TWI276722B - Dyeing with sulfur dyes and sulfur vat dyes - Google Patents

Dyeing with sulfur dyes and sulfur vat dyes Download PDF

Info

Publication number
TWI276722B
TWI276722B TW092120699A TW92120699A TWI276722B TW I276722 B TWI276722 B TW I276722B TW 092120699 A TW092120699 A TW 092120699A TW 92120699 A TW92120699 A TW 92120699A TW I276722 B TWI276722 B TW I276722B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
dye
dyeing
sulfur
electrolytic cell
bath
Prior art date
Application number
TW092120699A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200407485A (en
Inventor
Thomas Bechtold
Wolfgang Schrott
Thorsten Huls
Marc-Steffen Muche
Betram Wendt
Original Assignee
Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Textilfarben Gmbh & Co filed Critical Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Publication of TW200407485A publication Critical patent/TW200407485A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI276722B publication Critical patent/TWI276722B/zh

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/243—Polyamides; Polyurethanes using vat or sulfur dyes, indigo
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/30—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/523—Polyesters using vat or sulfur dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6025—Natural or regenerated cellulose using vat or sulfur dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/20—Physical treatments affecting dyeing, e.g. ultrasonic or electric
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/20—Physical treatments affecting dyeing, e.g. ultrasonic or electric
    • D06P5/2016—Application of electric energy

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

1276722 (1) 玖、發明說明 t胃明所屬之技術領域】 本發明係關於一種使用硫染料及硫甕染料將纖維材料 染色的方法。 【先前技術】 硫染料及硫甕染料群（下文僅稱爲硫染料）分類成相 同製法和相同染色法之染料。硫染料藉合適有機物質與硫 、鹼金屬硫化物或鹼金屬聚硫化物之反應而產製。所形成 之產物含有藉二硫化物基團結合在一起之重覆有機結構元 素。化學構造在大多數情況中並不確定。供染色，硫染料 藉各種不同之會還原性地分裂一部分二硫化物橋（參見式 1 )的方法來還原。所形成之產物有較低之分子質量，溶 於鹼性水溶液中且可用來染色，因爲它們對纖維，例如纖 維素纖維也具有親和性。 染料之或多或少完成的逆氧化依式2在大氣的氧的存 在下發生。
(1) R-S-S-R + 2e R*S + R^S
(2} R-S_ + R-S· + 1/202 + H20 o R-S-S-R + 20hT 因爲在染色操作中含經還原之染料的染浴必須被保護 以免於空氣對染料之不想要的氧化，所以還原用化學品被 引入染浴中或更進一步之陰極染料還原在染料製造或染液 -5- (2) Ϊ276722 製備期間被實施（參見WO 99 /11 71 6 ) 。WO 99 /1 171 6之 程序，使得於經還原染料之產製中得以免餘還原劑之連續 使用及它們在連續染色方法中得以免除其使用，只要所用 之濃度足夠高，例如，50克/升固體硫染料，以致與經還 原染料一同引入染液中之還原相等物能補償空氣氧化之破 壞性的影響。此種手段特別有用於產製相當濃之產物或染 液，其在連續染色期間僅短暫地曝於大氣中之氧的氧化作 用。保持25升染液之染料盒在60米/分鐘之慣常織物速度 ，20 0克/米2之線性米重量及80%濕軋液率下在少於3分鐘 內被翻轉。 並無先前技藝用來應用硫染料於盡染法中，例如，在 循環液體/靜態貨物機上、噴射染色機上等，其類似地也 包括供丁尼布（denim )製造之連續經紗染色範圍。長的 染色時間成爲染料在染浴中長的停留時間的原因，染浴在 此期間曝於大氣中之氧的連續氧化作用。此外，在盡染中 用的染料濃度在染色開時相當低且因浴耗盡原故在染色方 法中進一步減低。染浴對不想要之大氣的氧化作用的不安 定性因此隨著染色進行愈來愈增加。 藉由說明’ 一典型實例現將對一深盡染方法作計算： 爲了將1公升纖維材料在1 0 : 1之液比下染成5 %深度（ 計算成固體硫染料），每10升染浴會包括共5〇克之染料， 以致在染浴中染料之起初濃度會是5克/升。假設對染色操 作而言有7 0 %之浴耗盡，染料濃度在染色方法結束時會減 至1.5克/升。在先前技藝已知之染色方法中，盡染浴對氧 (3) 1276722 化影響之安定化因此僅能經由合適量之還原用化學品如葡 萄糖或經基丙酮之添加而達成。若不使用這些添加劑，硫 染料在染色操作期間會進行不受控制之逆氧化。可觀察到 的結果是色澤深度之差的再現性，不勻性及差的耐摩牢度 。經紗染色範圍通常含有較高使用濃度的染料（50克/升 之固體染料）及相當高之液體積，以致浴對大氣中之氧的 安定性顯著較高。但這些染色技術需使浴有極長的使用時 間，因爲以濕織物進入染浴中且僅少量染液被帶出染浴中 。每天40 00升之浴體積及1 5 000公斤經紗產量且假設在預 先潤濕時7 0 %之擠出效果及在染色時9 5 %之擠出效果會導 致每天15 0 00 χ0·2 5 = 3 7 5 0升之液消耗，以致在染色範圍 中染液之平均停留時間變爲一天。若不使用還原劑，結束 的現象（亦即，在例如200 00米長之染色批內之色彩改變 )會不可避免。 也有文獻提議使用間接陰極還原方法。參見例如 Textilvereollung 32 ( 1 9 9 7 ) 204-2 09， Journal of
Appied Electrochemistry 28 ( 1 9 9 8 ) 1 243-1250，Recent
Res. Devel. In Electrochem. 1 ( 1998) 245-264 及 WO 9 0 / 1 5 1 8 2。在這些方法中，可再生的還原氧化系統實施 可溶的還原劑功能，以確保所要之浴安定。此種系統之實 例是類蒽醌、鐵與胺或羥基羧酸之絡合物。但若用這些方 法，也不可能免除化學品的使用。 本發明則在於以下令人驚訝的發現：硫染料也能在盡 染方法中實現調解劑（mediator )的功能且可達成合適的 -7- (5) 1276722 入染色設備中之氧（氧化負荷）。 當硫染料濃度是高的時，如在經紗染色操作中常有的 情況’也可能預期硫染料之分批再生及因此間歇的浴循環 0 平常精於此技藝之人易能計算電池和染色設備間之必 要的質量傳遞，只要給予本發明的知識和所述之必要一般 條件的知識。 若假設例如每公纖維需1 Ο A之電流強度以補償氧輸入 且若染浴循環中可用的染料量設在0.01莫耳/升，則需5 升/分鐘之染浴循環以使電池中所達成之轉換不增至所存 在之染料濃度的10%以上。10 升/分鐘之循環速率會僅改 變5 %之經還原態的染料溶液。 依一般條件而定，每公斤纖維之液體改變會在0.5升 /分鐘公及100 升/分鐘公斤，較佳地1至50 升/分鐘公斤 且最爲較佳地5至30 升/分鐘公斤間變化。 在本發明方法中染浴的染料濃度較佳地在0.5至100克 /升純染料且最爲較隹地在5至50克/升純染料範圍中。 本發明之方法有利地在2 0至1 3 5 t溫度下，且更爲 較佳地6 0至9 5 °C溫度下實施。 在依本發明之方法的較佳實體中，染色操作受還原氧 化電勢之開環控制所影響。這是藉調節電池電流，使之可 能改變或閉環控制染浴中還原氧化電勢在某一電勢限制中 而定成。可調節的電勢範圍決定於所用之硫染料，其濃度 及P Η和染色溫度。 (6) 1276722 電池電流特別受限於氧輸入j 地在1至1 ΟA/公斤間變化，對慣用 用合適的方法，如氮保護性氣氛， 染浴pH是在例如9至1 4且較佳ί 在染浴中之還原氧化電勢由染 定義且介於-3 00mV至-9 00mV間，i 7 0 0mV 間。 染色裝置已附屬有一帶有液體 之電解電池可以是任何可得自電池 電池。可以使用標準或多陰極電池 之陽極逆氧化，電解電池較佳構成 特別較佳地使用薄膜電解電池。最 交換薄膜作爲分離器。 所用之傳導用電解質較佳選自 屬鹽之鹼性溶液，特別是氫氧化鈉 氯化鈉或硫酸鈉之鹼性溶液。特別 至染浴，有利地，氫氧化鈉水溶液 酸鈉。同樣地，在染色期間所添加 硫酸鈉可以如電解質般改良導電性 在依本發明方法之進一步較佳 性氣氛下實施。就此而論，在染色 或惰性氣體且更爲較佳地氬氣。 因爲基礎氧化負荷藉減低大氣 此可能將具有較小電池電流之所需 ί在0.5至50A/公斤較佳 之染色設備而，言。藉利 此値可減低。 1¾ 1 1 至 1 3 間。 料和所要之染色輸出所 L較佳地介於-400mV至- 循環的電解電祂。所用 製造者或市場上之電解 。然而，爲避免硫染料 爲經分離之電池且依次 爲較佳地，使用腸離子 鹼性溶液，較佳地鹼金 、氫氧化鉀.、碳酸鈉、 較佳者是使用鹼以添加 、氫氧化鉀水溶液或碳 之鹽，較佳地氯化鈉或 〇 實體中，此方法是在惰 設備中之染浴罩覆以氮 中氧之分壓而減低，因 電解電池定尺寸且因而 -10- (7) 1276722 更符經濟。 本發明方法毫無保留可供所有硫染料之用。不僅經氧 化之染料，如經合成之濾餅，也可使用陰極或化學預先還 原、之染料或染料製劑。特別較佳者是藉陰極還原所產製之 硫染料，如DE-A 1906 083或W0 99 /11716中所述者。 依本發明方法可用來將所有原則上可用硫染色之纖維 材料來染色。這些特別是由纖維素和聚醯胺組成或由纖維 素一聚酯及纖維素一聚醯胺摻合物組成之纖維材料。纖維 材料較佳是指紡織纖維材料。 當用硫染料染色時，引入染浴中之大氣中的氧藉所存 在之經還原的硫染料來還原。在依本發明的方法中，特徵 在於多重、還.原態（參見例如Journal of Applied Electrochemistry 28 ( 1 9 9 8 ) 1243-1250 及 Recent Res.
Devel. In Electrochem. 1 ( 1 998 ) 245 -264 )之硫染料 的氧化還原行爲有利地藉合適電池循環的工作及經氧化之 硫染料的陰極輔助還原而利用，以致實現安定之浴狀態。 在依本發明之方法中，硫染料實施還原劑或陰極可再 生調解劑之功能，這些迄今在盡染方法中被認爲不能省略 的。因此可能省略造成購置和廢水處理之成本的化學品的 使用，且達成有利的生感總平衡。 令人意外地，在盡染方法中所用之低濃度的硫染料足 以實施依本發明之方法。當自靜態浴染色時極特別有利地 實施本發明之方法，染浴僅需要補充被織物所帶出之硫染 料0 -11 - (8) 1276722 【實施方式】 λ 以下用途實例1 - 5說明依本發明方法之典型可能性。 爲達到其效果之明白的說明，樣品染色用經氧化之硫染料 (其非直接適於染色且僅能在陰極還原後到材料上）來開 始。 用途實例1 一用硫黑1之盡染方法 所用之電解電池是一種被陽離子交換薄膜所隔離之電 池。陰極：不銹鋼陰極，總陰極表面積0.43米2，總體積2 升。 ‘ 陽極：不銹鋼板，面積〇 · 〇 1米2，體積0.3升。 所用之陽極電解液是0.1 M NaOΗ。 電池電流：0 · 9 A，電池電壓介於2.7伏特至4.1伏特間 〇 染浴（總體積2升）以1 5 0毫升/分鐘抽送經陰極空間 ，以致染浴之進行的再生經陰極電解液之交換而發生。 染浴/陰極電解液組成.· 來自 Dystar Textilfarbeη GmbH & Co. Deutschland KG 之 10 克 / 升之 Cassulfon® Carbon CMR 膏。
0.6克/升潤濕劑 3克/升 NaOH 染浴含有6.9克質量之經漂白的棉拉伸環針織品（樣 品1 )。藉磁性攪拌器提供液體循環和加熱。陰極電解液 -12- (9) 1276722 溫度升至70 °C。在197分鐘之電解期間，還原氧化電勢 自-2 5 9mV (對 Ag/AgCl，3M KC1參考）降至-499 mV。經 染色之樣品1被移除，用水洗且如一般地以過氧化物/乙酸 來氧化。 * 藉持續電解操作來染色3 〇分鐘之另一樣品（樣品2 、質量6.9克）進入染浴。還原氧化電勢減至- 545 mV。樣 品2在3 0分鐘後移去且如已描述者般完成。 染浴pH約12.2。 色澤深度藉彩色軌跡（color l〇cus )測量來描述。 結果： 如L値顯示的，即使染色時間較短，樣品2是更深色的 。這肇因於染浴中還原氧化電勢之持續建立。雖有低的染 料濃度，此證認在盡染條件下之成功的染料還原。 L (亮度） a (紅-綠） b (黃-藍） 樣品1 26.06 -1.02 -3.42 樣品2 22.07 -1 .34 -2.66 用途實例一用硫黑1之盡染方法 所用之電解電池是被陽離子交換薄膜所隔離之電池。 陰極：不銹鋼陰極，總陰極總表面積〇 .43米2，總體 積2升。 -13- (10) 1276722 陽極：不銹鋼板，面積0.0 1米2，體積ο · 3升。 所用之陽極電解液是0.1 M NaO Η。 電池電流：0.9Α >電池電壓介於3.0伏特至4.7伏特間 c 染浴（總體積2升）以1 5 0毫升/分鐘抽送經陰極空間 ，以致染浴之進行的再生經陰極電解液之交換而發生。 染浴/陰極電解液組成： 來自 Dystar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG 之 10.5 克 / 升之 Cassulfon® Carbon CMR 膏。
0.6克/升潤濕劑 3克/升 NaOH 染浴含有6.8克質量之經漂白之棉拉伸環針織品（樣 品3 )。藉磁性攪拌器提供液體循環和加熱。陰極電解液 溫度升至62-64 °C。在175分鐘之電解期間，還原氧化 電勢由-309mV (對 Ag/AgCl，3M KC1 參考）條至-440 mV 。經染色之樣品3被移除，用水洗且如一般地用過氧化物/ 乙酸來氧化。藉持續電解操作被染色8 〇分鐘之另一樣品 (樣品4、質量7.0克）進入染浴中。還原氧化電勢減至 -43 7至- 43 1 mV。在80分鐘後除去樣品且如已描述般地完 成。 染浴 pH約 12.1-12·2。 色澤深度可藉彩色軌跡測量來描述。 結果* -14- (11) 1276722 L (亮度） a (紅-綠） b (黃-藍） 樣品3 38.00 -1.05 -3.7 1 樣品4 3 1.58 0.97 -3.64 如L値顯示地，即使染色時間較短，樣品4是更深色的 。這肇因於染浴中還原氧化電勢之持續建立。雖有較低之 染料濃度’此確認在盡染條件下之成功的染料還原。 用途實例3—在實驗室丁尼布染色範圍 電解電池： 所用之電解電池是被陽離子交換薄膜所隔離之電池。 陰極：不銹鋼陰極’總陰極表面積1米2，總陰極電解 液體積10升。 陽極：具有混合氧化物塗層之經膨脹金屬之鈦電極， 具有0.04米2幾何表面積。體積1.5升。 所用之陽極電解液是1 M NaOH。 電池電流：10A，電池電壓介於3.0伏特至4· 7伏特間。 供丹尼布染色用之L ο 〇 p t e X實驗室染色範圍被偶合至 電池。在10A ( 75Ah )下17.5小時之電解時間以達到染 色電勢後，一部分之陰極電解液（4升）經電池抽送入染 色範圍且樣品5和6分別在50 °C (-491 mV)及8〇 〇c 5 67 mV)下染色（染纖維長15 0米，厚棉紗）。. 染色步驟：預潤濕（3克/升潤濕劑），擠出，深於硫 甕染中，擠出，空氣氧化，隨後在冷水中洗。 -15- (12) 1276722 在染色5和6後，染浴抽送回電池且再次藉陰極還原作 用來還原。 在l〇A (3.7Ah)下還原3.7小時後，再次地，一部分 之電池內容物被抽送入染色範圍且樣品7和8依先前所述之 步驟分別在57 °C /- 5 3 8 mV及83 t： Λ 5 3 6 mV下染色。 染浴總體積：12升 染浴/陰極電解液組成： 8 0.25克/升硫黑1濾餅（50%水含量） 2.0克/升潤濕劑 4毫升/升之5 0 %氫氧化鈉水溶液 藉再生浴內容物，因此可能確保經還原態之維持。 染浴 pH'約 12.5_12·7。 ,：. 色澤深度可藉彩色軌跡測量來描述。 結果： 染浴電勢 L (亮度） a (紅-綠） b (黃，藍） 樣品5 -491 25.54 -1.40 -4.24 樣品6 -567 2 2.18 -0.69 -3.07 樣品7 -538 22.35 -0.85 -3.39 樣品8 -536 18.54 -0.18 -2.29 用途實例4一經EC還原之硫黑的EC染色 來自 Dystar Textilfarben GmbH & Co· Deutschland KG 之 2 0 毫升 / 升之 C a s s u 11 ο n ® C a r b ο n C M R 溶液（約 3 0 - -16- (13) 1276722 4 Ο %之L e u c 〇硫黑1之溶液）在如用途實例.1中所述之設備 中在pH 1.2及室溫下且存在有20克/升無水Na2S04之下被電 解。所用之陽極電解液再次是氫氧化鈉水溶液（4 0克/升 N a Ο Η )。經還原之硫染料在電解開始時具有〇 · 〇 7 5莫耳/ 升之還原劑當量含量（由碘量滴定來測定）。陰極還原作 用在0.2 6mA /公分2之電流密度下協調以陰極電解液之低 的硫染料含量來實施。電解作用在〇 · 1 2 5莫耳/升之經分 析測定之含量下終止。基於1公斤固體硫染料此溶液而後 具有3 3 5 Ah之還原劑當量含量。由此製備之硫染料溶液可 直接用來染色，例如在用途實例1中所述的。 用途實例5 —在保護性氣體（氮氣氛）下在染色噴射上用 硫黑1之盡染方法 所用之電解電池是一種藉陽離子交換薄膜所隔離之電 池。陰極：三維不銹鋼陰極，可見之陰極尺寸6 0 X 5 5公 分，面積0.3 3米2，陰極空間之總體積1〇〇升。 陽極：含有鉑混合氧化物而具有0.3米2面積之鈦電極 。所用之陽極電解液是0. 1 Μ N a Ο Η。 電池電流：85Α，電池電壓介於5.3伏特至5.7伏特。 染浴（總體積23 0升）抽送經陰極空間，以致染浴或 經還原之染料的進行的再生作用經由與陰極電解液之交換 而發生。
染浴/陰極電解液組成：來自D y s t a r T e X t i 1 f a r b e n G m b Η & Co. Deutschland KG 之 4.5 克 / 升 Cassulton® Carbon CMR -17- (14) I276722 資（==經電化學預先還原之染料） 1·〇克/升潤濕劑 7克/升38° Be /苛性蘇打 染浴含量質量8公斤之經預先淸洗，漂白的棉拉伸環 針織品。藉聯於噴射之泵，提供液體循環和織物攪拌。藉 間接蒸汽加熱系統供應熱量。在保護性氣氛（氮氣）下實 施染色以使空氣接近最小化。就此而論，1 〇i/分鐘氮氣流 持續進入裝置中。 織物速度是50米/分鐘。經電池之液體循環是30升/分 鐘。 陰極電解液溫度升至約5 5 °C，在此之後電池循環被 接上且加熱持續至7 6 。(：。在約8 0分鐘之電解時間期間 ，當在電池中測量時，還原氧化電勢介於-6 3 0 m v至-7 2 0 mV間，且當在染色噴射中（對Ag/AgCl，3M KC1參考） 測量時則介於- 460 mV至- 43 0 mV間。 染浴 pH 約 12.1-12.2。 在溢流淸洗後，以一般方式’例如藉過氧化氫/乙酸 之氧化作用，淸洗且緩衝來完成黑染色。

Claims (1)

1276722
拾、申請專利範圍 附件4A: 第92120699號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國95年9月29日修正 1 · 一種藉再生染浴之還原氧化電勢用硫染料將纖維 材料染色之方法，其包括在染色期間，染液在染色設備及 附屬之電解電池間循環，且已在染浴中被不想要地氧化之 硫染料則在電解電池中被陰極地還原，其是在20至135 °C溫度範圍中且染浴中之染料濃度在〇.5至100克/升純染 料範圍中所實施。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中染浴還原電勢 藉電池電流來閉環控制。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中所用之電解電 池是經隔離之電解電池且更有利地薄膜電解電池。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 所用之傳導用電解質選自鹼性溶液。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中所用之傳導用 電解質是鹼金屬鹽之鹼性溶液。 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中所用之傳導用 電解質是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、氯化鈉或硫酸鈉 〇 7·如申請專利範圍第1項之方法，其中染浴中之染料 濃度在5至50克/升純染料範圍中。 1276722 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其是在60至95 °C 溫度範圍中實施。 9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其是 在惰性氣氛下實施。 10. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 所用之纖維材料是由纖維素或聚醯胺或纖維素一聚酯或纖 維素一聚醯胺摻合物所組成之纖維材料。 -2-
TW092120699A 2002-07-31 2003-07-29 Dyeing with sulfur dyes and sulfur vat dyes TWI276722B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10234825A DE10234825A1 (de) 2002-07-31 2002-07-31 Verfahren zum Färben mit Schwefel- und Schwefelküpenfarbstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200407485A TW200407485A (en) 2004-05-16
TWI276722B true TWI276722B (en) 2007-03-21

Family

ID=30469240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092120699A TWI276722B (en) 2002-07-31 2003-07-29 Dyeing with sulfur dyes and sulfur vat dyes

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20050257327A1 (zh)
EP (1) EP1527228B1 (zh)
JP (1) JP2005534820A (zh)
KR (1) KR20050026542A (zh)
CN (1) CN100351459C (zh)
AT (1) ATE430831T1 (zh)
AU (1) AU2003250143A1 (zh)
BR (1) BR0312606B1 (zh)
DE (1) DE10234825A1 (zh)
ES (1) ES2326315T3 (zh)
MX (1) MXPA05001097A (zh)
TW (1) TWI276722B (zh)
WO (1) WO2004013406A1 (zh)
ZA (1) ZA200409847B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004040601A1 (de) * 2004-08-21 2006-03-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Neuartige flüssige Chinonimin-Schwefelfarbstoff-Zusammensetzungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von cellulosehaltigem Material
CN108642760A (zh) * 2018-05-24 2018-10-12 武汉纺织大学 一种石墨烯电化学还原染色装置及方法
CN108716138A (zh) * 2018-05-24 2018-10-30 武汉纺织大学 一种单溶质间接电化学还原靛蓝的染液及染色方法
CN108754915A (zh) * 2018-05-24 2018-11-06 武汉纺织大学 电化学染料染色装置及方法
CN108642780A (zh) * 2018-05-24 2018-10-12 武汉纺织大学 一种以纱线染色辊为阴极的电化学染色装置及方法
CN108708100A (zh) * 2018-05-24 2018-10-26 武汉纺织大学 一种电化学还原染色装置及方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1906083A1 (de) * 1969-02-07 1970-08-13 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung reduzierter Schwefelfarbstoffe
GB1359275A (en) * 1972-11-30 1974-07-10 Bombay Textile Research Ass Vat dye reduction process
DE2263138C3 (de) * 1972-12-22 1978-06-29 The Bombay Textile Research Association, Bombay (Indien) Verfahren zum Färben von Textilmaterial mit Küpenfarbstoffen und Vorrichtung hierfür
JPS5239951B2 (zh) * 1974-05-28 1977-10-07
AT398316B (de) * 1989-06-01 1994-11-25 Verein Zur Foerderung Der Fors Verfahren zur reduktion von farbstoffen
US5632782A (en) * 1994-09-01 1997-05-27 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Exhaust dyeing process for sulphur dyes
JPH1136173A (ja) * 1997-07-15 1999-02-09 Nishie Denimu:Kk 着色衣料の脱色方法
AT408455B (de) * 1997-09-04 2001-12-27 Basf Ag Verfahren zur reduktion von schwefelfarbstoffen
CA2318796A1 (en) * 1998-11-24 2000-06-02 Walter Marte Method and apparatus for reducing vat and sulfur dyes
DE19962155A1 (de) * 1999-12-22 2001-06-28 Basf Ag Verfahren zur elektrochemischen Reduktion von Küpenfarbstoffen
DE10010059A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mediatorsysteme auf Basis gemischter Metallkomplexe zur Reduktion von Farbstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
CN100351459C (zh) 2007-11-28
EP1527228A1 (de) 2005-05-04
MXPA05001097A (es) 2005-05-27
DE10234825A1 (de) 2004-02-19
WO2004013406A1 (de) 2004-02-12
BR0312606B1 (pt) 2012-11-27
AU2003250143A1 (en) 2004-02-23
ES2326315T3 (es) 2009-10-07
ZA200409847B (en) 2006-07-26
EP1527228B1 (de) 2009-05-06
TW200407485A (en) 2004-05-16
BR0312606A (pt) 2005-04-19
JP2005534820A (ja) 2005-11-17
US20050257327A1 (en) 2005-11-24
CN1665983A (zh) 2005-09-07
KR20050026542A (ko) 2005-03-15
ATE430831T1 (de) 2009-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5586992A (en) Dyeing cellulose-containing textile material with hydrogenated indigo
Kulandainathan et al. Potentiostatic studies on indirect electrochemical reduction of vat dyes
Bechtold et al. Electrochemical reduction in vat dyeing: greener chemistry replaces traditional processes
Kulandainathan et al. Review of the process development aspects of electrochemical dyeing: its impact and commercial applications.
CN103835164B (zh) 一种电化学间接还原染色中阴极介质续用方法
Bechtold et al. Indirect electrochemical reduction of dispersed indigo dyestuff
TWI276667B (en) Changing the color of dyed textile substrates
TWI276722B (en) Dyeing with sulfur dyes and sulfur vat dyes
Bechtold et al. Electrochemical reduction processes in indigo dyeing
CN103938473B (zh) 一种电化学还原法织物仿旧整理的方法
Bechtold et al. The reduction of vat dyes by indirect electrolysis
Bechtold et al. On-site formation of hypochlorite for indigo oxidation–scale-up and full scale operation of an electrolyser for denim bleach processes
CN108716138A (zh) 一种单溶质间接电化学还原靛蓝的染液及染色方法
CN111286995B (zh) 一种用于还原染料间接电化学染色的电解体系及间接电化学染色工艺
Bechtold et al. Bleaching of indigo‐dyed denim fabric by electrochemical formation of hypohalogenites in situ
Bechtold et al. Cathodic Reduction of CI Acid Red 27 and CI Reactive Black 5—Basic Investigations of Decoloration of Textile Waste Water
Bechtold et al. Cathodic decolourisation of dyes in concentrates from nanofiltration and printing pastes
JP2003525363A (ja) 混合金属錯体に基づく染料還元メディエータ系
TWI417346B (zh) 新穎的醌亞胺硫染料組成物，彼之製備以及彼於染色纖維材料上的應用
Jiang et al. Indirect electrochemical reduction of indanthrene brilliant green FFB
Bechtold et al. Pilot-scale electrolyser for the cathodic reduction of oxidised CI Sulphur Black 1
MILED et al. Electrochemical reduction of indigo: dyeing and fastness properties
Wang et al. Indirect Electrochemical Reduction of Indigo with Metal complex system of Fe (II)-DGS-Abal B
Madhu Insights into Electrochemical Technology for Dyeing of Textiles with Future Prospects
US20080314764A1 (en) Method for the Electrochemical Decoloration of Indigo-Containing Aqueous Dispersions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees