JPH03781A - インク及び記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインク及びそれを用いる記録方法に関し、更に
詳しくは特に室内変色性が改良された画像を与える水性
インク及び該インクを用いる記録方法、特にインクジェ
ット記録方法に関する。

（従来の技術） 従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェ
ット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中
に溶解した水性インクが使用されており、これらの水性
インクにおいてはペン先やインク吐已ノズルでのインク
の目詰りを防止するべ（一般に水溶性有機溶剤が添加さ
れている。

これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画像を
与えること、ペン先やノズルでの目詰りを生じないこと
、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと
、保存安定性に優れること、特に熱エネルギーを利用す
るインクジェット方式では耐熱性に優れること等が要求
され、又、形成される画像が十分な耐光性及び耐水性等
を有することが要求されている。

例えば、モノカラー及びフルカラー画像の両方に使用さ
れ、最も重要なインクとしては、上記要求性能を考慮し
たうえでＣ，１，フードブラック２が主として使用され
てきた（特開昭５９−９３７６６号及び同５９−９３７
６８号公報参照）。

（発明が解決しようとしている問題点）前記種々の要求
性能のうちで特に形成される画像の耐久性が重要である
。

画像の耐久性としては、従来は主として直射日光や各種
照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は
耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた
。

しかしながら最近ではこれらの褪色に加えて画像の変色
の問題がクローズアップされてきた。即ち従来のインク
による画像は褪色のみでなく、変色の問題があり、特に
量も多量に使用される黒色インクにおいてはその影響が
重大であり、フルカラー画像の場合にはこの変色により
画像品質が急激に低下し画像形成上重要な問題となる。

この変色の問題は、直射日光の当らない室内でも進行し
、又、画像を形成する為の被記録材の種類によっても変
色が促進され、従来広く使用されてきたＧ、１．フード
ブラック２ではこの変色の問題は避けられなかった。

インクの発色性、鮮明性、解像性等の画像品質を高める
為に、紙等の基材上に顔料とバインダーとを含むインク
受容層を形成したいわゆるコート紙の場合には、普通紙
上での変色の問題が少ないインクであっても著しく変色
を生じ、この問題は単に耐光性の良好な染料の選択では
解決出来ないものであった。

従って本発明の目的は、前述の如き一般的要求性能を満
たすとともに、更にコート紙上においても変色の問題を
生じない画像を与えることが出来るインク及び記録方法
を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち本発明は、少なくとも染料及びこれを担持する媒体
を含むインクにおいて、該染料が下記−殺伐（Ｉ）で表
される染料であることを特徴とするインク及び該インク
を使用する記録方法である。

（上記一般式において、Ｍはアルカリ金属、アンモニウ
ム及び有機アンモニウムのうちのいずれかの陽イオンを
示し、Ｒ，及びＲ２はメチル基、メトキシ基、エトキシ
基及びアセチルアミノ基より選ばれた置換基を示し、Ｒ
３、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ、Ｒ，及びＲ８は水素原子、水酸
基、スルホン酸基、メトキシ基及びエトキシ基より選ば
れる置換基を示し、Ｘは水素原子、アセチル基、ベンゾ
イル基、−ＳＯ□Ｃ−Ｒ５、 は水素原子又はＣ，Ｈ，ＯＨを示し、該スルホン酸基は
Ｍと同一の陽イオンの塩である。） （作　　用） インクの染料として、上記一般式（Ｉ）の染料を使用す
ることにより、コート紙上での変色の少ない画像を与え
るインクが提供される。

又、本発明の第二の発明では、上記インクを用いてコー
ト紙上での変色の少ない画像を提供することが出来る。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用する黒色染料は前記一般式（Ｉ）で表され
、置換基Ｒ＋乃至Ｒ１゜、Ｍ及びＸはいずれも前記の通
りである。より好ましくはＸが水素以外の置換基であり
、Ｒ１及びＲ２がメトキシ基、エトキシ基及びアセチル
アミノ基より選ばれ、Ｒ８及びＲ，が水素原子、メトキ
シ基及びエトキシ基より選ばれ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及び
Ｒ８・が水素原子、水酸基、スルホン酸基より選ばれ、
且つＲ４・とＲ１のいずれか一方及びＲ７・とＲ８のい
ずれか一方が水酸基又はスルホン酸基より選ばれた染料
が用いられる。又、これら染料はいずれもスルホン酸基
等の水溶性基のソーダ塩が一般的であるが、本発明では
これらのソーダ塩に限定されず、それらのカウンターイ
オンがカリウム、リチウム、アンモニア、アルコールア
ミン等の有機アミン等であっても同効であり、本発明は
これらの他のカウンターイオンを含む染料をも包含する
。

上記一般式（Ｉ）で表される染料の具体例としては下記
の染料が挙げられるが、これらの染料に限定されない。

Ｎ０１３ Ｎｏ、　４ Ｎｏ、　１ Ｎｏ、５ Ｎｏ、２ Ｎｏ、　６ １ＪａＮａ δＵｍＮａ Ｎｏ、　７ Ｎｏ、　８ Ｎｏ、９ Ｎｏ、　１０ ）υｓＮ＋１４ Ｎｏ、１５ Ｎｏ、　１６ Ｎｏ、１７ Ｎｏ、　１８ 、）ＬＪｓｎｎｉ Ｎｏ、１１ ＣＭ＝Ｎｌ（ａｃ、）＋４０８） Ｎｏ、　１２ Ｎｏ、　１３ Ｎｏ、　１４ Ｎｏ、　１９ 以上の如き染料は公知のアゾ染料の合成に準じて製造す
ることが８来る。例として前記Ｎ０１１及びＮｏ、１１
の染料の合成例を挙げる。

（Ｎｏ、１） ｌ−アミノ−２−エトキシナフタレン−６−スルホン酸
を常法によりジアゾ化し、Ｋ酸とｐＨ４乃至５でカップ
リングさせる。ｌ−ナフチルアミン−７−スルホン酸を
常法によりジアゾ化しジメトキシアニリンとカップリン
グさせ、更に亜硝酸ソーダでジアゾ化する。このジアゾ
化液を上記反応液に加え、ｐＨ８乃至９及び温度５乃至
１０℃で４時間撹拌する。塩化リチウムを加えて染料を
塩析し濾取する操作を数回繰り返して不純物を除去し、
同時に染料のカウンターイオンをリチウムイオンにする
。限外濾過装置（ザルトリウス社製）を用いて脱塩精製
して前記Ｎｏ、１の染料を得た。

（Ｎｏ、１１） １−ナフチルアミン−６−スルホン酸を常法によりジア
ゾ化し、Ｈ酸とｐＨ４乃至５でカップリングさせる。別
にＨ酸を常法によりジアゾ化し、５−メチル−〇−アニ
シジンとカップリングさせ、生成物を更にジアゾ化する
。このジアゾ化液を上記反応液に加え、水冷下ｐＨ８乃
至９で３時間撹拌する。食塩を加えて染料を塩析し、限
外濾過装置（ザルトリウス社製）を用いて脱塩精製する
。強酸性イオン交換樹脂を用いて染料分子中のスルホン
酸基を遊離酸型に変え、モノエタノールアミンで中和し
て前記Ｎｏ、１１の染料を得た。

本発明のインクにおける上記染料の使用量については特
に制限するものではないが、一般的にはインク全重量の
０．１乃至１５重量％、好ましくは○、３乃至１０重量
％、より好ましくは０．５乃至６重盪％を占める量が好
適である。

本発明のインクに使用するのに好適な水性媒体は、水又
は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適な
ものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶
性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価ア
ルコールを含有するものである。又、水としては、種々
のイオンを含有する一般の水でな（、脱イオン水を使用
するのが好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、５ｅｅ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノー
ル等の炭素数１乃至５のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトア
ルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２．６−ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が２乃至６個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチ
レングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類ニ
トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）
エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル
類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

以上の如き有機溶剤から適当なものを選択して使用する
が、特にインクの目詰り防止にはグリセリン又は重合度
２乃至６のポリエチレンオキシドが良く、画像濃度及び
吐出安定性の点ではＮ−メチル−２−ピロリドン、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素環状化
合物又はジエチレングリコールモノメチル（又はエチル
）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又は
エチル）エーテル等のポリアルキレンオキシドのモノエ
ーテル化合物が良く、更に周波数応答性にはエチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等の低級アルコールや界面活性剤の使用が好ましい
。従って本発明において好ましい溶媒組成は水の他に、
上記したもののうちから、目詰り防止剤と周波数応答性
を考慮した組み合わせ、更にこれに画像濃度、吐出安定
性を考慮した溶剤を添加した組み合わせ、又は最も単純
な系としては目詰り防止剤と水だけからなる組み合わせ
の溶媒が用いられる。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は一般にはイン
クの全重量の２乃至８０重量％、好ましくは３乃至７０
重量％、より好ましくは４乃至６０重量％の範囲である
。

又、使用する水はインク全体の３５重量％以上、好まし
くは４５重量％以上を占める割合であり、水の量が少な
いと形成された画像中に低揮発性の有機溶媒が多く残り
、染料のマイグレーション、画像の滲み等の問題が生じ
るので好ましくない。

又、本発明のインクは上記の成分の外に必要に応じて、
ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得
る。上記のインクにおいて使用するｐＨの調整剤として
は、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、酢酸リチウム等の有機酸塩、有機酸や
鉱酸等が挙げられる。

以上の如き本発明のインクは、２５℃における粘度が１
乃至２０ｃＰ、好ましくは１乃至１５ｃＰで１表面張力
が３０　ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上、好ましくは４　’Ｏｄ
ｙｎｅ／　ａｍ以上で、ｐＨが４乃至１０程度の物性を
有するのが好ましい。

本発明の記録方法は、上記インクを用いることを特徴と
する記録方法であり、記録方法及び被記録材は特に限定
されないが、特に記録方法としてはインクジェット方式
が、そして被記録材としてはコート紙を用いる方法が特
に効果的である。

インクジェット方式としては従来公知のいずれの方式で
もよく特に限定されないが、本発明では、例えば、特開
昭５４−５９９３６号公報に記載されている方式であり
、熱エネルギーの作用を受けてインクに急激な体積変化
を生じさせ、この状態変化による作用力によってインク
をノズルから吐出させる方式が特に有用である。

即ち、この方式では、従来のインクの場合には装置内の
発熱ヘッド上に異物が沈着し、インク不吐出等の問題が
発生する恐れがあったが、本発明のインクはこの様な異
物の沈着が生じないので安定した記録が可能である。

本発明において使用する被記録材は、一般の普通紙、上
質紙、コート紙、ＯＨＰ等用のプラスチックフィルム等
いずれの被記録材でも使用することが出来るが、特にコ
ート紙を用いた場合に顕著な効果が奏される。

これらのコート紙とは、普通紙や上質紙等の紙を基材と
して、その表面に顔料とバインダーとならなるインク受
容層を設けてインクによる発色性、鮮明性、ドツト形状
等の改善を目的としたものである。

これらのコート紙の場合には顔料としてＢＥＴ比表面積
が３５乃至６５０ｒｒｆ／ｇの合成シリカ等の微細な顔
料を用いたものが発色性や鮮明性に優れた画像を与える
が、従来のインクを用いた場合には、その理論的理由は
不明ながら、画像が時間経過とともに変色する問題が顕
著であり、黒色モノカラー画像は勿論、フルカラー画像
においても大きな問題を生じている。又、これらのコー
ト紙と同様に紙基材上に顔料とバインダーからなる薄い
層を設け、この層中に基材である紙の繊維が混在してい
る被記録材も同様な問題を生じている。

以上の如きコート紙において、本発明のインクを用いて
黒色モノカラー画像又はフルカラー画像を形成しても上
記の如き変色の問題が生じないことを見い出した。従っ
て本発明の方法によれば、ＢＥＴ比表面積が３５乃至６
５０ｒｒｆ／ｇの顔料を用いたコート紙は勿論、それ以
下のＢＥＴ比表面積の顔料を用いたコート紙、更には普
通紙その他任意の被記録材を用いて長期間室内変色を生
じない記録画像を提供することが出来る。

尚、インクジェット方式による記録方法及び上記の如き
種々の被記録材は公知であり、又、水比願人等により種
々提案されているが、これらの記録方法及び被記録材は
いずれも本発明においてそのまま使用出来る。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。尚、文中部とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１乃至９ 下記の成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ポアサイズ
０．２２μｍのフロロボアフィルター（住友電工製）に
て濾過し、本発明のインクを調製した。

夾施別ユ 例示染料Ｎｏ、　１　　　　　　　　　　　　　２部ジ
エチレングリコール　　　　　　　　２０部Ｎ−メチル
−２−ピロリドン　　　　　１０部イオン交換水　　　
　　　　　　　　　６８部夾施丞ユ 例示染料Ｎｏ、　２　　　　　　　　　　　　　２部ジ
エチレングリコール　　　　　　　　２５部イオン交換
水　　　　　　　　　　　　７３部夾土廻ユ 例示染料Ｎｏ、　３　　　　　　　　　　　　　３部ジ
エチレングリコール　　　　　　　　１５部エタノール
　　　　　　　　　　　　　　　５部イオン交換水　　
　　　　　　　　　　７７部夫施盟Ａ 例示染料Ｎｏ、４　　　　　　　　　　　　　３部グリ
セリン　　　　　　　　　　　　１０部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン　　　　　１０部イオン交換水　　　　　
　　　　　　　７７部衷施±二 例示染料Ｎｏ、８　　　　　　　　　　　　　２部ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１５部Ｎ−メチル−
２−ピロリドン　　　　　　５部イオン交換水　　　　
　　　　　　　　７８部亙旌豊互 例示染料Ｎｏ、９　　　　　　　　　　　３．５部エチ
レングリコール　　　　　　　　　２５部エタノール　
　　　　　　　　　　　　　　５部イオン交換水　　　
　　　　　　　６６．５部！亘■ユ 例示染料Ｎｏ、　１３　　　　　　　　　　　　２部ジ
エチレングリコール　　　　　　　　１０部１．３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン５部エタノール　　　　
　　　　　　　　　　　５部イオン交換水　　　　　　
　　　　　　７８部１匹医旦 例示染料Ｎｏ、　１６　　　　　　　　　　　　３部ト
リエチレングリコール　　　　　　　１０部グリセリン
　　　　　　　　　　　　５部エタノール　　　　　　
　　　　　　　　　３部イオン交換水　　　　　　　　
　　　　７９部亙施■ユ 例示染料Ｎｏ、１７　　　　　　　　　　２．５部テト
ラエチレングリコール　　　　　　　２部グリセリン　
　　　　　　　　　　　　５部１３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン５部エタノール　　　　　　　　　　　
　　　　３部イオン交換水　　　　　　　　　　８２．
５部比較例１乃至４ 実施例と同様にして比較例のインクを調製した。

ル較刑ユ 実施例１の染料を下記構造式で表されるＣ、Ｉ。

フードブラック２とした以外は、実施例１と全（同一組
成のインク。

実施例３の染料をＣ，１，ダイレクトブラック６２とし
た以外は、実施例３と全く同一組成のインク。

比較血豆 実施例６の染料をＣ，１，ダイレクトブラック１１８と
した以外は、実施例６と全（同一組成のインク。

比較血豆 実施例８の染料を下記構造式で表されるＣ、１．アシッ
ドブラック６０とした以外は、実施例８と全（同一組成
のインク。

使用例′ 発熱素子をインクの吐出エネルギー源として利用したイ
ンクジェットプリンタＢＪ−８０Ａ　（キャノン製、ノ
ズルサイズ５０Ｘ４０μｍ、ノズル数２４本）に実施例
１乃至９及び比較例１乃至４のインクを搭載して下記の
被記録材Ａ乃至Ｃに印字した場合のプリント−時停止後
の再プリント時の目詰り、プリント長期停止後の再プリ
ント時の目詰り回復性及び耐変色性を評価してその結果
を第１表及び第２表に示した。

被記録材Ａ：カラーバブルジェットコビア指定紙（キャ
ノン■製） 被記録材Ｂ：インクジェット用ココ−８紙マツクコ−）
ＮＭ　（商品名、三菱製紙製） 被記録材Ｃ；ペイントジェット指定紙（ヒューレト・バ
ラカード社製） （評価方法及び評価基準） （１）プリント−時停止後の再プリント時の目詰りプリ
ンタに所定のインクを充填して１０分間連続して被記録
材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、キャッ
プ等をしない状態で１０分間放置した後、再び英数文字
を印字して文字のカスレ、欠は等の不良箇所の有無によ
り判定した（２０ｆ５°Ｃ１５０±１０％ＲＨの条件に
て放置）。

Ｏ：１文字目から不良箇所なし。

△：１文字目の一部がカスレ又は欠ける。

ｘ：１文字目が全（印字出来ない。

（２）プリント長期停止後の再プリント時の目詰り回復
性 プリンタに所定のインクを充填して１０分間連続して被
記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、キ
ャップ等をしない状態で７日間放置（６０℃、１０±５
％ＲＨの条件にて放置）した後、ノズル目詰りの回復操
作を行い、文字のカスレ。

欠は等のない正常な印字が可能となる迄の回復操作回数
を判定した。

Ｏ：ｌ乃至５回の回復操作で正常な印字が可能。

△：６乃至１０回の回復操作で正常な印字が可能。

×：１１回以上の回復操作で正常な印字が可能。

（３）耐変色性 被ｉ己録材Ａ、Ｂ及びＣにｌ　ＯｍｍＸ　３０ｍｍのベ
タ黒模様を印字した後、変色の促進法としてオゾンｌ農
度が常に０．１±０，０５体積部の範囲に保たれる遮光
された槽内に印字物を６０分間放置して試験前後の印字
物の色差（ΔＥ＠ａｂ）を測定した（ＪＩＳ　Ｚ８７３
０に準拠）。

０：ΔＥ”ａｂ＜５ ０：５≦ΔＥ＠ａｂ≦１０ Δ；１０くΔＥ”ａｂ＜２０ ×　：　ΔＥ”ａｂ　≧２０ 芝１≦Ｌｊ安 （企＞　　　　ｏｏｏ。

紙（Ａ）　　　Ｘ　　　　Ｘ　　　　Ｘ　　　　Ｘ紙（
Ｂ）　　　ｘ　　　ｘ　　　ｘ　　　ｘ紙（Ｃ）　　　
Ｘ　　　Ｘ　　　Ｘ　　　Ｘ注）（１）ニブリント−時
停止後の目詰り（２）；プリント長期停止後の目詰り回
復性（３）：耐変色性 （効　　果） 以上の如く本発明によれば、一般的に要求されるインク
の耐目詰り性等の性能に優れるだけでなく、耐変色性に
優れた画像を形成することが可能となった。

特許出願人　　　キャノン株式会社

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも染料及びこれを担持する媒体を含むイ
   ンクにおいて、該染料が下記一般式（ I ）で表される
   染料であることを特徴とするインク。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記一般式において、Ｍはアルカリ金属、アンモニウ
   ム及び有機アンモニウムのうちのいずれかの陽イオンを
   示し、Ｒ＿１及びＲ＿２はメチル基、メトキシ基、エト
   キシ基及びアセチルアミノ基より選ばれた置換基を示し
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８
   は水素原子、水酸基、スルホン酸基、メトキシ基及びエ
   トキシ基より選ばれる置換基を示し、Ｘは水素原子、ア
   セチル基、ベンゾイル基、−ＳＯ＿２Ｃ＿６Ｈ＿５、 −ＳＯ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿３又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を示し、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素
   原子又はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨを示し、該スルホン酸基はＭ
   と同一の陽イオンの塩である、）
2. （２）インクを被記録材に付与して行う記録方法におい
   て、インクが少なくとも染料及びこれを担持する媒体を
   含み、該染料が下記一般式（ I ）で表される染料であ
   ることを特徴とする記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記一般式において、Ｍはアルカリ金属、アンモニウ
   ム及び有機アンモニウムのうちのいずれかの陽イオンを
   示し、Ｒ＿１及びＲ＿２はメチル基、メトキシ基、エト
   キシ基及びアセチルアミノ基より選ばれた置換基を示し
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８
   は水素原子、水酸基、スルホン酸基、メトキシ基及びエ
   トキシ基より選ばれる置換基を示し、Ｘは水素原子、ア
   セチル基、ベンゾイル基、−ＳＯ＿２Ｃ＿６Ｈ＿５、 −ＳＯ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿３又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を示し、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素
   原子又はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨを示し、該スルホン酸基はＭ
   と同一の陽イオンの塩である。）
3. （３）記録をインクジェット方式で行う請求項２に記載
   の記録方法。
4. （４）インクジェット方式が熱エネルギーをインクに付
   与して微細孔から液滴として吐出させる方式である請求
   項３に記載の記録方法。
5. （５）被記録材が顔料とバインダーとからなるインク受
   容層を表面に有する被記録材である請求項２に記載の記
   録方法。