JP4160390B2 - インクジェット印刷法によるシート形態の基材への印刷方法 - Google Patents

Description

本発明は、シート形態の基材、例えば、紙、プラスチックフィルムまたは織物繊維材料を、インクジェット印刷法によって印刷する方法、および該方法に用いられるインクに関する。

最近、インクジェットの用途、特に多色または写真印刷に用いるためのインク組成物の需要が高まっている。例えば、インクのベースとなる染料が、三原色であるイエロー、シアンおよびマゼンタに可能な限りぴたりと一致すべきであることは、かなり重要である。適切な染料の選択肢は、色の純度、および色の再現の望ましい明るさだけでなく、必要とされる色調によっても限定される。非常に多くの黄色の酸性染料および直接染料が既知であるが、言及した理由のため、少数のもののみがインクジェット印刷に適するにすぎない。必要とされる色調の点からインクを調整するために、既知の黄色のインクジェット用インクは、異なる種類の黄色染料の混合物、例えば、黄金黄色の直接染料とレモン黄色の染料との混合物をしばしば含んでいる。しかし、そのようなレモン黄色の染料は、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色する傾向があるという短所を有し、このことはそのようなレモン黄色の染料を含む黄色のインクジェット用インクでは著しく不都合な影響を及ぼす。

インクジェットの用途に適する染料は、優れた光に対する堅ろう度、優れた湿潤堅ろう度特性、そして高い着色力を有する印刷物ももたらさなければならず、インクのベースとなる溶媒への優れた溶解度を示さなければならない。このインクは、貯蔵安定性もなければならず、長期にわたる貯蔵でも沈澱を生じてはならず、インクジェットプリンターに用いたとき、プリンターの高い操作信頼性が確保されなければならない。

そのため、改良された黄色のインク組成物が用いられ、かつ上記の短所を有していないか、または有していても無視できる程度にすぎない、インクジェット印刷法に対する継続した需要が存在する。

上記により、本発明は、インクジェット印刷法によってシート形態の基材に印刷する方法であって、これらの材料に、

（ａ）式（１）：

［式中、
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ、他とは独立して、水素、または非置換もしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ、他とは独立して、非置換または置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノまたはスルホであり、
Ｘは、ハロゲン、ヒドロキシ、非置換であるか、またはアルキル部分において置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、非置換であるか、またはフェニル環において置換されているフェノキシ、非置換であるか、またはアルキル部分において置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、非置換であるか、またはフェニル環において置換されているフェニルチオ、アミノ、非置換であるか、またはアルキル部分において置換されており、かつアルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されている、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、非置換であるか、またはシクロアルキル環において置換されているＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルアミノ、非置換であるか、またはアリール部分において置換されているフェニル−もしくはナフチル−アミノ、非置換であるか、またはアリール部分において置換されているＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニル−もしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフチル−アミノ、非置換であるか、またはフェニル部分において置換されているベンジルアミノ、モルホリノ、あるいはピペリジン−１−イルであり、
ｎおよびｍは、他とは独立して、数０、１、２または３である］
で示される少なくとも１種の染料と、
（ｂ）可溶化剤または湿潤剤と
を含む水性インクで印刷する工程を含む方法に関する。

式（１）の染料は、その遊離酸の形態、または好ましくはその塩の形態のいずれかで存在する。塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩、または有機アミンの塩が考慮される。列挙することができる例は、ナトリウム、リチウム、カリウムもしくはアンモニウム塩、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミンを含む。好ましいのは、ナトリウム塩およびリチウム塩、ならびにナトリウムおよびリチウムの混合塩である。

Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆のためのＣ₁〜Ｃ₄アルキルとしては、互いに独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチルまたはイソブチル、好ましくはメチルまたはエチル、特にメチルが考慮される。列挙されたアルキル基Ｒ₁およびＲ₂は、非置換であっても、または例えばヒドロキシ、スルホ、スルファト、シアノもしくはカルボキシで置換されていてもよい。列挙されたアルキル基Ｒ₃およびＲ₄は、非置換であっても、または例えばヒドロキシ、シアノもしくはカルボキシ、好ましくはヒドロキシで置換されていてもよい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄には、対応する非置換アルキル基が好ましい。

Ｒ₅およびＲ₆のためのＣ₁〜Ｃ₄アルコキシとしては、互いに独立に、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシまたはイソブトキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、そして特にメトキシが考慮される。

Ｒ₅およびＲ₆のためのハロゲンとしては、互いに独立に、例えば、フッ素、塩素または臭素、好ましくは塩素または臭素、そして特に塩素が考慮される。

Ｒ₅およびＲ₆のためのＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノとしては、互いに独立に、例えば、アセチルアミノまたはプロピオニルアミノ、特にアセチルアミノが考慮される。

Ｘのためのハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素または臭素、好ましくはフッ素または塩素、そして特に塩素が考慮される。

Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシとしてのＸは、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシまたはtert−ブトキシ、特にメトキシまたはエトキシが考慮される。列挙された基は、非置換であるか、またはアルキル部分において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ；ヒドロキシ；スルホまたはカルボキシで置換されている。

Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオとしてのＸは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオまたはｎ−ブチルチオである。列挙された基は、非置換であるか、またはアルキル部分において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ；ヒドロキシ；スルホまたはカルボキシで置換されている。好ましいのは、アルキル部分においてヒドロキシ、スルホおよびカルボキシ、特にヒドロキシおよびカルボキシの群からの１個または２個の基で置換されている基である。

フェノキシまたはフェニルチオとしてのＸは、非置換である基と、フェニル環において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えばメチルまたはエチル（それらもまた、例えばカルボキシで置換されていてもよい）；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ；カルボキシ；カルバモイル；Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルバモイル（それらもまた、アルキル部分が、例えばカルボキシで置換されていてもよい）、例えばＮ−カルボキシメチルカルバモイル；スルホ；またはハロゲン、例えば塩素または臭素で置換されている基との両方を含むことができる。

Ｎ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、好ましくはＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノとしてのＸは、例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ、Ｎ−ヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミノである。列挙された基は、非置換であるか、またはアルキル部分において、例えば、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノまたはプロピオニルアミノ；ヒドロキシ；スルホ；カルボキシ；カルバモイル；スルファモイルまたはβ−スルファトエチルスルホニルで置換されている。列挙された基は、アルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されている。アルキル部分において置換されており、アルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されている基の例としては、下記のものを列挙することができる：Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−２−（β−ヒドロキシエトキシ）エチルアミノ、Ｎ−２−［２−（β−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチルアミノ、Ｎ−β−スルファトエチルアミノ、Ｎ−β−スルホエチルアミノ、Ｎ−カルボキシメチルアミノ、Ｎ−β−カルボキシエチルアミノ、Ｎ−α，β−ジカルボキシエチルアミノ、Ｎ−α，γ−ジカルボキシプロピルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノおよびＮ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ。好ましいのは、アルキル部分において、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシまたはカルバモイルで置換されており、アルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されている基である。

Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルアミノとしてのＸは、非置換である基と、シクロアルキル環において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えばメチルまたはエチル、特にメチル、またはカルボキシで置換されている基との両方を含むことができる。対応するシクロヘキシル基は、そのような基として好ましいである。

フェニルアミノまたはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、好ましくはフェニルアミノとしてのＸは、非置換である基と、フェニル環において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えばメチルまたはエチル（それらもまた、例えばカルボキシで置換されていてもよい）；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ；カルボキシ；カルバモイル；Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルバモイル（それらもまた、アルキル部分において、例えばカルボキシで置換されていてもよい）、例えばＮ−カルボキシメチルカルバモイル；スルホ；またはハロゲン、例えば塩素または臭素で置換されている基との両方を含むことができる。好ましいのは、置換されている基、特にカルボキシ、カルボキシメチル、Ｎ−カルボキシメチルカルバモイルまたはスルホ、特にスルホで置換されている基である。

ナフチルアミノまたはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−ナフチルアミノ、好ましくはナフチルアミノとしてのＸは、非置換である基と、ナフチル環において、例えば、スルホで置換されている基との両方を含むことができる。好ましいのは、１〜３個のスルホ基、特に２個または３個のスルホ基で置換されている基である。

非置換であるか、またはフェニル部分において置換されているベンジルアミノとしてのＸは、非置換である基と、フェニル環において、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えばメチルまたはエチル；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ；カルボキシ；スルホまたはハロゲン、例えば塩素または臭素で置換された基との両方を含むことができる。好ましいのは、フェニル環においてカルボキシで置換されている基である。

Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは、水素である。

Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ、他とは独立して、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシメチルまたはβ−ヒドロキシエチル、より好ましくはメチルまたはエチル、特にメチルである。

Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノまたはスルホ、特にメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素またはスルホ、とりわけメチルである。

Ｘは、好ましくは、ハロゲン；非置換であるか、またはアルキル部分においてＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ；非置換であるか、またはアルキル部分においてＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、スルホまたはカルボキシで置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ；アミノ；非置換であるか、またはアルキル部分においてＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、カルバモイルもしくはスルファモイルで置換されており、かつアルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されている、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ；非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはカルボキシで置換されているＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキルアミノ；非置換であるか、またはフェニル部分においてＣ₁〜Ｃ₄アルキル（これもカルボキシで置換されていてよい）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルバモイル（これもアルキル部分においてカルボキシで置換されていてよい）、スルホもしくはハロゲンで置換されているフェニルアミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；非置換であるか、またはアリール部分においてスルホで置換されているナフチルアミノ；非置換であるか、またはフェニル部分においてＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシ、スルホもしくはハロゲンで置換されているベンジルアミノ；モルホリノ；あるいはピペリジン−１−イルである。

Ｘは、特に、ハロゲン；非置換であるか、またはアルキル部分においてヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシ、特にヒドロキシもしくはカルボキシで置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ；アミノ；非置換であるか、またはアルキル部分においてＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシもしくはカルバモイル、特にヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されており、かつアルキル部分において中断されていないか、または酸素で中断されているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ；あるいはモルホリノである。

Ｘは、とりわけハロゲン；非置換であるか、またはアルキル部分においてヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ；あるいはモルホリノ、そしてきわだってはモルホリノである。

ｎおよびｍは、それぞれ、他とは独立して、好ましくは数０、１または２、特に０または１である。

本発明の好ましい実施態様では、
Ｒ₁およびＲ₂が、水素であり、
Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ、他とは独立して、メチル、エチル、ヒドロキシメチルまたはβ−ヒドロキシエチルであり、
Ｒ₅およびＲ₆が、それぞれ、他とは独立して、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素またはスルホであり、
Ｘが、非置換であるか、またはアルキル部分においてヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、あるいはモルホリノであり、
ｎが、数０または１である、
式（１）の染料を用いる。

本発明の特に好ましい実施態様では、式（１）の染料は、式（１ａ）：

［式中、Ｒ₃は、メチルまたはエチル、好ましくはメチルであり、
Ｒ₅は、水素またはメチル、好ましくは水素である］
で示される染料に相当する。

本発明によって用いられるインクに含有される、式（１）および（１ａ）の染料は、好ましくは、モノアゾ基に関して対称である、すなわち、例えば式（１ａ）の染料では、基Ｒ₃は、同一であり、基Ｒ₅は、同じ意味を有する。

式（１）の染料は、既知であるか、または、ジアゾ化、カップリングそして縮合反応のような既知の製造法と同様にして得ることができる。

式（１）の染料、およびその製造は、例えばUS-A-4 997 919に記載されている。

本発明は、本発明によるインクジェット印刷法に用いられる水性インクであって、
（ａ）式（１）、好ましくは式（１ａ）［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｘ、ｎおよびｍは、それぞれ、上記の定義および好ましい意味を有する］の少なくとも１種の染料と、
（ｂ）可溶化剤または湿潤剤と
を含む水性インクにも関する。

該インクに含有される染料は、好ましくは、低い塩含量、すなわち、染料の重量を基準にして０．５重量％未満の総無機塩含量を有するべきである。その製造、および／またはその後の希釈剤の添加の結果として、より高い塩含量を有する染料は、例えば、膜分離法、例えば限外濾過、逆浸透または透析によって脱塩することができる。

インクは、好ましくは、インクの総重量を基準にして０．５〜３５重量％、特に１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の総染料含量を有する。好ましい下限は、１．２重量％、特に１．５重量％である。上限は、好ましくは１５重量％、特に１０重量％である。

インクは、可溶化剤または湿潤剤、例えば、水混和性有機溶媒、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールまたはイソブタノール；アミド、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンまたはケトンアルコール、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール；エーテル、例えばテトラヒドロフランまたはジオキサン；窒素含有複素環化合物、例えばＮ−メチル−２−ピロリドンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン；ポリアルキレングリコール、好ましくは１００〜８００の分子量を有する低分子量ポリエチレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００もしくはポリエチレングリコール６００、特に１５０〜４００の分子量を有するもの、または低分子量ポリプロピレングリコール、例えばジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールＰ４００もしくはポリプロピレングリコールＰ４２５；ポリアルキレングリコールのＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノールまたは２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノール；Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレングリコールおよびチオグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール；その他のポリオール、例えばグリセリンまたは１，２，６−ヘキサントリオール；および多価アルコールのＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル、例えば２−メトキシエタノールまたは１−メトキシプロパン−２−オールを含む。

インクは、好ましくは、１５０〜４００の分子量を有するポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびグリセリン、そして特に、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール４００、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびグリセリンの群からの、少なくとも１種類の可溶化剤または１種類の湿潤剤を、インクの総重量を基準にして、通常２〜３０重量％、特に５〜２５重量％、好ましくは２０〜２５重量％の量で含む。

インクは、可溶化剤、例えばε−カプロラクタムを含んでもよい。

本発明によるインク中の湿潤剤としては、例えば、好ましくは０．１〜３０重量％、特に２〜３０重量％の量での、尿素、または乳酸ナトリウム（好都合には、５０〜６０％水溶液の形態である）とグリセリンおよび／もしくはプロピレングリコールとの混合物も、考慮される。

インクは、天然または合成由来の増粘剤を、とりわけ粘度を調整する目的で、含んでよい。

列挙することができる増粘剤の例は、市販のアルギン酸塩増粘剤、澱粉エーテルまたはローカストビーンガムエーテルであり、特にアルギン酸ナトリウムそれ自体か、または変性セルロース、例えばメチル−、エチル−、カルボキシメチル−、ヒドロキシエチル−、メチルヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−もしくはヒドロキシプロピルメチル−セルロースとの混合物、特に好ましくは２０〜２５重量％のカルボキシメチルセルロースとの混合物での、アルギン酸ナトリウムである。合成増粘剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸またはポリ（メタ）アクリルアミドをベースとするものも列挙することができる。

インクは、そのような増粘剤を、例えば、インクの総重量を基準にして０．０１〜２重量％、特に０．０１〜１重量％、そして好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で含む。

インクは、緩衝物質、例えばホウ砂、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩またはクエン酸塩を含んでもよい。列挙することができる例には、ホウ砂、ホウ酸ナトリウム、テトラホウ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウム、およびクエン酸ナトリウムを含む。それらは、pH値を、例えば４〜９、特に５〜８．５に定めるために、インクの総重量を基準にして、特に０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で用いられる。

インクは、更なる添加剤として、界面活性剤または湿潤剤を含んでよい。

界面活性剤または湿潤剤としては、市販のアニオンまたはノニオン界面活性剤が考慮される。

インクは、慣用の添加剤、例えば、消泡剤、または特に、真菌および／または細菌の増殖を阻害する物質も含んでよい。そのような物質は、通常、インクの総重量を基準にして、０．０１〜１重量％の量で用いられる。

防腐剤としては、ホルムアルデヒドを生じさせる薬剤、例えばパラホルムアルデヒドおよびトリオキサン、特に約３０〜４０重量％のホルムアルデヒド水溶液、イミダゾール化合物、例えば２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、チアゾール化合物、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたは２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ヨウ素化合物、ニトリル、フェノール、ハロアルキルチオ化合物、あるいはピリジン誘導体、特に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたは２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンが考慮される。

インクは、慣用の方法で、個々の成分を、例えば所望の量の水中で混合することによって、製造することができる。インクに含有される懸濁物質、および不溶性成分は、例えば、０．２〜０．５μmの細孔径を有するフィルターでの濾過によって、除去する。

好ましいのは、１〜４０mPa・s、特に１〜２０mPa・s、好ましくは１〜１０mPa・sの粘度を有するインクである。

本発明によるインクは、インクを細孔からの小滴の形態でしぼり出し、シート形態の基材に向けて送り、その上に像を形成する、記録システムでの使用に適する。適切な基材は、例えば、紙、プラスチックフィルムまたは織物繊維材料、好ましくは紙またはプラスチックフィルム、特に紙である。適切な記録システムは、例えば、紙または織物の印刷に用いるための市販のインクジェットプリンターである。

本発明によるインクで印刷することができる紙の例としては、市販のインクジェット用紙、写真用紙、光沢紙、プラスチックコート紙、例えばEpsonインクジェット用紙、Epson写真用紙、Epson光沢紙、Epson光沢フィルム、HP特殊インクジェット用紙、Encad写真用光沢紙、Ilford写真用紙を列挙することができる。本発明によるインクで印刷することができるプラスチックフィルムは、例えば、透明であるか、または乳白／不透明である。適切なプラスチックフィルムは、例えば、3M透明フィルムである。光沢紙、例えばEpson光沢紙が好ましい。

織物繊維材料としては、特に、窒素含有またはヒドロキシ基含有繊維材料、例えばセルロース、絹、羊毛または合成ポリアミド、特に絹の織物繊維が考慮される。

インクジェット印刷の際は、基材に、インクの個々の小滴を制御された方法でノズルから吹き付ける。このためには、主に、連続インクジェット法およびドロップオンデマンドが用いられる。連続インクジェット法では、小滴が連続的に生成され、印刷に不要な小滴は全て、捕集容器へ送られ、再循環されるのに対し、ドロップオンデマンドでは、小滴が必要に応じて生成され、かつ印刷される；すなわち、小滴は、印刷に必要とされるときにのみ、生成される。小滴の生成は、例えば、ピエゾインクジェットヘッドを用いてか、または熱エネルギーによって（バブルジェット）実施することができる。本発明による方法には、ピエゾインクジェットヘッドを用いた印刷が好ましい。本発明による方法に同様に好ましいのは、連続インクジェット法による印刷である。

本発明によるインクは、特に多色または写真印刷向けの黄色成分として適切であり、中間色の写真黄色を生じる。式（１）の個々の染料を用いる場合には、必要とされる理想的な色調が既に確立されているため、異なる種類の黄色染料の混合物を省くことが大幅に可能になる。

本発明によるインクに含有される式（１）の染料は、更に、その製造が、市販のインクジェット用黄色染料、例えばC.I. Direct Yellow 132およびC.I. Direct Yellow 86の製造に必要である、ホスゲンまたはｐ−クレシジンのような有毒な化学物質を用いないという利点を有する。

本発明によって生成される印刷物は、優れた光に対する堅ろう度、および優れた耐水堅ろう度特性を示す。それらは、色の高い明るさ、および高い着色力が特に際立ち、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色することがない。本発明によるインクは、貯蔵安定性があり、長期にわたる貯蔵でも沈澱を生じることはない。

以下の実施例は、本発明を説明するために提供するものである。相反する指示がない限り、温度は、摂氏度で示され、部は、重量部であり、百分率は、重量％を示す。重量部は、体積部に対して、リットルに対するキログラムと同じ関係にある。

下記のインクＡ〜Ｄは、染料および他の固形成分を、それぞれの場合に示された量で示される、水と水混和性有機溶媒との混合物に溶解し、次いで溶液を濾過して製造した。

インクＡ：
１．６７部の式（１０１）：

で示される染料（ナトリウム塩の形態であり、無機塩をほとんど含まないようにした）、

２０．０部のポリエチレングリコール４００、
５．０部のジエチレングリコールモノブチルエーテル、
０．３部のProxel GXL（市販の防腐剤）、
０．１部のForafac 1110 D（市販の湿潤剤）、
７２．９３部の水。

インクＢ：
１．６７部の式（１０１）の染料（ナトリウム塩の形態であり、無機塩をほとんど含まないようにした）、
２０．０部のグリセリン、
０．３部のProxel GXL（市販の防腐剤）、
０．１部のForafac 1110 D（市販の湿潤剤）、
７７．９３部の水。

インクＣ：
１．６７部の式（１０１）の染料（ナトリウム塩の形態であり、無機塩をほとんど含まないようにした）、
２０．０部のテトラエチレングリコール、
５．０部のジエチレングリコールモノブチルエーテル、
０．３部のProxel GXL（市販の防腐剤）、
０．１部のForafac 1110 D（市販の湿潤剤）、
７２．９３部の水。

インクＤ：
１．６７部の式（１０１）の染料（ナトリウム塩の形態であり、無機塩をほとんど含まないようにした）、
２５．０部のテトラエチレングリコール、
０．３部のProxel GXL（市販の防腐剤）、
０．１部のForafac 1110 D（市販の湿潤剤）、
７２．９３部の水。

そのようにして得られたインクＡ、Ｂ、ＣおよびＤを、それぞれ、ドロップオンデマンド法インクジェットプリンターによって、市販のインクジェット用紙、写真用紙または光沢フィルム（例えばEpson光沢フィルム）を印刷するのに用いた。印刷物は、色の高い明るさ、および高い着色力を示し、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色することがなかった。色の高い明るさ、および高い着色力を示し、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色することがない印刷物は、ナトリウム塩の形態の式（１０１）の染料に代えて、無機塩をほとんど含まぬようにした、同量のリチウム塩の形態の式（１０１）の染料を用いたときも得られた。

上記の手順に従うが、インクＡ、Ｂ、ＣおよびＤのそれぞれにおいて、１．６７部の式（１０１）の染料に代えて、無機塩をほとんど含まないようにした、同量のナトリウム塩およびリチウム塩両方の形態の一般式：

［式中、Ｒ₃、Ｒ₅およびＸは、それぞれ、表１に記載されたとおりである］
で示される染料を用いた場合にも、色の高い明るさ、および高い着色力を示し、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色することがない、印刷物が同様に得られた。

上記の手順に従うが、インクＡ、Ｂ、ＣおよびＤのそれぞれにおいて、１．６７部の式（１０１）の染料に代えて、無機塩をほとんど含まないようにした、それぞれの場合にナトリウム塩およびリチウム塩の形態の式（１４０）、（１４１）、（１４２）または（１４３）：

の染料を同量で用いた場合にも、色の高い明るさ、および高い着色力を示し、シアンと併用したとき、緑色域に触媒退色することがない、印刷物が同様に得られた。

Claims (5)

1. インクジェット印刷法によりシート形態の基材に印刷する方法であって、これらの材料に、
   （ａ）式（１）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ、他とは独立して、水素、または非置換もしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ、他とは独立して、非置換または置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノまたはスルホであり、
   Ｘが、非置換であるか、またはアルキル部分がヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されている、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルアミノ、あるいはモルホリノであり、
   ｎおよびｍは、他とは独立して、数０、１、２または３である］
   で示される少なくとも１種の染料の塩の形態と、
   （ｂ）可溶化剤または湿潤剤としての、１５０〜４００の分子量を有するポリエチレングリコールと
   を含む水性インクで印刷する工程を含む方法。
2. 塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩、または有機アミンの塩である、請求項１に記載の方法。
3. Ｒ₁およびＲ₂が、水素であり、
   Ｒ₃およびＲ₄が、それぞれ、他とは独立して、メチル、エチル、ヒドロキシメチルまたはβ−ヒドロキシエチルであり、
   Ｒ₅およびＲ₆が、それぞれ、他とは独立して、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素またはスルホであり、
   Ｘが、非置換であるか、またはアルキル部分がヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されている、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、あるいはモルホリノであり、
   ｎが、数０または１である、請求項１または２に記載の方法。
4. 式（１）の染料が、式（１ａ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₃は、メチルまたはエチルであり、
   Ｒ₅は、水素またはメチルである］
   で示される染料である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. インクジェット印刷法のための水性インクであって、
   （ａ）式（１）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ、他とは独立して、水素、または非置換もしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ、他とは独立して、非置換または置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ、他とは独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノまたはスルホであり、
   Ｘが、非置換であるか、またはアルキル部分がヒドロキシ、スルホもしくはカルボキシで置換されている、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキルアミノ、あるいはモルホリノであり、
   ｎおよびｍは、他とは独立して、数０、１、２または３である］
   で示される少なくとも１種の染料の塩の形態と、
   （ｂ）可溶化剤または湿潤剤としての、１５０〜４００の分子量を有するポリエチレングリコールと
   を含む水性インク。