CN1826373A - 改进热塑性聚合物的消光度的无机填料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及无机填料组合的用途，用于改进热塑性聚合物组合物，尤其是由热塑性聚合物组合物获得的纤维的消光度，并且尤其改进拟用于植绒的热塑性聚合物组合物的纤维的消光度。

Description

改进热塑性聚合物的消光度的无机填料

本发明涉及旨在改进热塑性聚合物组合物的消光度(matité)的无机填料的组合的用途。本发明还涉及含这一无机填料组合作为消光剂的热塑性聚合物组合物和由这些组合物获得的纱、纤维、长丝和制品。

多年来纱、纤维和长丝形式的热塑性聚合物广泛用于尤其是纺织品领域中，作为天然产品的替代物，这是因为后者的可用性较小和/或成本较高。

然而，用热塑性聚合物替代天然产品导致最终产品在机械强度和耐化学性方面以及在触感、外观等方面均存在质量差别。

尽管已经公知在机械强度和耐化学性方面实现了许多进步，但最终消费者常常抱怨热塑性聚合物过分光泽，尤其是当它们为纤维形式与其天然类似物相比时。

为此，多年来已尝试尽可能使热塑性聚合物消光，亦即使它们得到更加消光或者光泽较低的外观。

现有技术提供许多方法使得可改进热塑性聚合物的消光度，并且尤其已知在合成纤维如聚酰胺或聚酯中掺入无机填料如二氧化钛(TiO₂)或硫化锌(ZnS)，由此可导致对于大多数应用来说相对满意，甚至可接受的消光指数。

这是因为在能赋予热塑性聚合物组合物高消光度的添加剂当中，对于相同用量的添加剂来说，二氧化钛在目前看来是提供最佳消光指数的添加剂。为了进一步提高热塑性聚合物并且尤其是聚酰胺的消光度，可预期增加TiO₂在聚合物组合物中的含量。

然而，已注意到，增加二氧化钛的含量仅仅导致消光度非常轻微的增加，并且尤其在采用相对高含量的二氧化钛的情况下，热塑性聚合物组合物的物理特性及其加工性能倾向于大大劣化。

除了其机械性能的有害变化和较差的加工性能以外，在聚合物组合物内填料含量的增加还显示出显著增加最终产品成本的缺点。

因此需要热塑性聚合物组合物具有比现有技术已知的那些更大的消光度，且消光填料的重量百分数与所需的应用并与加工性能和物理特性相容。

文献提供了含各种无机填料的热塑性聚合物的许多实例，这些无机填料可赋予所述聚合物阻燃性、荧光性、不透明性、漂白、消光度、孔隙性等性能。

因此，美国专利6071612公开了聚酯纱、纤维或长丝，其含有硫化锌(ZnS，比例为0.1％至3％重量)或者TiO₂+ZnS组合。两个实例表明，相对于聚合物的总重量，2.17％和2.4％重量总数的TiO₂+ZnS组合使得可增加白度并提高聚酯组合物的触感。这是因为，已知基于聚酯的组合物倾向于变黄，并且其目的特别地是增加这些组合物的白度。

因此，已表明硫化锌显著增加聚酯组合物的白度，其中以发光性来表示白度。不过，这个白度概念与消光外观无关，而所述消光外观是本专利申请所寻求的。本领域技术人员知道如何评价和区分两个类似“白色(blancs)”的或多或少消光的外观。

专利申请WO-A1-99/67451教导了添加硫化锌，而不是氧化钛到热塑性聚合物中可显著降低切割拟用于植绒的纤维所使用的刀片的磨损。在实施例中，添加到聚合物中的硫化锌的用量为1.5％重量。这一用量的提供足以产生消光度类似于含1.5％TiO₂作为填料的相同聚合物的消光度。

专利申请JP-50123097公开了通过同时氧化相应的氯化物而制备的二氧化钛/二氧化硅配合物作为消光剂的用途。此处不是无机填料的组合的问题，而是形成一种可用作消光剂的新型无机填料的问题。

专利DD273843公开了一种使得聚酰胺或聚酯聚合物纤维消光的方法作为它的一部分，其中纯粹出于经济原因，在所述纤维内，一部分二氧化钛被硫酸钡替代。使用“Taube白度”指数来测量消光效果，并且对于1.0％和1.3％重量的无机填料总量来说，该消光效果通过与单独使用二氧化钛的消光效果相比来评价。

因此，本发明的第一个目的在于提供无机填料，它使得可获得热塑性聚合物的改进消光度。

本发明另一目的在于提供无机填料，它使得相对于单独采用相同量的TiO₂获得的消光度相比，可获得热塑性聚合物的改进消光度。

根据下文的详细说明，本发明的其它目的将变得显而易见。

本发明人令人惊奇地发现，通过使用无机填料的组合作为在热塑性聚合物中的添加剂来改进所述聚合物组合物的消光度，可全部或部分实现以上列出的目的。

更具体地说，本发明首先涉及无机填料的组合作为在热塑性聚合物组合物中的添加剂用于改进所述组合物消光度的用途，其特征在于这种组合包括选自硫化锌(ZnS)、二氧化钛(TiO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、二氧化硅(SiO₂)、氧化铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钙和消光粘土中的至少两种无机填料。

在本发明的说明中，术语“消光”应当理解为与术语“光泽”相反或者相对。术语“消光粘土”要理解为是指本领域技术人员已知且在热塑性聚合物组合物中用作消光剂的粘土。

这是因为本发明人已发现，使用以上列出的那些填料当中的至少两种填料的组合作为在热塑性聚合物组合物中的添加剂使得可获得与通过添加相等量的单一消光剂，尤其是单独的二氧化钛到相同的热塑性聚合物组合物中所获得的消光度相当或者甚至更好的消光度。

作为消光剂组合使用的无机填料通常以小颗粒形式，优选尺寸约1微米或小于1微米的形式提供。这是因为颗粒尺寸必须与热塑性聚合物组合物的加工，尤其是用于制备纱、纤维或长丝时的限制保持相容。

另外，可有利地涂布这些颗粒，例如用以保护它们避免各种化学或物理攻击或者使得它们相对于它们掺入在其中的各种组分来说是惰性的。涂布剂选自本领域技术人员已知的试剂，并且另外必须不能干扰所使用的各种无机填料的固有消光性能。

还可有利地使用在载体上的涂布颗粒形式的无机填料，所述载体优选无机载体，例如二氧化硅、氧化铝等。

根据一个优选的实施方案，本发明涉及无机填料的组合作为在热塑性聚合物组合物中的添加剂用于改进所述组合物消光度的用途，其特征在于这一组合包括选自硫化锌(ZnS)、二氧化钛(TiO₂)、硫酸钡(BaSO₄)和二氧化硅(SiO₂)中的至少两种无机填料。

对于以下所述的用途来说，优选含两种无机填料，或者三种无机填料，甚至四种无机填料的组合，并且尤其是含两种无机填料的组合(二元组合)，所述组合选自含硫化锌和二氧化钛、硫化锌和硫酸钡或硫化锌和二氧化硅的那些组合，以及含二氧化钛和二氧化硅的那些组合。

对于本发明的用途来说非常特别优选的组合是包括硫化锌和二氧化钛的组合和包括二氧化钛和二氧化硅的那些组合。

根据本发明，以上所述的无机填料的组合用作消光剂，并且在这一方面，其被用作聚合物组合物，尤其是热塑性聚合物组合物，例如在制备纺织品纱、纤维、长丝和制品的纺织品领域中使用的那些的添加剂，以及在希望通过辊压、拉出成形、挤出、挤出-吹塑等加工的聚合物组合物的消光性的许多其它领域中使用的那些的添加剂。

用作消光剂的无机填料的组合可有利地被用作添加剂，例如在纱、纤维和长丝等的纺织用润滑油配方中用作添加剂

根据本发明的一个具体的实施方案，相对于聚合物组合物的总重量，无机填料的组合的重量比例大于1.5％，优选大于或等于2％，更优选大于或等于2.5％重量。

由于化学、物理和机械性能的原因，相对于聚合物组合物的总重量，用作消光剂的无机填料的重量比例小于10％，优选小于7％，有利地小于4％重量。

根据本发明，因此可使用以上所述的无机填料的组合，其中构成所述组合的每种填料以任何比例存在。作为实例，且在没有暗含的限制的情况下，在本发明的用途中以从1∶99到99∶1，优选从20∶80到80∶20，尤其从40∶60到60∶40的重量比例，更具体地，以约50∶50的重量比例使用二元组合中的无机填料。

根据本发明的一个优选的实施方案，其涉及无机填料的组合作为消光剂用于热塑性聚合物组合物的用途，其特征在于该组合包括任何比例的二氧化钛和硫化锌。

另外，已令人惊奇地发现，在加入了上述无机填料的组合的热塑性聚合物组合物中，使用以上所述的无机填料的组合将产生可与通过使用选自二氧化钛、硫化锌、硫酸钡或二氧化硅中的单一种无机填料所获得的消光度相当或更大的消光度。

特别地，在二氧化钛和硫化锌之间能观察到非常有利的协同效果，尤其当以比例1或者接近1的比例使用这些填料时。采用含量为1∶1组合的TiO₂/ZnS观察到的消光度大于采用相同量的单独TiO₂或者相同量的单独ZnS所观察到的消光度。

采用无机填料的其它组合，例如ZnS/BaSO₄、ZnS/BaSO₄/TiO₂、ZnS/SiO₂、ZnS/SiO₂/TiO₂和TiO₂/SiO₂组合，也能观察到其它相当的协同效果。在相同的填料含量下，含这些组合作为添加剂的一些热塑性聚合物组合物具有迄今为止采用现有技术披露的技术从未观察到过的消光度。

可在本发明的上下文中使用的热塑性聚合物组合物包括由一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性聚合物基体。然而，应当理解可在本发明的上下文中使用本领域技术人员已知的任何聚合物基体。

作为可适合用作本发明的聚合物基体的热塑性聚合物的实例，可提及：聚内酯，例如聚(新戊内酯)，聚(己内酯)，和相同类型的聚合物；通过二异氰酸酯，例如1，5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-联苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基亚异丙基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-联苯基二异氰酸酯、联甲氧基苯胺二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸二苯基甲烷和相同类型的化合物，与具有长直链的二醇，例如聚(己二酸四亚甲基酯)、聚(己二酸亚乙酯)、聚(己二酸1，4-亚丁酯)、聚(琥珀酸亚乙酯)、聚(琥珀酸2，3-亚丁酯)、聚醚二醇和相同类型的化合物之间反应而获得的聚氨酯；聚碳酸酯，例如聚[甲烷双(4-苯基)碳酸酯]、聚[1，1-醚双(4-苯基)碳酸酯]、聚[二苯基甲烷双(4-苯基)碳酸酯]、聚[1，1-环己烷双(4-苯基)碳酸酯]和相同类型的聚合物；聚砜；聚醚；聚酮；聚酰胺，例如聚(4-氨基丁酸)、聚(己二酰己二胺)、聚(6-氨基-己酸)、聚(间亚二甲苯基己二酰胺)、聚(对亚二甲苯基癸二酰胺)、聚(2，2，2-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺)、聚(间亚苯基间苯二甲酰胺)、聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)和相同类型的聚合物；聚酯，例如聚(壬二酸亚乙酯)、聚(1，5-苯二甲酸亚乙酯)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚乙酯)、聚(羟苯甲酸亚乙酯)、聚(对羟基苯甲酸酯)、聚(对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和相同类型的聚合物；聚(亚芳基氧)，例如聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基氧)、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基氧)和相同类型的聚合物；聚(亚芳基硫醚)，例如聚(亚苯基硫醚)和相同类型的聚合物；聚醚酰亚胺；乙烯基聚合物及其共聚物，例如聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(氯乙烯)、聚(乙烯基缩丁醛)、聚(偏1，1-二氯乙烯)；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和相同类型的聚合物；丙烯酸类聚合物、聚丙烯酸酯及其共聚物，例如聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸正丙酯)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯腈)、聚(丙烯酸)；乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、ABS和相同类型的聚合物；聚烯烃，例如低密度聚(乙烯)、聚(丙烯)、低密度氯化聚(乙烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(乙烯)、聚(苯乙烯)和相同类型的聚合物；离聚物；聚(表氯醇)；聚(氨酯)，例如二醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、山梨醇、季戊四醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇和相同类型的化合物，与多异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和相同类型的化合物的聚合产物；聚砜，例如2，2-双(4-羟苯基)丙烷的钠盐和4，4′-二氯二苯基砜之间的反应产物；呋喃树脂，例如聚(呋喃)；纤维素酯塑料，例如乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、丙酸纤维素和相同类型的聚合物；有机硅，例如聚(二甲基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-共-苯基甲基硅氧烷)和相同类型的聚合物；和至少两种上述聚合物的共混物。

根据本发明的一个具体的替代方案，热塑性基体是含星形或H形大分子链和必要时的线性大分子链的聚合物。例如在文献FR2743077、FR2779730、US5959069、EP0632703、EP0682057和EP0832149中公开了含这种星形或H形大分子链的聚合物。

根据本发明的另一具体的可供替代的形式，本发明的热塑性基体是无规树状类型的聚合物，优选具有无规树状结构的共聚酰胺。在文献WO99/03909中尤其公开了具有无规树状结构的这些共聚酰胺及其制备方法。

在本发明上下文中定义的热塑性基体也可以是以上所述的含直链热塑性聚合物和星形、H形和/或无规树状热塑性聚合物的组合物。

在本发明的含义内，热塑性聚合物组合物也可包括在文献WO00/68298中公开的那些类型的超支化的共聚酰胺。当然，在本说明书中提及的组合物也可包括以上所述的星形、H形或无规树状热塑性聚合物或超支化共聚酰胺的任何组合。

作为可在本发明上下文中使用的其它类型的聚合物基体，可提及热稳定的聚合物：这些聚合物优选难熔的，或者显示出大于180℃的软化点，优选大于或等于200℃，甚至更大。

这些热稳定的聚合物例如可选自芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺，例如聚偏苯三酰胺酰亚胺或聚酰亚胺，例如根据文献EP0119185获得的聚酰亚胺(以商品名P84而商购)。芳族聚酰胺可以是如专利EP0360707中所述的一样。它们可根据专利EP0360707中所述的方法获得。

在聚合物基体当中，非常特别地优选基于聚酰胺的基体，并且尤其是半结晶聚酰胺，例如聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4、聚酰胺4，6、6，10、6，12、6，36和12，12，和由对苯二甲酸类和/或间苯二甲酸获得的半芳族聚酰胺，例如以商品名Amodel销售的聚酰胺；聚酯，例如PET、PBT或PTT；聚烯烃，例如聚丙烯或聚乙烯；芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺或聚酰亚胺；胶乳，例如丙烯酸类和聚氨酯胶乳；PVC、粘胶、纤维素或乙酸纤维素；或它们的共聚物和合金。

热塑性聚合物组合物可另外包括可使用的任何其它添加剂，例如增强填料、阻燃剂、UV稳定剂、热稳定剂和其它消光剂，例如本发明中定义的那些，和本领域技术人员已知的其它试剂。

本发明的另一主题涉及制备热塑性聚合物组合物的方法，所述组合物包括以上所述的无机填料的组合作为消光剂。可根据本领域技术人员已知的任何方式将各种填料加料到该聚合物组合物中。然而，在这些当中，优选通过喂料到基体或聚合物组合物的熔融流中，或者藉助母料，从而添加填料。

根据另一方面，还可预见(甚至是合适地)结合后两种喂料方式，从而喂料到熔融流和母料中。

根据本发明的无机填料添加方法的一个可供替代的形式，可根据以上列出的一种或多种喂料方法，独立地添加无机填料。因此，例如，可将一种填料喂入到熔融流中，同时另一种藉助母料喂入。

母料的制备要使得它包括10至60％重量，优选20％至50％重量，有利地30％至40％重量的无机消光填料量。

热塑性聚合物组合物包括相对于组合物的总重量，比例大于0.5％重量，优选大于1％重量，更优选大于1.5％重量的无机填料的组合作为消光剂，所述组合物是如以上所定义的，其是新的并且还形成本发明的另一主题。

然而，本发明排除其中基体包括聚酯并且向所述基体内添加由TiO₂和ZnS组成的无机填料的组合的组合物。这类组合物在本发明说明书中以上所述的美国专利6071612中被公开。

在上述组合物当中，优选包含选自ZnS/TiO₂、ZnS/SiO₂、ZnS/SiO₂/TiO₂和TiO₂/SiO₂的无机填料的具体组合的那些组合物，但排除具有含二氧化钛和硫化锌的二元组合的聚酯基体的聚合物组合物。

还优选具有含选自ZnS/TiO₂、ZnS/SiO₂、ZnS/SiO₂/TiO₂和TiO₂/SiO₂中的无机填料组合作为消光剂的聚酰胺基体的热塑性聚合物组合物，其中非常特别地优选基于硫化锌的组合，尤其是基于硫化锌的二元组合并且尤其是ZnS/TiO₂组合。

因此，已发现，含以上所述无机填料组合的热塑性聚合物组合物显示出非常有利的消光度。

另外，尤其在采用选自二氧化钛、硫化锌、硫酸钡和二氧化硅的无机填料的组合的情况下，由于所观察到的令人惊奇的协同效果，因此，所观察到的消光度与含相等量消光剂(该消光剂包括以上所述的无机填料(中的仅仅一种)的类似热塑性聚合物组合物所观察到的消光度相当或者更大。

本发明还涉及由以上所述的组合物获得的制品，尤其是纱、纤维和长丝，其中使用了本发明的无机填料的组合。这是因为这些组合物可例如通过注塑或者通过挤出成形为模塑制品。它们也可通过纺丝成形为纱、纤维和长丝。

在纱、纤维和长丝的情况下，它们可例如通过熔体纺丝或者通过湿法纺丝含本发明填料组合作为添加剂的组合物而获得。因而优选例如在纺丝装置的上游，通过在共混装置中将无机填料引入到熔融聚合物中来制备组合物。也可例如在湿法纺丝装置上游，通过将无机填料引入到聚合物溶液中来制备组合物。

通过纺丝本发明的组合物，可获得例如连续复丝，短或长纤维，单丝，纤维纱、棉卷、条子、丝束等。所得产物也可以是尤其在制造纺织品覆盖物，例如地毯(包括机织割绒地毯)时使用的膨化长丝(BCF)。

在纺织品领域中的所有常规处理均可用于由本发明上下文中列出的热塑性聚合物组合物获得的纱、纤维和长丝上，例如，拉伸、变形、染色等。在纺织品纱、纤维或长丝领域中，用作消光剂的无机填料颗粒的小尺寸(约1微米，甚至小于1微米，例如约0.3微米)尤其在复丝工艺中是有利的。

本发明还涉及由以上所述的纱、纤维或长丝获得的制品。可尤其由单一类型的纱、纤维或长丝，或者相反，由不同类型的纱、纤维或长丝的混合物获得这种制品。

该制品可至少部分包括由在本发明的上下文中列出的热塑性聚合物组合物获得的纱、纤维或长丝。该制品也可包括其它类型的纱、纤维或长丝，例如不含本发明无机填料组合的纱、纤维或长丝。对于给定类型的纱、纤维或长丝来说，可在本发明的制品中使用不同性质的纱、纤维或长丝。

作为制品，可提及例如织造、非织造或针织制品。本发明还涉及复合制品，亦即含数种组件的制品。这些组件可以是例如短纤维，底布，制品，例如由纱、纤维或长丝获得的纺织制品，如非织造制品等。

作为复合纺织制品，可提及例如植绒表面，其主要组分通常是短纤维，粘合剂和底布。也可提及尤其在机织割绒地毯中使用的簇绒表面，家具或墙壁用的覆盖物等，其主要组分通常是纱、纤维、长丝或由纱、纤维、长丝获得的制品、底布和任选的粘合剂。

例如，在植绒表面，消光剂，即本发明无机填料的组合，存在于植绒表面的纤维内，且也可存在于植绒所使用的粘合剂内和/或植绒表面的底布内。

可在制造任何希望大消光度，尤其是消光度大于迄今为止使用二氧化钛所观察到的消光度，甚至到本发明目前为止没有公开过的更大消光度的产品时使用任选复合的该组合物、制品、纺织制品、纱、纤维和长丝。

本发明的热塑性聚合物组合物在制备具有非常高消光度的植绒表面时具有非常特别有利的用途。

除了所观察到的高消光度以外，使用本发明的无机填料组合显示出许多其它优点，尤其是经济优势，这种优势可能是不可忽视的，尤其当常规用作消光剂的二氧化钛可全部或部分被一种或多种其它比较便宜的无机填料替代时。

本领域技术人员因此藉助本发明可采用更经济的方式，这些经济方式使得热塑性聚合物组合物可获得甚至更大的消光度。

此外，众所周知，在拟用于制备植绒表面的热塑性聚合物组合物中单独使用的二氧化钛导致切割纤维所使用的刀片显著磨损。

因此藉助本发明，可通过使用以上所述的无机填料组合大大地降低刀片的磨损，因此降低更换所述刀片的频率，实现这一优点的同时获得至少等于，甚至大于通过掺入相等量的单一消光无机填料到热塑性聚合物组合物中获得的消光度。

鉴于下述实施例，本发明的其它细节和优点将变得更加显而易见，其中所述实施例仅仅以说明的方式给出。

实施例

添加了无机填料组合的聚酰胺6，6纱样品的制备

a)样品的制备

制备基于一方面含ZnS/TiO₂组合，另一方面含SiO₂/TiO₂组合的聚酰胺的样品系列。

所使用的聚酰胺6，6(PA6，6)是不包括二氧化钛且相对粘度(96％硫酸中，浓度为10g/l测量的)为2.6的聚酰胺6，6。

所使用的ZnS(由Sachtleben销售)的粒度集中在约0.35微米。

所使用的TiO₂是以名称1074由Kronos销售的。

所使用的二氧化硅(SiO₂)是以名称Aerosil R812由Degussa销售的。

在PA6，6中掺入消光剂(以上所述的无机填料组合)是通过以下方式进行的：

-或者通过共混粉末形式的消光剂和研磨的聚合物；

-或者藉助含30％重量消光剂的基于聚酰胺的母料(MB)，然后共混PA6，6与该母料，其中PA6，6和MB各自为颗粒形式。

在每种情况下，将该组合引入到提供熔体共混的挤出装置内。在SiO₂/TiO₂组合的情况下，组合的无机填料的掺入含量设定为1.5％、2％和3％，而在ZnS/TiO₂组合的情况下，掺入含量设定为2％、2.5％和3％。

b)纺丝的制备

随后采用约285℃的喷丝头温度，使熔融共混物纺丝，用空气(20℃，65％相对湿度)冷却，并用800m/min的卷绕速度推进，以便获得连续复丝。拉伸这一连续复丝，以便获得约为80％的断裂伸长。如此获得的复丝或纱由20股组成，并且每股直径为约20微米。

所使用的喷丝板是20孔的具有圆形截面的喷丝板。

对于最终产品的单纤维支数为2.3dtex。

目测评价植绒表面的消光度的试验说明

a)植绒表面的制备

使用以上获得的每个样品制备植绒表面(3个具有ZnS/TiO₂且3个具有SiO₂/TiO₂)。

将连续纱切割成长度为1mm的纤维形式。对纤维进行基于丹宁酸/硫酸铝的活化处理。

随后在用粘合剂Tubvinyl 235SL+4％重量Tubassist Fix102W(由CHT销售)涂布的黑色聚酯/棉织物(A4规格的底布)上将纤维植绒到超过15/100thmm的厚度。

随后在相对于纤维的重量具有3％重量Irgalan BlackRBLN(由Ciba销售)的普通浴中使如此获得的植绒表面染色。

b)消光度的评价

通过至少7人(检验者)一组的特定小组目测评价消光度。

通过在外面和阳光下比较评价置于黑色织物辊上的植绒表面(至多3个)，从而进行每一试验。

呈现在检验者面前的表面没有能影响评价的任何显著的标记。

下表I列出了所得结果：

                表I消光度的评价

表Ia：TiO₂/SiO₂组合

表Ib：ZnS/TiO₂组合

		总填料(％)
					2	2.5	3
		ZnS/TiO2	0∶100	①				②	③
25∶75	②				④	⑤
			50：50	②			④	⑤
75∶25	②				④	⑤
			100∶0	①			③	④

以

的等级评价消光度，表明消光度范围分别从低到非常高。

在阅读了这些结果的基础上，表明在总填料含量低(1.5％)时，二氧化硅/二氧化钛组合已经产生可与单独采用二氧化钛获得的消光度相当的消光度。

当总填料含量增加时，证实了这一效果。

另外，还可观察到在两种无机填料，例如二氧化钛和硫化锌之间的协同效果，因为从2％总填料开始，用这一组合获得的消光度在所有情况下均大于在采用单独的硫化锌以及采用单独的二氧化钛的情况下，在相等量的填料时获得的消光度。

本发明因此清楚地表明，可藉助消光剂的组合获得采用相等量的单一消光剂从未达到的消光度。

Claims (16)

1.无机填料的组合作为在热塑性聚合物组合物中的添加剂用以改进其消光度的用途，其特征在于，该组合包括至少两种选自硫化锌、二氧化钛、硫酸钡、二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钙和消光粘土中的无机填料。

2.权利要求1的用途，其特征在于，该组合包括至少两种选自硫化锌、二氧化钛、硫酸钡和二氧化硅中的无机填料。

3.前述任何一项权利要求的用途，其特征在于该组合包括两种无机填料。

4.前述任何一项权利要求的用途，其特征在于无机填料的组合选自包括硫化锌和二氧化钛、硫化锌和硫酸钡、硫化锌和二氧化硅的组合以及包括二氧化钛和二氧化硅的那些组合。

5.前述任何一项权利要求的用途，其中无机填料的组合包括二氧化钛和硫化锌。

6.前述任何一项权利要求的用途，其中相对于聚合物组合物的总重量，无机填料的组合的重量比例大于1.5％，优选大于或等于2％，更优选大于或等于2.5％重量。

7.前述任何一项权利要求的用途，其中相对于聚合物组合物的总重量，无机填料的组合的重量比例小于10％，优选小于7％，有利地小于4％重量。

8.前述任何一项权利要求的用途，其中无机填料以从1∶99到99∶1，优选从20∶80到80∶20，尤其从40∶60到60∶40的重量比例，更特别地，以约50∶50的重量比例存在于二元组合中。

9.前述任何一项权利要求的用途，其中组成聚合物组合物的热塑性基体的热塑性聚合物选自：聚内酯，聚氨酯，聚碳酸酯，聚砜，聚醚，聚酮，聚酰胺，聚酯，聚(亚芳基氧)，聚(亚芳基硫醚)，聚醚酰亚胺，乙烯基聚合物及其共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸类聚合物及其共聚物，聚丙烯酸酯及其共聚物，聚烯烃，离聚物，聚(表氯醇)，聚(氨酯)，聚砜，呋喃树脂，纤维素酯塑料，有机硅和至少两种上述聚合物的共混物。

10.前述任何一项权利要水的用途，其中组成聚合物组合物的热塑性基体的热塑性聚合物基于聚酰胺。

11.前述任何一项权利要求的用途，其中组成聚合物组合物的热塑性基体的热塑性聚合物是选自下述的聚酰胺：聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4、聚酰胺4，6、6，10、6，12、6，36和12，12和由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的半芳族聚酰胺。

12.一种热塑性聚合物组合物，它包括大于0.5％重量，优选大于1％重量，更优选大于1.5％重量的无机填料组合，其特征在于，该组合包括至少两种选自硫化锌、二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钙和消光粘土中的无机填料，但排除具有含二氧化钛和硫化锌的二元组合的聚酯基体的聚合物组合物。

13.权利要求12的组合物，其特征在于它包括选自ZnS/TiO₂、ZnS/SiO₂、ZnS/SiO₂/TiO₂和TiO₂/SiO₂中的无机填料组合，但排除具有含二氧化钛和硫化锌的二元组合的聚酯基体的聚合物组合物。

14.由一种或多种权利要求12或13的组合物获得的制品。

15.权利要求14的制品，其为纱、纤维或长丝的形式。

16.高消光度的植绒表面，它包括一种或多种权利要求14和15任何一项中定义的制品。