ES2317034T3 - Cargas minerales destinadas a mejorar la opacidad de polimeros termoplasticos. - Google Patents

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ES2317034T3 ES04767524T ES04767524T ES2317034T3 ES 2317034 T3 ES2317034 T3 ES 2317034T3 ES 04767524 T ES04767524 T ES 04767524T ES 04767524 T ES04767524 T ES 04767524T ES 2317034 T3 ES2317034 T3 ES 2317034T3
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Abstract

Utilización de una asociación de cargas minerales como aditivo en composiciones de polímeros termoplásticos con el fin de mejorar el grado de opacidad, con respecto a una misma composición de polímero termoplástico que comprende como sola carga mineral dióxido de titanio en cantidad igual, comprendiendo la asociación al menos dos cargas minerales elegidas entre sulfuro de cinc, dióxido de titanio, sulfato de bario, sílice, óxido de alúmina, caolín, carbonato de calcio, sulfato de calcio y arcillas que confieren opacidad.

Description

Cargas minerales destinadas a mejorar la opacidad de polímeros termoplásticos.
La presente invención se refiere a la utilización de una asociación de cargas minerales destinadas a mejorar la opacidad de composiciones de polímeros termoplásticos. La invención se refiere igualmente a las composiciones de polímeros termoplásticos que comprenden esta asociación de cargas minerales como agente de opacidad, así como los hilos, fibras, filamentos y artículos obtenidos a partir de estas composiciones.
Los polímeros termoplásticos se utilizan ampliamente desde hace varios años, principalmente en el campo textil en forma de hilos, fibras y filamentos, como agentes de sustitución de productos naturales, debido a la menor disponibilidad y/o de los costes más elevados de estos últimos.
Sin embargo, la sustitución de los productos naturales con polímeros termoplásticos conlleva diferencias de calidad de los productos terminados, tanto a nivel de resistencia mecánica, química, como a nivel del tacto, del aspecto exterior, etc.
Si ya son notorios numerosos progresos en lo que concierne los aspectos de resistencia mecánica y química, a menudo el consumidor final objeta un brillo excesivo de los polímeros termoplásticos, principalmente cuando están en forma de fibras, con respecto a sus homólogos naturales.
Es por ello, desde hace varios años, que se busca dar la mayor opacidad posible a los polímeros termoplásticos, es decir darles un aspecto más mate, o también menos brillante.
La técnica anterior proporciona numerosos procedimientos que permiten mejorar la opacidad de polímeros termoplásticos y se conoce en particular que la incorporación de cargas minerales como dióxido de titanio (TiO_{2}) o sulfato de cinc (ZnS) en fibras sintéticas, por ejemplo poliamida o poliéster, puede conducir a índices de opacidad que son relativamente satisfactorios, véase aceptables para la mayoría de sus utilizaciones.
En efecto, entre los aditivos susceptibles de conferir una gran opacidad a una composición de polímero termoplástico, el dióxido de de titanio parece ser hoy el que ofrece mejor índice de opacidad, a cantidades iguales de aditivos. Para aumentar aún más la opacidad de polímeros termoplásticos y principalmente de poliamidas, se podría prever el aumento de la tasa de TiO_{2} en la composición del polímero.
Sin embargo se ve que un aumento de la cantidad de dióxido de titanio no conlleva más que un aumento muy bajo de la opacidad, y sobre todo, que con tasas relativamente elevadas en dióxido de titanio, las características físicas de las composiciones de los polímeros termoplásticos así como su capacidad de procesamiento tienden a disminuir fuertemente.
Además de la alteración de las propiedades mecánicas y una peor capacidad de procesamiento, un aumento de la cantidad de cargas en composiciones de polímeros presenta igualmente el inconveniente de aumentar de manera sensible el coste del producto terminado.
Por consiguiente subsiste una necesidad para composiciones de polímeros termoplásticos que presentan una opacidad superior a la conocida en la técnica anterior, y cuyo porcentaje ponderal de carga de opacidad sea compatible con las aplicaciones buscadas y con la capacidad de procesamiento y las características físicas.
La literatura proporciona numerosos ejemplos de polímeros termoplásticos que comprenden cargas minerales, que permiten conferir a dichos polímeros propiedades de ignifugación, de fluorescencia, de opacidad, de blanqueamiento, de opacidad, de porosidad, etc.
Así, la patente US 6 071 612 divulga hilos, fibras o filamentos de poliéster que comprenden sulfuro de cinc (ZnS, en las proporciones comprendidas entre 0, 1% y 3% en peso) o también una asociación TiO_{2} + ZnS. Dos ejemplos muestran que una asociación TiO_{2} + ZnS que representa un total de 2,17% y 2,4% en peso con respecto al peso total de polímero, permite aumentar la blancura y el tacto de composiciones de poliéster. Se conoce en efecto que las composiciones a base de poliéster tienen tendencia a amarillear y se busca precisamente aumentar la blancura de estas composiciones.
Así se ha demostrado que el sulfuro de cinc aumenta principalmente la blancura de composiciones de poliéster, blancura expresada en términos de luminiscencia. Esta noción de blancura sin embargo no tiene relación con el aspecto mate que se busca en la presente solicitud de patente. El experto en la técnica sabe apreciar y diferenciar el aspecto más o menos mate de dos "blancos" similares.
La solicitud de patente WO-A1-99/67451 enseña que la adición de sulfuro de cinc, en lugar de dióxido de titanio, en un polímero termoplástico permite reducir de manera significativa la abrasión de hojas de cuchillos utilizados para cortar fibras destinadas al flocado. La cantidad de sulfuro de cinc añadida al polímero es de 1,5% en peso en los ejemplos. Esta cantidad es suficiente para obtener una opacidad similar al mismo polímero cargado a 1,5% en TiO_{2}.
La solicitud de patente JP-50123097 describe la utilización, como agente de opacidad de un complejo de dióxido de titanio/sílice preparado por oxidación simultánea de cloruros correspondientes. No es cuestión aquí de asociación de cargas minerales, sino más bien de formar un nuevo tipo de carga mineral utilizable como agente de opacidad.
La patente DD 273 843 divulga en cuanto a ella un procedimiento para conferir opacidad a las fibras de polímeros poliamida o poliéster en el que una parte del dióxido de titanio se reemplaza por sulfato de bario, por razones de orden puramente económicas. El efecto de opacidad se mide con ayuda del índice de "blancura de Taube" y se juzga comparable al del dióxido de titanio solo, para cantidades totales en cargas minerales de 1,0% y 1,3% en peso.
Así, un primer objetivo de la presente invención consiste en proporcionar cargas minerales que permitan obtener una opacidad mejorada de polímeros termoplásticos.
Otro objetivo de la presente invención consiste en proporcionar cargas minerales que permiten obtener una opacidad mejorada de los polímeros termoplásticos, con respecto a la opacidad obtenida con una cantidad igual de TiO_{2} solo.
Otros objetivos aparecerán también en la descripción detallada de la invención que sigue.
Los inventores han descubierto de manera sorprendente que los objetivos expuestos anteriormente pueden alcanzarse en totalidad o en parte al utilizar, como aditivo en composiciones de polímeros termoplásticos, une asociación de cargas minerales con el fin de mejorar el grado de opacidad de dichas composiciones de polímeros.
Más precisamente, la invención se refiere primero a la utilización de una asociación de cargas minerales como aditivo en composiciones de polímeros termoplásticos, para mejorar la opacidad de dichas composiciones, caracterizada porque la asociación comprende al menos dos cargas minerales elegidas entre el sulfuro de cinc (ZnS), dióxido de titanio (TiO_{2}), sulfato de bario (BaSO_{4}), sílice (SiO_{2}), óxido de aluminio, caolín, carbonato de calcio, sulfato de calcio y arcillas que confieren opacidad.
En la presente descripción, el término "opacidad" debe comprenderse como el término contrario u oponiéndose a "brillo". Por "arcillas que confieren opacidad", se entiende las arcillas que confieren opacidad conocidas por el experto en la técnica y utilizadas como agente de opacidad en las composiciones de polímeros termoplásticos.
Los inventores han descubierto en efecto que la utilización de una asociación de al menos dos cargas minerales entre las listadas anteriormente, como aditivo en una composición de polímero termoplástico, permite obtener una opacidad comparable véase superior a la opacidad que se habría obtenido por adición de una cantidad igual en la misma composición de polímero termoplástico, de un solo agente de opacidad, en particular de dióxido de titanio solo.
Las cargas minerales utilizadas en asociación como agente de opacidad se presentan generalmente en forma de partículas de bajo tamaño, preferentemente micrométrico, o inferior al micrómetro. El tamaño de las partículas debe quedar en efecto compatible con las limitaciones de la realización de las composiciones de polímeros termoplásticos y principalmente para la preparación de hilos, fibras, filamentos.
Además, estas partículas pueden revestirse ventajosamente o recubiertas, por ejemplo con el fin de protegerlas contra diversos ataques químicos o físicos, o también con el fin de volverlas inertes respecto de diversos componentes en los que se incorporan. El agente de revestimiento o de recubrimiento se elegirá entre los agentes conocidos por el experto en la técnica, y no deberá además interferir con las propiedades intrínsecas de opacidad de diversas cargas minerales utilizadas.
Puede ser ventajoso igualmente utilizar cargas minerales en forma de partículas revestidas o recubiertas sobre un soporte que será preferentemente mineral, como por ejemplo sílice, alúmina, etc.
Según un modo de realización preferido, la presente invención se refiere a la utilización de una asociación de cargas minerales como aditivo en composiciones de polímeros termoplásticos, para mejorar la opacidad de dichas composiciones, caracterizado porque la asociación comprende al menos dos cargas minerales elegidas entre el sulfuro de cinc (ZnS), dióxido de titanio (TiO_{2}), sulfata de bario (BaSO_{4}), y sílice (SiO_{2}).
Se prefiere para la utilización descrita a continuación las asociaciones que comprenden dos cargas minerales, o tres cargas minerales, véase cuatro cargas minerales, y en particular las asociaciones que comprenden dos cargas minerales (asociaciones binarias) elegidas entre las que comprenden sulfuro de cinc y dióxido de titanio, sulfuro de cinc y sulfato de bario, sulfuro de cinc y sílice, y las que comprenden dióxido de titanio y sílice.
Las asociaciones más particularmente preferidas para utilización según la presente invención con aquellas que comprenden sulfuro de cinc y dióxido de titanio, y las que comprenden dióxido de titanio y sílice.
Según la presente invención, la asociación de cargas minerales descrita anteriormente se utiliza como agente de opacidad, y con este fin se utiliza como aditivo en composiciones de polímeros, en particular en composiciones de polímeros termoplásticos, por ejemplo tal como las utilizadas en el campo textil para la elaboración de hilos, fibras, filamentos y artículos textiles, pero también en numerosos otros campos en los que se busca la opacidad de composiciones de polímeros realizados por laminación, pultrusión, extrusión, extrusión-soplado, etc.
La asociación de cargas minerales utilizada como agente de opacidad puede utilizarse ventajosamente como aditivo por ejemplo en formulaciones de ensimado de hilos, fibras y filamentos, etc.
Según un modo de realización particular de la invención, la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición de polímero es superior a 1,5%, preferentemente superior o igual a 2%, más preferentemente superior o igual a 2,5% en peso.
Por razones de propiedades químicas, físicas y mecánicas, la proporción en peso de cargas minerales, utilizadas como agente de opacidad, con respecto al peso total de la composición de polímero es inferior a 10%, preferentemente inferior a 7%, ventajosamente inferior a 4% en peso.
Según la presente invención así es posible utilizar una asociación de cargas minerales como se ha descrito anteriormente, constituyendo cada una de las cargas dicha asociación que están presentes en cualquier proporción. A título de ejemplo, y de manera no limitativa, las cargas minerales de las asociaciones binarias se utilizarán en la utilización de la invención en proporciones en peso que varían de 1:99 a 99:1, preferentemente de 20:80 a 80:20, principalmente de 40:60 a 60:40, más específicamente en proporciones en peso del orden de 50:50.
Según un modo preferido de la invención, este se refiere a la utilización de una asociación de cargas minerales, como agente de opacidad de composiciones de polímeros termoplásticos, caracterizada porque la asociación comprende dióxido de titanio y sulfuro de cinc, en cualquier proporción.
Además se ha descubierto de manera sorprendente que la utilización de la asociación de cargas minerales tal como se ha definido anteriormente engendra, en las composiciones de polímeros termoplásticos en los que se añade, un grado de opacidad comparable o superior al obtenido al utilizar una sola carga mineral elegida entre dióxido de titanio, sulfuro de cinc, sulfato de bario o sílice.
En particular, se ha podido observar un efecto sinérgico muy interesante entre el dióxido de titanio y el sulfuro de cinc, principalmente cuando estas cargas se utilizan en una proporción igual o próxima a 1. El grado de opacidad observado con una cantidad de la asociación 1:1 de TiO_{2}/ZnS es superior al observado con una cantidad igual de TiO_{2} solo o con una cantidad igual de ZnS solo.
También se han podido observar otros efectos sinérgicos comparables con otras asociaciones de cargas minerales, como por ejemplo, las asociaciones ZnS/BaSO_{4}, ZnS/BaSO_{4}/TiO_{2}, ZnS/SiO_{2}, ZnS/SiO_{2}/TiO_{2}, y TiO_{2}/SiO_{2}. Algunas de estas composiciones de polímeros termoplásticos así aditivadas poseen un grado de opacidad que no se había observado nunca hasta ahora con las técnicas divulgadas en la técnica anterior, con tasas de carga iguales.
Las composiciones de polímeros termoplásticos que se pueden utilizar en el marco de la presente invención comprenden una matriz de polímero termoplástico compuesto por uno o varios polímeros termoplásticos. Sin embrago hay que comprender que se puede utilizar cualquier matriz de polímero conocida por el experto en la técnica en el marco de la presente invención.
A título de ejemplos de polímeros termoplásticos que pueden convenir como matriz de polímero en el marco de la presente invención, se puede citar: las polilactonas tal como la poli(pivalolactona), la poli(caprolactona) y los polímeros de la misma familia; los poliuretanos obtenidos por reacción entre diisocianatos como 1,5-naftaleno-diisocianato; diisocianato de p-fenileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano-diisocianato, 3,3-dimetil-4,4'-bifenil-diisocianato, 4,4'-difenilisopropilideno-diisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-difenil-diisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano-diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-diisocianato, diisocianato de dianisidina, diisocianato de toluidina, diisocianato de hexametileno, 4,4'-diisocianatodifenilmetano y compuestos de la misma familia y dioles de cadenas largas lineales como poli(adipato de tetrametileno), poli(adipato de etileno), poli(adipato de 1,4 -butileno), poli(succinato de etileno), poli(succinato de 2,3-butileno), los dioles de poliéteres y compuestos de la misma familia; policarbonatos como poli[metano-bis(4-fenil)carbonato], poli[1,1-eter bis(4-fenil)carbonato], poli[difenilmetano-bis(4-fenil)carbonato], poli[1,1-ciclohexano-bis(4-fenil)carbonato] y polímeros de la misma familia; polisulfonas; poliéteres; policetonas; poliamidas como poli(ácido 4-aminobutírico), poli(hexametilen-adipamida), poli(ácido 6-aminohexanoico), poli(adipamida de m-xileno), poli(sebacamida de p-xileno), poli( tereftalamida de 2,2,2-trimetilhexametileno), poli(isoftalamida de metafenileno), poli(tereftalamida de p-fenileno), y polímeros de la misma familia; poliésteres como poli(azelato de etileno), poli( 1,5-naftalato de etileno), poli(1,4-ciclohexano-dimetilen-tereftalato), poli( oxibenzoato de etileno), poli(para-hidroxibenzoato), poli(1,4-ciclohexilidendimetilen-tereftalato), poli(1,4-ciclohexiliden-dimetilen-tereftalato), poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno) y los polímeros de la misma familia; poli(óxidos de arileno) como el poli(óxido de 2,6-dimetil-1,4-fenileno), poli(óxido de 2,6-difenil-1,4-fenileno) y los polímeros de la misma familia; poli(sulfuros de arileno) como el poli(sulfuro de fenileno) y los polímeros de la misma familia; polieterimidas; los polímeros vinílicos y sus copolímeros como el poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico), poli(cloruro de vinilo), poli(vinilbutiral), poli(cloruro de vinilideno); los copolímeros etileno-acetato de vinilo, y los polímeros de la misma familia; los polímeros acrílicos, los poliacrilatos y sus copolímeros como el poli(acrilato de etilo), poli(acrilato de n-butilo), poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de etilo), poli(metacrilato de n-butilo), poli(metacrilato de n-propilo), poli(acrilamida), poli(acrilonitrilo), poli(ácido acrílico); los copolímeros etileno-ácido acrílico, los copolímeros etileno-alcohol vinílico, los copolímeros de acrilonitrilo, los copolímeros metacrilato de metilo - estireno, los copolímeros etileno-acrilato de etilo, los copolímeros metacrilato -butadieno-estrireno, ABS, y los polímeros de la misma familia; los poliolefinas como poli(etileno) de baja densidad, poli(propileno), poli(etileno) clorado de baja densidad, poli(4-metil-1-penteno), poli(etileno), poli(estireno), y los polímeros de la misma familia; ionómeros; poli(epiclorhidrinas); poli(uretano)s tal como productos de polimerización de dioles como la glicerina, trimetilol-propano, 1,2,6-hexanotriol, sorbitol, pentaeritritol, poliéter-polioles, poliéster-polioles y compuestos de la misma familia con poliisocianatos como el 2,4-tolileno-diisocianato, 2,6-tolileno-diisocianato, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 1,6-hexametileno, 4,4'-diciclohexilmetano-diisocianato y los compuestos de la misma familia; y polisulfonas tal como los productos de reacción entre una sal de sodio de 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano y de 4,4'-diclorodifenilsulfona ; las resinas furano como poli(furano); los plásticos celulosa-éster como aceteto de celulosa, acetato-butirato de celulosa, propionato de celulosa y los polímeros de la misma familia; las siliconas como poli(dimetilsiloxano), poli(dimetilsiloxano co-fenilmetilsiloxano), y los polímeros de la misma familia; y las mezclas de al menos dos de los polímeros precedentes.
Según una variante particular de la invención, la matriz de termoplástico es un polímero que comprende cadenas macromoleculares estrellas o H, y llegado el caso cadenas macromoleculares lineales. Los polímeros que comprenden tales cadenas macromoleculares estrellas o H se describen por ejemplo en los documentos FR 2 743 077, FR 2 779 730, US 5 959 069, EP 0 632 703, EP 0 682 057 y EP 0 832 149.
Según otra variante particular de la invención, la matriz de termoplástico de la invención es un polímero de tipo árbol estático, preferentemente una copoliamida que presenta una estructura de árbol estático. Estas copoliamiadas de estructura de árbol estático así como su procedimiento de obtención se describen principalmente en el documento WO 99/03909.
La matriz de termoplástico tal como se ha definido en el marco de la presente invención puede ser igualmente una composición que comprende un polímero termoplástico lineal y un polímero termoplástico estrella, H y/o árbol tal como se ha descrito anteriormente.
En el sentido de la presente invención, las composiciones de polímeros termoplásticos pueden comprender igualmente una copoliamida hiperramificada del tipo de las descritos en el documento WO 00/68298. Por supuesto, las composiciones citadas en esta descripción pueden comprender igualmente toda combinación de polímero termoplástico estrella, H, árbol, copoliamida hiperramificada descrita anteriormente.
Como otro tipo de matriz polímero que puede realizarse en el marco de la invención, se pueden citar los polímeros termoestables: estos polímeros son preferentemente infusibles o presentan un punto de reblandecimiento superior a 180ºC, preferentemente superior o igual a 200ºC, véase superior.
Estos polímeros termoestables pueden elegirse por ejemplo entre las poliamidas aromáticas, poliamidas imida tal como las politrimellamida-imida, o las poliimidas tal como las poliimidas obtenidas según el documento EP 0119185, conocido en el mercado bajo la marca P84. Las poliamidas aromáticas pueden ser tal como se describen en la patente EP 0360707. Se pueden obtener según el procedimiento descrito en la patente EP 0360707.
Entre las matrices polímeros, se prefiere particularmente las matrices a base de poliamida y en particular de poliamidas semi-cristalinas, tal como la poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4, poliamidas 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12-12, las poliamidas semi-aromáticas obtenidas a partir de ácido tereftálico y/o isoftálico tal como la poliamida comercializada bajo el nombre comercial AMODEL; los poliésteres tal como PET, PBT, PTT; las poliolefinas tal como polipropileno, polietileno; las poliamidas aromáticas, las poliamida imida o las poliimidas; los látex tal como los látex acrílico y uretano; PVC, viscosa, celulosa, acetato de celulosa; sus copolímeros y aleaciones.
Las composiciones de polímeros termoplásticos pueden contener además todos los otros aditivos que se pueden utilizar, por ejemplo cargas de refuerzo, ignifugantes, estabilizantes al UV, al calor, así como otros agentes de opacidad, como por ejemplo tal como los definidos en la presente invención, así como otros agentes conocidos por el experto en la técnica.
Otro objeto de la presente invención se refiere al procedimiento de preparación de las composiciones de polímeros termoplásticos que comprenden una asociación de cargas minerales tal como se ha definido anteriormente como agente de opacidad. Las diversas cargas pueden añadirse a la composición de polímero según cualquier medio conocido por el experto en la técnica. Entre ellos, se prefiere sin embargo la adición de cargas por alimentación en vena fundida de la matriz o de la composición de polímero, o bien también por medio de una mezcla maestra ("master-batch" en lengua inglesa).
Según otro aspecto, se puede pretender igualmente, véase ser apropiado, combinar estos dos últimos modos de alimentación, alimentación en vena fundida y mezcla-maestra.
Según una variante del procedimiento de adición de las cargas minerales según la invención, estas pueden añadirse de manera separada, según uno o varios de los modos de alimentación expuestos anteriormente. Así, por ejemplo, se podrá alimentar una carga en vena fundida, mientras que la otra será alimentada por medio de una mezcla-maestra.
La mezcla-maestra será preparada de tal manera que contenga una cantidad de cargas minerales de opacidad comprendida entre 10% y 60% en peso, preferentemente entre 20% y 50% en peso, ventajosamente entre 30% y 40% en peso.
Las composiciones de polímeros termoplásticos que comprenden una proporción en peso con respecto al peso total de la composición de polímero superior o igual a 2% e inferior a 4% de una asociación de cargas minerales, comprendiendo la asociación al menos dos cargas minerales elegidas entre sulfuro de cinc, dióxido de titanio y sílice, con excepción de las composiciones de polímeros de matriz poliéster que comprenden una asociación binaria de dióxido de titanio y de sulfuro de cinc forman otro objeto de la invención.
Sin embargo están excluidas de la presente invención las composiciones cuya matriz comprende un poliéster al que se ha añadido una asociación binaria de cargas minerales compuesta de TiO_{2} y de ZnS. Tales composiciones se divulgan en la patente US 6 071 612 discutida anteriormente en la presente descripción.
Entre las composiciones anteriores, se prefiere aquellas que comprenden las asociaciones específicas de cargas minerales elegidas entre ZnS/TiO_{2}, ZnS/SiO_{2}, ZnS/SiO_{2}/TiO_{2}, y TiO_{2}/SiO_{2}, con la excepción de las composiciones de polímeros de matriz poliéster que comprenden una asociación binaria de dióxido de titanio y de sulfuro de cinc.
Se prefiere además las composiciones de polímeros termoplásticos de matriz poliamida que comprenden, en cuanto a agente de opacidad una asociación de cargas minerales elegidas entre ZnS/TiO_{2}, ZnS/SiO_{2}, ZnS/SiO_{2}/TiO_{2}, y TiO_{2}/SiO_{2}, siendo particularmente preferidas las asociaciones a base de sulfuro de cinc, principalmente las asociaciones binarias a base de sulfuro de cinc, y principalmente la asociación ZnS/TiO_{2}.
Así se ha descubierto que las composiciones de polímeros termoplásticos que comprenden una asociación de cargas minerales tal como la definida anteriormente, presentan un grado de opacidad muy interesante.
Además, por el hecho del efecto sinérgico sorprendente observado principalmente con asociaciones de cargas minerales elegidas entre dióxido de titanio, sulfuro de cinc, sulfato de bario y sílice, el grado de opacidad observado es comparable o superior a los grados de opacidad observados para composiciones de polímeros termoplásticos similares que comprenden una cantidad igual de agente de opacidad, no comprendiendo este agente de opacidad más que una sola de las cargas minerales listadas anteriores.
La presente invención se refiere igualmente a los artículos y principalmente los hilos, fibras y filamentos obtenidos a partir de las composiciones descritas anteriormente, en las que la asociación de las cargas minerales según la invención ha sido utilizada. En efecto, estas composiciones pueden ponerse en forma de artículos moldeados, por ejemplo por inyección o por extrusión. Pueden ponerse igualmente en forma de hilos, fibras y filamentos por hilado.
En el caso de hilos, fibras y filamentos, estos pueden ser obtenidos por ejemplo por hilado en fundido, o por hilado por vía húmeda, de las composiciones aditivadas por la asociación de cargas según la invención. Las composiciones se preparan entonces preferentemente por introducción de las cargas minerales en el polímero fundido en un dispositivo de mezcla, por ejemplo antes de un dispositivo de hilado. También pueden realizarse igualmente por introducción de las cargas minerales en una solución de polímero, por ejemplo antes de un dispositivo de hilado por vía húmeda.
Por hilado de las composiciones de la invención, se pueden obtener por ejemplo hilos multifilamentosos continuos, fibras cortas o largas, monofilamentos, hilos de fibras, manteles, cintas, de cables etc. Puede tratarse igualmente de hilos continuos hinchables (BCF : "Filamento Continuo Voluminoso" por sus siglas en inglés), utilizados principalmente para la fabricación de revestimientos textiles, tales como las moquetas y alfombras.
Todos los tratamientos clásicos en el campo textil pueden aplicarse a hilos, fibras y filamentos obtenidos a partir de las composiciones de polímeros termoplásticos presentados en el marco de la invención, tal como el estiramiento, la texturación, el tinte, etc. En el dominio de los hilos, fibras, filamentos textiles, el bajo tamaño de las partículas de las cargas minerales utilizadas como agentes de opacidad -del orden del micrómetro, véase inferior al micrómetro, por ejemplo del orden de 0,3 \mum- es una ventaja en los procedimientos de hilado principalmente.
La invención se refiere igualmente a artículos obtenidos a partir de hilos, fibras, filamentos descritos anteriormente. Tales artículos pueden obtenerse principalmente a partir de un solo tipo de hilos, fibras, filamentos o al contrario a partir de una mezcla de hilos, fibras, filamentos de tipos diferentes.
El artículo comprende al menos en parte de los hilos, fibras, filamentos obtenidos a partir de las composiciones de polímeros termoplásticos presentados en el marco de la invención. El artículo puede comprender igualmente otros tipos de hilos, fibras o filamentos -por ejemplo de los hilos, fibras, filamentos que no contienen asociación de cargas minerales según la invención-. Para un tipo dado de hilos, fibras o filamentos, de hilos, fibras o filamentos de naturalezas diferentes pueden ser utilizados en el artículo de la invención.
Como artículos, se puede citar por ejemplo artículos tejidos, no tejidos, tricotados. La presente invención se refiere igualmente a los artículos de materiales compuestos, es decir los artículos de varios componentes. Estos componentes pueden ser por ejemplo fibras cortas, soportes, artículos, por ejemplo artículos textiles obtenidos a partir de hilos, fibras, filamentos tales como artículos no tejidos etc.
Como artículos textiles de materiales compuestos, se pueden citar por ejemplo las superficies flocadas cuyos principales componentes son generalmente fibras cortas, un adhesivo o un pegamento, y un soporte. Se pueden citar igualmente las superficies tupidas utilizadas principalmente en las moquetas, los revestimientos de mobiliario o murales etc., cuyos principales componentes son generalmente hilos, fibras, filamentos o artículos obtenidos a partir de hilos, fibras, filamentos, un soporte, y eventualmente un adhesivo o pegamento.
En una superficie flocada por ejemplo, el agente de opacidad -es decir la asociación de cargas minerales según la presente invención- está presente en las fibras de la superficie flocada y puede estar presente igualmente en el pegamento o adhesivo utilizado para el flocado y/o en el soporte de la superficie flocada.
Las composiciones, artículos, artículos textiles, hilos, fibras y filamentos, eventualmente materiales compuestos, pueden utilizarse en la fabricación de todo producto para el que se busca una gran opacidad, en particular una opacidad superior a la observada hasta ahora al utilizar dióxido de titanio, véase una opacidad todavía más importante no divulgada a fecha de la presente invención.
Las composiciones de polímeros termoplásticos según la presente invención encuentran una utilización más particularmente interesante en la preparación de superficies flocadas que poseen una muy gran opacidad.
Además la gran opacidad observada, la utilización de asociaciones de cargas minerales según la invención presenta numerosas otras ventajas, y principalmente ventajas económicas que pueden ser no despreciables, en particular cuando el dióxido titanio utilizado habitualmente como agente de opacidad puede ser reemplazado en su totalidad o en parte por una o varias otras cargas minerales menos costosas.
El experto en la técnica dispone así, gracias a la presente invención, de medios más económicos que permiten obtener una opacidad de composiciones de polímeros termoplásticos todavía más importante.
Además, es bien conocido que el dióxido de titanio utilizado solo en composiciones de polímeros termoplásticos destinados a la realización de superficie flocadas conlleva un desgaste importante de los cuchillos que seccionan las fibras.
Gracias a la presente invención, a partir de ahora es posible, al utilizar una asociación de cargas minerales tal como se ha definido anteriormente, reducir considerablemente el desgaste de los cuchillos y así la frecuencia de reemplazo de dichos cuchillos, y esto, a la vez que se obtiene una opacidad al menos igual véase superior a la obtenida por incorporación en la composición de polímero termoplástico de una calidad igual de una sola carga mineral que confiere opacidad.
Otros detalles y ventajas de la invención se aclararán a la vista de los ejemplos dados a continuación únicamente a título indicativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Preparación de las muestras de hilos de poliamida 6.6 añadida a asociaciones de cargas minerales a) Preparación de las muestras
Se preparan series de muestras a base de poliamida que contenía asociaciones ZnS/TiO_{2} por una parte y SiO_{2}/TiO_{2} por otra parte.
La poliamida 66 (PA66) utilizada es una poliamida 66 que no contenía dióxido de titanio, de viscosidad relativa (medida a una concentración de 10 g/L en ácido sulfúrico de 96%) de 2,6.
El ZnS utilizado (comercializado por Sachtleben) tenía una granulometría centrada alrededor de 0,35 \mum.
El TiO_{2} utilizado se comercializa para el nombre de 1074® por la sociedad Kronos.
La sílice (SiO_{2}) utilizada se comercializa bajo el nombre de Aerosil R812® por la sociedad Degusa.
La incorporación del agente de opacidad (asociación de cargas minerales como se ha indicado anteriormente) en el PA66 se hace:
-
bien por mezcla del agente de opacidad en forma de polvo con el polímero triturado;
-
bien por medio de una mezcla maestra (MM) a base de poliamida que comprende 30% en peso de agente de opacidad, luego mezcla de PA66 con la mezcla maestra, estando el PA66 y la MM cada uno en forma de granulados.
\newpage
En cada uno de los casos, la asociación se introdujo en un dispositivo de extrusión que asegura la mezcla en fase fundida. La tasa de incorporación de la totalidad de las cargas minerales se fijó a 1,5%, 2% y 3% en el caso de la asociación SiO_{2}/TiO_{2} y a 2%, 2,5% y 3% en el caso de la asociación ZnS/TiO_{2}.
b) Preparación para hilado
La mezcla fundida se hila a continuación con una temperatura en cabeza de hilera de 285ºC aproximadamente, se enfría con aire (20ºC, humedad relativa 65%), llamada con una velocidad de bobinado de 800 m/min de manera a obtener un hilo continuo multifilamentoso. Este hilo continuo multifilamentoso se estira para obtener un alargamiento hasta la rotura del orden de 80%. El multifilamento o hilo así obtenido está constituido por 20 hebras y el diámetro de la hebra es de aproximadamente 20 \mum.
La hilera utilizada es una hilera de 20 agujeros, de sección redonda.
El título de la hebra sobre el producto terminado es de 2,3 dtex.
\vskip1.000000\baselineskip
Descripción del ensayo de evaluación visual de la opacidad de las superficies flocadas a) Preparación de una superficie flocada
Se preparan superficies flocadas con ayuda de cada una de las muestras obtenidas anteriormente (3 con ZnS/TiO_{2} y 3 con SiO_{2}/TiO_{2}).
Los hilos continuos se cortan en forma de fibras de 1 mm de longitud. Las fibras se someten a un tratamiento de activación a base de tanino/sulfato de aluminio.
Las fibras se flocadas luego sobre un tejido negro poliéster/algodón (sustrato formato A4) untado del adhesivo Tubvinyl 235SL® + 4% en peso Tubassist Fix 102W® (comercializados por la sociedad CHT) sobre un espesor de 15/100 mm.
La superficie flocada así obtenida se tiñe a continuación en pleno baño con 3% en peso con respecto al peso de fibras de Noir Irgalan® RBLN (comercializado por la sociedad CIBA).
b) Evaluación de la opacidad
La opacidad se evalúa visualmente con un panel de un grupo determinado de 7 personas como mínimo (controladores).
Cada ensayo se efectúa por evaluación comparativa de las superficies flocadas (3 como máximo), dispuestas sobre un rollo de tejido negro, en exterior y con tiempo soleado.
Las superficies presentadas delante de los controladores están desprovistas de toda marca distintiva susceptible de influir sobre la evaluación.
Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla (I) siguiente:
TABLA (I) Evaluación de la opacidad
1
2
La opacidad se evalúa sobre una escala de 100 a \ding{206}, que indica un grado de opacidad que va de bajo a muy elevado, respectivamente.
La lectura de estos resultados indica que a bajas tasas de cargas totales (1,5%), la asociación sílice/dióxido de titanio produce ya una opacidad comparable a la obtenida con el dióxido de titanio solo.
Este efecto se confirma cuando la tasa de cargas total aumenta.
Además se puede observar igualmente una sinergia entre las dos cargas minerales dióxido de titanio y sulfuro de cinc, por ejemplo, ya que desde el 2% de cargas totales, la opacidad obtenida con esta asociación es superior en todos los casos a la opacidad obtenida -a cantidad igual de cargas- con el sulfuro de cinc solo, pero también con el dióxido de titanio solo.
La presente invención muestra así claramente que es posible obtener, gracias a asociaciones de agentes de opacidad, de grados de opacidad nunca alcanzados con una cantidad igual a un solo agente de opacidad.

Claims (16)

1. Utilización de una asociación de cargas minerales como aditivo en composiciones de polímeros termoplásticos con el fin de mejorar el grado de opacidad, con respecto a una misma composición de polímero termoplástico que comprende como sola carga mineral dióxido de titanio en cantidad igual, comprendiendo la asociación al menos dos cargas minerales elegidas entre sulfuro de cinc, dióxido de titanio, sulfato de bario, sílice, óxido de alúmina, caolín, carbonato de calcio, sulfato de calcio y arcillas que confieren opacidad.
2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque la asociación comprende al menos dos cargas minerales elegidas entre sulfuro de cinc, dióxido de titanio, sulfato de bario, y sílice.
3. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la asociación comprende dos cargas minerales.
4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la asociación de cargas minerales se elige entre asociaciones que comprenden sulfuro de cinc y dióxido de titanio, sulfuro de cinc y sulfato de bario, sulfuro de cinc y sílice, y las que comprenden dióxido de titanio y sílice.
5. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que la asociación de cargas minerales comprende dióxido de titanio y sulfuro de cinc.
6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición de polímero es superior a 1,5%, preferentemente superior o igual a 2%, más preferentemente superior o igual a 2,5% en peso.
7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la proporción en peso de la asociación de cargas minerales con respecto al peso total de la composición de polímero es inferior a 10%, preferentemente inferior o igual a 7%, ventajosamente inferior a 4% en peso.
8. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que las cargas minerales están presentes en asociaciones binarias en proporciones en peso que varían de 1:99 a 99:1, preferentemente de 20:80 a 80:20, principalmente de 40:60 a 60:40, más específicamente en proporciones en peso del orden de 50:50.
9. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero termoplástico componente de la matriz termoplástico de la composición de polímero se elige entre polilactonas, poliuretanos, policarbonatos, polisulfonas, poliéteres, policetonas, poliamidas, poliésteres, poli(óxidos de arileno), poli(sulfuros de arileno), polieterimidas, polímeros vinílicos y sus copolímeros, copolímeros etileno-acetato de vinilo, polímeros y copolímeros acrílicos, poliacrilatos y sus copolímeros, poliolefinas, ionómeros, poli(epiclorhidrinas), poli(uretanos)s, polisulfonas, resinas furano, plásticos celulosa-éster, siliconas y las mezclas de al menos dos de los polímeros precedentes.
10. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero termoplástico componente de la matriz termoplástico de la composición de polímero es a base de poliamida.
11. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero termoplástico componente de la matriz termoplástico de la composición de polímero es una poliamida elegida entre la poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4, poliamidas 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12-12, y poliamidas semi-aromáticas obtenidas a partir de ácido tereftálico y/o isoftálico.
12. Composición de polímero termoplástico que comprende una proporción en peso con respecto al peso total de la composición de polímero superior o igual a 2% e inferior a 4% de una asociación de cargas minerales, comprendiendo la asociación al menos dos cargas minerales elegidas entre sulfuro de cinc, dióxido de titanio y sílice, con excepción de las composiciones de polímeros de matriz poliéster que comprenden una asociación binaria de dióxido de titanio y de sulfuro de cinc.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada porque comprende una asociación de cargas minerales elegida entre ZnS/TiO_{2}, ZnS/SiO_{2}, ZnS/SiO_{2}/TiO_{2}, y TiO_{2}/SiO_{2}, con la excepción de las composiciones de polímeros de matriz poliéster que comprenden una asociación binaria de dióxido de titanio y de sulfuro de cinc.
14. Artículo obtenido a partir de una o varias composiciones según la reivindicación 12 o la reivindicación 13.
15. Artículo según la reivindicación 14 en forma de fibras hilos, fibras o filamentos.
16. Superficie flocada de gran opacidad que comprende uno o varios artículos tal como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031283A1 (de) * 2004-06-29 2006-02-16 Sachtleben Chemie Gmbh Polymere Werkstoffe mit hohen Gehalten an anorganischen Feststoffen und Verfahren zu deren Herstellung
CN101387076B (zh) * 2007-09-15 2010-12-01 陶马庄 一种静电植绒绒毛的光泽处理方法
JP5514116B2 (ja) * 2007-11-23 2014-06-04 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー エルエルシー 改善された色安定性を有する、ガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物
WO2009077834A2 (fr) * 2007-12-14 2009-06-25 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Composition polymérique, procédé pour la fabrication de la composition polymérique, articles à base de cette composition polymérique et utilisation de ces articles
CN102453975A (zh) * 2010-10-21 2012-05-16 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种聚酯纤维及其编织物
RU2447105C1 (ru) * 2010-11-24 2012-04-10 Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Термопластичная, стойкая к царапанию полимерная композиция
WO2012103378A2 (en) * 2011-01-27 2012-08-02 Polyone Corporation Low gloss capstock
US9085681B2 (en) 2011-02-10 2015-07-21 Polyone Corporation Low gloss ionomer-based capstock
CN102206381A (zh) * 2011-05-04 2011-10-05 金发科技股份有限公司 一种低光泽聚丙烯材料
CN102911563B (zh) * 2011-08-06 2015-03-25 关西涂料株式会社 热固性双组分涂料组合物及涂敷物品
CN103102474B (zh) * 2011-11-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 亚光聚酯薄膜的制备方法
KR102466147B1 (ko) * 2014-12-01 2022-11-10 바스프 에스이 열가소성 폴리아미드 입자
CN104910612B (zh) * 2015-05-25 2017-02-15 陕西理工学院 一种改性尼龙6材料的制备方法
CN106928693B (zh) * 2015-12-31 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种低光泽度的热塑性聚氨酯组合物及其制备方法和应用
CN106928694B (zh) * 2015-12-31 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种低光泽度的热塑性聚氨酯组合物及其制备方法和应用
CN107760215B (zh) * 2017-11-12 2020-06-02 常宝新材料(苏州)有限公司 一种超疏水微消光表面保护膜及其制备方法和使用方法
CN108035009B (zh) * 2017-12-14 2021-03-19 江苏恒力化纤股份有限公司 一种冬用热湿舒适聚酯纤维fdy丝及其制备方法
CN107988635B (zh) * 2017-12-14 2021-03-19 江苏恒力化纤股份有限公司 一种全消光涤涤复合丝及其制备方法
CN108035010B (zh) 2017-12-14 2019-06-14 江苏恒力化纤股份有限公司 一种夏用热湿舒适聚酯纤维fdy丝及其制备方法
CN108385226B (zh) * 2017-12-14 2020-05-05 江苏恒力化纤股份有限公司 一种聚酯仿棉型异收缩复合丝及其制备方法
CN108130605B (zh) * 2017-12-14 2019-10-15 江苏恒力化纤股份有限公司 一种聚酯仿毛型异收缩复合丝及其制备方法
CN108035001B (zh) * 2017-12-14 2022-02-15 江苏恒力化纤股份有限公司 一种夏用热湿舒适聚酯纤维dty丝及其制备方法
CN108130613B (zh) * 2017-12-14 2020-05-05 江苏恒力化纤股份有限公司 一种双异型纤维及其制备方法
CN107988648B (zh) * 2017-12-14 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 一种冬用热湿舒适聚酯纤维dty丝及其制备方法
CN109825076A (zh) * 2019-01-31 2019-05-31 厦门长塑实业有限公司 一种低吸水率、高消光的聚酰胺薄膜及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50123097A (es) * 1974-03-16 1975-09-27
DD273843A1 (de) * 1984-04-19 1989-11-29 Guben Chemiefaserwerk Verfahren zur mattierung schmelzegesponnener hochpolymerer
JPH064752B2 (ja) * 1987-05-12 1994-01-19 株式会社クラレ ポリエステル樹脂
JP3022124B2 (ja) * 1993-12-27 2000-03-15 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
WO1999067451A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Zinc sulfide delustered flock fiber
JP2001106900A (ja) * 1999-10-06 2001-04-17 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂組成物
US6071612A (en) * 1999-10-22 2000-06-06 Arteva North America S.A.R.L. Fiber and filament with zinc sulfide delusterant
FR2810988B1 (fr) * 2000-07-03 2002-08-16 Rhodianyl Compositions polyamides a antistaticite et hydrophilie ameliorees
DE10050913A1 (de) * 2000-10-13 2002-04-25 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Zugabe von anorganischen Additiven zu fertigen Polymerschmelzen
FR2826661B1 (fr) * 2001-06-28 2003-08-22 Rhodianyl Polymere thermoplastique, son application dans des compositions polyamides a hydrophilie et antistaticite ameliorees
CA2449938A1 (en) * 2001-07-25 2003-02-06 Avery Dennison Corporation Synthetic paper skins and methods of their manufacture
GB0209355D0 (en) * 2002-04-24 2002-06-05 Imerys Minerals Ltd An opacified polymer composition

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