JPH03203969A - 記録液及びそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は記録液、とりわけインクジェット記録用インク
に関し、更に詳しくは特に室内変色性が改良された青色
画像を与える水性インク及びそれを用いた記録方法に関
する。

〔従来の技術〕

従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェ
ット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中
に溶解した水性インクが使用されており、これらの水性
インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインク
の目詰りを防止するべ（一般に水溶性有機溶剤が添加さ
れている。

これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画像を
与えること、ペン先やノズルでの目詰りを生じないこと
、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと
、保存安定性に優れること、特に熱エネルギーを利用す
るインクジェット方式では耐熱性に優れること等が要求
され、又、形成される画像が十分な耐光性及び耐水性等
を有することが要求されている。

前記種々の要求性能のうちで特に形成される画像の耐久
性が重要である。

画像の耐久性としては、従来は主として直射日光や各種
照明光による褪色が問題視され、−これらの褪色の問題
は耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてき
た。例えば、青色のインクの染料としては、従来は主に
Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｌｕｅ８６又はＣ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　　Ｂｌｕｅ　　１９９等が使用されてきた
。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら最近では、これらの高照度下における褪色
に加えて室内環境における変褪色の問題がクローズアッ
プされてきた。この変褪色は直射日光の当らない室内で
も進行し、又、画像を形成する為の被記録材の種類によ
っても促進され、従来広く使用されてきたＣ、１．Ｄｉ
ｒｅｃｔ　　Ｂｌｕｅ　　８６や１９９ではこの問題は
避けられなかった。

特に、インクの発色性、鮮明性、解像性等の画像品質を
高める為に、紙等の基材上に顔料とバインダーとを含む
インク受容層を形成したいわゆるコート紙の場合には、
普通紙の場合には問題が少ないインクであっても著しく
変褪色を生じ、この問題は単に耐光性の良好な染料の選
択では解決出来ないものであった。

従って本発明の目的は、前述の如き一般的要求性能を満
たすとともに、更にコート紙上において変褪色の問題を
生じない画像を与えることが出来る記録液（以後、イン
クと称する）、とりわけインクジェット記録方法に好適
なインク及びそのインクを用いたインクジェット記録方
法を提供することである。

［課題を解決するための手段及び作用］上記目的を達成
する本発明は、染料及び液媒体を含むインクにおいて、
前記染料としてＣ，１，リアクティブブルー２２７を含
有することを特徴とするインク及びインク受容層を有す
る被記録材に前記インクを付与することで記録を行うこ
とを特徴とする記録方法である。

本発明によれば、まずインクの染料として、上記の染料
を使用することにより、コート紙であっても室内変褪色
の少ない画像を与えるシアンインクが提供される。

尚、インク中に含有される染料は、本発明の効果をさま
たげない程度の量であれば、前記Ｃ，Ｉリアクティブブ
ルー２２７以外に公知のシアン染料を併用することもで
きる。

本発明で使用するシアン染料（Ｃ０Ｉリアクテイブブル
ー２２７）は、スルホン酸基等の水溶性基のソーダ塩が
一般的であるが、本発明ではこれらのソーダ塩に限定さ
れず、それらのカウンターイオンがカリウム、リチウム
、アンモニア、有機アミン等であっても同効であり、本
発明はこれらの他のカウンターイオンを含む染料をも包
含する。

本発明のインクにおけるＣ、Ｉリアクティブブルー２２
７染料の使用量については特に制限するものではないが
、−船釣にはインク全重量の０．１乃至２０重量％、好
ましくは０．３乃至１０重量％、より好ましくは０．５
乃至６重量％を占める量が好適である。

本発明のインクに使用するのに好適な水性媒体は、水又
は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適な
ものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶
性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価ア
ルコールを含有するものである。又、水としては、種々
のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用
するのが好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤とじては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、インブチルアルコール、ｎ−ペンタノー
ル等の炭素数１乃至５のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトン
アルコール類；、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール類：゛エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２゜６−ヘキサン
ドリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール
、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２乃至６個
の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン
；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル、ジエチレングリコール七ツメチル（又はエチル）エ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）
エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエ
ーテル類；スルホラン、Ｎメチル−２−ピロリドン、ｌ
、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる
。

以上の如き有機溶剤から適当なものを選択して使用する
が、特にインクの目詰り防止にはグリセリン又は重合度
３乃至６のポリエチレンオキシドが良く、画像濃度及び
吐出安定性の点では含窒素環状化合物又はポリアルキレ
ンオキシドのエーテル化合物が良く、更に周波数応答性
には低級アルコールや界面活性剤の使用が好ましい。従
って本発明において好ましい溶媒組成は水の他に上記の
如き各種成分を含む組成である。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は一般にはイン
クの全重量の２乃至８０重量％、好ましくは３乃至７０
重量％、より好ましくは４乃至６０重量％の範囲である
。

又、使用する水はインク全体の３５重量％以上、好まし
くは４５重量％以上を占める割合であり、水の量が少な
いと形成された画像中に低揮発性の有機溶媒が多く残り
、染料のマイグレーション、画像の滲み等の問題が生じ
るので好ましくない。

又、本発明のインクは上記の成分の外に必要に応じて、
ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得
る。上記のインクにおいて使用するｐＨの調整剤として
は、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、酢酸リチウム等の有機酸塩、有機酸や
鉱酸等が挙げられる。

以上の如き本発明のインクは、２５℃における粘度が１
乃至２０ｃＰ、好ましくはｌ乃至１５ｃＰで、表面張力
が３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、好ましくは４０ｄｙｎｅ／
ｃｍ以上で、ｐＨが４乃至ｌＯ程度の物性を有するのが
好ましい。

本発明の記録方法は、上記インクを用いることを特徴と
する記録方法であり、記録方法及び被記録材は特に限定
されないが、特に記録方法としてはインクジェット方式
が、そして被記録材としてはコート紙を用いる方法が特
に効果的である。

インクジェット方式としては従来公知のいずれの方式で
もよく特に限定されないが、本発明では、例えば、特開
昭５４−５９９３６号公報に記載されている方式であり
、熱エネルギーの作用を受けてインクに急激な体積変化
を生じさせ、この状態変化による作用力によってインク
をノズルから吐出させる方式が特に有用である。

本発明において使用する被記録材は、一般の普通紙、上
質紙、コート紙、ＯＨＰ等用のプラスチックフィルム等
いずれの被記録材でも使用することが出来るが、特にコ
ート紙を用いた場合に顕著な効果が奏される。

これらのコート紙とは、普通紙や上質紙等の紙を基材と
して、その表面に顔料とバインダーとからなるインク受
容層を設けてインクによる発色性、鮮明性、ドツト形状
等の改善を目的としたものである。

これらのコート紙の場合には顔料としてＢＥＴ比表面積
が３５乃至６５０　％／Ｈの合成シリカ等の微細な顔料
を用いたものが発色性や鮮明性に優れた画像を与えるが
、従来のインクを用いた場合には、その理論的理由は不
明ながら、青色インクによる画像は時間的経過とともに
変褪色が顕著となり、それもオゾン濃度の高い環境はど
その傾向は大きいため、空気中のオゾンによる青色染料
の破壊が原因の１つと考えられる。

又、これらのコート紙と同様に紙基材上に顔料とバイン
ダーからなる薄い層を設け、この層中に基材である紙の
繊維が混在している被記録材も同様な問題を生じている
。

以上の如き、コート紙において本発明のインクを用いて
単色カラー画像又は、フルカラー画像を形成しても上記
の如き変褪色を生じない。

従って本発明の方法によれば、ＢＥＴ比表面積が３５乃
至６５０ｒｒｒ／ｇの顔料を用いたコート紙は勿論、そ
れ以下のＢＥＴ比表面積の顔料を用いたコート紙、更に
は普通紙その他任意の被記録材を用いて長期間室内変色
を生じない記録画像を提供することが出来る。

尚、インクジェット方式による記録方法及び上記の如き
種々の被記録材は公知であり、又、本出願人等により種
々提案されているが、これらの記録方法および被記録材
はいずれも本発明においてそのまま使用できる。

〔実施例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。なお、文中％とあるのは特に断りのないかぎり
重量基準である。

（１）インク処方例 下記の成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ポアサイズ
０．４５マイクロメーターの四フッ化エチレン樹脂製フ
ィルター（住人電工製）にて加圧ろ過し、本発明のイン
クを調製した。

Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２２７　　　　
　　　　　　　３％グリセリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８２％（２）使用例 圧電素子をインクの吐出エネルギー源として利用したイ
ンクジェットプリンタＦＰ−５１０（キャノン製、ノズ
ル径５５μｍ１ノズル数８本）に上記のインクを搭載し
て下記の被記録材Ａ乃至Ｃに印字した場合のプリント−
時停止後の再プリント時の目詰り、プリント長期停止後
の再プリント時の目詰り回復性及び耐変褪色性を評価し
た。

被記録材Ａ：インクジェット用コート紙ＮＭ（商品名、
三菱製紙製） 被記録材Ｂ：インクジェット用コート紙ＦＣ−３（商品
名、十條製紙製） 被記録材Ｃ：コピー用紙Ｃａｎｏｎ　ＰＡＰＥＲＤＲＹ
（商品名、キャノン販売（株）製） （３）評価方法及び評価結果 （１）プリント−時停止後の再プリント時の目詰りプリ
ンタに所定のインクを充填して１０分間連続して被記録
材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、キャッ
プ等をしない状態で１０分間放置した後、再び英数文字
を印字して文字のカスレ、欠は等の不良箇所の有無によ
り判定した（２０±５℃、５０±ｌＯ％ＲＨにて放置）
が、不良箇所は全（認められなかった。

（２）プリント長期停止後の再プリント時の目詰り回復
性 プリンタに所定のインクを充填して１０分間連続して被
記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、キ
ャップ等をしない状態で７日間放置（６０℃、ｌＯ±５
％ＲＨにて放置）した後、ノズル目詰りの回復操作を行
い、文字のカスレ、欠は等のない正常な印字が可能とな
る迄の回復操作回数を判定したが、いずれも１乃至５回
の回復操作で正常な印字が可能であった。

（３）耐変褪色性 被記録材Ａ、　Ｂ及びＣに１０１０ｍｍＸ３０のベタ青
模様を印字した後、変褪色の促進法としてオゾン濃度が
常に０．１±０．０５体積％の範囲に保たれる遮光され
た槽内に印字物を３０分間放置して試験前後の印字物の
色差ΔＥ　＊ａｂを測定した（ＪＩＳ　　Ｚ８７３０に
準拠）。その結果ΔＥ　＊ａｂは１２であった。

（４）比較例 下記の成分を混合し、実施例と同様にインクを調製し、
上記使用例と同様の記録装置によって被記録材Ａおよび
Ｂにベタ印字した。この印字物を試験片として上記のオ
ゾン試験槽を用い同様の試験を行ったところ、ΔＥ　＊
ａｂはどちらも２０以上であった。

（１） Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｌｕｅ　　８６　　　　　
　　３％ジエチレングリコール　　　　　　　　　２０
％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７７％（２） Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｌｕｅ　　１９９　　　　
　　　３％グリセリン　　　　　　　　　　　　１５％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　１０％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２
％〔効果〕 以上の如く本発明によれば、−船釣に要求されるインク
の耐目詰り性等の性能に優れるだけでな（、耐変色性に
優れた画像を形成することが可能となった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）染料及び液媒体を含む記録液において、前記染料
   としてＣ．Ｉリアクティブブルー２２７を含有すること
   を特徴とする記録液。
2. （２）インク受容層を有する被記録材に、染料としてＣ
   ．Ｉリアクテイブブルー２２７と液媒体とを含む記録液
   を付与することで記録を行うことを特徴とする記録方法
   。