CN1675216A - 液晶显示器和对绿光有改进透明性的滤色器 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括在530nm左右的宽的背光发射的新型液晶显示器和含有酞菁着色剂的绿色滤色器,该酞菁着色剂大部分具有充分地四羟基-或四烷氧基-取代但缺乏增溶基团。
Description
本发明涉及包括在530nm左右的宽的背光发射的新型液晶显示器和含有酞菁着色剂的绿色滤色器,其大部分具有充分地四羟基-或四烷氧基-取代但缺乏增溶基团。
四羟基-酞菁和它们的电子光谱可从Can.J.Chem.
72,1990-1998[1994]和Orient.J.Chem.
15/1,65-70[1999]中获知。没有提及滤色器,也没有提及液晶显示器。
多氧基-取代的酞菁可从WO 88/06175,EP 0 934 985和EP1 072959中获知,它们分别地用作兰格缪尔-布罗杰特(Langmuir-Blodgett)膜和IR-吸收剂。它们的最大吸收是在734nm或734nm以上。
EP 0 833 203公开了包括具有1-8个烷氧基或苯氧基的酞菁的用于滤色器的光敏树脂配方,在该发色团上的剩余位置是全卤化的。对于绿色滤光器,它教导了芯金属应该是具有配位体如SnCl2、TiO或尤其VO的四价金属(第27页)。氟的存在也是重要的。然而,四苯氧基-十二氟二氯锡(IV)酞菁具有不令人满意的性能(表13)和没有关于单种所公开的烷氧基衍生物四丁氧基-十二氟钛氧基酞菁的数据。
四氧基-取代的酞菁从EP 0 519 423,EP 0 546 856/US 6,306,550,EP 0 896 033,JP 07/286108A,JP 07/286109A,JP 09/279050A和JP 08/291261A中已知用于滤色器和/或用于光记录介质。另外,JP 2002/212471A涉及包括四苯氧基-或四苯硫基-取代的酞菁与呫吨或偶氮吡唑啉酮染料的结合物的用于制造滤色器的油墨。全部这些化合物是高度可溶性的(由于增溶基的存在和不对称中心导致光学异构现象),导致了不希望有的从背光的迁移,尤其在受热的情况下。它们的最大吸收是高于680nm,从600到650nm有仅仅宽和低端吸收。绿光的透射率和光稳定性不是完全地令人满意的。
EP0 633 296公开在滤色器中具有优异的透射特性的高度可溶性染料。在其它发色团当中,还公开了酞菁。然而,位阻的芳氧基(双酚类)导致太多的蓝移的透射最大值,它低于500nm(实施例7和8,图10和11)。
WO-02/095791涉及具有白光源的液晶拍摄屏幕,它具有2001年5月23日的优先权和于2002年11月28日出版。没有关于绿色滤光器的颜料着色的描述。
本发明的目的是提供对绿光有良好透射率和对红色光(特别地从600-620nm)有高效吸收,在绿色和红色之间有陡的斜率和具有良好的光稳定性的液晶显示器。
本发明涉及包括至少三种不同颜色的区域的滤色器,其中至少一个区域在520到540nm的波长具有最大可见光透射率和包括被分散在高分子量物质中的下面结构式的化合物
在结构式(I)中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16各自独立地选自H,F,Cl,Br,OH,
和
R17,R18,R19和R20独立地是H或F,m是0或1,
R21是2H,(CH2)3,(CH2)4,(CH)4,(CH)2CH2,(CH)2(CH2)2或CH2(CH)2CH2,
R22和R23彼此独立地是H,OH,Cl,NO2,CONHR24或NHCOR24,
R24是甲基,乙基或正丙基,和
M是2H,Cu,Co,Ni或Zn,
前提条件是,R1,R2,R3和R4中的一个,R5,R6,R7和R8中没有一个或有一个,R9,R10,R11和R12中的没有一个或有一个,以及R13,R14,R15和R16中没有一个或有一个选自OH和
和全部其它R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16是选自H,F,Cl和Br。
结构式(I)的化合物优选具有取代基R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16当中的2-4个,特别优选4个,这些取代基选自OH和
特别优选
其它取代基R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16优选选自H,F和Cl;特别优选的,这些其它取代基中的至少8个全部是H。最优选地,R3,R4,R5,R6和或者R9,R10,R15和R16或者R11,R12,R13和R14是选自H、F和Cl,和尤其是H。
R17,R18,R19和R20优选是相同的,特别优选全部是H。m优选是0。R23优选是H。R24优选是甲基。M优选是Cu,Co,Ni或Zn,特别优选Cu。
结构式(I)的这些化合物部分地是已知的,部分地是新的。新的那些能够容易地与已知方法类似制备。有可能使用纯或作为混合物形式的这些化合物,例如不限于异构体的混合物。通常地,该异构体是位置异构体,因为该结构式一般不允许有旋光异构体,从不对称产生的除外,但几乎都是被作为R17,R18,R19和R20的氟和氢发生立体异构(isogeometric)混合取代。平面对称即是被优选的,因为,令人吃惊地,看来似乎促进了颜料的性能和降低太高的溶解度。尤其优选的是其中发色团处于一个对称平面中的酞菁,第二个对称平面垂直于第一对称平面,任选还具有与首先两个平面垂直的第三对称平面,尤其其中R1、R8、R12和R13,R2、R7、R11和R14,R1、R8、R9,或者R2、R7、R10和R15是羟基或芳烷氧基,和剩余的R1到R16是卤素或氢,优选氢,的那些酞菁,如在下列的化合物中:
当使用混合物时,优选的是混合物包括至少30wt%,尤其至少40wt%,特别优选至少50wt%的此类尤其优选的异构体。
因此,本发明还涉及结构式(I)的化合物,前提条件是该化合物不是1,8,15,22-,2,9,16,23-,2,9,16,24-,2,9,17,24-或2,10,16,2 4-四羟基酞菁。
本滤色器特别适合与光源如已知的阴极射线(CRT)或优选氖管一起使用,但迄今没有用于液晶显示器(LCD)。结果是优异的,对于红光有大大提高的透光率以及有突出的着色剂光稳定性。有可能获得高的色域,尤其能够以优异的透明性和透射率匹配于NTSC标准。
因此,本发明还涉及包括如以上所定义的滤色器和发射绿光的发光性背光源的液晶显示器,其中绿光的90-100能量-%具有500到560nm的波长。
优选,发射的绿光具有在522到538nm的波长范围内的最大发光强度。该最大发光度优选具有至少8nm,的半带宽,特别优选至少15nm的半带宽,最优选至少25nm的半带宽。该半带宽度是一种波长范围,在该范围内可见发光强度达到了最大可见发光强度的50%或50%以上。
合适的光源本身可以从阴极射线或氖管的不同领域中获知,例如作为在530nm左右具有最大可见发光强度的P1(参见Mori,Kakitani,Miyake,Yamaguchi,Okayama University of Science,Japan,Okayama Rika Daigaku Kiyo A[1994],
30A,115-120)。合适的光源可以尤其包括Zn2SiO4:Mn作为发光源,可以例如被UV光提供能量或被电子轰击。然而,本领域中的技术人员显然会尝试具有类似或更好性能的光源。相反,迄今用于液晶显示器中的发光性光源(例如,基于La,Ce,Tb,Yb,Eu,Ho和/或Dy,象F10)具有在545nm左右的波长下的非常窄的最大发射,其中在485和580nm具有不希望有的窄端发射(narrow side emission)。一般,该绿光源与其它光源,如蓝光源和红光源中的每一种相结合,为的是让整个结合物发射白光。现有技术的液晶显示器技术和其中所使用的光源可以从许多书籍、出版物和专利中获知;仅仅举例几个例子,参见US 6,280,890或以上讨论的现有技术文件,它们的全部内容被引入本申请中供参考,或对用于LCD的滤色器,Displays 14(2),115-124[1993]。
当然,还有可能使用具有等同光谱性能的酞菁代替结构式(I)的所述化合物,尤其在较少需要质量要求的应用中。因此,本发明还涉及液晶显示器,它包括:包括至少三种不同颜色的区域的滤色器,其中至少一个区域在520到540nm,优选520到530nm的波长具有它的最大可见光透射率,和包括酞菁化合物;和发射绿光的发光性背光源,其中绿光的90-100能量-%具有500到560nm的波长。
这些颜色具有至少10的色饱和度C*(C.I.E.L*C*h 1976色空间);不同的颜色具有30到330的色调差Δh。通常,滤色器具有透明蓝色、绿色和红色区域和任选隐藏的黑色区域,全部按规律图案排列。透明区域一般具有70到100%(优选85到100%)的透明度,隐藏的区域具有0到69%(优选从0到30%)的透明度。可见光具有400到700nm的波长,对于蓝色组分(波长从400到500nm),绿色组分(波长从500到600nm)和红色组分(波长从600到700nm)中的每一种。
本发明另外涉及所述滤色器在液晶显示器中的使用。
可以相信,令人惊讶的改进是至少在较大程度上归因于结构式(I)的化合物类的相当好的颜料性能。
因此,本领域中的技术人员明显地认识到,结构式(I)的本发明化合物同样用于在本体上为高分子量有机材料着色。在使用有机颜料的所有领域中如油墨、涂料和聚合物中有许多可能的应用。本发明化合物证明特别可与精细或透明的颜料相结合使用,以及用于需要较高温度或其中热颜色稳定性成为问题的应用中。典型的实例是线圈-和粉末涂料,挤出或注射模塑的工程塑料和熔纺纤维,这些举例显然不是穷举。
根据本发明被着色的高分子量有机材料可以天然的或合成来源的和通常地具有103-108g/mol范围内的分子量。该材料可以,例如,包括天然树脂或干油,橡胶或酪蛋白,或改性天然物质,如氯化橡胶,油改性醇酸树脂,粘胶,纤维素醚或酯,如乙酸纤维素,丙酸纤维素,乙酰丁酸纤维素或硝化纤维,但尤其是由加成聚合、缩聚或加聚获得的完全合成的有机聚合物(固性材料和热塑性),例子是聚烯烃类如聚乙烯,聚丙烯或聚异丁烯,取代的聚烯烃类,如氯乙烯,乙酸乙烯酯,苯乙烯,丙烯腈或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合物,以及上述单体的共聚物,尤其ABS或EVA。
从一系列该加聚树脂和缩聚树脂,可提到甲醛与酚的缩合物,已知为酚醛树脂,和甲醛与脲、硫脲和蜜胺的缩合物,已知为氨基树脂,用作漆树脂的聚酯,和实际上饱和树脂(如醇酸树脂)和不饱和树脂(如马来酸酯树脂),以及线性聚酯和聚酰胺,或聚硅氧烷。
所提及的高分子量化合物可以各个地或以混合物形式存在,作为塑料或熔体,如果需要,它纺成纤维。
它们也能够以它们的单体形式存在或以聚合状态的溶解形式如作为涂料或印刷油墨的成膜剂或粘结剂存在,如亚麻子油漆,硝化纤维素,醇酸树脂,三聚氰胺树脂,尿素-甲醛树脂或丙烯酸树脂。当与本发明组合物一起用于涂料中时,颜料显示出比具有相似的平均粒度或相似的表面积的化学性质相同的颜料更高的牢度。然而,它们在涂料中的使用是相对有限的,由于它们的高透明度(例如在金属涂饰中)。
高分子量有机物质用结构式(I)的化合物的着色例如可以通过使用辊磨机、混合器或研磨装置将结构式(I)的一种或多种化合物,如果需要以母料的形式,混入到这些基质中来进行。一般说来,该颜料着色的材料随后通过本身已知的技术如压延,压力成型,挤出,铺展,浇铸或注射模塑法制成所需的最终形式。为了生产非刚性的模型制品或降低它们的脆性,常常希望在它们的成形之前将所谓的增塑剂引入到高分子量化合物中。可以使用的此类增塑剂的例子是磷酸,邻苯二甲酸或癸二酸的酯类。在本发明的方法中,该增塑剂可以在颜料着色剂引入到聚合物中之前或之后被引入。为了获得不同的色相,另外的可能性是,除结构式(I)的化合物之外,另外以所需的量将填料和/或其它着色成分,如白色、有色或黑色颜料,和效应颜料(effectpigments),添加到高分子量有机材料中。
为了用颜料将涂料和印刷油墨,高分子量有机材料和结构式(I)的化合物,单独或与添加剂如填料、其它颜料、干燥剂或增塑剂一起,一般被精细地分散或溶解于有机和/或含水溶剂或溶剂混合物中。在这里一种可能的程序是将各组分单独或两种或多种一起分散或溶解,然后掺混全部的组分。
另外的实施方案因此另外提供了本体着色的高分子量有机材料,包括
(i)基于(i)和(ii)的总和,0.05-70wt%的结构式(I)的化合物;和
(ii)基于(i)和(ii)的总和,99.95-30wt%的高分子量有机材料。
该材料包括现成即可使用的组合物或从其制备的制品,和母料,例如粒料形式。如果需要,根据本发明着色的高分子量有机材料也可以包括通常的添加剂,例如稳定剂。
另外的实施方案因此另外提供了在本体上为高分子量有机材料着色的方法,它包括,例如通过按照本身已知的方法将高分子量有机材料与结构式(I)的化合物(任选以母料形式)进行混合,和然后加工这一混合物,从而在高分子量有机材料中引入结构式(I)的化合物。
结构式(I)的本发明化合物特别优选用于着色在高温下例如在200到350℃下加工的高分子量有机材料。最优选地,它们用于着色在260到320℃下加工的高分子量有机材料。
在本领域中已知的是,在上述当中的高分子量有机材料是在上述高温下加工的。最经常地,这是工程塑料例如聚烯烃类,聚酰胺类或ABS(它们可以由注射模塑法加工)的情况;纤维材料(它们可以由熔体纺丝法加工)的;和特殊涂料(如用于粉末涂料或卷材涂料的那些)的情况。
本发明尤其还涉及本发明的颜料在滤色器中的使用,后者本身能够用于例如光电系统如电视屏幕,液晶显示器,电荷耦合器件,等离子显示器或电致发光显示器等等中。这些可以是,例如,有源(扭转向列型)或无源(超扭转向列)铁电显示器或发光二极管。
结构式(I)的化合物一般作为在有机溶剂或水中的分散体用于滤色器的制造中。现有几种制造这些滤色器的方法,跟随两种主流:
●在施涂过程中直接形成图案;
●在施涂着色剂之后形成图案。
直接形成图案能够通过几种印刷技术,如冲击(胶印(off-set),橡胶版轮转印刷,模压,凸版印刷等)和非冲击(喷墨技术)来获得。
其它直接形成图案技术是基于层压过程,电子放电过程如电极淀积和一些特殊的彩色印样方法,象所谓的ChromalinTM过程(DuPont)。
对于冲击印刷技术,该着色剂可以通过标准的解聚集方法(Skandex,Dynomill,Dispermat等)在分散剂和聚合物粘结剂存在下被分散于水或有机溶剂中而生产油墨。能够使用在该领域中已知的任何分散体技术,包括溶剂,分散剂和粘结剂的选择。油墨的类型和它的粘度取决于应用技术并且是本技术领域中的技术人员所已知的。大部分的常见粘结剂,本发明当然不限于它们,是(甲基)丙烯酸酯,环氧树脂,PVA聚乙烯醇,聚酰亚胺,酚醛清漆体系等以及这些聚合物的结合物。
该油墨分散体然后能够印刷在所有类型的标准印刷机上。粘结剂体系的固化优选通过加热过程来实现。三种色料能够同时或在不同的印刷步骤(有中间的干燥和/或固化步骤)中施涂,例如在三个印刷步骤中的某时间有一种色料。
供喷墨用的油墨,例如压力或鼓泡喷射型,能够同样地制备。它们一般含有被分散在水和/或许多亲水性有机溶剂的一种或混合物与分散剂和粘结剂的结合物中的着色剂。
对于喷墨打印,能够使用标准的喷墨打印机或能够制造专用打印机,以优化例如打印速度等等。
对于层压技术,像热转移等等,需要制造丝网系统。该着色剂被分散在有分散剂和粘结剂的溶剂或水中和然后被涂敷在箔上并干燥。着色剂/粘结剂体系能够借助于能量(UV,IR,热,压力等)以成图案方式或均匀地转移到滤色器基材上。取决于所使用的技术,着色剂例如可以单独转移(染料扩散或升华转移),或该着色剂分散体可以包括该粘结剂而完全地转移(蜡转移)。
对于电沉积,该着色剂需要与离子化聚合物一起被分散在水中。利用电流,该离子化聚合物在阳极或阴极上除去离子化聚合物,然后变成不溶的,与着色剂一起沉积。这能够以成图案的方式或以图案掩蔽方式,利用光刻胶,(透明)光电导体像ITO等来进行。
该ChromalinTM工艺利用被沉积在滤色器基材上的光敏材料。该材料经过UV曝光之后变成粘性的。包括着色剂和聚合物的混合物或复合物的所谓“调色剂”被分布在基材上并粘附在粘性部分上。这一工艺需要对于R、G、B和最后对黑色进行三次到四次。
在施涂之后的成图案方法是主要以已知的光刻胶技术为基础的方法,其中该着色剂分散在该光刻胶组合物中。其它方法是借助于单独的光刻胶或层压技术的间接成图案。
该着色剂可以由以上对于印刷方法所描述的任何标准方法被分散到光刻胶中。粘结剂体系也可以是相同的。其它合适的组合物例如描述于EP0 654 711,WO 98/45756或WO 98/45757中。
光刻胶包括光引发剂和可聚合交联的单体(负型自由基聚合),交联该聚合物本身的物质(例如光致酸产生剂等)或在化学上改变在某些显影介质中的聚合物的溶解度的物质。然而,这一工艺也能够用热(例如使用热阵列或NIR光束)代替UV来进行,对于在加热过程发生化学变化,导致在所提及的显影介质中的溶解度的变化的一些聚合物而言。光引发剂则不需要。
该光敏的或热敏感的材料被涂敷在滤色器基材上,干燥和UV(或热)辐射,有时再次烘烤(光致酸产生剂)和用显影介质(主要碱)显影。在这最后步骤中只有未曝光(负型体系)或只有曝光(正型体系)部分被洗去,得到所需的图案。这一操作对于全部所使用的色料都重复进行。
光敏层压技术则使用相同的原理,唯一差异是涂布技术。光敏体系如上所述被施涂,然而施涂在丝网上而不是在滤色器基材上。该箔被放置于滤色器基材上和光敏层借助于热和/或压力来转移。
间接工艺,对于没有光敏组分的上述聚合物粘结剂,采用被涂敷在着色光刻胶的表面之上的额外光刻胶来进行。在光刻胶的图案形成过程中,着色光刻胶同时也形成图案。该光刻胶然后需要除去。
有关滤色器的制造的更多细节能够在教科书,评述和其它科学论文中见到。本领域中的技术人员同样将利用任何此类已知的技术来实施本发明。
例如,当然没有限制意义,基本上无色的甲基丙烯酸酯树脂一般用于滤色器中,本领域中技术人员知道的它的实例是Mw为30,000到60,000的芳族甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸的共聚物。此类树脂非常适合于由旋涂法制造膜。
本发明的滤色器含有结构式(I)的着色剂,审慎地以1-75wt%的浓度,优选以5-50wt%的浓度,特别优选以25-40wt%的浓度,基于着色层的总重量。该绿色着色层以及蓝色和红色层中的每一种一般被施涂于优选基本上无色的基材上(在400到700nm的整个可见区中T≥95%)。
本发明因此同样地提供了滤色器,其中在520-540nm的波长下有它的最大可见光透射率的那一区域包括1-75wt%,优选5-50wt%,特别优选25-40wt%的结构式(I)的化合物,以该区域的总重量为基础。
用于制造滤色器的该印刷油墨或光刻胶含有结构式(I)的化合物,审慎地以0.01-40wt%的浓度,优选以1-25wt%的浓度,特别优选以5-10wt%的浓度,基于印刷油墨或光刻胶的总重量。
本发明因此同样地提供了用于制造滤色器的组合物,它包括0.01-40wt%,优选1-25wt%,特别优选5-10wt%结构式(I)的化合物,基于组合物的总重量。
优选的是本发明的组合物,它另外还包括5-500wt%的可聚合的化合物,以基于结构式(I)的化合物。最优选是50-200wt%的可聚合的化合物,以结构式(I)的化合物为基础。该可聚合的化合物适宜是液体的或溶解于水和/或具有25到250℃的沸点,优选35到150℃的沸点的液体溶剂中。
该组合物同时可以另外含有具有不同结构的其它着色剂。该附加组分能够使混合物的谱向蓝或向红位移,这取决于它们本身的色相,或它们能够补偿吸收以抑制所不希望有的透射孔。具体的实施方案是色彩有效量的黄色着色剂的添加,以减少对蓝光的透射率。本领域中的技术人员将会认识到,能够另外使用着色剂,和它的量取决于所希望的结果。特别优选的黄色着色剂是在WO02/34839和EP-2001-01811024.7中公开的那些,它的整个内容被引入这里供参考。
在某些情况下,有利的是向本发明的组合物中添加其它添加剂,如润湿剂,表面活性剂,消泡剂,抗氧化剂,UV吸收剂,光稳定剂,增塑剂,或一般的织构改进剂等等。一般,此类添加剂能够以约0.1-25wt%,优选约0.2-15wt%和最优选约0.5-8wt%的浓度使用,基于本发明组合物的总重量。
合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂,如烷基苯-或烷基萘-磺酸盐,磺基琥珀酸烷基酯盐或萘甲醛磺酸盐;阳离子表面活性剂包括,例如,季盐如苄基三丁基氯化铵;或非离子的或两性表面活性剂分别地如聚氧化乙烯表面活性剂和烷基-或酰胺基丙基甜菜碱。
合适的织构改进剂是,例如,脂肪酸如硬脂酸或二十二烷酸,和脂肪族胺如月桂基胺和硬脂基胺。另外,脂肪醇或乙氧基化脂肪醇,多元醇如脂肪族1,2-二醇或环氧化大豆油,蜡,树脂酸类和树脂酸盐可以用于这一目的。
合适的UV稳定剂是,例如,以商品名TINUVIN或CIBAFast HLiquid芳基磺酸化苯并三唑为人们已知的公知苯并三唑衍生物,两者是CIBA Specialty Chemicals Corporation的产品。
下列实施例进一步描述本发明的一些优选实施方案,但不限制本发明的范围。在实施例中,全部的份是按重量计,除非另有说明。
实施例1:在装有磁力搅拌器,回流冷凝器,和温度计的1升圆底烧瓶中加入100g的根据EP0 703 280的实施例2所获得的产品和400ml的三氟乙酸,然后加热到回流。然后添加20ml的水,让该溶液在约90℃下回流一夜。反应混合物然后被冷却到室温和倾倒在3000ml的水中。所形成的亮绿色悬浮液搅拌约1小时,然后过滤。所形成的产物用500ml的水洗涤,随后用500ml的冷丙酮洗涤,然后空气干燥得到纯四-α-羟基铜酞菁(产率:理论值的87%)。
实施例2:100g的4-苄氧基邻苯二甲腈(phthalodinitrile),52g的尿素,14.4g无水氯化铜(II)和2g的钼酸铵在约350ml的硝基苯中在1000ml玻璃反应器中进行混合。反应混合物在约3-4小时内逐渐从80℃加热到约140℃,然后经过另一个小时加热到160℃。在总共6小时后,反应混合物被冷却到50℃,然后添加1000ml的甲醇和反应混合物剧烈搅拌1/2小时,然后过滤。所获得的绿色固体然后用200ml的甲醇洗涤,随后用1000ml的水洗涤,以除去任何水溶性的杂质,和最后用500ml的丙酮洗涤以除去任何有色杂质。固体在60℃/2·103Pa下干燥。获得了90g的2,9,16,23-四苄氧基铜酞菁,它在N-甲基-吡咯烷酮中的UV-VIS谱显示了在347nm(ε=62800),614nm(ε=34400)和681nm(ε=132300)处的i吸收最大值(λmax)。
实施例3:100g的3-苄氧基邻苯二甲腈,62g的尿素,14.4g无水氯化铜(II)和2g的钼酸铵在约500ml的硝基苯中在1000ml玻璃反应器中进行混合。反应混合物在约3-4小时中逐渐地从80℃加热到约140℃,在这一时间中溶液的颜色慢慢地变成绿色。反应然后被加热到160℃和在这一温度下保持另一个小时。在总共6小时后,反应混合物被冷却到50℃,然后添加1000ml的甲醇和反应混合物剧烈搅拌1/2小时,然后过滤。所获得的绿色固体然后用1000ml甲醇洗涤,随后用2000ml的水洗涤,以除去任何水溶性的杂质,和最后用300ml的丙酮洗涤以除去任何有色杂质。固体在60℃/2·103Pa下干燥。获得了95g的1,8,15,22-四苄氧基铜酞菁,它在N-甲基-吡咯烷酮中的UV-VIS谱显示了在351nm(ε=36100),633nm(ε=31300)和708nm(ε=144200)处的i吸收最大值(λmax)。
实施例4:25g的3-苄氧基邻苯二甲腈,75g的4-苄氧基邻苯二甲腈,52g的尿素,14.4g无水氯化铜(II)和2g的钼酸铵在约500ml的硝基苯中在1000ml玻璃反应器中进行混合。反应混合物在约3-4小时中逐渐地从80℃加热到约140℃,在这一时间中溶液的颜色慢慢地变成绿色。反应然后被加热到160℃和在这一温度下保持另一个小时。在总共6小时后,反应混合物被冷却到50℃,然后添加1500ml的甲醇和反应混合物剧烈搅拌1/2小时,然后过滤。所获得的绿色固体然后用1000ml甲醇洗涤,随后用1500ml的水洗涤,以除去任何水溶性的杂质,和最后用500ml的丙酮洗涤以除去任何有色杂质。固体在60℃/2·103Pa下干燥。获得90g的四-苄氧基铜酞菁异构体的异构体混合物。
实施例5:(a)1kg的以下结构的颜料
(根据WO 02/34839制得)和4kg的氯化钠在10L混合器(FM10MB,Henschel,Germany)中在3200rpm(螺旋桨直径220mm)下研磨1小时。
(b)在具有1L容量的实验室捏合机中加入42g的来自实施例1的颜料,40g的根据实施例5(a)的产物,168g的氯化钠和45ml的双丙酮醇和该旋转速度设置为100rpm。捏合机的壁被冷却到30℃,这样在物料中的温度不超过40-45℃。在8小时后,缓慢地添加150ml的去离子水,所得到的混合物被排入到布氏漏斗中和在该漏斗中的物料用水洗涤至洗涤水不含盐为止。该产物在80℃/3·103Pa下干燥15小时,然后经过0.4mm的筛目尺寸的筛子过筛。
(c)在含有78.3g的锆陶瓷珠,2.52g的来自(b)的产物,0.28g的Soisperse 22′000(Avecia),0.56g的Soisperse24′000(Avecia)和12.65g的丙二醇单甲醚乙酸酯(MPA,CAS Reg.N°108-65-6)的100ml玻璃容器中用DispermatTM在20℃下在1000rpm下搅拌10分钟和在3000rpm下搅拌180分钟。在室温下5.45g的丙烯酸类聚合物粘结剂(作为在MPA中的35%溶液)的添加之后,搅拌在3000rpm下继续进行30分钟。在珠粒已经分离之后,分散体用等量的MPA稀释。玻璃基片(Corning Type 1737-F)用这一分散体在旋涂装置中涂敷并在1000rpm下旋转30秒。涂层在加热板上在100℃下干燥2分钟和在200℃下干燥5分钟。获得了在525-530nm下有非常锐利的透射最大值的纯亮绿色涂层。
实施例6:由标准方法制备氖管,与氖背光F10(Toshiba)或C86(Philips)相当,差异是含有发光材料的标准铽被Zn2SiO4:Mn代替。对于实施例5的背光和绿色滤色器,用标准测量方法测量色点。该Y-值是高的和x和y非常接近于NTSC目标值(0.210/0.710)。
实施例7-9:使用实施例5(a),(b),(c)和(6)的程序,但是差别是在步骤(a)中,使用根据实施例2到4的产物代替根据实施例1的产物。获得了类似的结果。
Claims (11)
1.包括至少三种不同颜色的区域的滤色器,其中至少一个区域在520到540nm的波长具有最大可见光透射率和包括被分散在高分子量物质中的下面结构式的化合物
在结构式(I)中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16各自独立地选自H,F,Cl,Br,OH,和
R17,R18,R19和R20独立地是H或F,m是0或1,
R21是2H,(CH2)3,(CH2)4,(CH)4,(CH)2CH2,(CH)2(CH2)2或CH2(CH)2CH2,
R22和R23彼此独立地是H,OH,Cl,NO2,CONHR24或NHCOR24,
R24是甲基,乙基或正丙基,和
M是2H,Cu,Co,Ni或Zn,
前提条件是,R1,R2,R3和R4中的一个,R5,R6,R7和R8中没有一个或有一个,R9,R10,R11和R12中的没有一个或有一个,以及R13,R14,R15和R16中没有一个或有一个选自OH和
和全部其它R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13,R14,R15和R16是选自H,F,Cl和Br。
3.根据权利要求1或2的滤色器,其中在520-540nm的波长下有它的最大可见光透射率的那一区域包括1-75wt%,优选5-50wt%,特别优选25-40wt%的结构式(I)的化合物,以该区域的总重量为基础。
4.根据权利要求1,2或3的滤色器,另外包括黄色着色剂。
5.包括根据权利要求1的滤色器和发射绿光的发光性背光源的液晶显示器,其中绿光的90-100能量%具有500到560nm的波长。
6.用于制造滤色器的组合物,它包括0.01-40wt%,优选1-25wt%,特别优选5-10wt%结构式(I)的化合物,基于组合物的总重量。
7.根据权利要求6的组合物,它另外还包括5-500wt%的可聚合的化合物,以基于结构式(I)的化合物计。
8.根据权利要求1的滤色器在液晶显示器中的用途。
9.根据权利要求1的结构式(I)的化合物,前提条件是该化合物不是1,8,15,22-,2,9,16,23-,2,9,16,24-,2,9,17,24-或2,10,16,24-四羟基酞菁。
10.本体着色的高分子量有机材料,包括
(i)0.05-70wt%的根据权利要求1的结构式(I)的化合物,以基于(i)和(ii)的总和计;和
(ii)99.95-30wt%的高分子量有机材料,以基于(i)和(ii)的总和计。
11.液晶显示器,它包括:包括至少三种不同颜色的区域的滤色器,其中至少一个区域在520到540nm,优选520到530nm的波长具有它的最大可见光透射率,和包括酞菁化合物;和发射绿光的发光性背光源,其中绿光的90-100能量-%具有500到560nm的波长。
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