TWI275904B - Photoresist stripper composition, and exfoliation method of a photoresist using it - Google Patents

Photoresist stripper composition, and exfoliation method of a photoresist using it Download PDF

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TWI275904B
TWI275904B TW093118729A TW93118729A TWI275904B TW I275904 B TWI275904 B TW I275904B TW 093118729 A TW093118729 A TW 093118729A TW 93118729 A TW93118729 A TW 93118729A TW I275904 B TWI275904 B TW I275904B
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photoresist
photosensitive adhesive
photosensitive
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TW093118729A
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Hyuk-Jin Lee
Byoung-Mook Kim
Sun-Young Song
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Dongwoo Fine Chem Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/42Stripping or agents therefor
    • G03F7/422Stripping or agents therefor using liquids only
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Description

1275904 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於使用了感光膠剝離液組成物以及使用該組成物 之感光膠的剝離方法。說得更詳細一點,係有關於在半導體元件 以及液晶顯示元件等之製程中,於濕式腐蝕及乾式腐蝕過程後, 於將殘留的感光膠膜予以剝離時所使用之剝離液組成物以及使用 該組成物之感光膠的剝離方法。 【先前技術】 半導體元件或液晶顯示元件之製造通常都是以如下製程順序 進行之。在半導體基板或玻璃基板上設置金屬、無機材料或氧化 膜層之金屬配線形成製程、設置感光膠層之製程、在感光膠上轉 錄光罩模式之曝光製程、依照模式將膜腐蝕之腐蝕製程、以及去 除感光膠之剝離製程。附件的圖面乃順序說明如上述之曝光製 程、腐蝕製程以及剝離製程所進行之金屬模式形成製程的圖面。 "第一圖表示在半導體基板或玻璃基板10、金屬、無機材料 或氧化膜層2 0所順序層積之基板表面上設置感光膠層3 〇者。 第二圖表示透過由既定模式而形成的光罩,在應形成前述感 光膠膜表面的模式部位上照射紫外線、電子束,或如χ射線般^ 有高能量之活性射線,形成了前述模式的潛影之後,以顯像液義貝 像,形成感光膠模式者。 ^ 第三圖之中,將模式之形成部位以濕式腐蝕以及乾式腐蝕來 形成模式之後,如第四圖所示,以剝離液組成物去除模式形成後 所殘留之感光膠。 ' 最近,半導體元件以及液晶顯示元件的高度積層化造成了一 種模式超微細化的傾向,因此金屬或氧化膜之腐蝕條件變得嚴 格,腐蝕製程所造成之變質與感光膠硬化的產生頻率變高。具體 的腐蝕製程可分類為,使用了電子化學反應之濕式腐蝕、以^使 用了被等離子化之腐蝕氣體自由基反應的乾式腐蝕。在這種腐蝕 製程之後發生的變質或硬化的感光膠,即使使用以往之一般感光 1275904 膠剝離液也很難去除。這種變質或硬化之感光膠若不完全去除, 會因為感光膠殘留物而在後續製程中成為斷線以及短路的原因, 會造成半導體元件或液晶顯示元件等在生產上之良率降低的原 因。此外,隨著半導體元件之高度積層化以及模式的超微細化 會造成起因自半導體元件中所用的金屬的電阻(配線電阻)盥配 線電容之配線延遲等問題。為了改善配線電阻,在配線材料^, 提案使用比以往之主流的鋁(A 1 )其電阻要來得小的金屬,例 如銅(C u)等,這已經是在實用化的階段了。 把被模式化之感光膠層予以剝離之溶液,亦即剝離劑方面, 一般可以舉出無機酸、無機驗、或有機溶媒,例如,函化有機溶 媒、烷基苯續酸、芳香族碳氳化合物溶媒與烷基苯續酸之混合物 等。然而,剝離劑之有效成分上若使用無機酸或無機驗時,因為 會腐蝕下方金屬膜,或伴隨著對人體有害之缺點等作業上的困難 性,所以一般是使用有機溶媒,而最近,多使用包含了極性溶 以及胺的胺系列剝離劑。 、 胺系列剝離劑中,大家知道胺成分是以烘烤(b a k i η g )、等離子腐蝕、離子注入(implantati〇n),或 ,他之L S I裝置的製程來有效除去交聯結合之感光膜時所必 須。但疋,胺系列感光膠剝離劑時常引起如腐姓般之嚴重問題, 特別是使用銘基板時更是如此。 這種腐蝕’、一般認為是在剝離階段後,殘留剝離液組成物殘 存於基板表面或基板的載體上,在使用水後—剝離清洗階段中, =殘留胺而被離子化的水使得腐蝕進行。換言之,剝離組成物之 胺成分,其本身雖然不會腐蝕基板,但可能扮演著激發的功能, 使水引起腐蝕現象。像這樣的腐蝕問題之外,還有因剝離劑與水 對於異物溶解度的差異,而在剝離過程之後,立即以水清洗時, 溶解於殘留剝離液組成物中之物質被析出的情況。 為了解決這種問題,於剝離階段與使用水之後—剝離清洗階 段之間,引進了使用了有機溶媒之中間清洗階段。 1275904 ,如,眾所週知異丙醇或二甲亞讽等在這種 液电1=,^其他物f方面’驗出了添加防腐侧之胺系剝離 乙醇,或其混合物〕以及特定極性溶媒(例如,N_ l — ==氯=異=、己二酸酸:甲基: =敗一τ暴、%丁碼、7一丁内酯、N,N —二甲基乙酰胺以 合物)之正型感光膠剝離液組成物,此外美國專利公 二7_7 〇, 7 1 3號,公佈了包含特定氨基化合物(例如,N, 来基乙醜胺)以及特定胺化合物(例如乙醇胺)之正型感 =剝離液組成物,此外,美國專利公報第4, 8 2 4, 7 6 3號 包含二胺(例如,二乙三胺)以及非極性溶媒(例如,N 臌2—吡咯烷酮、二甲基曱酰胺、丁内酯等)之正型感光 =剝離液組成物,此外,美國專利公報第5, 2 7 9, 7 9 i號公 媒,氮氧基胺)、纖、以及任意的極性溶 Ϊ國專利公報第4, 7 8 6, 5 7 8號提案了用於感光膠剝離 後f清洗溶液,而前述清洗溶液包含了非離子界面活性劑(例如, 乙氧基化烧基朌盤)以及有機驗(例如,單,雙,或三—乙醇胺)。 美國專利公報第4, 8 2 4, 7 6 2號公佈了包含乙二醇醚 (例如,二乙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單曱 基鍵)以及脂肪族胺(例如,乙醇胺或三異丙醇胺)之感光膠剝 離後了清洗溶液,而前述之後—清洗溶液為非水性。 美國專公報第4, 9 0 4, 5 7 1號公佈了包含溶媒(例 如’水、乙醇、醚、_等),溶解於前述溶媒之鹼性化合物(例如, 土 5胺、2級胺、3級胺、4級胺、環胺、多胺、4級銨胺、鎏 氣氧基、以及驗氫氧基等),以及溶解於前述溶媒之氳化硼化合物 Ϊ275904 列如,氫化硼鈉、二甲基胺硼、吡啶硼等)之印刷電路板的 光膠剝離劑。 〜 …國際公開專利wo第8 8—〇 5 s工3號提案了,包含丁内 酯或己内酯、4級銨氫氧基化合物以及任意的非離子界面活性 之正型或負型感光膠剝離劑。 美國專利$報第5, 4 7 8, 4 4 3號以及美國專利公報第5, 3 2 0,7 0 9號提案了,使用特定有機防腐蝕劑(乙二醇以及二 甲亞讽)以及含氟化合物(錢氟化物、氫氟酸、全氟酸等)來解 決金屬腐餘問題。但是,這些組成物之中,需要大量的有機溶媒, 因此有必須去除大量廢棄物的缺點。 、美國專利公報第5, 6 1 2, 3 Q 4號,因為不易去除腐姓後 ^殘留,,故提案了特定條件之極性溶媒、特定之烷醇胺、有氳 氧基的氨基酸,再者,提案了具有特定氧化還原電位之氧化還原 =之剝離液組成物。關於上述文獻,其係說明具有氫氧基之氨基 酸當作防腐蝕劑使用,有機或無機酸使得含胺汽提塔溶液之鹼 降低,劣化剝離力者。 美國專利公開第2 〇〇2 — 006824 4號提案了包含亞 烷基碳酸酯、有機過氧化物、以及N一置換嗎啡之中至 質之剝離劑。 韓國公開專利公報第2〇〇1-001837 7號提案了包 含胺化合物、乙二醇系列溶劑、全氟垸基乙烯氧化物之感 離劑。 〃韓國公開專利公報第2 〇 0 〇_⑽i 6 8 7 8號提案了由 烷氧基N—氫氧基烷基鏈烷氨化物以及偶極子力矩在3以上之極 性物質、防止損傷劑以及烷醇胺所組成之剝離液組成物。 韓國公開專利公報第2001 — 00 44049 6號提案了 使用嘧啶化合物而適用於漆用酚醛樹脂/醌配位酸根化合物系1列 的正型感光膠之剝離液組成物。 美國專利公報第5, 4 8 0, 5 8 5號以及日本特開平5 — 2 1275904 ^ ^ 3號提案了包含化學式H3—nN (( CH2) m0H) n (m 了 u,n為1、2或3)之烷醇胺、磺化合物或亞碼化合物 式d —η (0H) n (福1、2或3)之氫氧基化合 物的感光膠用有機剝離劑。 田曰本特開平4 — 12 4 6 Θ 8號提案了由有機胺2 〇〜g 〇 重莖/6鱗酸酯界面活性劑Q · 1〜2 〇重量%、2 一 丁快一 1, 4一一醇〇·1〜20重量%、以及剩下部分的乙二醇單烷基醚 以及/或非原胺月東性極性溶劑所組成之感光膠用剝離液組成 物。 處,在乙二醇單烷基醚上,使用了乙二醇單乙基醚、二乙 二醇單乙基醚、二乙二醇單甲醚乙酸等,在非原胺月柬性極性溶 劑上,使用了二甲亞砜、N,N —二甲基乙酰胺等,2—丁炔一 1,4 一醇以及碗酸醋界面活性劑在不降低剝離特性的限度 内,為了防止因吸附於感光膠之有機胺而使得鋁以及銅等金屬層 腐蚀而添加。 曰本特開昭6 4 —4 2 6 5 3號提案了包含二甲亞讽5 0重 量%以上,最好是7〇重量%以上,包含從二乙二醇單烷基醚、二 乙一醇一烧基驗、γ — 丁内酯、以及1,3 —二甲基一2 —口米口 坐所選擇之至少一種溶劑1〜5 0重量%,以及乙醇胺等之含氮 有機氫氧基化合物0·1〜5重量%的感光膠用剝離液組成物。 此處記載著,二甲亞砜未滿5 0重量%時,剝離性明顯低下, 含氮有機氫氧基化合物溶劑超過5重量%時,鋁等金屬層被腐蝕。 韓國公開專利公報第1999一006248 0號提案了一 種剝離液,其特徵為由有機胺化合物、原胺月柬性乙二醇醚化合 物、非原胺月柬性多極性化合物以及烷基吡咯烷酮化合物所組成。 韓國公開專利公報第2 0 00 — 00081 0 3號提案了包 含5〜15重量%之烷醇胺、3 5〜5 5重量%之亞碼或續化合 物、35〜55重量%之乙二醇醚以及界面活性劑之感光膠用剝 離液組成物。 1275904 此處記載f,烷醇胺超過i 5重量%時,或是亞碼或磺化合 物未滿3 5重量%時,與L CD全膜質之吸收性變小,接觸角變 大,氣動所產生之剝離性能低了。 美,專利公報第5, 1 7 4, 8 1 6號係公開了包含三甲基 (2—氫氧乙基)銨水氧化物般之4級錢水氧化物〇·〇1到工 5重量%,以及木糖醇、甘露糖、葡萄糖等之糖或糖乙醇〇 · 1 到2 0重量%所構成之水溶液,於乾式腐蝕之後,去除殘留在鋁 線模式基板表面上的氯之組成物。 曰本特開平7-Q 2 8 2 5 4號係公開了包含糖乙醇、乙醇 胺、水以及4級銨氫氧化物之非腐钕性耐餘膜去除液。 曰本特開平7-2 474 9 8號係公開了含有4級銨氳氧化 物、糖或糖乙醇、尿素化合物的清洗液。 韓國公開專利公報第2 0 01-〇1〇 6 5 3 7號係公開了 含有有機胺化合物3〜1〇重量%、N,N —二曱基乙酰胺(D MAc)、N,N —二甲基甲酰胺(DMF)、i,3—二甲基一 2 —咪口坐(DM I )、N—甲基一2—吡咯烷酮(NMP)等之 溶劑3 0〜6 0重量% 0〜6 0重量%、兒茶盼、間苯二 酚、或其化合物1〜1〇重量%,以及碳數4到6的直鏈多元醇 1〜10重量%的感光膠剥離液組成物。 韓,公開專利公報第2 〇 〇1_006282 8號係公開了 含有含氮有機氫氧胺類、水溶性有機溶媒(例如,N_曱基一2 =吡咯烷酮(NMP),以及二甲基亞碼)、水、以及特定的苯并 三口坐系列化合物的感光膠用剥離液。 但疋,此種先進技術所提案的有機溶劑剥離劑,把對環境有 害的物質烷基吡咯烷酮化合物以及磺化合物、或亞碼化合物等當 作,,溶劑使用,對感光膠以及殘留物的剥離能力不充分,對形 成感光膠之高分子物質的溶解力不夠,所以被剥離之感光膠殘留 物再附著於半導體基板或玻璃基板等上,不只產生附加的溶劑副 產物,因為製程條件的高溫,還對環境面以及處理費用上造成不 1275904 利’在清,殘留物上有其聞,於後續的漂洗製程巾,會有必須 使用異丙醇、二甲基碼般之有機溶劑的問題。 此外,在上述之以往的剥離液組成物之中,上有金屬配線, 重接合構造金屬配線的基板,或有金屬配線與無 巧的土板’其防舰,以及感光賴與絲雜質膜的剥離 性並未達成良好的均衡。 、,別目為最近的半導·件以及液晶辭元件之大型化 以f量產化’使得既有之剥離劑使用方式的浸潰(D i p p i η g法較之於使用嘴霧(S p r a y )法、或單片處理(S 土 η ^ System)方式、氣動方式之感光膠剥 離方式為不普遍,故希望可以開發出適合於此種喷霧法、以及 ΐΐΐΪΪΪΪ式」f金屬配線,特別是銅配線與無機材料層兩 【發明雜就能剝離的對環境較溫和的剥離液組成物。 物,之技術課題,係提供―_光義離液組成 $,以次 >貝法、喷霧法、單片方式,或氣動方式,於低溫,短 膜質上不產生彳貝壞’於後續的漂洗製程巾,不、一 之有機溶劑,只用水即可漂洗之感光膠剝離液组成物了 =添加_:有害物質之錄轉細化合物,以 境親和之感光膠剥離液組成物。、再;,i發 剝離液組成物來剝離感光膠膜。 ,、使用刖述 本發明之感光膠剝離溶液,係對濕式腐蝕或乾戎腐為制#击 生的變質或硬化的感光膠’以浸潰法、喷霧法 ^ 動方式,能以低溫,短時間内輕易剝離,對 式或軋 下方的銅、銘、鎢、錮、鉻、鈦、容液之 低的腐錄,特狀對於含銅之多重接合構造金屬膜質 11 1275904 優越的防腐蝕性。 使用本發明之感光膠剥離溶液時,在後續漂洗製程中,不必 使用異丙醇、二曱基亞碼般之有機溶劑,可以只用水來漂洗。此 外,可提供不添加烷基吡咯烷酮化合物、以及磺化合物或亞碼化 合物、苯并三口坐化合物,使用了可自然分解之有機溶劑的,對 環境具親和性之感光膠剥離溶液。 【實施方式】 為了達成上述技術課題,本發明中,提供一種剝離溶液,其 對於組成物之總量,含有5〜5 0重量%之有機胺化合物、5〜5 0重量%之乙二醇醚化合物、0.01〜1重量%之以下化學式1的 化合物、〇 · 1〜1〇重量%之防腐蝕劑以及少量的純水。 鲁 〔式1〕
XT
r (式中,X為C或N,至少一個為N。 此處,R4、R5為氫原子、烷基、芳基、芳烷基、鹵素、三鹵化 烷基、氨基、異環、NHR6、NR7R8、CN、c 〇2H、c〇2 R9、OH或〇R1()基, 此時,R6到R1G各表示烷基、芳基或芳烷基。) 此外,本發明知其他技術課題方面,其係由使用了剝離液組 成物的剝離方法來達成,此剝離液組成物係包含以下成分,對於 組成物總量而言,含有5〜5 〇重量%的有機胺化合物、5〜5 0重量%之乙二醇醚化合物、〇 · 〇1〜丄重量%之化學式工的 化合物、〇 · 1〜1〇重量%之防腐蝕劑及少量純水。 達成以上技術課題之感光膠剝離方法上,係提供感光膠以及 聚合物的剝離方法,其特徵為,將設有感光膠膜之基板與剝離液 組成物接觸。 12 1275904 前述組成物作為一般添加於剝離溶液之中的添加劑上,可 有界面活性劑、消泡劑或其混合物等。 π與ίΙ明之清洗組成物中所使用的有機胺化合物具體範例上, 、二或三乙醇胺;單、二或三—丙醇胺;單、二或三-呉1胺;丁醇胺、丁基單乙醇胺、以基二乙醇胺、N —甲胺基 ^醇,。本發明中,作為胺化合物中較佳者為,乙醇胺、二乙& 胺、二乙醇胺、N —乙醇胺、異丙醇胺或其混合物,更佳者為 醇H乙醇胺、異丙醇胺或其混合物。 一般來說,乙二醇醚衍生物是可以自然分解之對環境較溫和 的有機溶劑,其在分子内共有醚基與氫氧基,作為一種可與水進 行良好混合之極佳溶劑而被廣泛使用。此種乙二醇醚類的添加,馨 發揮了一種界面活性劑的功能,降低溶液的表面張力並提升滲透 力’在較低溫下強化剝離溶液的剝離能力。 本發明所使用之乙二醇醚化合物一般為亞烷基乙二醇單醚。 具體而言可舉以下化合物等。 CH3CH2CH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3CH2CH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3CH2CH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3CH2CH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2-OH ; · CH3-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2CH2-OCH2CH2CH2-OH ; CH3-OCH2CH2CH2-OCH2CH2CH2-OCH2CH2CH2-OH ; CH3-0CH2CH2CH2-0CH2CH2CH2-0CH2CH2CH2-0®^ ; 特佳的乙二醇醚化合物為,乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁 基醚、三甘醇單乙醚或其混合物。 13 1275904 心使用的化學式1的化合物於分子内包含了全部4個 到=固乳原子’比-般作為銅防腐侧使苯 更多氮原子。 土晋3有 化合物内所含之多餘的氮原子使得金屬表面與金屬離子社人 izm并三口坐與銅表面之結合,氮密集之處顯“ it的、结合構造,但化學式1之化合物顯示出 造,可用更少的添加量來獲得相等的效果。 、構 1 H卜>^1并二ϋ坐化合物存在了 *被微生物分朗環境問 通,而化5式1之化合物具有可自然分解的優點。 ^ ΓΒΐϊ=化ϊ式1的化合物一般為嗓呤、6 -氨基嗓 】6-甲嗓呤、6—糠氨基料、以及尿酸,特佳 式1的化合物為嗓呤、6 —氨基討、尿酸或其混合物。 、f 成物的純水’在獅溶液域財,具有活化前 触感光糊離能力之魏,以及具有緩和在 ^接“洗製程中產生的氫氧基所造成的下方金屬層賴的功 w 组成物的防腐細上,將由胺所產生之氫氧基予以 乙sLi古S Π吏用例如’有機氧化合物,或糖乙醇類等。糖 ^ 1 元醇方面可舉出山梨糖醇、甘露糖醇、蘇糖、 ^糖知等’其中’特別是山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇或其混合 « 糖醇、甘露糖醇、木糖醇或其混合物,扮演的功能 ϊ咸if水的氫離子反應所產生之氫氧離子能有效滲透 與基板之間的接觸面,與聚合物中所含的金屬物質形 ^螫二反應並提升其獅能力’形成與下方金屬層,特別是銅、 鋁、鎢=、鉻、鈦、IT0(indium …〇xid “t:止剥離溶液組成物所產生之氫氧基雜下方 1275904 备作=#丨=組成物為了提升獅之平均性,可把界面活性劑 工農“,在。加劑的量不限制’但最好以全組成物總重量 ίίΐ%0·001到10重找,更佳者細.001到 造製ίΐ物在L s 1元件、液晶面板等之半導體製 & τ 成半導體之氧化獻及銅、18、鎢、翻、鉻、 Ι^ί屬膜般之物質其具有極低的腐餘性,特別適合於含 銅之多重接合構造的金屬膜質。
从士5獲?本發明之剝離組成物,上述化合物可以用既定量來 用之、此口此合方式不特別限定,各種通用的方式都可以適 、本發明之其他技術課題方面,關於本發明之剝離方法方面, ^濕式腐似及乾式雜製財產生之變質或硬化的感光膠去除 時可使用。 、剝離方法上,可以該業界所一般週知的剝離方法來進行,盆 若為剝離紐與設誠光雜以及聚合物之基板可作接觸的^ 法,則能獲得良好的結果。 本發明的剝離方法上,使用了浸潰法、喷霧法、單片方式, 以及氣動方式的方法等較為適用。
以浸潰法、喷霧法、單片方式,以及氣動方式來剝離時,在 剝離條件上’溫度約在1 〇到1 〇 〇。〇,2 〇到8〇 °C較佳,浸潰 以及喷霧時間約5秒到3 0分鐘,較佳為1〇秒到1〇分鐘,但 本發明並不這麼嚴謹,可視業者喜好而定。 本發明之剝離組成物,在去除濕式腐蝕以及乾式腐蝕製程之 中產生的變質或硬化的感光膠此性能上很優越,對於組成半導體 元件以及液晶顯示元件之金屬膜、氧化膜般之無機材料物質而言 其腐蝕性極低,結果,在清洗L S I元件、液晶面板等之半導體 元件的過程中可使用。 以下’參照以下實施例詳述本發明,但本發明並不限於此實 15 1275904 施例。 在表2所示之處理條件下,將基板浸潰於從表1所示之化合 物製造出的剝離溶液中,以純水漂洗後,以掃描電子顯微鏡(S EM)(HITACH、S — 4700)來觀測了結果。表2為評 估對感光膠膜之剝離能力以及金屬層與下層的防腐蝕能力。SE Μ所產生的評估基準如下。 〔剝離能力〕 ◎:良好 △:普通 X :不良 〔防腐蝕能力〕 ◎:良好 △:普通 X :不良 【表1 a】 區分 有機胺 化合物 乙二醇醚 化合物 化學式1之 化合物 防腐蝕劑 純水 1 TMAH (5%) — — — 少量 2 ME A (10%) EG (9 0%) — — 3 ME A (10%) PG (90%) — — — 4 ME A (10%) TEG (9 0%) — — 5 MI PA (10%) BDG (90%) — — 6 Μ I P A (10%) BDG (50%) — — 少量 7 MI PA (10%) BDG (30%) — 兒茶酚 (1%) 少量 8 MI PA (10%) BDG (30%) 嘌呤 (0. 0 5%) 少量 1275904 9 MI PA (10%) BDG (30%) — 兒茶酚 (1%) 少量 10 Μ I PA (10%) BDG (30%) — 兒茶酚(1%) +蘇糖(1%) 少量 11 Μ I PA (10%) BDG (50%) — BTA (1%) 少量 1 2 Μ I PA (10%) BDG (30%) — BTA(1%) +蘇糖(1%) 少量 13 ME A (20%) BDG (30%) 嘌呤 (0. 0 5%) 蘇糖 (1%) 少量 【表lb】 區分 有機胺 化合物 乙二醇醚化 合物 化學式1之 化合物 防腐蝕劑 純水 14 ME A (20%) BDG (50%) 口票吟 (0. 05%) 蘇糖 (1%) 少量 15 MI PA (10%) BDG (10%) 6 —甲氧基嘌呤 (0. 0 1%) 山梨糖醇 (1%) 少量 16 MI PA (10%) EGB (20%) 6 —糠氨基嘌呤 (0. 0 1%) 木糖醇 (2%) 少量 17 MI PA (10%) TEGB (3 0%) 尿酸 (0. 1%) 甘露糖醇 (5%) 少量 18 ME A (30%) TEGB (30%) 口奪σ合 (0. 5%) 甘露糖醇 (5%) 少量 19 ME A (30%) BDG (30%) 6—氨基嘌呤 (0. 0 5%) 蘇糖 (1%) 少量 20 ME A (10%) BDG (50%) 嘌呤 (0· 1%) 山梨糖醇 (1%) 少量 2 1 ME A (20%) BDG (10%) 嘌呤 (0. 5%) 山梨糖醇 (1%) 少量 22 ME A (30%) EGB (20%) 氨基嘌呤 (0. 5%) 木糖醇 (2%) 少量 2 3 ME A (30%) TEGB (30%) 嘌呤 (0. 5%) 甘露糖醇 (5%) 少量 24 MI PA (30%) BDG (3 0%) 6 —氨基嘌呤 (0· 5%) 木糖醇 (1%) 少量 註)TMAH :四曱基銨氫氧基 1275904 MEA:單乙醇胺 Μ I PA :異丙醇胺 BDG:二乙二醇單丁基醚 E GB ··乙二醇單丁基醚 T E G B :三甘醇單乙醚 E G :乙二醇 P G :丙二醇 TEG:三甘醇 BTA:苯并三口坐 【表2 a】
區分 處理條件 剝離能力 防腐蝕能力 溫度(°C) 時間(分鐘) C u 多重接合金屬層 1 40 10 ◎ X X 2 40 10 Δ X X 3 40 10 Δ X X 4 40 10 Δ X X 5 40 10 Δ X X 6 40 10 △ X X 7 40 10 ◎ X Δ 8 40 10 A ◎ A 9 4 0 10 Δ X Δ 10 40 10 ◎ X △ 11 40 10 Δ Δ △ 12 40 10 ◎ Δ A 13 40 10 ◎ ◎ ◎
【表2b】 區分 處理條件 剝離能力 防腐蝕能力 溫度(°C) 時間(分鐘) C u 多重接合金屬層 14 4 0 10 ◎ ◎ ◎ 15 40 10 ◎ ◎ ◎ 16 40 10 ◎ ◎ 17 40 10 ◎ ◎ ◎ 18 !2759〇4
【圖式簡單說明】 弟二圖 後’以顯像液顯像,形成感光膠模式者,而說明其腐蝕 製程。 :表示透過由既定模式而形成的光罩,在應形成前述感光 膠膜表面的模式部位上照射紫外線、電子束,或如χ射 線般具有高能量之活性射線,形成了前述模式的潛影之 第三圖:將模式之形成部位以濕式腐蝕以及乾式腐蝕來形成模式。 第四圖:以剝離液組成物去除模式形成後所殘留之感光膠,說明 剝離製程之金屬模式形成製程之圖。 【主要元件符號說明】 10半導體基板或玻璃基板 2 0金屬、無機材料或氧化膜層 30感光膠層 '

Claims (1)

127590¼ 申請專利範圍
1罐之《下化學式“ ’ ό醇d 斤防腐蝕劑以及少量純水之感光膠剝離液組成物。1 R4
\、 X -N (式中’ X為C或N,JL少有-個是n。 或以=基:基)芳基、氨基、異環、碳氧基、 :徵專f範圍第1項所述之-種感光膠剝離液組成物,豆 ίΐί"ί;ίΓ^ ' ' ί: 醇胺、TiTr*邊、二丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙 以上之混合^ ^基乙輔、N—甲基乙醇胺、乙基二乙醇胺或 :徵圍第2項所述之-種感光膠剝離液組成物,其 =ί:'ί:2有機胺化合物係乙醇胺、N-甲基乙醇胺、異; 專利範圍第1項所述之-種感光膠娜液組成物,1 甘二,14之乙二_化合物係乙二醇單甲醚乙酸、卡必醇、」 甘酉子早乙醚或其混合物。 咚二 其 料概圍第1項輯之—贼光膠獅液組成物, ==%,為嗓吟、6-_、6-甲氧 y ? p ~槺氰基嘌呤、尿酸或其混合物。 申請專利範圍第5項所述之一種感光膠剝離液組成物,J: 特城為前述化學式1之化合物為封、6 -氨基料、Πί 20 1275904
>昆合物。 ------ 7 ·如申凊專利範圍第1項所述之一種膠 特徵為前述腐蝕防止劑為直鏈多元醇。心广 、、、成物,其 8·如申請專利範圍第7項所述之一 直鏈多元醇係山梨糖醇、===醇; 矢;膠剝離液組成物’其 ,徵ί 膠剝離液組成物’ I 剝離液組成物,其特科么if10項中任一項所述之一種感光膠 基板的濕式腐餘戍齡々二紅=述金屬配線與無機材料層所形成之 離時使用。 式腐蝕製程中產生的變質或硬化的感光膠剝 12·如申請專利矿 > 物’其特徵為露出於項所述之一種感光膠剝離液組成 重接合結構的金屬配線。/夜、、且成物之金屬配線為含銅的單一或多 1275904 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為··第(四)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 10 半導體基板或玻璃基板 2 0 金屬、無機材料或氧化膜層 3 0 感光膠層 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101191402B1 (ko) * 2005-07-25 2012-10-16 삼성디스플레이 주식회사 포토레지스트 스트리퍼 조성물, 이를 이용하는 배선 형성방법 및 박막 트랜지스터 기판의 제조 방법
EP1913448B1 (en) * 2005-08-13 2010-10-13 Techno Semichem Co., Ltd. Photoresist stripper composition for semiconductor manufacturing
KR101366957B1 (ko) * 2005-10-21 2014-02-25 삼성디스플레이 주식회사 박리액 조성물 및 이를 이용한 박리방법
JP2008058623A (ja) * 2006-08-31 2008-03-13 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd フォトレジスト用剥離液およびこれを用いた基板の処理方法
US8685909B2 (en) 2006-09-21 2014-04-01 Advanced Technology Materials, Inc. Antioxidants for post-CMP cleaning formulations
KR101833158B1 (ko) * 2007-05-17 2018-02-27 엔테그리스, 아이엔씨. Cmp후 세정 제제용 신규한 항산화제
CN101226346B (zh) * 2007-12-27 2010-06-09 周伟 光致抗蚀剂的脱膜工艺及在该工艺中使用的第一组合物、第二组合物和脱膜剂水溶液
KR101399502B1 (ko) * 2008-09-19 2014-06-27 주식회사 동진쎄미켐 티에프티 엘시디용 열경화성 수지 박리액 조성물
US9074170B2 (en) * 2008-10-21 2015-07-07 Advanced Technology Materials, Inc. Copper cleaning and protection formulations
JP5302334B2 (ja) * 2008-11-28 2013-10-02 出光興産株式会社 防食性フォトレジスト剥離剤組成物
WO2010090146A1 (ja) * 2009-02-03 2010-08-12 出光興産株式会社 レジスト剥離剤組成物及びそれを用いたレジスト剥離方法
KR20110007828A (ko) * 2009-07-17 2011-01-25 동우 화인켐 주식회사 구리 또는 구리합금 배선용 박리액 조성물
CN103389627A (zh) * 2012-05-11 2013-11-13 安集微电子科技(上海)有限公司 一种光刻胶清洗液
CN102830596A (zh) * 2012-09-25 2012-12-19 广东东硕科技有限公司 以二取代苯并噻唑作为缓蚀剂的褪菲林液组合物
KR101420571B1 (ko) * 2013-07-05 2014-07-16 주식회사 동진쎄미켐 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 및 이를 이용한 드라이필름 레지스트의 제거방법
JP5575318B1 (ja) * 2013-09-02 2014-08-20 パナソニック株式会社 レジスト剥離液
CN104635438B (zh) * 2013-11-12 2020-06-09 安集微电子科技(上海)股份有限公司 一种光刻胶剥离液
JP6158060B2 (ja) * 2013-12-10 2017-07-05 花王株式会社 半田フラックス残渣除去用洗浄剤組成物
JP5885046B1 (ja) * 2015-03-24 2016-03-15 パナソニックIpマネジメント株式会社 レジスト剥離液
KR102572751B1 (ko) * 2016-03-15 2023-08-31 동우 화인켐 주식회사 레지스트 박리액 조성물 및 이를 이용한 레지스트의 박리방법
JP6772080B2 (ja) * 2016-03-28 2020-10-21 三菱製紙株式会社 剥離方法
CN107957661A (zh) * 2016-10-18 2018-04-24 东友精细化工有限公司 抗蚀剂剥离液组合物及利用其的抗蚀剂的剥离方法
KR102675757B1 (ko) * 2017-02-24 2024-06-18 동우 화인켐 주식회사 레지스트 박리액 조성물
CN107168021B (zh) * 2017-07-07 2020-06-02 绵阳艾萨斯电子材料有限公司 一种光刻胶用剥离液及其制备方法和应用
TWI677543B (zh) * 2018-01-19 2019-11-21 南韓商Mti股份有限公司 切片工藝用保護性塗層劑的剝離劑
CN112558434B (zh) * 2020-12-22 2023-03-07 江苏奥首材料科技有限公司 一种光刻胶清洗剂组合物
JP2023043634A (ja) * 2021-09-16 2023-03-29 株式会社東芝 洗浄剤及び半導体装置の製造方法
CN115679334A (zh) * 2022-11-15 2023-02-03 广东利尔化学有限公司 一种用于pcb除胶后处理中和还原剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3431074B2 (ja) * 2000-06-28 2003-07-28 日本電気株式会社 剥離剤組成物および剥離方法
KR100440484B1 (ko) * 2001-10-17 2004-07-14 주식회사 엘지화학 포토레지스트용 스트리퍼 조성물

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