JP2002508429A

JP2002508429A - 化合物

Info

Publication number: JP2002508429A
Application number: JP2000539093A
Authority: JP
Inventors: カー，キャスリーン; ケンワーシー，マーク; ワイト，ポール
Original assignee: アベシア・リミテッド
Priority date: 1997-12-12
Filing date: 1998-12-09
Publication date: 2002-03-19
Also published as: WO1999031182A1; DE69815884D1; GB9726284D0; EP1037948A1; AU1441599A; US6517620B1; EP1037948B1

Abstract

(57)【要約】式(1)：【化１】 [式中、A、G、L¹、L²、R¹、R²、R³、R⁴及びR⁵は、明細書の定義通りである]のモノ-アゾ化合物及びその塩。インキ、該インキを使用するインキジェット印刷方法、該インキで印刷した支持体及び該インキを含むインキジェットプリンタカートリッジについても請求する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、染料、インキ及びインキジェット印刷(IJP)におけるかかるインキの使用に関する。IJPとは、ノズルを支持体と接触させずにインキ液滴を細いノズルから支持体上に噴射する非-衝撃印刷法である。

【０００２】 IJPで使用される染料及びインキに対しては多くの厳しい性能要件がある。例えば、これらの染料及びインキは、優れた耐水堅牢度、耐光性及び光学密度を有
するはっきりした、にじみのない画像を提供するのが望ましい。支持体に適用し
たときにぼやけないようにするためにインキが早く乾燥することが求められるこ
とが多いが、クラスターでプリンターが操作できなくならないように、インキジ
ェットノズルのチップにクラスト(外皮)ができないようにしなければならない。
インキは細いノズルを塞いでしまう沈殿物を形成したり分解することなく、長期
間の貯蔵でも安定でなければならない。

【０００３】本発明により、式(1)：

【０００４】

【化５】

【０００５】 [式中、Aは、N、C-Cl、C-CNまたはC-NO₂であり； R¹は、Hまたは場合により置換されたアルキルであり； Gは、スルホ、カルボキシ、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたアルコキシ、-CF₃、または-PO₃H₂であり； L¹及びL²は、それぞれ独立して-SR²、-OR³または-NR⁴R⁵であり； R²、R³、R⁴及びR⁵は、それぞれ独立して、H、またはそれぞれが場合によりスルファト若しくはビニルスルホン以外の基で置換されているアルキル若しくはアリ
ールであるか；または R⁴及びR⁵はこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換された5-ま
たは6-員環を形成し；但し、 (a)L¹及びL²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず； (b)L¹及びL²は、両方-NH₂であることはなく；及び (c)L¹及びL²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]のモノ-アゾ化合物及びその塩を提供する。

【０００６】「モノ-アゾ」なる用語は、アゾ基(-N=N-)を１個もつ化合物を指す。好ましくは、AはNである。

【０００７】 R¹は、好ましくはHまたは場合により置換されたC_1-4-アルキルであり、より好
ましくはHまたは、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ若しくはシアノにより場合により置換されたC_1-4-アルキルである。例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソ-プロピル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピル及びカルボキシエチルが挙げられる。R¹がHであると、特に好ましい。

【０００８】 Gは、アゾ基に対してオルトの位置に結合するのが好ましい。好ましくは、Gは
-SO₃H、-COOH、-CF₃、アルキル(好ましくは場合により置換されたC_1-4-アルキル
)、アルコキシ(好ましくは場合により置換されたC_1-4-アルコキシ)または-PO₃H₂ であり、より好ましくは-SO₃H、-COOHまたは-CF₃であり、特に-SO₃Hである。G上
の好ましい任意の置換基は、-OH、-COOH及び-NH₂から選択される。

【０００９】 R²、R³、R⁴またはR⁵が場合により置換されたアルキルであるとき、場合により
置換されたC_1-30-アルキルであるのが好ましい。アルキル基は直鎖でも分岐鎖で
あってもよい。該アルキルが分岐鎖アルキルである場合、α-分岐アルキル基、例えば、-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₃または-CH(CH₃)CH₂CH(CH₃)₂であるのが好ましい。好
ましい一態様では、該アルキル基は場合により置換されたC_1-10-アルキル、より
好ましくは場合により置換されたC_1-6-アルキル、特に場合により置換されたC_1- ₄ -アルキルである。別の好ましい態様では、該アルキル基は場合により置換され
たC_5-20-アルキルであり、より好ましくはC_9-20-アルキルである。

【００１０】 R²、R³、R⁴またはR⁵のいずれかによって表されるアルキル基上の好ましい任意
の置換基としては、ヒドロキシ、シアノ、ハロ(特にFまたはCl)、ニトロ、C_1-6-
アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキシ、5-若しくは6-員の複素環基、T(但し、Tは場合により置換されたアミノ基である)により表される基、及びC_1-10-アル
キル、ヒドロキシ、シアノ、ハロ、ニトロ、C_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシ
アルコキシまたは基Tの１つ以上により場合により置換されているフェニルが挙げられる。(単数または複数種類の)アルキル基上の特に好ましい置換基は、ヒド
ロキシ、5-または6-員の複素環及びTにより表される基から選択される。

【００１１】好ましい5-または6-員の複素環基は、場合により置換されたフラニル及びテト
ラヒドロフラニルであり、より好ましくはフラニルまたはテトラヒドロフラニル
であり、特にフラン-2-イル及びテトラヒドロフラン-2-イルである。

【００１２】好ましくは、Tは式：-NR⁶R⁷[式中、R⁶及びR⁷は、それぞれ独立してH、場合により置換されたアルキル、-CO(アルキル)、-CO(フェニル)であるか、またはR⁶及
びR⁷はこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換されたモルホリ
ニル、ピペラジニル若しくはピペリジニル環を形成する]の基である。

【００１３】 R⁶またはR⁷が場合により置換されたアルキルであるとき、好ましくは場合によ
り置換されたC_1-20-アルキルであり、より好ましくは場合により置換されたC_1-6 -アルキルであり、特にC_1-4-アルキルであり、例えば、メチル、エチル、n-プロ
ピル及びイソ-プロピルである。R⁶及びR⁷上の好ましい任意の置換基は、-OH及び
-NH₂から選択される。

【００１４】 R⁶またはR⁷が-CO(アルキル)であるとき、好ましくは-CO(C_1-6-アルキル)であり、より好ましくは-CO(C_1-4-アルキル)である。例えば、-COCH₂CH₃及び-COCH₂C
H₂CH₃である。

【００１５】 R⁶及びR⁷がこれらが結合している窒素と一緒になって置換モルホリニル、ピペ
リジニルまたはピペラジニル環を形成するとき、C_1-4-アルキル、C_1-4-ヒドロキ
シアルキル、-CO(C_1-4-アルキル)または式：-M-NR⁸R⁹(式中、Mはアルキレン結合
基であり、R⁸及びR⁹はそれぞれ独立してHまたはヒドロキシ若しくはC_1-6-アルコ
キシにより置換されたC_1-6-アルキルである)の基により置換されていると好まし
い。Mは好ましくはC_1-6-アルキレンであり、より好ましくはC_2-6-アルキレンであり、特に-(CH₂)_g-(但し、ｇは２〜６である)である。

【００１６】 Tにより表されるさらに好ましい基としては、-NH₂；-NH(C_1-30-アルキル)(好ましくは-NH(C_1-6-アルキル))、例えば、エチルアミノ、-NHCH(CH₃)CH₂CH₃及び-
NHC₁₆H₃₃であり；-N(C_1-6-アルキル)₂、例えば、ジ-エチルアミノ；-NHCO(C_1-4-
アルキル)、例えば、-NHCOCH₃及び-NHCOCH₂CH₃；-NH(フェニル)；場合により１個以上のC_1-4-アルキルにより置換されたモルホリニル、例えば、モルホリニル、2,6-ジメチルモルホリニル及び2-メチルモルホリニル；ピペラジニル；及び式
(2)：

【００１７】

【化６】

【００１８】 [式中、Yは、C_1-4-アルキル、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、-CO(C_1-4-アルキル) または式：-M-NR⁸R⁹であり；及び M、R⁸及びR⁹は上記定義通りである]の置換ピペラジニル基が挙げられる。

【００１９】式(2)の好ましい基としては、例えば、

【００２０】

【化７】

【００２１】及び

【００２２】

【化８】

【００２３】が挙げられる。 R²、R³、R⁴及びR⁵のいずれかにより表され得るTにより置換された好ましいアルキル基は、式：-(C_dH_2d)-T(式中、ｄは〜６であり、より好ましくは２〜６であり、Tは上記定義通りである)である。

【００２４】 R²、R³、R⁴及びR⁵のいずれかにより表されるさらに好ましい場合により置換さ
れたアルキル基は、式(3)：

【００２５】

【化９】

【００２６】 (式中、R¹⁰は、Hまたは-NH₂により場合により置換されたアルキルであるか； a及びbは異なり、１〜６であり；ｐは１〜４であり；及びｑは０〜３である)である。

【００２７】好ましくはR¹⁰はHまたはC_1-4-アルキルであり、より好ましくはHである。好ましくはa及びbはそれぞれ独立して２〜６であり、より好ましくは２または
３であり、ｐは１または２であり、ｑは０である。

【００２８】式(3)の好ましい基としては、-(C_2-6-アルキレン)O(C_2-6-アルキレン)OC_1-4- アルキル、例えば、-C₂H₄OC₂H₄OCH₃及び-(C_2-6-アルキレン)O(C_2-6-アルキレン)
OH、例えば、-C₂H₄OC₂H₄OH、-CH₂CH(CH₃)CH₂OC₂H₄OH及び-C₃H₆OC₂H₄OHがある。

【００２９】 R²、R³、R⁴またはR⁵が場合により置換されたアリールであるとき、場合により
置換されたフェニルまたは場合により置換されたナフチルが好ましく、式(4)または(5)：

【００３０】

【化１０】

【００３１】 [式中、それぞれのR¹¹は、独立してC_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキ
シ、ヒドロキシ、ハロ(好ましくはFまたはCl)、ニトロ、アミノ、-COC_1-6-アルキル、-NHCOC_1-6-アルキルまたは-NHC_1-6-ヒドロキシアルキルであり；それぞれのQは、独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルまたは式：-Z-Q¹ の基であり；それぞれのZは、独立して二価の結合基であり；それぞれのQ¹は、独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルであり；ｎ及びｍは、それぞれ独立して０〜５であり；及び (n+m)＝０〜５である]の基がより好ましい。

【００３２】ｍは好ましくは０、１または２であり、より好ましくは１または２である。ｎは好ましくは０または１である。

【００３３】 (n+m)は好ましくは、１〜３であり、より好ましくは１または２である。それぞれのR¹¹は、好ましくはC_1-4-アルコキシ、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、
ヒドロキシまたはClである。

【００３４】それぞれのZは、好ましくは独立して-O-、-S-、-NR^a-、-CO₂NR^a-及び-SO₂-から選択され、但しR^aはHまたは場合により-COOH、-SO₃H若しくは-PO₃H₂以外の基により置換されたC_1-30-アルキルである。好ましくは、R^aはHまたはC_1-20-アルキルであり、より好ましくはHまたはC_1-6-アルキルであり、特にHである。

【００３５】 Q及びQ¹は直鎖または分岐鎖アルキル基であってもよい。QまたはQ¹のいずれか
が分岐鎖アルキル基であるとき、α-炭素で分岐するのが好ましい。好ましい態様では、Q及びQ¹はそれぞれ独立して場合により置換されたC_1-4-アルキルである
。さらに好ましい態様では、Q及びQ¹はそれぞれ独立して場合により置換されたC _5-20 -アルキルであり、より好ましくはC_9-20-アルキルである。

【００３６】 Q及びQ¹のいずれかが置換されているとき、該置換基は好ましくは、ヒドロキシ、ハロ、シアノ、ハロ(特にFまたはCl)、ニトロ、C_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキシ、5-若しくは6-員の複素環基、またはTにより表される基(但
し、Tは上記定義通りである)から選択される。しかしながら、Q及びQ¹は非置換であるのが好ましい。

【００３７】好ましくはR⁴及びR⁵はいずれも場合により置換されたアリールではない。 R⁴及びR⁵がこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換された5-
または6-員環を形成するとき、場合により置換されたピペラジニル、ピペリジニ
ルまたはモルホリニル環が好ましい。該置換基は、好ましくはヒドロキシ、C_1-6 -アルコキシ、ヒドロキシ-C_1-6-アルコキシ、C_1-6-アルキル及びヒドロキシまた
は上記定義のTにより表された基により置換されたC_1-6-アルキルである。より好
ましくは、該置換基はC_1-6-アルキルまたは式：C_1-6-アルキレン-Tの基から選択
される。R⁴及びR⁵がこれらが結合している窒素と一緒になって置換ピペラジニル
環を形成するとき、環の窒素原子上で置換されているのが好ましい。

【００３８】 R⁴及びR⁵がこれらが結合している窒素と一緒になって5-または6-員環を形成す
るとき、C_1-4-アルキルまたはC_1-4-ヒドロキシアルキルにより場合により置換さ
れたモルホリニルまたはピペラジニルであると特に好ましい。

【００３９】 R⁴及びR⁵がこれらが結合している窒素と一緒になって形成することができる場
合により置換されたモルホリニルまたはピペラジニル環の好ましい例としては、

【００４０】

【化１１】

【００４１】がある。 R²、R³、R⁴及びR⁵がそれぞれ独立して、H、ヒドロキシ、5-若しくは6-員の複素環またはTにより表される基により場合により置換されたC_1-30-アルキルであるか、R⁴及びR⁵がこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換され
たモルホリニル、ピペリジニルまたはピペラジニル環を形成するのが好ましい。

【００４２】 L¹またはL²が-NR⁴R⁵であるとき、式：-NHR⁵の基、C_1-6-アルキルにより場合に
より置換されたモルホリニル若しくはピペラジニル、または式：-(C_1-6-アルキレン)-T(式中、T及びR⁵は上記定義通りである)の基であるのが好ましい。

【００４３】 L¹及び／またはL²が式：-NHR⁵であるとき、式-NHR^b[式中、R^bは、-(C_1-6-アル
キレン)O(C_1-6-アルキレン)OR¹⁰；式(4)の基；またはフラニル、テトラヒドロフ
ラニル、-OH、T、フェニル若しくは１つ以上のC_1-6-アルキル基により置換されたフェニルにより場合により置換されたC_1-30-アルキルである(但し、T、R¹⁰及び式(4)は上記定義通りである)]の基が好ましい。好ましくはR^bは、フラニル、テトラヒドロフラニル、-OHまたはT(但し、Tは上記定義通りである)により場合により置換されたC_1-30-アルキルである。より好ましくはR^bは、２個以上の-OH 基により場合により置換されたC_1-30-アルキルである。R^bが２〜５個の-OH基で場合により置換されたC_1-6-アルキルであると特にこのましい。式：-NHR^bのさら
に好ましい基は、式：-NH(C_dH_2d)-T(式中、ｄは１〜６である)の基である。

【００４４】

【化１２】

【００４５】上記の好ましい例を考慮して、本発明の第一の好ましい態様は、式(6)：

【００４６】

【化１３】

【００４７】 [式中、X¹及びX²は、それぞれ独立して-O-、-S-または-NR¹²-であり； W¹及びW²は、それぞれ独立して、H、基T、-OC_1-6-アルキレン-OR¹⁰、C_1-6-アルコキシ、ヒドロキシ、5-若しくは6-員の複素環基または１個以上のC_1-10-アルキ
ル基により場合により置換されたフェニルであり； R¹²は、Hまたは、ヒドロキシ、C_1-4-アルコキシ若しくは基Tにより場合により置
換されたC_1-20-アルキル(好ましくはC_1-6-アルキル)であり； p及びqは、それぞれ独立して１〜20であるか；または X¹-(C_pH_2p)W¹及びX²-(C_qH_2q)W²は、それぞれ独立して、C_1-4-アルキル、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、-CO(C_1-4-アルキル)若しくは式：-M-NR⁸R⁹の基で場合によ
り置換されたピペラジンまたはモルホリン環を形成し；及び M、R¹、R⁸、R⁹、R¹⁰及びTは上記定義通りであり；但し、 (a)W¹、W²及びR¹²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず；及び (b)基-X¹-(C_pH_2p)W¹及び-X²-(C_qH_2q)W²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の化合物及びその塩である。

【００４８】好ましい一態様では、ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜６である。別の好まし
い態様では、ｐ及びｑは独立して７〜20であり、より好ましくは９〜20である。

【００４９】さらに好ましい態様では、W¹及びW²はそれぞれ独立してH、基T、-OC_1-6-アルキレン-OR¹⁰、C_1-6-アルコキシ、ヒドロキシまたは5-若しくは6-員の複素環基( 但し、T及びR¹⁰は上記定義通りである)である。

【００５０】式(6)の化合物は、インキジェット印刷用のインキに配合したときに特に優れた耐光性及び優れた耐水堅牢度を示す。式(6)の化合物は非常に溶解性であり、この化合物を含有するインキをインキジェットプリンターで使用するときに、操
作性を改良し且つクラスト形成を減少させる。

【００５１】 W¹またはW²が5-または6-員の複素環基であるとき、ピペラジニル、モルホリニ
ル、フラニルまたはテトラヒドロフラニルが好ましく、モルホリニル、ピペラジ
ニルまたは式：

【００５２】

【化１４】

【００５３】のテトラヒドロフラン-2-イル基がより好ましい。 R¹²は好ましくはHまたはヒドロキシにより場合により置換されたC_1-4-アルキルである。R¹²がHであると特に好ましい。

【００５４】基-X¹-(C_pH_2p)W¹及び-X²-(C_qH_2q)W²がピペラジンまたはモルホリン環を形成す
るとき、好ましい任意の置換基はC_1-4-アルキル、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、または式：-M-NR⁸R⁹の基であり、より好ましくはメチル、エチル及びヒドロキシ
-エチルである。

【００５５】本発明の第二の好ましい態様は、式(6)[式中、X¹及びX²は、それぞれ独立して
-NR¹²-(好ましくは-NH-)であり；及び W¹、W²、R¹²、p及びqは、上記定義通りであり；但し、 (a)W¹、W²及びR¹²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず；及び (b)基-X¹-(C_pH_2p)-W¹及び-X²-(C_qH_2q)-W²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の化合物及びその塩を含む。

【００５６】本発明の第三の好ましい態様は、式(6)[式中、X¹及びX²は、それぞれ独立して
-NR¹²-(好ましくは-NH-)であり； W¹及びW²はそれぞれ独立して、H、-NH₂、-NR¹³CO(C_1-4-アルキル)、-OC_1-6-アル
キレンOH、C_1-6-アルコキシモルホリニルまたはテトラヒドロフラニルであり； R¹³は、HまたはC_1-4-アルキルであり；及び R¹²は、上記定義通りであり；但し、W¹、W²及びR¹²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まない]の化合物
及びその塩を含む。

【００５７】本発明の第四の好ましい態様は、式(7)：

【００５８】

【化１５】

【００５９】 [式中、R¹、X¹、X²、W¹、Q、ｎ、ｍ及びｐは上記定義通りであり；但し、W¹、X¹、X²及びそれぞれのQはカルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まない]の化合物またはその塩を含む。

【００６０】式(7)の特に好ましい化合物は、R¹がHまたはC_1-4-アルキルであり；X¹及びX² がそれぞれ独立して-S-または-NR¹²-(より好ましくは-NH-)(但し、R¹²は上記定義通りである)であり；W¹はH、テトラヒドロフラニル、-OH、フェニルまたは１個以上のC_1-4-アルキル基により置換されたフェニルであり；それぞれのQは独立
してC_1-20-アルキル(より好ましくはC_1-4-アルキル)であり；ｍは０、１または２であり、；ｎは０または１であり、ｐは１〜20(より好ましくは５〜20であり、特に９〜20である)であるようなものである。

【００６１】式(7)のさらに好ましい化合物は、ｎ＝０でありそれぞれのQが独立してC_1-4- アルキルであるようなものであり、より好ましくはｎ＝０であり、ｍが０、１ま
たは２であり、それぞれのQが独立してC_1-4-アルキルであり、W¹がHであるようなものである。本出願人はこれらの化合物が高い耐水堅牢度を示すことを知見し
た。

【００６２】本発明の第五の好ましい態様は、式(1)[式中、Gは-SO₃Hであり、アゾ基に対し
てオルト位置に結合し；L¹及びL²は独立して-NHR¹²[式中、R¹⁴は２個以上の-OH 基により場合により置換されたC_1-30-アルキル(より好ましくは２〜５個の-OH基
により場合により置換されたC_1-6-アルキル)である]であり；R¹はHまたはC_1-4- アルキルである]の化合物及びその塩を含む。

【００６３】本発明の化合物は遊離酸または塩の形状であってもよい。好ましい塩は水溶性
であり、例えば、アルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩、
アンモニウム及び置換アンモニウム塩である。特に好ましいアルカリ金属塩はナ
トリウムとの塩である。

【００６４】特に好ましいアンモニウム及び置換アンモニウム塩は、式：⁺NV₄[式中、それぞれのVは独立してHまたは場合により置換されたアルキルであるか、またはVにより表された２個の基はHまたは場合により置換されたアルキルであり、Vにより
表された残りの２個の基はこれらが結合しているN原子と一緒になって5-若しくは6-員環(好ましくはモルホリニル、ピリジニル若しくはピペリジニル環)を形成
する]のカチオンをもつ。

【００６５】好ましくはそれぞれのVは独立してHまたはC_1-4-アルキルであり、より好ましくはH、CH₃またはCH₃CH₂であり、特にHである。かくしてカチオンは好ましくはアンモニウム(即ち、⁺NH₄)である。

【００６６】カチオンの例としては、⁺NH₄、モルホリニウム、ピペリジニウム、ピリジニウ
ム、(CH₃)₃N⁺H、(CH₃)₂N⁺H₂、H₂N⁺(CH₃)(CH₂CH₃)、CH₃N⁺H₃、CH₃CH₂N⁺H₃、H₂N(C
H₂CH₃)₂、CH₃CH₂CH₂N⁺H₃、CH₃CH₂CH₂N⁺H₃、(CH₃)₂CHN⁺H₃、N⁺(CH₃)₄、N⁺(CH₂CH₃ )₄、N-メチルピリジニウム、N,N-ジメチルピペリジニウム及びN,N-ジメチルモル
ホリニウムがある。

【００６７】本発明の化合物は公知の方法を使用して塩に転化することができる。例えば、
染料のアルカリ金属塩を水に溶解し、鉱酸で酸性化し、次いで溶液のpHをアンモ
ニアまたはアミンでpH９〜9.5に調節し、アルカリ金属カチオンを透析によって除去することによって、化合物のアルカリ金属塩をアンモニアまたはアミンとの
塩に転化することができる。

【００６８】本発明は、本明細書に示される染料の全ての互変異性形、例えば、ヒドラゾ互
変異性体(tautomer)を含む。

【００６９】本発明は、式(1)の１種以上の化合物を含む混合物；式(1)の１種以上の化合物
と、式(1)の化合物以外の１種以上の染料(好ましくは、マゼンタ染料)とを含む混合物も含む。例えば、式(1)の化合物と、キサンタン染料、アゾ染料(特にビス
アゾ染料)から選択される１種以上の水溶性マゼンタ染料とを含む混合物がある。

【００７０】本発明の化合物は、アゾ染料を製造する慣用法を使用して製造することができ
る。例えば、好適な方法は、式(8)：

【００７１】

【化１６】

【００７２】 (式中、A、R¹、G、L¹及びL²は上記定義通りである)の化合物と式：L²Hの化合物とを縮合することを含む。

【００７３】縮合は、好ましくは液体媒体、より好ましくは水性媒体、特に水中で実施する
。15℃〜100℃の温度が好ましく、60〜70℃の温度がより好ましい。好ましくは、反応時間は１〜48時間であり、より好ましくは３〜24時間である。

【００７４】縮合は塩基の存在下で実施するのが好ましい。塩基は任意の無機塩基、例えば
、アンモニア、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩若し
くは重炭酸塩であってもよく、または有機塩基であってもよい。好ましい有機塩
基としては、第三アミン類、例えば、N-アルキル化複素環、例えば、N-(C_1-4-ア
ルキル)モルホリン、N-(C_1-4-アルキル)ピペリジン、N,N'-ジ(C_1-4-アルキル)ピ
ペラジン；トリ(C_1-4-アルキル)アミン類、例えば、トリエチルアミン、及び場合により置換ピリジン類、特にピリジンがある。

【００７５】使用する塩基の量は広範囲を変動し得るが、式(8)の化合物１モル当たり好ましくは40モル未満、より好ましくは10モル未満、特に３〜５モルを使用する。

【００７６】縮合後、例えば、好適なアルカリ金属塩、特に塩化ナトリウムを添加すること
により、反応混合物から塩として生成物を沈澱させて単離することができる。或
いは、生成物は、好ましくは鉱酸、特に塩酸を使用して、反応混合物を酸性化す
ることによってその遊離酸形で単離することができる。生成物が固体として沈澱
する場合には、濾過によって混合物から分離することができる。

【００７７】所望により不都合なアニオンは、透析、浸透、限外濾過またはその組合せによ
って上記方法の生成物から除去することができる。

【００７８】上記方法の生成物は、所望により、アンモニア、水酸化アンモニウム、第一、
第二、第三または第四アミンを添加することによって、NH₄ ⁺、第四アンモニウム
または有機アミン塩に転化することができる。縮合方法で使用する塩基が有機ア
ミンであるとき、式(1)の化合物が有機アミン塩として形成するように過剰量を使用することができる。

【００７９】式(8)の化合物は、慣用法を使用して、例えば、 (1)式：

【００８０】

【化１７】

【００８１】（式中、Gは上記定義通りである）の化合物をジアゾ化して対応するジアゾニウム塩を得； (2)段階(1)のジアゾニウム塩を2-アミノ-8-ナフトール-6-スルホン酸とpH＜7、好ましくはpH３〜５でカップリングさせ； (3)段階(2)の生成物をアルカリ加水分解してアセチル基を除去し； (4)段階(1)の生成物を式：

【００８２】

【化１８】

【００８３】 (式中、Aは上記定義通りである)の化合物と縮合し；次いで (5)段階(4)の生成物を式：L¹Hの化合物約１モル当量と縮合することによって、製造することができる。

【００８４】段階(1)のジアゾ化は、好適なジアゾ化剤の存在下、pH７未満で、水性媒体中で実施すると好ましい。稀鉱酸、例えば、HClまたはH₂SO₄を使用して所望の酸性
条件を得るのが好ましい。好都合には、ジアゾ化剤は、例えば、亜硝酸のアルカ
リ金属塩、好ましくは亜硝酸ナトリウムをモル過剰の鉱酸、好ましくはHClに溶解することによって現場で形成する。通常、段階(1)でアミン１モル当たりジアゾ化剤少なくとも１モル、好ましくは１〜1.25モルをジアゾ化で使用する。

【００８５】ジアゾ化の温度は重要ではなく、好都合には−５℃〜20℃、好ましくは０〜10
℃、特に０〜５℃で実施することができる。

【００８６】段階(3)の加水分解は、好ましくはpH９〜14で実施する。加水分解時の温度は4
0〜90℃が好ましい。

【００８７】式(1)の化合物は、特に、インキジェット印刷用インキの着色用染料として有用である。

【００８８】本発明の第二の態様により、 (a)式(9)：

【００８９】

【化１９】

【００９０】 [式中、L³は、L¹または不安定原子若しくは基であり； L⁴は、L²または不安定原子若しくは基であり； A、R¹、G、L¹及びL²は、上記定義通りであり；但し、 (a)L³及びL⁴は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H基を含まず；及び (b)L³及びL⁴は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の化合物0.01〜
30部；及び (b)水及び有機溶媒の混合物、水を含まない有機溶媒、または低融点固体を含む媒体70〜99.99部を含むインキであって、全ての分は重量であり、(A)と(B)の部の合計は100である該インキを提供する。

【００９１】 L³またはL⁴が不安定性原子または基であるとき、穏やかなアルカリ性水溶液条
件下、セルロースの水酸基によって置換可能な化学結合で式(9)の化合物に結合して式(9)の化合物とセルロースとの間に共有結合を形成する基または原子であるのが好ましい。

【００９２】 L³及びL⁴により表される好ましい不安定原子及び基としては、ハロゲン原子、
例えばF及びCl；チオシアノ基；第四アンモニウム基、例えば、トリアルキルアンモニウム基及び場合により置換されたピリジニウム基がある。

【００９３】 L³はL¹であり、L⁴はL²であるのが好ましい(L¹及びL²は上記定義通りである)。本発明の第二の態様のインキでは、式(9)の化合物は、上記定義の式(1)の化合
物であり、より好ましくは式(6)または式(7)の化合物である。

【００９４】成分(a)の部数は好ましくは0.1〜20であり、より好ましくは0.5〜15であり、特に１〜５部である。成分(b)の部数は好ましくは99.9〜80であり、より好ましくは99.5〜85であり、特に99〜95部である。

【００９５】媒体が水と有機溶媒との混合物または水を含まない有機溶媒であるとき、好ま
しくは成分(a)は成分(b)に完全に溶解する。好ましくは成分(a)は20℃で成分(b)
に少なくとも10%の溶解性を有する。これによって、液体媒体が貯蔵時に蒸発してもより稀薄なインキを製造して式(9)の化合物が沈澱する機会を減らし得る濃縮物を製造することができる。

【００９６】媒体が水と有機溶媒との混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は好ましく
は99：１〜１：99であり、より好ましくは99：１〜50：50であり、特に95：５〜
80：20である。

【００９７】水と有機溶媒との混合物中に配合される有機溶媒は水-混和性有機溶媒であるか、かかる溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水-混和性有機溶媒としては、C_1-6-アルカノール類、好ましくは、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、n-ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；線状アミド類
、好ましくはジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトン類及び
ケトン-アルコール類、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水-混和性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール類、好ましくは、２〜12個の炭素原子を
有するジオール類、例えば、ペンタン-1,5-ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレン
グリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ-及びポリ-アルキレングリコール
類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール類、好ましくはグリセロ
ール及び1,2,6-ヘキサントリオール；ジオール類のモノ-C_1-4-アルキルエーテル
類、好ましくは２〜12個の炭素原子を有するジオール類のモノ-C_1-4-アルキルエ
ーテル類、特に2-メトキシエタノール、2-(2-メトキシエトキシ)エタノール、2-
(2-エトキシエトキシ)エタノール、2-[2-(2-メトキシエトキシ)エトキシ]エタノ
ール、2-[2-(2-エトキシエトキシ)エトキシ]-エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環式アミド類、好ましくは2-ピロリドン、N-メチル-2- ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、カプロラクタム及び1,3-ジメチルイミダゾリドン；環式エステル類、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド類、好ま
しくはジメチルスルホキシド及びスルホランが挙げられる。好ましくは液体媒体
は、水と２種以上の、特に２〜８種の水溶性有機溶媒を含む。

【００９８】特に好ましい水溶性有機溶媒は環式アミド類、特に2-ピロリドン、N-メチル- ピロリドン及びN-エチル-ピロリドン；ジオール類、特に1,5-ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチ
レングリコール；並びにジオールのモノ-C_1-4-アルキル及びC_1-4-アルキルエーテル類、より好ましくは２〜12個の炭素原子を有するジオール類のモノ-C_1-4-ア
ルキルエーテル類、特に2-メトキシ-2-エトキシ-2-エタノールである。

【００９９】好ましい媒体は、 (a)水75〜95部；及び (b)ジエチレングリコール、2-ピロリドン、チオジグリコール、N-メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム及びペンタン-1,2
-ジオールから選択される１種以上の溶媒全体で25〜5部を含み、部は重量であり、(a)と(b)の合計は100である。

【０１００】水と１種以上の有機溶媒との混合物を含むさらに好適なインク媒体の例は、米
国特許第4,963,189号、同第4,703,113号、同第4,626,284号及び欧州特許第4,251
,50A号に記載されている。

【０１０１】液体媒体が水を含まない(即ち１重量%未満)有機溶媒を含むとき、溶媒は30℃ 〜200℃、より好ましくは40℃〜150℃、特に50℃〜125℃の沸点であるのが好ましい。有機溶媒は、水-非混和性、水-混和性またはかかる溶媒の混合物であって
もよい。好ましい水-混和性有機溶媒は、上記水-混和性有機溶媒及びその混合物
の任意のものである。好ましい水-非混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素類；エステル類、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素類、好ましくはCH ₂ Cl₂；及びエーテル類、好ましくはジエチルエーテル；並びにその混合部物が挙
げられる。

【０１０２】液体媒体が水-非混和性有機溶媒を含むとき、極性溶媒は液体媒体中の式(9)の
化合物の溶解性を促進するので極性溶媒を含むのが好ましい。極性溶媒の例とし
ては、C_1-4-アルコール類が挙げられる。上記の好ましい例を考慮すると、液体媒体が水を含まない場合、ケトン(特にメチルエチルケトン)及び／またはアルコ
ール(特にC_1-4-アルカノール、さらにはエタノールまたはプロパノール)を含むのが特に好ましい。

【０１０３】水を含まない有機溶媒は、１種類の有機溶媒または２種以上の有機溶媒の混合
物であってもよい。媒体が水を含まない有機溶媒であるとき、２〜５種の異なる
有機溶媒の混合物であるのが好ましい。これによって、インキの乾燥特性及び貯
蔵安定性をよく制御することができる媒体を選択することができる。

【０１０４】水を含まない有機溶媒を含むインキ媒体は、迅速な乾燥時間が求められる場合
に有用であり、特に疎水性で非-吸収性支持体、例えば、プラスチック、金属及びガラス上に印刷するときに特に有用である。

【０１０５】好ましい低融点固体媒体は、60℃〜125℃の範囲の融点をもつ。好適な低沸点固体としては、長鎖脂肪酸またはアルコール類、例えば、C_18-24-鎖をもつもの、及びスルホンアミド類が挙げられる。式(9)の化合物は低沸点固体に溶解することができるか、その中に微細分散させることができる。

【０１０６】式(9)の化合物は水性媒体中で高い溶解性を示すので、液体媒体は水と１種以上の水混和性有機溶媒との混合物であるのが好ましい。

【０１０７】組成物は、インキジェット印刷用インキで慣習的に使用される追加の成分、例
えば、粘度調節剤及び界面活性剤、腐蝕防止剤、殺菌剤、コゲーション(kogatio
n)減少剤及びイオン性若しくは非-イオン性であってもよい界面活性剤を含み得る。

【０１０８】式(9)の化合物は、インキジェット印刷用のインキに配合する前に不都合な不純物を除く為に精製してもよく、好ましくは精製するのが好ましい。化合物の精
製には、慣用法、例えば、浸透及び／または透析を使用することができる。

【０１０９】本発明の第二の態様のインキをインキジェット印刷用インキとして使用すると
き、不都合なイオン類、例えば、ハロゲン化物イオン、珪素イオン、過酸化物ラ
ジカル並びに二価及び三価金属類は全体で100ppm未満の濃度であるのが好ましく
、50ppm未満であるのがより好ましい。

【０１１０】本発明の第三の態様では、インキジェットプリンターによって上記定義の式(9
)の化合物を含むインキを支持体に適用することによる、支持体上に画像を印刷する方法を提供する。

【０１１１】本方法で使用するインキは、本発明の第二の態様で定義の組成を含むのが好ま
しい。

【０１１２】インキジェットプリンターは、小さなオリフィスを経て支持体上に噴射される
液滴の形態で支持体にインキを適用するのが好ましい。好ましいインキジェット
プリンターは、圧電性インキジェットプリンター及びサーマルインキジェットプ
リンターである。サーマルインキジェットプリンターでは、プログラムされたパ
ルスの熱がオリフィスに隣接したレジスタによってリザーバ中のインキに適用さ
れ、これによって支持体とオリフィスとの間を相対的に移動する間に支持体に向
かって小さな液滴の形態でインキが噴射される。圧電性インキジェットプリンタ
ーでは、小さな結晶の振動によってオリフィスからインキが噴射される。

【０１１３】支持体は好ましくは、紙、プラスチック、テキスタイル(布)、金属またはガラ
スであり、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたはテキスタイル材料
がより好ましく、紙が特に好ましい。

【０１１４】好ましい紙は、酸性、アルカリ性または中性であってもよい、平滑または処理
紙である。市販の処理紙の例としては、HP Premium Coated Paper(Hewlett
Packard製)、HP Photopaper(Hewlett Packard製)、Stylus Pro 720 dpi C
oated Paper、Epson Photo Quality Glossy Film(Seiko Epson Corp.製)
、Epson Photo Quality Glossy Paper(Seiko Epson Corp.製)、Canon HR 101 High Resolution Paper(Canon製)、Canon GP 201 Glossy Paper(C
anon製)、及びCanon HG 101 High Gloss Film(Canon製)が挙げられる。

【０１１５】本発明の第四の態様では、本発明の第二の態様のインキ、または本発明の第三
の態様の方法によって印刷した紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまた
はテキスタイル材料を提供する。

【０１１６】支持体がテキスタイル材料のとき、本発明のインキは、 i)インキジェットプリンターを使用してテキスタイル材料に組成物を適用し；次
いで ii)好ましくは50℃〜250℃の温度に印刷したテキスタイル材料を加熱することによってテキスタイル材料に適用するのが好ましい。

【０１１７】好ましいテキスタイル材料は、天然、合成及び半-合成材料である。好ましい天然テキスタイル材料の例としては、ウール、絹、毛及びセルロース材料、特に
、綿花、ジュート、大麻、亜麻(flax)及び亜麻布(linen)が挙げられる。好ましい合成及び半-合成材料の例としては、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアクリロニトリル類及びポリウレタン類が挙げられる。

【０１１８】テキスタイル材料は、増粘剤及び場合により水溶性塩基並びにヒドロトロープ
剤(hydrotropic agent)を含む水性予備処理組成物で処理し、上記段階i)の前に
乾燥したものが好ましい。

【０１１９】予備処理組成物は、増粘剤を含む水中の塩基及びヒドロトロープ剤の水溶液を
含むのが好ましい。特に好ましい予備処理組成物は、欧州特許第534660A1号明細
書により詳細に記載されている。

【０１２０】本発明の第五の態様は、本発明の第二の態様に関連して上記定義の式(9)の化合物を含むインキを含有するインキジェットプリンターカートリッジを提供する
。

【０１２１】本発明を以下の実施例によってさらに説明する。他に記載しない限り、全ての
部及び百分率は重量である。実施例１染料染料(1)：

【０１２２】

【化２０】

【０１２３】を以下に記載の方法を使用して製造した。段階(１)：ジアゾ化及びカップリング水(400ml)中のN-アセチルp-フェニレンジアミンスルホン酸(0.5モル)に、濃塩
酸(250ml)を添加し、溶液を０〜５℃に冷却した。2N亜硝酸ナトリウム(250ml)を
撹拌しながら５分間で滴下添加した。15分後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸(0
.2g)を添加することによって処理した。得られた懸濁液に、2-アミノ-8-ナフトール-6-スルホン酸(水600ml中0.5モル、pH6)の溶液を添加し、pHを酢酸ナトリウ
ムを添加して４に調節した。混合物を０〜５℃で４時間撹拌して、室温に放置し
て温めた。段階(ii)：加水分解段階(i)の生成物のアセチル基を、段階１で得られた混合物に濃水酸化ナトリウム(200ml)を添加し、70〜80℃で1.5時間加熱することによってアルカリ加水分
解によって除去した。

【０１２４】室温に冷却した後、濃塩酸を添加してpHを７に調節した。塩化ナトリウム(20%
重量/容積)を添加し、沈澱した固体を吸引濾過により集め、30%塩水で洗浄し、7
0℃で乾燥した。収量172.5g(濃度52%)。段階(iii)：塩化シアヌルとの縮合段階(ii)の生成物(0.15モル)をpH７で水(500ml)に溶解した。塩化シアヌル(0.
17モル)をアセトン(300ml)中に溶解し、０〜５℃で撹拌した溶液に10分で滴下添
加した。混合物をこの温度で40分間撹拌した。段階(iv)：追加縮合水(400ml)に溶解した2-アミノエトキシオキシエタノール(0.5モル)を段階(iii
)の混合物に添加した。反応混合物のpHを2N水酸化ナトリウム溶液で７に上げ、混合物を最初は30〜40℃に２時間、最終的に40〜50℃に加熱し、pH8.5〜９で16 時間保持した。

【０１２５】混合物を室温に冷却し、蒸発乾涸させた。固体をメタノール変性アルコール(m
ethylated spirit)中でスラリー化させ、吸引濾過により集め、さらにメタノー
ル変性アルコールで洗浄した。段階(v)：精製段階(iv)の生成物を蒸留水に再溶解し、Visking管を使用して100μS未満の浸透率(permeate conductivity)に透析した。溶液を蒸発乾涸させた。収量100g。
インキ水90部及び2-ピロリドン10部を含む混合物98部中に染料(1)２部を溶解させてインキ１を製造した。インキジェット印刷 Hewlett Packard製560Cインキジェットプリンターにインキ１を充填し、HP
Premium Glossy Paper(Hewlett Packard製)上に印刷した。得られた印刷物は
明るいマゼンタ色で、優れた光学密度、優秀な耐光性を備えていた。

【０１２６】 X-Rite写真濃度計を使用して測定した印刷物の光学密度は2.29であった。印刷物はΔE値３を示し、アトラスウェザロメーター(Atlas Weatherometer) 中64時間の照射後で11%の光学密度の損失を示した。

【０１２７】 X-Rite写真濃度計を使用して測定した印刷物は色度75であった。実施例２〜１１一般式：

【０１２８】

【化２１】

【０１２９】の染料を実施例１の段階(iii)の生物を、式：L¹Hの化合物(但し、L¹Hは表１に示
されている)と30〜40℃の反応温度で２時間縮合することによって製造した。10% NaCl溶液を添加し、2N HClでpHを4.5に下げることによって、得られた生成物
を単離した。

【０１３０】上記反応の生成物(通常0.13モル)を水(通常300ml)に溶解し、化合物L²H(通常0
.17モル)（但し、L²Hは表１に示されている)と40〜50℃の反応温度で16時間縮合
した。染料は、表１の最後の２つの欄に示されているΔE値と反射光学密度(ROD)
であった。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】実施例１２〜４５一般式(A)の染料を、実施例の段階(iii)の生成物と式L¹Hの化合物とを縮合し、さらに化合物L²H(但し、L¹H及びL²Hは表２に示されている)と縮合することにより製造した。縮合は、実施例２〜１１に関する上記記載と同様の条件を使用し
て実施した。

【０１３３】インキに配合して、実施例に記載のインキジェットプリンターを使用して紙支
持体に適用すると、染料は良好な光学密度、耐水堅牢度及び高い耐光性を備えた
マゼンタ色の印刷物を与えた。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【表３】

【０１３６】

【表４】

【０１３７】

【表５】

【０１３８】表２中の「−」は、縮合を実施しなかったことを示す(即ちL²は-Cl)。実施例４７〜５５式(A)の染料を、実施例１の段階(iii)の生成物と式L¹Hの化合物を縮合し、続いて化合物L²H(但し、L¹H及びL²Hは表３に示されている)の化合物でさらに縮合することによって製造することができる。

【０１３９】

【表６】

【０１４０】実施例５７表４〜７に記載のインキを製造した。第１欄に記載の染料は同一番号の上記実
施例で製造した染料である。第２欄以降に引用された数字は関連成分の部数であ
り、全ての部は重量部である。インキはサーマルまたは圧電性インキジェット印
刷により紙に適用することができる。

【０１４１】以下の略号を表４〜７中で使用する。 PG=プロピレングリコール； DEG=ジエチレングリコール； NMP=N-メチルピロリドン； DMK=ジメチルケトン； IPA=イソプロパノール； MEOH=メタノール； 2P=2-ピロリドン； MIBK=メチルイソブチルケトン； P12=プロパン-1,2-ジオール； BDL=ブタン-2,3-ジオール； CET=セチルアンモニウムブロミド； PHO=Na₂HPO₄；及び TBT=第三ブタノール； TDG=チオジグリコール。

【０１４２】

【表７】

【０１４３】

【表８】

【０１４４】

【表９】

【０１４５】

【表１０】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年２月２日（２０００．２．２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 [式中、Aは、N、C-Cl、C-CNまたはC-NO₂であり； R¹は、Hまたは場合により置換されたアルキルであり； Gは、スルホ、カルボキシ、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたアルコキシ、-CF₃または-PO₃H₂であり； L¹及びL²は、それぞれ独立して-SR²、-OR³または-NR⁴R⁵であり； R²、R³、R⁴及びR⁵は、それぞれ独立して、H、場合により置換されたアルキルまたは式(4)若しくは(5)：

【化２】 [式中、それぞれのR¹¹は、独立してC_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキ
シ、ヒドロキシ、ハロ(好ましくはFまたはCl)、ニトロ、アミノ、-COC_1-6-アルキル、-NHCOC_1-6-アルキルまたは-NHC_1-6-ヒドロキシアルキルであり；それぞれのQは、独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルまたは式：-Z-Q¹ の基であり；それぞれのZは、独立して二価の結合基であり；それぞれのQ¹は、独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルであり；ｎは、０〜５であり；ｍは、１または２であり； (n+m)＝１〜５である]の基であり、 R²、R³、R⁴またはR⁵上の任意の置換基はスルファト若しくはビニルスルホン以外
の基であるか；または R⁴及びR⁵はこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換された5-ま
たは6-員環を形成し；但し、 (a)L¹及びL²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず； (b)L¹及びL²は、両方-NH₂であることはなく；及び (c)L¹及びL²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]のモノ-アゾ化合物及びその塩。

【化３】 [式中、X¹及びX²は、それぞれ独立して-O-、-S-または-NR¹²-であり； W¹及びW²は、それぞれ独立して、H、基T、-OC_1-6-アルキレン-OR¹⁰、C_1-6-アルコキシ、ヒドロキシ、5-若しくは6-員の複素環基または１個以上のC_1-10-アルキ
ル基により場合により置換されたフェニルであり； R¹⁰は、Hまたは-NH₂により場合により置換されたアルキルであり； R¹²は、Hまたは、ヒドロキシ、C_1-4-アルコキシ若しくは基Tにより場合により置
換されたC_1-20-アルキルであり； Tは、場合により置換されたアミノ基であり； p及びqは、それぞれ独立して１〜20であるか；または X¹-(C_pH_2p)W¹及びX²-(C_qH_2q)W²は、それぞれ独立して、C_1-4-アルキル、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、-CO(C_1-4-アルキル)若しくは式：-M-NR⁸R⁹の基で場合によ
り置換されたピペラジンまたはモルホリン環を形成し； R⁸及びR⁹は、それぞれ独立してHまたはヒドロキシ若しくはC_1-6-アルコキシによ
り場合により置換されたC_1-6-アルキルであり； Mは、C_1-6-アルキレンであり；及び R¹は、請求項１の定義通りであり；但し、 (a)W¹、W²及びR¹²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず；及び (b)基-X¹-(C_pH_2p)W¹及び-X²-(C_qH_2q)W²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の請求項１記載の化合物及びその塩。

【化４】 [式中、Qはそれぞれ独立して、場合により置換されたC_1-30-アルキルまたは式：
-Z-Q¹の基であり； Zはそれぞれ独立して、二価の結合基であり； Q¹はそれぞれ独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルであり； R¹¹はそれぞれ独立してC_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキシ、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、-COC_1-6-アルキル、-NHCOC_1-6-アルキルまたは-N
HC_1-6-ヒドロキシアルキルであり； mは、１または２であり； nは、０〜５であり； (n+m)＝１〜５であり； pは１〜20であり；及び R¹、W¹、X¹及びX²は請求項６の定義通りであり；但し、W¹、X¹、X²及びそれぞれのQは、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まない]の請求項１に記載の化合物またはその塩。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ワイト，ポールイギリス国マンチェスターエム９・８ズィーエス，ブラックリー，ピー・オー・ボックス 42，ヘクサゴン・ハウスＦターム(参考） 2H086 BA52 BA53 BA54 BA56 BA62 4J039 BA29 BC05 BC07 BC12 BC19 BC31 BC33 BC36 BC40 BC44 BC47 BC51 BC52 BC53 BC54 BC56 BC65 BC73 BC77 BC79 BE02 CA03 EA15 EA35 EA38 EA41 EA44 FA01 FA02 FA03 FA04 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式(1)：【化１】 [式中、Aは、N、C-Cl、C-CNまたはC-NO₂であり； R¹は、Hまたは場合により置換されたアルキルであり； Gは、スルホ、カルボキシ、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたアルコキシ、-CF₃、または-PO₃H₂であり； L¹及びL²は、それぞれ独立して-SR²、-OR³または-NR⁴R⁵であり； R²、R³、R⁴及びR⁵は、それぞれ独立して、H、またはそれぞれが場合によりスルファト若しくはビニルスルホン以外の基で置換されているアルキル若しくはアリ
ールであるか；または R⁴及びR⁵はこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換された5-ま
たは6-員環を形成し；但し、 (a)L¹及びL²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず； (b)L¹及びL²は、両方-NH₂であることはなく；及び (c)L¹及びL²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]のモノ-アゾ化合物及びその塩。
【請求項２】 Gがアゾ基に対してオルト位置で結合している、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】 Gがスルホである、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】 AがNである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】式中、R²、R³、R⁴及びR⁵は、それぞれ独立して、H、またはヒドロキシ、シアノ、ハロ、ニトロ、C_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキ
シ、5-若しくは6-員の複素環基、Tにより表される基及びC_1-10-アルキル、ヒドロキシ、シアノ、ハロ、ニトロ、C_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキシ
若しくは基Tの１個以上により場合により置換されているフェニルから選択される１個以上の原子若しくは基により場合により置換されているC_1-30-アルキルで
あるか；または R⁴及びR⁵はこれらが結合している窒素と一緒になって場合により置換されたモル
ホリニル、ピペラジニルまたはピペリジニル環を形成し；及び Tは場合により置換されたアミノ基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】式(6)：【化２】 [式中、X¹及びX²は、それぞれ独立して-O-、-S-または-NR¹²-であり； W¹及びW²は、それぞれ独立して、H、基T、-OC_1-6-アルキレン-OR¹⁰、C_1-6-アルコキシ、ヒドロキシ、5-若しくは6-員の複素環基または１個以上のC_1-10-アルキ
ル基により場合により置換されたフェニルであり； R¹⁰は、Hまたは場合により-NH₂により置換されたアルキルであり； R¹²は、Hまたは、ヒドロキシ、C_1-4-アルコキシ若しくは基Tにより場合により置
換されたC_1-20-アルキルであり； Tは、場合により置換されたアミノ基であり； p及びqは、それぞれ独立して１〜20であるか；または X¹-(C_pH_2p)W¹及びX²-(C_qH_2q)W²は、それぞれ独立して、C_1-4-アルキル、ヒドロキシ-C_1-4-アルキル、-CO(C_1-4-アルキル)若しくは式：-M-NR⁸R⁹の基で場合によ
り置換されたピペラジンまたはモルホリン環を形成し； R⁸及びR⁹は、それぞれ独立してHまたはヒドロキシ若しくはC_1-6-アルコキシによ
り場合により置換されたC_1-6-アルキルであり； Mは、C_1-6-アルキレンであり；及び R¹は、請求項１の定義通りであり；但し、 (a)W¹、W²及びR¹²は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まず；及び (b)基-X¹-(C_pH_2p)W¹及び-X²-(C_qH_2q)W²は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の請求項１記載の化合物及びその塩。
【請求項７】 X¹及びX²はそれぞれ独立して-NR¹²-であり；及びR¹²は請求項６の定義通りである、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】 X¹及びX²は、それぞれ独立して-NR¹²-であり；W¹及びW²は、そ
れぞれ独立して、H、-NH₂、-NR¹³CO(C_1-4-アルキル)、-OC_1-6-アルキレン-OH、C _1-6 -アルコキシ、モルホリニルまたはテトラヒドロフラニルであり；R¹³は、Hま
たはC_1-4-アルキルであり；及びR¹²は、請求項６の定義通りである、請求項６に
記載の化合物。
【請求項９】式(7)：【化３】 [式中、Qはそれぞれ独立して、場合により置換されたC_1-30-アルキルまたは式：
-Z-Q¹の基であり； Zはそれぞれ独立して、二価の結合基であり； Q¹はそれぞれ独立して場合により置換されたC_1-30-アルキルであり； R¹¹はそれぞれ独立してC_1-6-アルコキシ、C_1-6-ヒドロキシアルコキシ、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、-COC_1-6-アルキル、-NHCOC_1-6-アルキルまたは-N
HC_1-6-ヒドロキシアルキルであり； mは、０〜５であり； nは、０〜５であり； (n+m)＝０〜５であり； pは１〜20であり；及び R¹、W¹、X¹及びX²は請求項６の定義通りであり；但し、W¹、X¹、X²及びそれぞれのQは、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H₂基を含まない]の請求項１に記載の化合物またはその塩。
【請求項１０】 R¹はHまたはC_1-4-アルキルであり； X¹及びX²はそれぞれ独立して-S-または-NR¹²であり； W¹はH、テトラヒドロフラニル、-OH、フェニルまたは１個以上のC_1-4-アルキル基により置換されたフェニルであり； Qはそれぞれ独立してC_1-20-アルキルであり； R¹²は、Hまたは場合によりヒドロキシにより置換されたC_1-20-アルキルであり；
mは、０、１または２であり； nは、０または１であり；及び pは１〜20である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】 R¹はHまたはC_1-4-アルキルであり； W¹はHであり； nは、０であり； mは、０、１または２であり；及び Qはそれぞれ独立してC_1-4-アルキルである、請求項９に記載の化合物。
【請求項１２】 pが５〜20である、請求項９から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】 Gが-SO₃Hであり、アゾ基に対してオルトの位置に結合してお
り； L¹及びL²は、それぞれ独立して-NHR¹⁴であり； R¹⁴は、２個以上の-OH基により場合により置換されたC_1-30-アルキルであり；及
び R¹はHまたはC_1-4-アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩の形
状である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】 (a)式(9)：【化４】 [式中、L³は、L¹または不安定原子若しくは基であり； L⁴は、L²または不安定原子若しくは基であり； A、R¹、G、L¹及びL²は、請求項１の定義通りであり；但し、 (a)L³及びL⁴は、カルボキシ、スルホ及び-PO₃H基を含まず；及び (b)L³及びL⁴は、両方ヒドロキシエチルアミノであることはない]の化合物0.01〜
30部；及び (b)水と有機溶媒との混合物、水を含まない有機溶媒、または低融点固体を含む媒体70〜99.99部を含むインキであって、全ての分は重量であり、(A)と(B)の部の合計は100である該インキ。
【請求項１６】請求項１５に定義の式(9)の化合物を含有するインキをインキジェットプリンターによって支持体に適用することを含む、支持体上に画像を
印刷する方法。
【請求項１７】前記インキが請求項１５に定義されているものである、請求
項１６に記載の方法。
【請求項１８】請求項１５のインキで印刷した、または請求項１６に記載の
方法によって印刷した紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたはテキス
タイル材料。
【請求項１９】前記インキが請求項１５に記載の式(9)の化合物を含む、インキを含有するインキジェットプリンターカートリッジ。