TWI275607B - Inorganic fillers intended to improve the mattness of thermoplastic polymers - Google Patents

Description

1275607 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於無機填充料之組合之用途，其意圖改良熱塑 性聚合物組成物之暗沉。本發明亦關於包含此無機填充料 組合作為暗沉劑之熱塑性聚合物組成物，及得自這些組合 物之紗、纖維、纖絲、與物件。 【先前技術】 熱塑性聚合物已廣泛地使用多年，特別是在 -........v、職^维及 、截、、、糸之紡織領域，作為天然產物之取代物（因後者減少之 可得性及/或較高之成本）。 然而’以熱塑性聚合物取代天然產物導致最終產物關於 機械強度與化學抗性及關於感覺、外觀等之品質差異。 雖然已知關於機械強度與化學抗性方面已大有進展，最 、’、、消費者經常對熱塑性聚合物較其天然同系物過度光亮提 出異議，特別是在其為纖維之形式時。 口此，多年來已嚐試使熱塑性聚合物儘可能暗沉，即， 使其較暗沉或為較不光亮外觀。 先仃技藝提供許多種可改良熱塑性聚合物暗沉之方法， :且特別地已知將無機填充料，如二氧化鈦(Ti〇2)或硫化 a _ )加入合成纖維（例如，聚醯胺或聚酯）中，可造成 相^大部份使用者滿意，事實上更可接受之暗沉指數。 〃 為在可對熱塑性聚合物組合物賦與高暗沉之添 對於等量之添加劑，二氧化鈦現今顯然為提供最 土曰"“日數者。為了進一步增加熱塑性聚合物暗沉，特別 94502.doc 1275607 是聚醯胺’可預見增加聚合物組合物中之Ti〇2含量。 /然而應注意’二氧化鈦量之增加僅造成非常輕微之暗沉 增加’特別是在相當高之二氧化鈦含量，熱塑性聚合物组 合物之物理特性及其處理力趨於大為退化。 除了其機械性質之有害改變及較不良之處理力，聚合物 組合物中之填充料量亦有實質上增加最終產物成本之缺 點。 結果仍需要具有較先行技藝已知大之暗沉，而且暗沉填 充料之重量百分比與所需應用且與處理力及物理特性相容 之熱塑性聚合物組合物。 文獻中提供許多種包含各種可對該聚合物賦與阻燃性、 螢光、不透明性、白化、暗沉、多孔性等之無機填充料之 熱塑性聚合物之實例。 因此，美國專利第6 071 612號揭示包含硫化鋅（ZnS， 0.1 %至3%重量比之比例）或Ti〇2+ZnS组合之聚酯紗、纖維 或纖絲。兩個實例顯示，以相對聚合物總重量總共217% 與2.4%重量比代表之Ti〇2+ZnS組合使其可增強聚醋組合物 之白化及增強感覺。其乃因為已知聚酯為主組合物具有變 黃之趨勢，而且此目標特別地為增加這些組合物之白化。 因此證明硫化鋅顯著地增加聚酯組合物之白化，其為關 於發光度而表示之白化。然而，此白化看法與本專利申請 案尋求之暗沉外觀無關。熟悉此技藝者已知如何評定及分 辨兩種類似「白色」之相當暗沉外觀。 專利申請案W〇-Al-99/67451號教示，對熱塑性聚合物 94502.doc 1275607 加入硫化鋅取代氧化鈦使其可顯 著地降低用以切開意圖絮 匕用、截維之刀葉磨損。在實例中，加入聚合物之硫化鋅量 為1,5重$ %。此量係因足以產生類似含1.5°/。之Ti〇2作為填 充料之相同聚合物之暗沉而提出。 士專利申請案jP_5〇123〇97號揭示，藉由將對應氣化物同 守氣化而製備之一氧化鈦/氧化石夕複合物作為暗沉劑之用 逆。無機填充料之組合在此不成問題，問題在於形成可作 為暗沉劑之新穎型式之無機填充料。 專利DD 273 843號之一部份揭示一種使聚醯胺或聚酯聚 口物纖維暗沉之方法，其中純為經濟原因而以硫酸鋇取代 一部份二氧化鈦。暗沉效果係使用「Taube白化」指數測 置，而且對於無機填充料總量為1.0%至1.3%重量比，評定 為與二氧化鈦單獨相近。 【發明内容】 因此，本發明之第一目的包括提供使其可得到改良之熱 塑性聚合物暗沉之無機填充料。 本發明之另一個目的包括提供使其可得到關於以等量 Τι〇2早獨得到之暗沉為改良之熱塑性聚合物暗沉之無機填 充料。 本發明之其他目的由以下之本發明詳細說明變為顯而易 知0 【實施方式】 發明人已令人驚奇地發現，上述之目的可藉由在熱塑性 聚合物組合物中使用無機填充料組合作為用於改良該聚合 94502.doc 1275607 物組合物之暗沉程度之添加劑’而完全或部份地達成。 更特別地，本發明首先關於無機填充料組合在熱塑性聚 合物組合物中作為用於改良該聚合物組合物之暗沉程度之 添加劑之用途’其特徵為此組合包含至少兩種選自硫化辞

CnS)、二氧化鈦（Ti〇2)、硫酸鋇（BaS〇4)、氧化矽、 氧化鋁、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鈣、與暗沉黏土之無機填 充料。 在本發明中，應了解名詞「暗沉」係與名詞「光亮」對 或相反應了解名列「日眘沉黏土」表示熟悉此技藝者已 知且在熱塑性聚合物組合物中作為暗沉劑之黏土。 其乃因為發明人已發現，在熱塑性聚合物組合物中使用 至少兩種上列無機填充料之組合作為添加劑，使其可得與 對熱，性聚合物組合物加入等量單—暗沉劑（特別是:氧 化鈦單獨）已得之暗沉相近，事實上甚至更佳之暗沉。 、作為暗沉劑而組合使用之無機填充料通常以小顆粒之形 式提供，較佳為大小約一微米或小於一微米。&乃因為粒 度必須維持與處理熱塑性聚合物組合物（特別是用於製: 紗、纖維或纖絲）之限制相容。 ^ 此外，為了保護其對抗各種化學或物理侵蝕，或者為了 使其對加入之各種成分為惰性’而可有利地塗覆這些： 粒。塗覆劑係選自熟悉此技藝者已知之試劑，而且另外，'、 須不干擾所使用之各種無機填充料之固有暗沉性質。必 使用在撐體上之塗覆顆粒形式之無機填充料^為有 的，此撐體較佳為無機性，例如，氧化矽、氧化鋁等。| 94502.doc !275607 依照-個較佳具體實施例，本發明關於無機填充料組合 在熱塑性聚合物組合物中作為用於改良該聚合物組合物之 暗沉程度之添加劑之用《，其特徵為此組合包含至少兩種 選自硫化辞（ZnS)、二氧化鈦（Τι〇2)、石荒酸鎖卿〇4)、與 氧化石夕（Si〇2)之無機填充料。 在下述之用途中，較佳為包含兩種無機填充料或三種無 機填充料’事貫上更佳為四種無機填充料之組合，而且特 別，選自硫化鋅與二氧化鈦、硫化鋅與硫酸铜、或硫化辞 =切、及包含二氧化鈦與氧切者之包含兩種無機填 充料之組合（二元組合）。 對於依照本發明之料料㈣之組合為包含硫化鋅盘 一乳化鈦者及包含二氧化鈦與氧化矽者。 依…本备明’使用上述之無機填充料組合作為暗沉劑， 二，此態樣，作為聚合物組合物（特別是熱塑性聚合物 、、且δ物）之添加劑，例如， ;I備、才織紗、纖維、纖 、、、糸、與物件之紡織領域， η姑广 T夕而要猎軋製、拉擠、 厂'=厂堅·吹塑等處理之聚合物組合之暗沉之其他領域。 作為暗沉劑之無機填充料組合可有利地在，例如，用於 々、纖維與纖絲等之上漿調配物中作為添加劑。 ' 依照本發明之一個指 對 例，無機填充料組合相 于承δ物組合物總重量之重量比 a u4八％ L5/〇 5較佳為大於 二、；。，更佳為大於或等於2 · 5 %重量比。 ^化學、物理及機械性質之原因，作為暗沉劑之 填充料相對聚合物組合物 ‘…枚 里又重里比例小於10。/〇，較 94502.doc -10- 1275607 佳為小於7% ’有利地為小於4%重量比。 依照本發明，因此可使用上述之無機填充料組合，各& 成該組合之填充料係以任何比例存在。例如而不涉及限 制，在本發明之用途中，二元組合之無機填充料為1:99至 99:1，#交佳為20:80至8〇:2〇，特別是4㈣至6_之重量比 例’更特別是50:50級數之重量比例。 依照本發明之一個較佳具體實施例，後者關於無機填充 料組合作為熱塑性聚合物組合物之暗沉劑之用途，其特徵 為此組合包含任何比例之二氧化鈦與硫化鋅。 卜已7人失可地發現，在其所加入之熱塑性聚合物 組，物中使用以上步較義之無機填充料組合，得到與使 用選自二氧化鈦、硫化鋅、硫酸鋇、或氧化發之單一無機 填充料所得相近或更大之暗沉程度。 特別地，在二氧化鈦與硫化辞之間已可觀察到完全有利 之協同效果，特別是在這些填充料係m或接近之比例使 =時。以1:1之Ti〇2/ZnS組合量觀察到之暗沉程度大於以等 lTi〇2單獨或等量zns單獨所觀察者。 以其他之無機填充料組合亦已可觀察到其他相近之協同 效果，例如，znS/BaS〇4、ZnS/BaS〇4/Ti〇2、ZnS/Si〇2、

ZnS/Si〇2/Ti()2、與彻2/siQ2。—些包含這些組合作為添加 Μ之熱塑性聚合物組合物具有迄今先行技藝揭示之技術在 等量填充料尚未觀察到之暗沉程度。 了用於本么明内谷之熱塑性聚合物組合物包含由一或多 種熱塑性聚合物組成之熱塑性聚合物基質。然而應了解， 94502.doc 1275607 无、心此技藝者已知之任何聚合物基冑可用於本發明之内 容。 至於在本發明内容中適合作為聚合物基質之熱塑性聚合 物之實例，可提及··聚内酯，如聚（三甲基乙内酯）、聚（己 内酯）、與同族聚合物；藉二異氰酸酯（如U5-萘二異氰酸 酉曰對伸本基一異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲 苯一異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3，_二甲基_ 4,4 一本基甲烧一異氰酸酯、3,3’_二甲基_4,4，·聯苯基二異 氰酸醋、4,4’-二苯基亞異丙基二異氰酸酯、3,3，_二甲基-4,4’-二苯基二異氰酸酯、3,3，_二甲基_4,4，_二苯基甲烷二異 氰酸_、3,3’-二甲氧基-4,4’-聯苯基二異氰酸酯、二甲氧苯 胺二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、伸己基二異氰酸s旨、 4,4’-一異氰酸基二苯基甲烧、與同族化合物）及具長線形 鏈之二醇（如聚（伸丁基己二酸酯）、聚（伸乙基己二酸酯）、 聚（1，4-伸丁基己二酸酯）、聚（伸乙基琥珀酸酯）、聚聚（2,3_ 伸丁基琥珀酸酯）、聚醚二醇、與同族化合物）間之反應而 得之聚胺甲酸酯；聚碳酸酯，如聚[甲烷貳（4-苯基）_碳酸 酉旨]、聚[1，1_鱗氣（4-苯基反酸S旨]、聚[二苯基甲烧武（心 苯基）-碳酸酯]、聚[1，卜環己烷貳（4-苯基）-碳酸酯]、與同 族聚合物；聚硬；聚醚；聚酮，聚酿胺，如聚（4 -胺基丁 酸）、聚（伸己基己二醯胺）、聚（6 -胺基己酸）、聚（間二曱苯 己二醯胺）、聚（對二曱苯癸二醯胺）、聚（2,2,2-三曱基伸己 基對酞醯胺）、聚（間伸苯基異酞醯胺）、聚（對伸苯基對酞 醯胺）、與同族聚合物；聚酯，如聚（壬二酸乙二酯）、聚 94502.doc -12 - 1275607 (1，5-萘甲酸乙二酯）、聚（1，4-環己烷伸乙基對酞酸酯）、聚 (氧苯甲酸乙二酯）、聚（對羥苯甲酸酯）、聚（1，4-環亞己基 伸乙基對酞酸酯）、聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、 與同族聚合物；聚（氧化伸芳基），如聚（2,6-二甲基-1，4-環 氧苯）、聚（2,6-二苯基-1，4-環氧苯）、與同族聚合物；聚（硫 化伸芳基），如聚（硫化伸苯基）與同族聚合物；聚醚醯亞 胺；乙烯基聚合物與其共聚物，如聚（乙酸乙烯酯）、聚（乙 烯醇）、聚（氣乙烯）、聚（乙烯基丁醛）、聚（氯亞乙烯）；乙 烯-乙酸乙烯酯與同族聚合物；丙烯酸聚合物、聚丙烯酸 酯與其共聚物，如聚（丙烯酸乙酯）、聚（丙烯酸正丁酯）、 聚（甲基丙烯酸曱酯）、聚（曱基丙烯酸乙酯）、聚（甲基丙烯 酸正丁酯）、聚（甲基丙烯酸正丙酯）、聚（丙烯醯胺）、聚（丙 烯腈）、聚（丙烯酸）；乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共 聚物、丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共 聚物、ABS、與同族聚合物；聚烯烴，如低密度聚（乙 烯）、聚（丙烯）、低密度氣化聚（乙烯）、聚（4-曱基-1-戊 烯）、聚（乙烯）、聚（苯乙烯）、與同族聚合物；離聚物；聚 (表氣醇）；聚（胺曱酸酯），如二醇（如丙三醇、三羥甲基丙 烧、1，2,6-己三醇、葡萄糖醇、異戊四醇、聚醚多醇、聚 酉旨多醇、與同族化合物）及聚異氰酸酯（如2,4-曱苯基二異 氰酸酯、2,6-甲笨基二異氰酸酯、4,4，-二苯基曱烷二異氰 酸醋、1，6-伸乙基二異氰酸酯、4,4，_二環己基甲烷二異氰 酸酉旨、與同族化合物）之聚合產物；聚颯，如2,2-貳（4-羥 94502.doc -13- 1275607 基苯基）丙烧之納鹽與4,4,_二氣二苯基硬之間之反應產 物；呋。南樹脂，如聚（吱喃）；、纖維素酉旨塑膠，如纖維素乙 酸醋、纖維素乙酸酿丁酸6旨、纖維素丙酸酷、㈣ 物；聚石夕氧，如聚（二甲基石夕氧院）、聚（二甲基石夕氧烧： 苯基曱基石夕氧燒）、與同族聚合物；&至少兩種以上聚合 物之摻合物。 依照本發明之減替代形式，熱塑性基f為包含星形或 Η形巨分子鏈（如果適當，及巨分子鏈線形）之聚合物。包 含此星形或Η形巨分子鏈之聚合物揭示於，例如，fr 2 743 077 ^ FR 2 779 730 ^ US 5 959 069 ^ EP 〇 632 703 ^ EP 0 682 057、及EP 0 832 149號專利文件中。 依照本發明之另一種指定替代形式，本發明之熱塑性基 質為無規樹型聚合物，較佳為具無規樹結構之共聚醯胺之 共聚物。這些具無規樹結構之共聚醯胺及其製法特別地揭 示於WO 99/03909號專利文件中。 在本發明内容中定義之熱塑性基質亦可為一種包含上述 線形熱塑性聚合物與星形、H形及/或無規樹熱塑性聚合物 之組合物。 在本發明之意義内，熱塑性聚合物組合物亦可包含揭示 於WO 00/68298號專利文件中之型式之過度分支共聚醯 胺。當然，此說明中提及之組合物亦可包含上述星形、Η 形或無規樹熱塑性聚合物或過度分支共聚醯胺之任何組 合0 至於可用於本發明内容之其他型式之聚合物基質，可提 94502.doc -14- 1275607 及熱安定性聚合物：這些聚合物較佳為不熔解或具大於 180°C，較佳為大於或等於20(rc，事實上更大之軟化'點。' 例如’這些熱安定性聚合物可選自芳族聚醯胺、聚醯胺 醯亞胺（如聚偏苯三醯胺醯亞胺）、或聚醯亞胺，如依照卯 〇 119 185號專利文件而得之聚醯亞胺，已知其以商標名 P84市售。芳族聚醯胺可為揭示於Ep 〇 36〇 7〇7號專利中 者。其可依照揭示於EP 〇36〇 7G7號專利中之方法而得。 聚合物基質中’非常特佳為聚醯胺為主基f，特別是半 結晶聚醯胺’如聚醯胺6、聚醯胺6， 及得自對酞酸及/或異酞酸之半芳族聚醯胺，如以商標名 Amode^售之聚醯胺；聚醋，如ρΕτ、ρβτ或阳^烯 烴’如聚丙烯或聚乙烯；芳族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、或 聚醯亞胺；晶格’如丙烯酸晶格與胺甲酸酯晶格；pvc、 黏液、纖維素、或纖維素乙酸§旨；或其共聚物與合體。 此熱塑性聚合物組合物可另外包含任何可使用之其他添 加背丨例如，強化纖維、阻燃劑、UV安定劑、熱安定 劑、及其他暗沉劑’例如’在本發明中定義者，及熟悉此 技藝者已知者。 本發明之另-個標的關於製備包含以上定義作為暗沉劑 之無機填充料組合之熱塑性聚合物組合物之方法。各種填 :料可依照熟悉此技藝者已知之任何方法加入此聚合物組 口物。然而’纟中較佳為藉由進料至基質或聚合物組合物 之熔融流中，或藉主批法而加入填充料。 94502.doc -15- I275607 依如另一種態樣，亦可預男人 a 地組合後兩種進料法，進料至熔融流及::二為可適當 依照加入依照本發明之無機填充料之方法之替代形式， 依照上述之-或多種進料法，後者可分別地加入。因此， 可將—種填充料進料人溶融流中而將另—種經主批 進料。 間，較佳為 量比之間之 主批係製備使得其包含10%與60%重量比之 20%與5G%重量比之間，有利地為观與4〇%重 無機暗沉填充料量。 相餘合物總重量（此組合物如以上所定義），包含㈣ 〇·5重里％ ’車父佳為超過i重量％，更佳為超過u重量％之 無機填充料組合作為暗沉劑之熱塑性聚合物組合物為新顆 的’因此亦形成本發明之另一個標的。 然而，本發明排除其中基質包含加入由Ti〇2與如組成 之無機填充料二元組合之聚酯之組合物。此組合物揭示於 在本說明中以上討論之US 0 671 612號專利中。 以上之組合物中，較佳為包含選自ZnS/Ti〇2、

ZnS/Si〇2、ZnS/Si〇2/Ti〇2、與 Ti〇2/Si〇2之指定無機填充料 組合者，除了具包含二氧化鈦與硫化鋅之二元組合之聚酯 基質之聚合物組合物。 亦較佳為具有包含選自ZnS/Ti〇2、ZnS/Si〇2、 ZnS/Si〇2/Ti〇2、與TiOVSiO2之無機填充料組合作為暗沉劑 之聚醯胺基質之熱塑性聚合物組合物，硫化鋅為主之組合 非常特佳，特別是硫化辞為主之二元組合及特別是 94502.doc -16- 1275607

ZnS/Ti02組合。 '我之無機填充料組合 聚合物組合物具完全有利之暗沉程度 由於觀察到之令人驚奇之協同效果，特別是以選 二一=鈦、硫化鋅、硫酸鋇、與氧切之無機填充料組 二：㈣之暗沉程度與對包含等量暗沉劑之類似熱塑性 ::?組= 峨察到之暗沉程度相近或更大，此暗沉劑僅 匕3早一之上列無機填充料。 人之於由其中已使用依照本發明之無機填充料組 … 物得到之物件，特別是紗、纖維與纖絲。i 乃因為可將這些袓合物艰士、# # , 八 或藉擠壓。亦可夢纺辞將盆开^ ’例如’藉注射模塑 曰、-方4將其形成紗、纖維與纖絲。 =、纖維與纖絲之情形，後者可藉由，例如 依^本發明之填充料組合作為添加劑之組合物 而传。然後較佳為藉由在接合裝置中（例如，在纺^置 :枝填充科引入炫融聚合物中而製備組合物。宜 亦可错由將無機填充料引入聚合： 裝置上游）而製備。 在濕纺 由將本發明之組合物紡絲，例如，可得 絲紗、短或長纖維、單纖絲、纖__ 2纖 絲束等。得到夕姦仏+ 、 π喂毛紗、 亦可為大型連續纖絲（BCF)， 用於纺織覆蓋物製造者，如地毯’包括裝配地毯。特別疋 孰塑域之所有習知處理可適用於由本發明内容提出之 ”、、、'合物組合物得到之紗、纖維與纖絲，如抽絲、編 94502.doc 17- 1275607 N、、、小 < 今貝域中 、 劑之無機填充料顆粒之小尺寸（一微米級數，作為暗沉 小於一微米，例如，0.3微米之級數 事貧上甚至 利。 ）在纺絲過程中特別有 本發明亦關於由上述之紗、纖維或纖絲 物件可特別地得自單一型式之紗、 勿件。此 地’付自不同型式之紗、纖維或纖絲之混人物次相對 此物件至少部份地包含由本發明内容提口敛 物組合物得到之紗、纖維或纖絲。此物性聚合 之紗、纖維或纖絲，例如，不含 Μ ^ S其他型式 組合之紗、纖维或,4 '、，、本务明之無機填充料 截萃或纖絲。對於特定型式 絲，不同本性之紗、纖维$ V、、截維或纖 至;^# m 用於本發明之物件。 於物件’例如，可提及編織、不織 明亦關於複合物件，即 —，、8 。本發 也成分可為尸白„ 3數種成分之物件。例如，這 2 纖維或纖絲之短纖維、襯墊、物件 (例如，紡織物件。 物件 至於複合紡織物件，例如， 通常為短衊维# β 棱及戈化表面，其主成分 別Γ、劑、與襯塾。亦可提及絨面表面，特 书為紗、纖維、纖絲，< 成刀通 情況地及黏著劑之物件于自紗、纖維或纖絲、襯塾、視 在絮化表面中，例々π 填充料組合，係存在於齊卜即，依照本發明之無機 於用於絮化之黏著劍中及^面之纖”’而且亦可存在 或絮化表面之f纟著劑_。 94502.doc 1275607 視情況地複合之組合物、物件、紡織物件、紗、纖維與 纖絲可用於任何需要大暗沉產 田一― 座物之I造，特別是大於使 2一乳化鈦迄今觀察之暗沉’事實上本發明之前未揭示之 甚至更大之暗沉。 :照本發明之熱塑性聚合物組合物在具非常高暗沉之絮 化表面之製備中具有非常特別有利之用途。 呈=觀察到高暗沉，使用依照本發明之無機填充料組合 點，：多f他之優點、，而且特別是可能不顯著之經濟優 … 特別疋在可以一或多種盆仙如柄—> > 八較便且之無機填充料完全 或#地取代一般作為暗沉劑之二氧化欽時。 熟悉此技藝者因此可藉本發明得到較經濟之方法，使数 塑性聚合物組合物可得甚至更大之暗沉。 二：已Γ單獨地用於意圖用於製備絮化表面之熱塑性 二;，、且5物之二氧化鈦造成用以切開纖維之刀片之顯著 低：因此可使用以上定義之無機填充料組合大為降 =片因此及該刀片之更換頻率，其係在得到至少 I貫上甚至大於在熱塑性聚合物組合物中加入等量 早一暗沉無機填充料而得之暗沉時同時達成。 盆：Γ:之其他細節及優點由以下之實例更為顯而易知， /、僅為指示之方式。 實例 =坡Μ紗樣品之製備，已將無機填充料组合加入聚敢 94502.doc -19- 1275607 a)樣品之製備 製備包含一方面ZnS/Ti〇2組合，及另一方面si〇2/Ti〇2組 合之聚醯胺為主之樣品系列。 使用之聚醯胺6,6 (PA 6,6)為不包含二氧化鈦且具有2·6 之相對黏度（以在96%硫酸中為1〇克/公升之濃度測量）之聚 醯胺6，6。 使用之ZnS(Sachtleben銷售）具有約〇·35微米之粒度。 使用之Ti〇2係由Kronos以商標名107#銷售。 使用之氧化石夕（Si02)係由Degussa以商標名Aerosil R812⑧ 銷售。 將暗沉劑（上示之無機填充料組合）加入pA 6,6係如下進 行： - 藉由摻合粉末形式之暗沉劑與研磨之聚合物； - 或經由包含30重量％之暗沉劑之聚醯胺為主之主批 (MB) ’然後摻合pa 6,6與此主批，PA 6,6與MB各為球 粒形式。 在各情形’將此組合引入提供熔化摻合之擠壓裝置中。 在SiCh/TiO2組合之情形，將組合之無機填充料之加入含量 設為1.5%、2%與3%，及在ZnS/Ti〇2組合之情形為2%、 2.5%與 3%。 b)紡絲製備 繼而將、熔化摻合物以約285 〇c之紡錘頭溫度紡絲，以空 氣冷卻（20°c，65%相對濕度），及以8〇0米/分鐘之捲速傳 送’而得連續之多纖絲紗。抽拉此連續之多纖絲紗而得 94502.doc -20- 1275607 80°/。級數之破裂伸長。如此得到之多纖絲或紗係由2〇束組 成，而且束徑為約20微米。 使用之紡錘為具圓形橫切面之2〇孔紡錘。 相對最終產物之基本數為2.3 dtex。 絮化表面暗沉之目視評估測試之說明 a)絮化表面之製備 絮化表面係使用以上得到之各樣品製備（3種21^/丁丨〇2與 3種 Si02/Ti02)。 將連續紗以長度1公尺之纖維形式 鞣酸/硫酸鋁為主之活化處理。 切開。使此纖維接受

繼而在塗有黏著劑Tubvinyl 235SL@+4重量％之Tubassist X 102W (CHT銷售）之黑色聚醋/棉織物（A4格式觀塾） 上，將纖維以15/100毫米之厚度絮化。 繼而在相對纖維重量為 RBLN(Ciba銷售）之—般浴中， 色0 ，重量 ％ 之 Irgalan Black⑧ 將如此得到之絮化表面染 b)暗沉之評估

估 暗沉係由至少7人夕柃+ i 。 至夕7人之“評審小組(控制者) 目視地評 各測試係藉由置於黑色㈣& 表面之比較性評估（最多3次）而進行。卜及日光下之絮化 呈現在控制者前之表面盔 …、1壬何影響評估 得到之結果示於以下表j · 蜀特軚記。 94502.doc -2]- 1275607 表I 暗沉之評估 表 la: Ti02/Si02 組合

Ti〇2/SiO： 全部填充料（％) 一一 1.5 2 3 0:100 ❻ ❽ 50:50 ❶ ❶ 100:0__ Γ 〇

暗沉係以©至❺之尺耜士正从 ^ ^ ^ 尺規4估’其各表示乾圍為低至高之 暗沉程度。 讀取這些結果，其表*在低全部填充料含量（15%)，氧 化石夕/一乳化鈦組合已產生與二氧化鈦單獨得到相近之户 沉。 曰 在全部填充料含量增加時證實此效果。 ^，亦可觀察到兩種無機填充料二氧化鈦與硫 =:效果’例如，自-之全部填充料起，以此組合 在所有情形均大於以硫化鋅單獨及二氧 獨之寺^填充料得到之暗沉。 平 本發明因此明確地顯示，藉 暗沉劑從未達収“程度。 w里早- 94502.doc -22-

Claims (1)

127議Q7·93號專利申請案 ψχψίη^*^ψ^(95 ^ ^niJmm^ik· 十、請求項： 1· -種無機填充料之組合在熱塑性聚合物 :口劑以改良其暗沉程度之用途，其特徵為此組 "兩t自硫化辞、二氧化鈦、硫酸鋇、氧切、氧化 鋁、南領土、碳酸舞、硫酸躬與暗沉黏土之無機填充 料0 、 2·根:康請求項1之用途，其特徵為此組合包含至少兩種選自 硫化鋅、二氧化鈦、硫酸鋇與氧化碎之無機填充料。 3·根據請求項“戈2之用途，其特徵為此組合包 填充料。 …、钱 4·根據請求項1或2之用途，其特徵為無機填充料之组合係 選=含硫化鋅與三氧化鈦、硫化鋅與硫酸鋇、或硫化辞 與乳化石夕之組合，及含二氧化欽與氧化石夕之組合。 5. 根據„月求項！或2之用途’其中無機填充 化鈦與硫化鋅。 匕3—乳 6. 根據請求項_之用途，其中無機填充料組合相對聚合 物組成物總重量之重量比例大於15%重量比。 D 7. 根據請求項1或2之用途’其中無機填充料組合相對聚合 物組成物總重量之重量比例小於10%重量比。 。 8. 根據請曰求項如之用途，其中無機填充料係以㈣至％ 之重量比例之二元組合存在。 9. 根據#求項1或2之用*，其中組成聚合物組合物之熱$ f生基貝之熱塑性聚合物係選自聚内酯 '聚胺甲酸_ 碳酸酉旨、聚石風、聚醚1酮、聚酸胺、聚酿、聚 94502-950825.doc 1275607 芳基）、聚（硫化伸芳基）、聚醚醯亞胺、乙烯基聚合物與 其共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸聚合物與共 聚物、聚丙稀酸酿與其共聚物、聚稀煙、離聚物、聚（表 氯知）聚（胺甲酸酯）、聚砜、呋喃樹脂、纖維素酯塑 膠、聚矽氧及至少兩種以上聚合物之摻合物。 ίο. 11. 12. 13. 14. 康月求員1或2之用途，其中組成聚合物組合物之熱塑 11基貝之熱塑性聚合物係以聚醯胺為主。 根據請求項1或2之用途，其中組成聚合物組合物之熱塑 I4生基貝之熱塑性聚合物為聚醯胺6、聚醯胺、聚醯胺 11聚Si&胺12、聚醯胺4、聚醯胺4,6、6，10、6，12、 6’36、與12,12，及得自對酞酸及/或異酞酸之半芳族聚醯 胺。 -種熱塑性聚合物組合物，纟包含超過〇·5重量％之無機 填充料組合，其特徵為此組合包含至少兩種選自硫化 鋅、一虱化鈦、硫酸鋇、氧化矽、氧化鋁、高嶺土、碳 ^ I鈣與暗沉黏土之無機填充料，除了具包含二 氧化鈦與硫化鋅之二元組合之聚酯基質之聚合物組合 物。 棺據明求項12項之組合物，其特徵為其包含選自 ZnS/Tl〇2、ZnS/Sl〇2、ZnS/Si02/Ti〇ATi〇2/Si〇2之無機 填充料組合，除了具包含二氧化鈦與硫化鋅之二元組合 之聚酯基質之聚合物組合物。 種物件’其係得自一或多種根據請求項12或1 3之組合 物0 94502-9508254 1275607 15.根據請求項14項之物件，其為紗、纖維或纖絲之形式。 1 6 · —種高暗沉絮化表面，其包含根據請求項14之物件。 94502-950825.doc