substituídos na porção alquila, por exemplo por C1-C4alcóxi, por exemplo metóxi ou etóxi; hidróxi; sulfo ou por carbóxi. É dada preferência aos radi- cais substituídos na porção alquila por um ou dois radicais do grupo hidróxi, sulfo e carbóxi, especialmente hidróxi e carbóxi.
X como fenóxi ou feniltio pode incluir tantos os radicais não- substituídos quanto os radicais substituídos no anel fenila, por exemplo por CrC4alquila, por exemplo metila ou etila, que, por sua vez, pode ser substi- tuída, por exemplo por carbóxi; C1-C4alcóxi, por exemplo metóxi ou etóxi; carbóxi; carbamoíla; N-C1-C4alquilcarbamoíla, que, por sua vez, pode ser substituída na porção alquila, por exemplo por carbóxi, por exemplo N- carboximetilcarbamoíla; sulfo ou por halogênio, por exemplo cloro ou bromo.
X como N-mono- ou N,N-di-C1-C6alquilamino, preferivelmente N- mono- ou N,N-di-C1-C4alquilamino, é, por exemplo, N-metilamino, N-etila- mino, N-propilamino, N-butilamino, N-hexilamino, Ν,Ν-dimetilamino ou N,N- dietilamino. Os radicais mencionados são não-substituídos ou substituídos na porção alquila, por exemplo por C2-C4alcanoilamino, por exemplo aceti- Iamino ou propionilamino; hidróxi; sulfo; sulfato; carbóxi; carbamoíla; sulfa- moíla ou por β-sulfato-etilsulfonila. Os radicais mencionados são não-inter- rompidos ou interrompidos na porção alquila por oxigênio. Os que seguem podem ser mencionados como exemplos de radicais que são substituídos na porção alquila e não-interrompidos ou interrompidos na porção alquila por oxigênio: Ν-β-hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, N-2-(p-hidro- xietóxi)-etilamino, N-2-[2-(p-hidroxietóxi)etóxi]etilamino, Ν-β-sulfatoetilamino, Ν-β-sulfoetilamino, N-carbóxi-metilamino, Ν-β-carboxietilamino, Ν-α,β-dicar- boxietilamino, Ν-α,γ-dicarboxipropilamino, N-etil-N^-hidroxietilamino e N- metil-N^-hidroxietilamino. É dada preferência aos radicais que são substi- tuídos na porção alquila por hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi ou por carbamoíla e não-interrompidos ou interrompidos na porção alquila por oxigênio.
X como C5-C7-Cicloalquilamino pode incluir tanto os radicais não-substituídos quanto os radicais substituídos no anel cicloalquila, por exemplo por C1-C4alquila, por exemplo metila ou etila, especialmente metila, ou por carbóxi. Os radicais cicloexila correspondentes são preferidos como tais radicais.
X como fenilamino ou N-CrC4alquil-N-fenilamino, preferivelmen- te fenilamino, pode incluir tanto os radicais não-substituídos quanto os radi- cais substituídos no anel fenila, por exemplo por CrC4alquila, por exemplo metila ou etila, que, por sua vez, pode ser substituída, por exemplo por car- bóxi; C1-C4alcóxi, por exemplo metóxi ou etóxi; carbóxi; carbamoíla; N- C1-C4alquilcarbamoíla, que, por sua vez, pode ser substituída na porção al- quila, por exemplo por carbóxi, por exemplo N-carboximetilcarbamoíla; sulfo ou por halogênio, por exemplo cloro ou bromo. É dada preferência aos radi- cais substituídos, especialmente os radicais substituídos por carbóxi, carbo- ximetila, N-carboximetilcarbamoíla ou sulfo, especialmente por sulfo.
X como naftilamino ou N-Ci-C4alquil-N-naftilamino, preferivel- mente naftilamino, pode incluir tanto os radicais não-substituídos quanto os radicais substituídos no anel naftila, por exemplo por sulfo. É dada preferên- cia aos radicais substituídos por de 1 a 3 grupos sulfo, especialmente 2 ou 3 grupos sulfo.
X como benzilamino que é não-substituído ou substituído na porção fenila pode incluir tanto os radicais não-substituídos quanto os radi- cais substituídos no anel fenila, por exemplo por CrC4alquila, por exemplo metila ou etila; CrC4alcóxi, por exemplo metóxi ou etóxi; carbóxi; sulfo ou por halogênio, por exemplo cloro ou bromo. É dada preferência aos radicais substituídos no anel fenila por carbóxi.
R1 e R2 são preferivelmente hidrogênio. R3 e R4 são, cada um independentemente do outro, preferivel- mente metila, etila, hidroximetila ou β-hidroxietila, mais preferivelmente me- tila ou etila e especialmente metila. R5 e R6 são, cada um independentemente do outro, preferivel- mente Ci-C4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, hidróxi, C2-C4alcanoilamino ou sulfo, especialmente metila, etila, metóxi, etóxi, cloro ou sulfo e muito espe- cialmente metila.
X é preferivelmente halogênio; CrC4alcóxi que é não-subs- tituído ou substituído na porção alquila por CrC4alcóxi, hidróxi, sulfo ou por carbóxi; CrC4alquiltio que é não-substituído ou substituído na porção al- quila por Ci-C4alcóxi, hidróxi, sulfo ou por carbóxi; amino; N-mono- ou N1N- di-Ci-C4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por C2-C4alcanoilamino, hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi, carbamoíla ou por sulfamoíla e que é não-interrompido ou interrompido na porção alquila por oxigênio; C5-C7cicloalquilamino que é não-substituído ou substituído por Cr C4alquila ou por carbóxi; fenilamino ou N-CrC4alquil-N-fenilamino que é não-substituído ou substituído na porção fenila por CrC4alquila (que, por sua vez, pode ser substituída por carbóxi), CrC4alcóxi, carbóxi, carbamoíla, N-Ci-C4alquil-carbamoíla (que, por sua vez, pode ser substituída na porção alquila por carbóxi), sulfo ou por halogênio; naftilamino que é não-subs- tituído ou substituído na porção arila por sulfo; ou benzilamino que é não- substituído ou substituído na porção fenila por Ci-C4alquila, CrC4alcóxi, carbóxi, sulfo ou por halogênio; morfolino ou piperidin-1-ila.
X é especialmente halogênio; CrC4alquiltio que é não-subs- tituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi, es- pecialmente por hidróxi ou carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alqui- Iamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por C2-C4alcanoilamino, hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi ou por carbamoíla, espe- cialmente por hidróxi, sulfo ou por carbóxi, e que é não-interrompido ou in- terrompido na porção alquila por oxigênio; ou morfolino.
X é muito especialmente halogênio; N-mono- ou N,N-di-Ci-C4al- quilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi; ou morfolino; e mais especialmente morfolino. nem são, cada um independentemente do outro, preferivel- mente o número 0, 1 ou 2, especialmente 0 ou 1. Em uma modalidade preferida da presente invenção, é usado um corante de fórmula (1) em que
R1 e R2 são hidrogênio,
R3 e R4 são, cada um independentemente do outro, metila, etila, hidroximetila ou β-hidroxietila,
R5 e R6 são, cada um independentemente do outro, metila, etila, metóxi, etóxi, cloro ou sulfo,
X é N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi, ou é mor- folino, e
n é o número 0 ou 1.
Em uma modalidade especialmente preferida da presente in- venção, o corante de fórmula (1) corresponde a um corante de fórmula
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em que
R3 é metila ou etila, preferivelmente metila, e R5 é hidrogênio ou metila, preferivelmente hidrogênio.
Os corantes de fórmulas (1) e (1a) contidos nas tintas usadas de acordo com a invenção são preferivelmente simétricos com relação aos ra- dicais monoazo, isto quer dizer, por exemplo no corante de fórmula (1a), os radicais R3 são idênticos e os radicais R5 têm significados idênticos.
Os corantes de fórmula (1) são conhecidos ou podem ser obti- dos analogamente a processos de preparação conhecidos, tais como as reações de diazotação, acoplamento e condensação.
Os corantes de fórmula (1) e a sua preparação são descritos, por exemplo, na US-A-4 997 919.
A presente invenção refere-se também às tintas aquosas usa- das no método de impressão a jato de tinta de acordo com a invenção, tin- tas estas que compreendem
a)pelo menos um corante de fórmula (1), preferivelmente de fórmula (1a), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, Χ, η e m, cada um, têm as definições e os si- gnificados preferidos mencionados acima, e b)um solubilizador ou um umectante.
Os corantes contidos nas tintas devem preferivelmente ter um baixo teor de sal, isto quer dizer, devem ter um teor total de sal inorgânico de menos do que 0,5% em peso, com base no peso dos corantes. Os co- rantes que, como um resultado de sua preparação e/ou da adição subse- qüente de diluentes, têm maiores teores de sais podem ser dessalgados, por exemplo, por processos de separação por membrana, tais como a ultra- filtração, a osmose reversa ou a diálise.
As tintas preferivelmente têm um teor total de corante de 0,5 a .35% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 1 a .20% em peso, com base no peso total da tinta. O limite inferior preferido é .1,2% em peso, especialmente 1,5% em peso. O limite superior é preferivel- mente 15% em peso, especialmente 10% em peso.
As tintas compreendem um solubilizador ou um umectante, por exemplo os solventes orgânicos miscíveis com a água, por exemplo os C1- C4álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol ou isobutanol; as amidas, por exemplo dimetilfor- mamida ou dimetilacetamida; cetonas ou álcoois de cetonas, por exemplo acetona, metil isobutil cetona, álcool de diacetona; éteres, por exemplo te- traidrofurano ou dioxana; compostos heterocíclicos contendo nitrogênio, por exemplo N-metil-2-pirrolidona ou 1,3-dimetil-2-imidazolidona; polialquileno glicóis, preferivelmente os polietileno glicóis de baixos pesos moleculares tendo um peso molecular de 100 a 800, por exemplo dietileno glicol, trietile- no glicol, tetraetileno glicol, polietileno glicol 200, polietileno glicol 300, poli- etileno glicol 400 ou polietileno glicol 600, especialmente aqueles tendo um peso molecular de 150 a 400, ou polipropileno glicóis de baixos pesos mo- leculares, por exemplo dipropileno glicol, tripropileno glicol, polipropileno glicol P 400 ou polipropileno glicol P 425; CrC4alquil éteres de polialquileno glicóis, por exemplo monobutil éter de dietileno glicol, 2-(2-metóxi-etóxi)- etanol, 2-(2-etoxietóxi)-etanol, 2-[2-(2-metoxietóxi)etóxi]-etanol ou 2-[2-(2- etoxietóxi)etóxi]etanol; C2-C6alquileno glicóis e tioglicóis, por exemplo etile- no glicol, propileno glicol, butileno glicol, 1,5-pentanodiol, tiodiglicol, hexile- no glicol; outros polióis, por exemplo glicerol ou 1,2,6-hexanotriol; e Cr C4alquil éteres de álcoois poliídricos, por exemplo 2-metoxietanol ou 1- metoxipropan-2-ol.
As tintas preferivelmente compreendem pelo menos um solubili- zador ou um umectante a partir do grupo polietileno glicóis tendo um peso molecular de 150 a 400, monobutil éter de dietileno glicol, N-metil-2- pirrolidona e glicerol e, especialmente, tetraetileno glicol, polietileno glicol .400, monobutil éter de dietileno glicol e glicerol, normalmente em uma quantidade de 2 a 30% em peso, especialmente de 5 a 25% em peso e preferivelmente de 20 a 25% em peso, com base no peso total da tinta.
As tintas podem também compreender solubilizadores, por exemplo a ε-caprolactam.
Entra em consideração como umectantes nas tintas de acordo com a invenção, por exemplo, também a uréia ou uma mistura de Iactato de sódio (vantajosamente na forma de uma solução aquosa a 50 a 60%) e gli- cerol e/ou propileno glicol, em quantidades de preferivelmente 0,1 a 30% em peso, especialmente de 2 a 30% em peso.
As tintas podem compreender agentes espessantes de origem natural ou sintética, inter alia para o propósito de ajustar a viscosidade.
Os exemplos de agentes espessantes que podem ser mencio- nados são os espessantes de alginato, éteres de amido ou éteres de goma de alfarroba comercialmente disponíveis, especialmente alginato de sódio sozinho ou em mistura com uma celulose modificada, por exemplo metil-, etil-, carboximetil-, hidroxietil-, metilidroxietil-, hidroxipropil- ou hidroxipropil- metil-celulose, especialmente com preferivelmente de 20 a 25% em peso de carboximetilcelulose. Podem ser mencionados como agentes espessantes sintéticos também, por exemplo, aqueles baseados em ácidos poli(met)acrílicos ou poli(met)acrilamidas. As tintas compreendem tais agentes espessantes, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 2% em peso, especialmente de 0,01 a 1% em peso e preferivelmente de 0,01 a 0,5% em peso, com base no peso total da tinta.
As tintas podem também compreender substâncias-tampão, por exemplo bórax, boratos, fosfatos, polifosfatos ou citratos. Os exemplos que podem ser mencionados incluem bórax, borato de sódio, tetraborato de só- dio, diidrogeno fosfato de sódio, hidrogeno fosfato de dissódio, tripolifosfato de sódio, pentapolifosfato de sódio, bem como citrato de sódio. Elas são usadas especialmente em quantidades de 0,1 a 3% em peso, preferivel- mente de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total da tinta, a fim de esta- belecer um valor de pH de, por exemplo, 4 a 9, especialmente de 5 a 8,5.
As tintas podem compreender tensoativos ou agentes umectan- tes como aditivos adicionais.
Entram em consideração como tensoativos ou agentes umec- tantes os tensoativos aniônicos ou não-iônicos comercialmente disponíveis.
As tintas podem também compreender aditivos convencionais, por exemplo agentes antiespuma ou, especialmente, substâncias que ini- bem o desenvolvimento fúngico e/ou bacteriano. Tais substâncias são nor- malmente usadas em quantidades de 0,01 a 1% em peso, com base no peso total da tinta.
Como conservantes, entram em consideração os agentes que produzem formaldeído, por exemplo o paraformaldeído e trioxano, especi- almente as soluções de formaldeído aquosas, aproximadamente de 30 a .40% em peso, os compostos de imidazol, por exemplo 2-(4- tiazolil)benzimidazol, os compostos de tiazol, por exemplo 1,2- benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona, compostos de iodo, ni- trilas, fenóis, compostos de haloalquiltio ou derivados de piridina, especial- mente 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou 2-n-octil-isotiazolin-3-ona.
As tintas podem ser preparadas em um modo convencional misturando-se os constituintes individuais, por exemplo na quantidade de- sejada de água. As substâncias suspensas e os constituintes insolúveis contidos nas tintas são removidos, por exemplo, por filtração através de fil- tros tendo um tamanho de poro de 0,2 a 0,5 μιη.
É dada preferência às tintas tendo uma viscosidade de 1 a 40 mPa s, especialmente de 1 a 20 mPa s e preferivelmente de 1 a 10 mPas.
As tintas de acordo com a invenção são adequadas para uso em sistemas de registro, nos quais a tinta é expressa na forma de gotículas a partir de uma pequena abertura e é dirigida para um substrato na forma de folha, sobre o qual é produzida uma imagem. Os substratos adequados são, por exemplo, papel, filmes plásticos ou materiais de fibras têxteis, preferi- velmente papel ou filmes plásticos e especialmente papel. Os sistemas de registros adequados são, por exemplo, as impressoras a jato de tinta co- mercialmente disponíveis, para uso na impressão de papéis ou produtos têxteis.
Podem ser mencionados como exemplos de papel que podem ser impressos com as tintas de acordo com a invenção papel para jato de tinta, papel fotográfico, papel acetinado, papel revestido com matéria plásti- ca, por exemplo papel para jato de tinta da Epson, papel fotográfico da Ep- son, papel acetinado da Epson, filme acetinado da Epson, papel para jato de tinta especial da HP, papel fotográfico com brilho da Encad, papel foto- gráfico da Ilford comercialmente disponíveis. Os filmes plásticos que podem ser impressos com as tintas de acordo com a invenção são, por exemplo, transparentes ou leitosos/opacos. Os filmes plásticos adequados são, por exemplo, filme com transparência da 3M. O papel acetinado, por exemplo o papel acetinado da Epson, é preferido.
Entram em consideração como materiais de fibras têxteis espe- cialmente os materiais de fibras contendo nitrogênio ou contendo grupos hidróxi, por exemplo o tecido têxtil de celulose, seda, lã ou poliamidas sinté- ticas, especialmente a seda.
Na impressão a jato de tinta, as gotículas individuais da tinta são pulverizadas sobre um substrato, em um modo controlado, a partir de um bocal. Para este propósito, predominantemente são usados o método de jato de tinta contínuo e o método de gota sob demanda. No método de jato de tinta contínuo, as gotículas são produzidas continuamente e quaisquer gotículas não requeridas para a impressão são transportadas para um vaso coletor e recicladas, ao passo que no método da gota sob demanda, as go- tículas são produzidas e impressas conforme requerido; isto quer dizer, as gotículas são produzidas somente quando requeridas para a impressão. A produção das gotículas pode ser efetuada, por exemplo, por meio de uma cabeça de compressão de jato de tinta ou por meio de energia térmica (jato de bolha). Para o método de acordo com a invenção, é preferida a impres- são por meio de uma cabeça de compressão de jato de tinta. Também pre- ferida para o método de acordo com a invenção é a impressão de acordo com o método de jato de tinta contínuo.
As tintas de acordo com a invenção são adequadas especial- mente como o componente amarelo para a impressão multicor ou fotográfica e produzem um amarelo fotográfico neutro. É possível largamente dispensar as misturas de diferentes tipos de corantes amarelos, visto que a tonalidade ideal, requerida, já está estabelecida quando os corantes individuais de fórmula (1) forem usados.
Os corantes de fórmula (1) contidos nas tintas de acordo com a invenção têm a vantagem adicional que a sua preparação não usa substân- cias químicas tóxicas, tais como o fosgênio ou a p-cresidina, que são ne- cessários para a produção dos corantes amarelo para jatos de tinta comer- cialmente disponíveis, por exemplo o Amarelo Direto C.l. 132 e o Amarelo Direto C.l. 86.
As impressões produzidas de acordo com a invenção exibem boa estabilidade à luz e boas propriedades de estabilidade à água. Elas são distinguidas especialmente por alto brilho de cor e alta resistência tintorial e estão livres de desbotamento catalítico na região de cor verde quando usa- das em combinação com o azul. As tintas de acordo com a invenção são estáveis na armazenagem e não produzem nenhum precipitado na armaze- nagem prolongada.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. As temperaturas são dadas em graus Celsius, as partes são partes em peso, e as porcentagens relacionam-se às porcentagens em peso, a não ser que indicado ao contrário. As partes em peso contêm a mesma relação para as partes em volume, como quilogramas para litros.
As seguintes tintas AaD são preparadas por dissolução do co- rante e dos outros componentes sólidos em uma mistura de água e o(s) sol- vente^) orgânico(s) miscível(is) com água indicado(s) em cada caso nas quantidades mencionadas, e então filtragem da solução: Tinta A:
.1,67 parte de um corante de fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula>
que tenha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, na forma do sal sódico .20,0 partes de polietileno glicol 400 .5,0 partes de monobutil éter de dietileno glicol .0,3 parte de Proxel GXL (conservante comercial- mente disponível)
.0,1 parte de Forafac 1110 D (agente umectante co- mercialmente disponível) .72,93 partes de água
Tinta B:
.1,67 parte de um corante de fórmula (101), que tenha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, na forma do sal sódico .20,0 partes de glicerol
.0,3 parte de Proxel GXL (conservante comercial- mente disponível) .0,1 parte de Forafac 1110 D (agente umectante co- mercialmente disponível) .77,93 partes de água Tinta C: .1,67 parte de um corante de fórmula (101), o qual te- nha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, na forma do sal sódico .20,0 partes de tetraetileno glicol .5,0 partes de monobutil éter de dietileno glicol .0,3 parte de Proxel GXL (conservante comercial- mente disponível) .0,1 parte de Forafac 1110 D (agente umectante co- mercialmente disponível) .72,93 partes de água Tinta D: .1,67 parte de um corante de fórmula (101), o qual te- nha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, na forma do sal sódico .25,0 partes de tetraetileno glicol .0,3 parte de Proxel GXL (conservante comercial- mente disponível) .0,1 parte de Forafac 1110 D (agente umectante co- mercialmente disponível) .72,93 partes de água
As tintas A, B, C e D assim obtidas são, cada uma, usadas para a impressão de um papel para jato de tinta, papel fotográfico ou um filme acetinado (por exemplo, o filme acetinado da Epson) comercialmente dispo- nível por meio de uma impressora a jato de tinta de gota sob demanda. As impressões exibem um alto brilho de cor e alta resistência tintorial e estão livres do desbotamento catalítico na região de cor verde quando usadas em combinação com o azul. As impressões tendo um alto brilho de cor e alta resistência tintorial, que estão livres do desbotamento catalítico na região de cor verde quando usadas em combinação com o azul, são também obtidas quando for usada, em vez do corante de fórmula (101) na forma do sal sódi- co, a mesma quantidade de um corante de fórmula (101), que tenha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, na forma do sal de lítio.
Se o procedimento descrito acima for seguido, porém for usada em cada uma das tintas A, B, C e D, em vez de 1,67 parte de um corante de fórmula (101), a mesma quantidade de um corante, que tenha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, da fórmula geral
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que
R3, R5 e X são, cada um, como definidos na Tabela 1, na forma tanto do sal sódico quanto do sal de lítio, são igualmente obtidas impres- sões que exibem um alto brilho de cor e alta resistência tintorial e que estão livres de desbotamento catalítico na região de cor verde quando usadas em combinação com o azul. Tabela 1
Corante de R3 R5 X Fórmula
<formula>formula see original document page 16</formula>
(105) -CH3 -H -N(CH2CH2-OH)2
(106) -CH3 -CH3 -N(CH2CH2-OH)2
(107) -CH3 -CH3 -NH-CH2-COOH
(108) -CH2-OH -CH3 -N(CH2CH2-OH)2 <table>table see original document page 17</column></row><table> Corante de R3 R5 X
Fórmula
<formula>formula see original document page 18</formula>
(136) -CH3 -H -S-CH2-CH2-COOH
(137) -CH3 -H -S-CH2-COOH
(138) -CH3 -H -S-CH2-CH2-OH
(139) -CH3 -H -S-CH2-CH2-CH2-SO3H
Se o procedimento descrito acima for seguido, porém for usada em cada uma das tintas A, B, C e D, em vez de 1,67 parte de um corante de fórmula (101), a mesma quantidade de um corante, que tenha sido tornado largamente isento de sais inorgânicos, de fórmula <formula>formula see original document page 19</formula>
em cada caso na forma do sal sódico e do sal de lítio, são igualmente obti- das impressões que exibem um alto brilho de cor e alta resistência tintorial e que estão livres de desbotamento catalítico na região de cor verde quando usadas em combinação com o ciano.

Claims (13)

1. Método de impressão de substratos na forma de folhas pelo processo de impressão a jato de tinta, caracterizado pelo fato de que com- preende imprimir aqueles materiais com uma tinta aquosa compreendendo a) pelo menos um corante de fórmula <formula>formula see original document page 20</formula> (Re)m Ri e R2 são cada um independentemente do outro hidrogênio ou CrC4alquila não-substituída ou substituída, R3 e R4 são cada um independentemente do outro Ci-C4alquila não-substituída ou substituída, R5 e R6 são cada um independentemente do outro CrC4alquila, Ci-C4alcóxi, halogênio, hidróxi, carbóxi, C2-C4alcanoilamino ou sulfo, X é halogênio, hidróxi, Ci-C4alcóxi que é não-substituído ou substituído na porção alquila, fenóxi que é não-substituído ou substituído no anel fenila, Ci-C4alquiltio que é não-substituído ou substituído na porção al- quila, feniltio que é não-substituído ou substituído no anel fenila, amino, N- mono- ou N,NLdi-C1-CeaIquiIamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila e não-interrompido ou interrompido na porção alquila por oxi- gênio, C5-C7cicloalquilamino que é não-substituído ou substituído no anel cicloalquila, fenil- ou naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, N-Ci-C4alquil-N-fenil- ou N-CrC4alquil-N-naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, benzilamino que é não- substituído ou substituído na porção fenila, morfolino ou piperidin-1-ila, e nem são cada um independentemente do outro o número 0, 1, .2 ou 3; e b) um solubilizador ou um umectante.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri e R2 são hidrogênio.
3.Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R3 e R4 são cada um independentemente do outro metila, etila, hidroximetila ou β-hidroxietila, especialmente metila ou etila.
4.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .3, caracterizado pelo fato de que R5 e R6 são cada um independentemente do outro metila, etila, metóxi, etóxi, cloro ou sulfo, especialmente metila.
5.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .4, caracterizado pelo fato de que X é halogênio; Ci-C4alcóxi que é não- substituído ou substituído na porção alquila por C1-C4alcóxi, hidróxi, sulfo ou por carbóxi; C1-C4alquiltio que é não-substituído ou substituído na porção alquila por C1-C4alcóxi, hidróxi, sulfo ou por carbóxi; amino; N-mono- ou N1N- di-C1-C4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por C2-C4alcanoilamino, hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi, carbamoíla ou por sulfamoíla e que é não-interrompido ou interrompido na porção alquila por oxigênio; C5-C7cicloalquilamino que é não-substituído ou substituído por Ci- C4alquila ou por carbóxi; fenilamino ou N-C1-C4alquil-N-fenilamino que é não-substituído ou substituído na porção fenila por Ci-C4alquila (que por sua vez pode ser substituída por carbóxi), C1-C4alcóxi, carbóxi, carbamoíla, N- C1-C4alquil-carbamoíla (que por sua vez pode ser substituída na porção al- quila por carbóxi), sulfo ou por halogênio; naftilamino que é não-substituído ou substituído na porção arila por sulfo; benzilamino que é não-substituído ou substituído na porção fenila por C1-C4alquila, Ci-C4alcóxi, carbóxi, sulfo ou por halogênio; morfolino ou piperidin-1-ila.
6.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .5, caracterizado pelo fato de que X é halogênio; Ci-C4alquiitio que é não- substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino que é não-substituído ou substi- tuído na porção alquila por C2-C4alcanoilamino, hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi ou por carbamoíla e que é não-interrompido ou interrompido na porção alqui- Ia por oxigênio; ou é morfolino.
7.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .6, caracterizado pelo fato de que X é N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi; ou é morfolino.
8.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .7,caracterizado pelo fato de que nem são cada um independentemente do outro o número 0 ou 1.
9.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .8,caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são hidrogênio, R3 e R4 são cada um independentemente do outro metila, etila, hidroximetila ou β-hidroxietila, R5 e R6 são cada um independentemente do outro metila, etila, metóxi, etóxi, cloro ou sulfo, X é N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfo ou por carbóxi; ou é morfo- lino, e n é o número 0 ou 1.
10.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .9,caracterizado pelo fato de que o corante de fórmula (1) é um corante de fórmula <formula>formula see original document page 22</formula> em que R3 é metila ou etila, e R5 é hidrogênio ou metila.
11.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .10, caracterizado pelo fato de que o solubilizador ou o umectante usado é um composto do grupo polietileno glicóis tendo um peso molecular de 150 a .400, monobutil éter de dietileno glicol, N-metil-2-pirrolidona e glicerol.
12.Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a .11, caracterizado pelo fato de que o substrato na forma de folha é o papel ou um filme plástico.
13. Tinta aquosa para o processo de impressão a jato de tinta, caracterizada pelo fato de que compreende a) pelo menos um corante de fórmula <formula>formula see original document page 23</formula> em que Ri e R2 são cada um independentemente do outro hidrogênio ou Ci-C4alquila não-substituída ou substituída, R3 e R4 são cada um independentemente do outro C-i-C4alquila não-substituída ou substituída, R5 e R6 são cada um independentemente do outro Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi, halogênio, hidróxi, carbóxi, C2-C4alcanoilamino ou sulfo, X é halogênio, hidróxi, Ci-C4alcóxi que é não-substituído ou substituído na porção alquila, fenóxi que é não-substituído ou substituído no anel fenila, Ci-C4alquiltio que é não-substituído ou substituído na porção al- quila, feniltio que é não-substituído ou substituído no anel fenila, amino, N- mono- ou N,N-di-Ci-C6alquilamino que é não-substituído ou substituído na porção alquila e não-interrompido ou interrompido na porção alquila por oxi- gênio, C5-C7cicloalquilamino que é não-substituído ou substituído no anel cicloalquila, fenil- ou naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, N-Ci-C4alquil-N-fenil- ou N-Ci-C4alquil-N-naftil-amino que é não-substituído ou substituído na porção arila, benzilamino que é não- substituído ou substituído na porção fenila, morfolino ou piperidin-1-ila, e nem são cada um independentemente do outro o número 0, 1, .2 ou 3; e b) um solubilizador ou um umectante.
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