TWI273283B - Liquid crystal display and colour filter with improved transparency for green light - Google Patents

Description

1273283 玖、發明說明： L 明 屬 々貝^i j 本發明係關於一種新穎的液晶顯示器，其包含一發射 約530奈米的見廣为光及一包含g太青色料（最適當為經四經 5 基或四烧氧基取代，但是缺乏增溶基）的綠色彩色遽光片。 I：先前技術3 四羥基-酞青類及其電子光譜已從Can· J. Chem. 21， 1990-1998[1994]及Orient. J· Chem· 15/1，65-70[1999]中熟 知。其並無提及彩色濾光片或液晶顯示器。 10 經多氧基取代的酜青類已從WO 88/06175、EP 0 934 985及EP 1 072 959中熟知，其可各別使用作為蘭穆爾-布拉 吉特(Langmuir-Blodgett)薄膜及IR-吸收劑。其在734奈米或 大於處有最大吸收。 EP 0 833 203揭示一種用於彩色濾光片之感光性樹脂 15 配方，其包含具有1至8個烷氧基或苯氧基且在該發色團上 的剩餘位置經全鹵化的酞青類。對綠色濾光片來說，已教 導的有該核心金屬應該為一擁有一配位基的四價金屬，諸 如SnCl2、TiO或特別是V0(第27頁）。氟的存在亦重要。但 是，四苯氧基-十二氟二氯錫(IV)酞青具有不符合要求的性 20 質（表13)，且並無單獨揭示烷氧基衍生物（四丁氧基-十二氟 鈦氧基ϊ太青）的資料。

經四氧基取代的酞青類已從EP 0 519 423、EP 0 546 856/美國 6,306,550、EP 0 896 033、JP 07/286108A、JP 07/286109A、JP 09/279050A及JP 08/291261A中熟知，其可 1273283 使用在彩色濾光片及/或在光學記錄媒介中。再者，邛 2002/212471A係關於一種製造彩色濾光片狀墨水，其包 含與一咕噸或偶氮"比唑酮染料組合之經四苯氧基或四笨碚 基取代的酞青類。這些化合物全部具有高可溶性（由於增溶 5基及導致光學異構現象的不對稱中心存在），此導致不希望 得到的漂移（特別是在由背光加熱下）。其最大吸收為大於 680示米且在6〇〇至650奈米處僅有寬廣而低邊的吸收。對 綠光的透射率及光安定性來說並不完全令人滿意。 EP 0 633 296揭示一種在彩色濾光片中具有優良的透 10射率特徵之高可溶性染料。在其它發色團當中，亦揭示出 有酞青類。但是，位阻的芳氧基(雙酚）導致最大透射率有太 多的藍位移，其會位於低於5〇〇奈米處（實例7及8，第1〇及 11 圖）。 WO-02/095791係關於一種具有白色光源的液晶圖像 15螢幕；其具有20〇1年5月23日的優先權且公告在2002年 28曰。其在綠色濾光片的色素沉著上並無指示。 C 日月内3 本發明之目的為提供一種對綠光具有較好的透射率且 對紅光(特別是600-620奈米）具有有效率的吸收之液晶顯示 20 為’其在綠色與紅色間具有一陡峨的斜率和好的光安定性。 本發明涉及一種包含至少三種不同顏色的區域之彩色 濾光片，其中至少一個區域在波長從520至540奈米處具有 其最大可見光透射率，且包含一分散在一高分子量材料中 之下式化合物 1273283 p

其中式(I)之Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、r9、 Rio、Rii、R12、R13、R14、R15及R16每個彼此各自獨立地選 /"^21 自於由 Η、F、C卜 Br、OH及 o-Cf^Ri^CF^Fy；^1^23,所 5 組成之群；

Ri7、R18、R19及R2G彼此各自獨立地為H或卩、!11為0或1 ; R21 為 2Η、（CH2)3、（CH2)4、（CH)4、（CH)2CH2、（CH)2(CH2)2 或 CH2(CH)2CH2 ; R22及r23彼此各自獨立地為H、OH、a、no2、conhr24 10 或NHCOR24 ; R24為甲基、乙基或正丙基，及 Μ為 2H、Cu、Co、Ni 或 Zn ; 其限制為心、R2、R3及R4之一；R5、R6、117及118之一 或热，R9、RlO、R"及Rl2之'一或热，及R13、Rl4、Rl5及Rl6 〇~R22 R23 15 之一或無選自於由OH及O-CF^RaCF^Ra。)；;^ ,所組成 1273283 之群； 全部其它的Κ、R2、R3、R4、R5、&、^、Rs、仏、 R10、Rii、R12、R13、Ri4、R15及Ri6選自於、F、Cl及Br 所組成之群。 5 式⑴之化合物較佳地具有2至4(特別佳為4)個選自於 (3~R22 ^—R23 由OH及O—Cf^ReCRAX '所組成之群（特別佳為 V /)^23 〇 CH2(CH2)m )^jR1 ^ R2 ^ R3 > R4 Λ R5 . R6 . R7 . R8、R9、R10、Ru、R12、R13、R14、R15及Ri6取代基。其它 、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Rig、R"、Ri2、 10 p 13、Ru、汉^及心6取代基較佳地選自於由H ' F及Cl所組成 之群’特別佳的是這些其它取代基的至少8個全部為η。最 仏的疋，R3、r4、r5、RAR9、Ri0、Ri5及Ri6或Rn、Ri2、 心3及心4之任一組選自於由H、F&C1所組成之群，特別為^^ 15 尺17 Rl8、&19及汉2()較佳地相同，特別佳為全部為Η。 如為較佳地G。R23較佳為Η。R24較佳為甲基。 M較佳為Cu、c〇、城或以，特別佳為Cu。 。 式⑴之化口物部分已熟知，部分為新的。新的那些 二:、似於七知的方法而容易地製得。本化合物可以純物 !〇用或為此:物(例如（但是非為限制）異構物之混合物）來使 ^ ^來"兒"亥些異構物將為位置異構物，因為本式通 *不允村光學異構物(除了其產生自不對稱(但是幾乎等 1273283 幾何）由氟及氫混合取代作為1^7、Ru、Kb及R2g者外）。平 面對稱立即較佳，因為其驚人地顯示出可促進該些色素性 質且減低太高的溶解度。特別佳的是酞青類，其中該發色 團在一個對稱平面中，第二對稱平面則垂直該第一對稱平 面，亦可選擇性地具有垂直於先前二個的第三對稱平面， 特另R8、R12及、Rll及; Ri Rs、R9 或心；R7、Rh^Rm為羥基或芳烷基氧基，及剩餘的仏至

Rl6為1^素或氫(較佳為氫)之酞青類，諸如在下列的化合物 中：

曰 使用’心s物時’較佳的是該些混合物包含至少30重 ^寸別為至少40重量％，特別佳為至少50重量％)的此特 別佳之異構物。 1273283 因此，本發明亦涉及式⑴之化合物，其限制為該化合 2，10，16,24_四羥基酞青。 本形色濾光#特別合適於與諸如熟知的陰極射線(c rt ) 5或較佳地氖管光源-起使用，但是迄今不使用在液晶顯示 器(LCD)巾。該些結果優良，其可大大地增加對紅光的光透 射率和顯著的色料光安定性。其可獲得一高的全色域，特 別是能夠與NTSC標準相符而具有優良的透明度及透射率。 因此，本發明亦涉及一種液晶顯示器，其包含一如上 1〇述定義之彩色濾光片及一發射90至1〇〇能量％的綠光之發 光为光源，其綠光之波長從5〇〇至56〇奈米。 較佳的是，該發射的綠光在522至538奈米之波長範圍 中具有一最大發光強度。該最大發光較佳地具有至少8奈米 的半帶寬，特別佳為至少15奈米的半帶寬，最佳的半帶寬 15為至少25奈米。半帶寬為一波長範圍，在此範圍中可看見 的發光強度可到達該最大可看見的發光強度之5〇%或更 大0 合適的光源本身已從不同的陰極射線或氖管領域中熟 知’例如Pl(參見森(Mori)、垣谷(Kakitani)、三宅(Miyake)、 20 山口（Yamaguchi) ’ 岡山科學大學（Okayama UniveRsity of Science) ’日本’岡山理科大學科學（〇kayama Rika Daigaku Kiyo A)[1994]，30A，115-120)，其具有約530奈米之最大 可看見的發光強度。合適的光源可特別包含Zn2Si〇4 ·· Mn 作為發光來源，其可例如藉由UV光或藉由電子轟炸而提供 1273283 動力。但是，熟知的人士亦明顯地嘗試具有類似或較好的 性施之光源。比較上，迄今使用在液晶顯示器中的發光光 源(例如此以La、Ce、Tb、Yb、Eu、Ho及/或Dy基礎，如F10) 在波長約545奈米處具有非常窄的最大發射，在485及58〇奈 5米處有不希望得到的窄邊發射。通常來說，本綠色光源將 與其它光源(諸如藍色及紅色光源)結合，以使整個組合可發 射白光。使用在此之先述技藝的液晶顯示器技術及光源已 從許多書、公告及專利中相當熟知；僅引用少數實例，參 見美國6,280,890或上述討論的先述技藝文件，其全部内容 10以苓考方式併入本申請案；或亦在LCD用之彩色濾光片， 顯示1§(013卩1&73)14(2)，115-124[1993]中。 §然，亦可使用相等光譜性質的g太青類來取代式⑴之 本化合物’特別是在不需要品質需求的應用中。因此，本 發明亦涉及一種液晶顯示器，其包含：一包含至少三種不 15同顏色的區域之彩色濾光片，其中至少一個區域在波長從 520至540奈米（較佳為520至530奈米）處具有最大的可見光 透射率，及包含一酞青化合物；及一發射9〇至1〇〇能量。/0的 綠光之發光背光源，其綠光的波長從500至560奈米。顏色 具有至少10的色度C* (C.I.E. L*C*H 1976顏色空間）；不同 20的顏色具有Ah從30至330的色澤差異。通常來說，彩色濾 光片具有透明的藍色、綠色及紅色區域及選擇性掩蔽的黑 色區域，全部安排在規則的圖案中。透明的區域通常具有 70至100%的透明度(較佳為85至100%)，掩蔽區域的透明度 為0至69%(較佳為0至30%)。可見光的波長為從400至7〇〇奈 1273283 米，每個含有藍色組分（波長從400至500奈米）、綠色組分（波 長從500至600奈米）及紅色組分（波長從600至700奈米）。 本發明進一步涉及將本彩色濾光片使用在液晶顯示器 中。 5 咸信該驚人的改良有至少一大部分由於式(I)之化合物 相當的色素性質。

L 因此，熟知的人士將明顯地了解式（I)之本化合物亦可 大量有用地用來著色高分子量有機材料。在使用有機顏料 10 的全部領域中（諸如墨水、塗料及聚合物）有許多可能的應 用。本化合物將証明可特別用來與細微或透明的顏料組 合，和用在需要高溫或熱顏色穩定性為問題之應用中。典 型的實例有線圈及粉末塗料、擠壓或射出成型的工程塑膠 和熔紡纖維，此些列出不證自明地並不徹底。 15 欲根據本發明著色的高分子質量有機材料之來源可為 天然或合成，且正常具有1〇3至1〇8克/莫耳的分子量範圍之 材料。例如，該材料可包含天然樹脂或乾性油類、橡膠或 酪蛋白、或經改性的天然物質，諸如經氯化的橡膠、經油 改性的醇酸樹脂；黏膠；纖維素醚類或酯類，諸如纖維素 20 醋酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素乙醯丁酸酯或硝基纖維素； 但是特別是完全合成的有機聚合物（熱固性及熱塑性二 者），如可藉由加成聚合反應、縮聚反應或聚合加成而獲 得，其實例有聚烯烴類，諸如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯； 經取代的聚烯烴類，諸如氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、 12 1273283 丙烯腈或丙烯酸酯類及/或甲基丙烯酸酯類或丁二烯之聚 合物類；及亦上述提及的單體（特別是ABS或EVA)之共聚 物。 至於聚合加成樹脂及縮聚樹脂系列，所提及的有由甲 5 醛與酚類之縮合物（熟知為酚樹脂）；及曱醛與尿素、硫脲及 馬來胺的縮合物（熟知為胺基樹脂）；使用作為塗料樹脂的聚 酯類，及更確切為飽和樹脂（諸如醇酸樹脂樹脂）及不飽和樹 脂（諸如順-丁烯二酸酯樹脂）二者；及亦可由線性聚酯類及 聚醯胺類；或矽酮類而製得。 10 所提及的高分子質量化合物可各別存在或以混合物存 在而作為塑料或熔融物，其若必要時可紡入纖維。 它們亦可以其單體形式或以聚合狀態的溶解形式存 在，而作為塗佈材料或印刷墨水用之薄膜形成劑或黏著 劑，諸如亞麻子油清漆、硝基纖維素、醇酸樹脂樹脂、馬 15 來胺樹脂、尿素-甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。當與本組成物一 起使用在塗料中時，該顏料比具有類似的平均粒子尺寸或 類似的表面積之化學相同的顏料具有較高的不褪色性。但 是，其在塗料中的用途則相當受限制，由於其高透明度(例 如在金屬塗料）。 20 高分子質量有機物質與式(I)之化合物的色素沉著可例 如使用輥筒製粉機、混合器或研磨設備，藉由將一種或多 種式（I)之化合物（若必要時為母體混合物形式）混合進入這 些基材而進行。通常來說，隨後利用本身熟知的技術(諸如 輪壓、壓縮成型、擠壓、熱熔流散、澆鑄或射出成型），將 13 1273283 該經著色的材料製成想要的最終形式。為了製造非剛性的 壓製物或減低其易碎性，經常想要的是在該高分子質量化 合物塑成前將已熟知的塑化劑併入其中。此些可使用的塑 化劑實例有磷酸、酞酸或癸二酸酯類。在本發明之方法中， 5 塑化劑可在併入色素色料之前或之後併入該些聚合物。為 了獲得不同的色調，除了式(I)之化合物外，進一步的可能 性為加入充填劑及/或其它有顏色的組分(諸如白色、有顏色 或黑色顏料），及亦可影響對該些高分子質量有機材料之特 別想要的顏料量。 10 為了著色塗佈材料及印刷墨水，通常將該高分子質量 有機材料與式（I)之化合物（單獨或可與添加劑（諸如充填 劑、其它顏料、乾燥劑或塑化劑）一起)細微地分散或溶解在 有機及/或水性溶劑或溶劑混合物中。於此，可能的程序之 一為將該些各別的組分單獨（或其它以二種或多種一起）分 15 散或溶解，然後僅結合全部的組分。 因此，進一步的具體實施例可額外地提供一大量著色 的高分子質量有機材料，其包含： (i)0.05至70重量0/〇(以⑴及(ii)之總和為準）的式(I)之化 合物；及 20 (ii)99.95至30重量％(以⑴及（ii)之總和為準）的高分子 質量有機材料。 該材料包含一準備好可使用之組成物或一由彼形成的 物體，及一母體混合物（例如為細粒形式）二者。若必要時， 根據本發明之經著色的高分子質量有機材料亦可包含常用 14 1273283 的添加劑，例如安定劑。 因此，進一步的具體實施例為額外地提供一種可大量 著色高分子質量有機材料之方法，其包括以本身熟知的方 法，例如藉由將該高分子質量有機材料與式⑴之化合物混 5合（選擇性地以母體混合物形式），將式（I)之化合物併入其 中，且加工此混合物。 式（I)之本化合物可特別佳地使用來著色可在高溫（例 如在200至350°c)下加工的高分子量有機材料。最佳的是， 它們可使用來著色可在260至32(rc下加工之高分子量有機 10 材料。 在該領域中相當熟知的是，在上述提及的高溫下加工 上述提及之高分子量有機材料。最時常的是，此實例有工 程塑膠，諸如例如可利用射出成型法加工的聚烯烴類、聚 醯胺類或ABS ;可藉由熔融紡絲法加工的纖維材料；及特 15別的塗佈材料，諸如使用於粉末塗料或線圈塗料的那些。 本發明亦特別涉及將本顏料使用在彩色濾光片中，其 本身可例如使用在光電系統，諸如τν螢幕、液晶顯示器、 電荷耦合器件、電漿顯示器或場致發光顯示器及其類似 物。這些例如可為主動(扭轉向列）或被動（超級扭轉向列）鐵 20電性顯示器或發光二極體。 式⑴之化合物通常將使用來製造彩色濾光片而作為在 有機溶劑或水中之分散液。有數種可製造這些彩色淚光片 的方法，其遵循二種主要傾向： •在塗佈期間直接圖形化； 15 1273283 •在塗佈該色料後圖形化。 直接圖形化可利用一些印刷技術而獲得，諸如有版 (impact)(柯式印刷、柔性版印刷、燙金、鉛印印刷等等)和 無版(non-impact)(喷墨技術）。 5 其它直接圖形化技術則以積層製程、電子放電製裎(如 電沉積）及某些特別的顏色校樣方法（如所謂的克羅馬才木 (Chromalin)™製程(杜邦(Du POnt)))為基礎。 對有版印刷技術來說，該色料可利用標準鬆團作用方 法（絲看德克斯（Skandex)、戴諾米爾（DynOmill)、狄斯伯美 10 特(DispeRmat)及其類似物），於分散劑及聚合黏著劑存在下 分散在水或有機溶劑中，以製造出墨水。可使用任何在領 域中已熟知的分散技術，包括選擇溶劑、分散劑及黏著劑。 墨水的型式及其黏度依該應用技術而定且由熟知的人士相 當熟知。當然不會限制本發明之最通常的黏著劑有（甲基） 15丙烯酸賴、環氧樹脂類、pVA、聚醯亞胺類、轉清漆 系統及其類似物和這些聚合物之組合。 然後，可將該墨水分散液印刷在全部種類的標準印刷 機為上。杨著劑系統的硬化較佳地利用加熱方法來完 成可人塗佈二種顏色或以不同的印刷步驟(含有中間乾 及/或硬化步驟)來塗佈，例如在三個印刷步驟中一次一種 顏色。 同樣地，可製備可使用於噴墨(例如壓電式或氣泡式噴 二=4°匕們通常包含一色料，其分散在水及/或-種或 4夕親水性有機溶難分散劑及黏著劑組合之混合物中。 16 1273283 對贺墨印刷來說’可使用標準贺墨印刷機或可建立專 用印表機以最佳化例如印刷速度等等。 對積層技術(如熱轉印及其類似物）來說，必需製得一網 狀系統。該色料與分散劑及黏著劑分散在一溶劑或水中， 塗佈在箔上及乾燥。該色料/黏著劑系統可具圖案或可藉由 能量(UV、IR、熱、壓力等等）幫助而均勻轉印至彩色濾光 片基板。依所使用的技術而定，該色料可例如單獨轉印（染 料擴散或昇華轉印），或該色料分散液可完全轉印（包括該黏 著劑)(壤轉印）。 10 15 20 對電沉積來說，該色料必需與一經離子化的聚合物一 起分散在水中。該經離子化的聚合物可在陽極或陰極處藉 由電流而去離子化，然後不溶而與該些色料-起沉積。此 可藉由光阻、（透明的）光導體(如ITO等等)在經圖案化或圖 案似的擋板完成。 羅馬林製程使用一感光性材料沉積在—彩色濾光 片基板上。該材料在uv曝光後會變黏。如此稱為，調色劑，， 其包含-色料與聚合物的混合物或化合物，其分佈在該基 板上及在4些黏的部分上黏貼。此製程必需進行3至4次而 用於R、G、B及最後黑色。 A礎之=後圖形化則為一種以大部分熟知的光阻技術為 、土一 /，其中該色料分散在該光阻組成物中。其它方 ^個別的光阻或積層技術協助之間接圖形化。 分散進利::何標準方法(諸如上所述的印刷製程) Μ二黏者劑系統亦可相同。進一步合適的 17 1273283 組成物例如描述在EP 〇 654 711 ' WO 98/45756或WO 98/45757 中。 光阻包含一光起始劑及/玎多交聯的單體（負基團聚 合反應）、一交聯該聚合物其自身的材料(例如一光酸產生劑 5或其類似物）或一可化學改變該聚合物在某些顯影媒介中 之溶解度的材料。但是，此方法在某些會在加熱製程期間 進行化學改變的聚合物實例中，亦可以加熱(例如使用熱陣 列或NIR束)取代UV來完成，而造成溶解度在所提及的顯影 媒介中改變。然後不需要光起始劑。 10 將該感光性或感熱性材料畫佈在一彩色濾光片基板 上、乾燥及UV(或加熱）照射，有時再次烘烤（光酸產生劑） 及以一顯影媒介（大部分為驗)顯影。在此最後的步驟中，僅 有無曝光（負系統）或僅有曝光(正系統)部分被沖走，而提供 想要的圖案。此操作必需重覆而用於全部所使用的顏色。 15 感光積層技術使用相同原理，僅有塗料技術的差異。 如上所述般塗佈一感光系統，但是在網狀組織上以一彩色 濾光片基板取代。將箔玫置在該彩色濾光片基板上，且藉 由熱及/或壓力之協助來轉印該感光層。 間接方法（以上述提及的聚合黏著劑 而沒有感光組分) 20則利用一額外的光阻，塗佈在該經著色的光阻頂端上。在 該光阻圖形化期間，同樣地_案化該有顏色的姐。之後， 必需移除該光阻。 關於衣迈彩色濾光片的更詳細部分可在教科書、回顧 及其匕科學文件中發現。熟知的人士可將本發明與使用任 18 1273283 何同樣熟知的技術連結。 例如（其當然非為限制），在彩色濾光片中，實質上通常 使用採色的甲基丙烯酸樹脂，已由熟知的人士所熟知之實 例為芳香私的甲基丙烯酸酯類與甲基丙烯酸之共聚物，其 5 Mw&30’000至60’000。此些樹脂高度適用於利用自旋塗佈而 製得之薄膜。 本發明之彩色濾光片包括式⑴之色料，其明智的濃度 從1至75重量％，較佳為5至5〇重量％，特別佳為25至4〇重量 %，以該經著色的層之整體重量為準。本經綠色著色的層 1〇和藍色及紅色層每層通常將塗佈在一基本上較佳為無色 (丁七95%，全部在可看見光範圍（從400至700奈米）上）的基板 上0 因此，本發明同樣提供一種彩色濾光片，其中具有最 大可見光透射率在波長從520至540奈米的區域包含從！至 15 75重量％的式⑴之化合物，較佳為5至5〇重量％，特別佳為 25至40重1%，以該區域的整體重量為準。 用來製造彩色渡光片的本印刷墨水或光阻包括式⑴之 化合物，其明智的濃度從0.01至40重量％ 量%，特別佳為⑽娜，— 2〇重量為進。 囚此，本啦明同樣提供一種可用來製造彩色 組成物，其包含從。，咖重量％的式⑴之化合物嗜 準重量％，特別佳為5至_量％，以該組成物的㈣重 19 1273283 較佳的是，本組成物亦可額外地包含5至5〇〇重量。/〇的 可聚合化合物，以式⑴之化合物為準。最佳的為從50至200 重量％之可聚合化合物’以式⑴之化合物為準。該可聚合 的化合物可合適地為液體或溶解在水及/或沸點從25至250 5 °C的液體溶劑（沸點較佳為35至15〇。〇中。 本組成物亦可額外地包含其它不同結構的色料。該些 額外的組分可依其自己的色澤而向藍位移或向紅位移地偏 移該混合物光譜，或它們可補足吸收以便抑制不希望得到 的穿透孔洞。特別的具體實施例為加入色彩有效量的黃色 1〇 色料以減少對藍光的穿透。熟知的人士其自身將察知可依 想要的結果而額外地使用何種色料及其量。特別佳的黃色 色料有揭示在WO 02/34839及EP-2001-01811024.7中的那 些，其全部内容以參考之方式併於本文。 在某些實例中，可優良地將其它添加劑加入至本發明 15 的組成物中，諸如潤溼劑、表面活性劑、除泡劑、抗氧化 劑、UV吸收劑、光安定劑、塑化劑或一般的紋理改進劑等 等。通常來說，此添加劑可使用的濃度從約0.1至25百分 比，較佳為約0.2至15%及最佳為約0.5至8重量％，以本發明 之組成物的總重量為準。 20 合適的表面活性劑包括陰離子表面活劑，諸如烷基笨_ 或烷基萘-磺酸酯類、烷基磺化琥珀酸酯類或萘甲醛磺酸酉旨 類；陽離子表面活性劑，包括例如四級鹽類，諸如氯化节 基三丁基銨；或非離子或兩性的表面活性劑，諸如各別有 水氧乙細表面活性劑類及烧基-或醯胺基丙基甜菜驗類。 20 1273283 合適的紋理改進劑有，例如，脂肪酸類，諸如硬脂酸 或山俞酸；及脂肪胺類，諸如月桂基胺及硬脂基胺。此外， 可使用脂肪醇類或經乙氧基化的脂肪醇類、多元醇類（諸如 脂肪族1，2-雙醇或經環氧化的大豆油）、蠟、樹脂酸類及樹 5 脂酸鹽類用於此目的。 合適的UV安定劑有例如熟知的苯并三唑衍生物類，其 已在商品名稱聽紐紋(TINUVIN)®或西巴（CIBA)®快速Η液 體（FastHLiquid)(—芳基磺酸化的苯并三唑)下熟知，二者 皆為西巴特殊的化學物質股份（有限）公司（CIBA Specialty 10 Chemicals Corporation)之產物。 下列實例進一步描述本發明之一些較佳的具體實施 例，但是其不為本發明範圍之限制。在實例中，全部的份 除非其它方面有指出，否則皆為以重量計。 ίΜΙ :在1升配備有磁攪拌器、迴流冷凝器及溫度計 15 的圓底燒瓶中，充入1〇〇克根據ΕΡ 0 703 280的實例2所獲得 之產物及400毫升的三氟醋酸，且加熱至迴流。然後加入20 毫升的水且讓該溶液在約90°C下迴流過夜。然後，將該反 應混合物冷卻至室溫及傾入3000毫升的水。攪拌所產生的 亮綠色懸浮液約1小時，然後過濾。所產生的產物以500毫 2〇 升的水清洗，接著為500毫升的冷丙酮，然後空氣乾燥，以 產生純的四-α-羥基銅酞青（產率：理論的87%)。 實例2 ：將100克的4-苄氧基酞二腈、52克的尿素、14.4 克的無水氯化銅(II)及2克在約350毫升的硝基苯中之鉬酸 銨混合在1000毫升的玻璃反應器中。將該反應混合物在約 21 1273283 3-4小日守内從80 C逐漸加熱至約14〇它，然後在另一小時内 至160C °在總共6小時後，將該反應混合物冷卻至5〇〇c， 然後加入looo毫升的甲醇及充分攪拌該反應混合物1/2小 時，然後過濾。然後，以2〇〇毫升的甲醇清洗所獲得的綠色 5固體，接著為10〇〇毫升水，以移除任何可溶於水的雜質， 最後以500毫升的丙_，以移除任何有色雜質。將該固體在 60°C/2· 103帕下乾燥。可獲得9〇克的2,9，16,23_四·节基氧基 銅醜青’其在N-甲基-吼咯烷酮中的!^^^光譜顯示出卜及 收最大（λ max)在347奈米（£ =62800)、614奈米（ε =34400)及 10 681奈米（ε =132300)處。 [例3 :將10〇克的3-苄基氧基酞二腈、62克的尿素、 14.4克的無水氣化鋼(11)及2克在約5〇〇毫升的确基苯中之鉬 酸銨混合在1〇〇〇毫升的玻璃反應器中。將該反應混合物在 約3-4小時内從8〇°c逐漸加熱至約140°C，在此期間該溶液 15的顏色會慢慢轉成綠色。然後，將該反應加熱至160°C且保 持在此溫度下另一小時。在總共6小時後，將該反應混合物 冷卻至50°C，然後加入1〇〇〇毫升的甲醇及充分攪拌該反應 混合物1/2小時，然後過濾。以1〇〇〇毫升的甲醇清洗所獲得 的綠色固體，接著為2000毫升水，以移除任何可溶於水的 20 雜質，最後以300毫升的丙酮，以移除任何有色雜質。將該 固體在60°C/2 · 1〇3帕下乾燥。可獲得95克的1，8，15,22-四_ 苄基氧基鋼酞青，其在N-甲基^比咯烷酮中的UV-VIS光譜顯 不出1吸收最大（λ max)在351奈米（ε =36100)、633奈米（ε =31300)及 708 奈米（£ =144200)處。 22 1273283 复金11:將25克的3-苄基氧基酞二腈、75克的4-苄基氧 基®大一腈、52克的尿素、14.4克的無水氣化銅(II)及2克在約 50〇宅升的硝基苯中之鉬酸銨混合在1〇〇〇毫升的玻璃反應 杰中。將該反應混合物在約3-4小時内從80°C逐漸加熱至約 5 l4〇°C，在此期間該溶液的顏色會轉成綠色。然後，將該反 應加熱至160°C且保持在此溫度下另一小時。在總共6小時 後’將該反應混合物冷卻至5〇°c，然後加入1500毫升的甲 醇’充分攪拌該反應混合物1/2小時，然後過濾。以1〇〇〇毫 升的甲醇清洗所獲得的綠色固體，接著為1500毫升的水， 1〇以移除任何可溶於水的雜質，最後以500毫升的丙酮，以移 除任何有色雜質。將該固體在6〇°C/2 · 103帕下乾燥。可獲 得90克之四-苄基氧基銅酞青異構物的異構混合物。

顏料(根據WO 02/34839製備）及4公斤的氣化鈉，在1〇升的 15作匕合為（FM 10MB ’漢薛爾（Henschel)，德國）中以 320〇rpm(螺旋槳直徑220毫米）乾燥研磨一小時。 (b)在容量1升的實驗室揉捏器中，充入42克來自實例工 的顏料、40克根據實例5(a)的產物、168克的氯化鈉及45毫 升的雙丙酮醇，且將旋轉速度設定成1〇〇rpm。將揉捏器壁 20冷卻至30°C，使得在該團堆中的溫度不超過40-45°C。在8 小時後，慢慢地加入150毫升的去離子水，將所得的混合物 排到巴趣拿(Buchner)漏斗上，以水清洗在該漏斗中的物質 23 1273283 直到該洗滌水無鹽。在80°C/3><103帕下乾燥該產物15小時， 然後以篩孔尺寸0.4毫米的篩來篩選。（c)在1〇〇毫升包含78.3 克的锆陶瓷小珠、2.52克來自（b)的產物、〇·28克的梭史潑斯 (Solsperse)®22’000(阿維西亞（Avecia))、〇·56克的梭史潑斯 5⑧24’000(阿維西亞）及12.65克的醋酸丙二醇單甲基_酯 (MPA，CAS Reg. NO 108-65-6)之玻璃容器中，以1000rpm 在20°C下與狄斯伯美特®攪拌10分鐘及在3000rpm下18〇分 鐘。接著，在室溫下加入5.45克的丙烯酸聚合物黏著劑（如 為在MPA中的35%溶液），以3000rpm繼續攪;拌3〇分鐘。在 10 已分離出小珠後，以相等量的MPA稀釋該分散液。在自旋一 塗佈設備中將此分散液塗佈在玻璃基板（康寧（c〇ming)型 式1737-F)上，且以l〇〇〇rpm旋轉3〇秒。在1〇〇〇c的加熱板上 進 <亍乾燥该塗層2分鐘及在200 °C下5分鐘。可獲得一在 525-530奈米處具有非常陡峭的最大穿透率之明亮的純綠 15 色塗料。 利用標準方法製得一氖管，與氖背光F1〇(東芝 (TosHiba))或C86(飛利浦(Philips))比較，其差異為該標準含 铽的發光材料由ZhSiO4 : Μη取代。以此背光及實例5的綠 色彩色濾光片，以標準測量方法測量色點。γ值高及X和乂 20 非常接近NTSC 目標(0.210/0.710)。 宜魁:使用實例5(a)、（b)、（c)及(6)的程序，但是其 差異為在步驟(a)中使用根據實例2至4的產物來取代根據實 例1的產物。可獲得類似的結果。 24 1273283 L圖式簡單說明3(無） 【圖式之主要元件代表符號表】 (無)

25

Claims (1)

1273283 拾、申請專利範圍： 1. -種包含至少三種不同顏色的區域之彩色據光片，盆中至 =區域在波長從52。奈米處具有最大的;見光 …及其包含一分散在一高分子量材料中的下式之化

其中式(I)之Ri、R2、r3、r4、R5、r6、、 Ri〇、Ru、R12、r13、r14、心5及心6每個彼此各自獨立地

遙自於由 Η、F、C卜 Br、OH及 o-cr17riT(cr19r2。) 10

所組成之群； R17、Ri8、R19及R2G彼此各自獨立地為Η或F，m為0 或1 ; R21 為 2H、（CH2)3、（CH2)4、（CH)4、（CH)2CH2、 (CH)2(CH2)2 或 ch2(ch)2ch2 ; R22及R23彼此各自獨立地為H、OH、Cl、N02、 CONHR24或nhcor24 ; R24為甲基、乙基或正丙基；及 26 15 1273283 Μ 為 2H、Cu、Co、Ni 或 Zn ; 其限制為Ri、&、R3及R4之一；R5、r6、尺7及汉8之 一或無；R9、R1G、Ru及R12之一或無；及r13、r14、

及R16之一或無選自於由〇H及〇-CR17RlT(cR19R2())m , 5 所組成之群； 及全部其它的化、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、 R9、Rio、Ru、R12、R13、R14、R15及R16選自於由 H、F、 Cl及Br所組成之群。 2.如申請專利範圍第1項之彩色濾光片，其中Ri、r2、R3、 10 R4、R5、R6、R7、R8、R9、Rig、R11、Ri2、R13、R14、r15 及Ri6選自於由H、OH及0一CHyCH2)；^—7 所組成之 群’及R!、R2、R3 及 R4的每一個；R5、r6、r?及之一； R9、Rio、Ru及R12之一；和R13、r14、r15及Ri6之一選自於 由OH及0-CHdCH2)；^ 所組成之群。 15 3·如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片，其中該最大可見 光牙透率在波長從520至540奈米處之區域包含從1至75重 星％的式(I)之化合物，較佳為5至50重量％，特別佳為25 至40重量％，以該區域的整體重量為準。 4·如申請專利範圍第1、2或3項之彩色濾光片，更包含一黃 2〇 色色料。 27 1273283 5·種液晶顯示器’其包含一如申請專利範圍第1項之彩色 渡光片及一發射90至1〇〇能量。的綠光之發光背光源，該綠 光之波長為500至560奈米。 6· —種用來製造彩色濾光片的組成物，其包含〇 〇1至4〇重量 5 %的式⑴之化合物，較佳為1至25重量％，特別佳為5至10 重量。/。，以該組成物的整體重量為準。 7·如申凊專利範圍第6項之組成物，其亦額外地包含5至5〇〇 重量％的可聚合化合物，以式⑴之化合物為準。 8· —種如申請專利範圍第丨項之彩色濾光片的用途，其可使 10 用在液晶顯示器中。 9.如申請專利範圍第丨項之式⑴的化合物，其限制為該化合 物不為 1，8，15,22-、2,9，16,23-、2,9，16,24-、2,9，17,24-或 2，10，16,24_四羥基酞青。 10· —種經大量著色的高分子質量有機材料，其包含 15 (1)0·05至70重量％如申請專利範圍第1項的式(I)之 化合物’以（i)及(Π)的總和為準；及 (ιι)99·95至30重量％的高分子質量有機材料，以⑴ 及(ii)的總和為準。 11· 一種液晶顯示器，其包含：一種包含至少三種不同顏色的 2〇 區域之彩色濾光片，其中至少一個區域的最大可見光透射 率在波長從520至540奈米處(較佳為52〇至53〇奈米）且包含 一酞青化合物；及一發射9〇至1〇〇能量％的綠光之發光背光 源’該綠光之波長從5〇〇至56〇奈米。 28