JP2006510039A - 緑色光の改善された透明度を有する液晶ディスプレイおよびカラーフィルタ - Google Patents

Abstract

本発明は、５３０ｎｍ付近に広域のバックライト発光と、フタロシアニン着色剤、最も適切にはテトラヒドロキシまたはテトラアルコキシで置換されていて可溶化基を有さないフタロシアニン着色剤を有する緑色カラーフィルタと、を含む新規な液晶ディスプレイに関する。

Description

本発明は、５３０ｎｍ付近に広域のバックライト発光と、フタロシアニン着色剤、最も適切にはテトラヒドロキシまたはテトラアルコキシで置換されていて可溶化基を有さないフタロシアニン着色剤を有する緑色カラーフィルタと、を含む新規な液晶ディスプレイに関する。

テトラヒドロキシフタロシアニンおよびその電子スペクトルが、Can. J. Chem. 72, 1990-1998 [1994]およびOrient. J. Chem. 15/1, 65-70 [1999]から公知である。カラーフィルタおよび液晶ディスプレイの記載はない。

ポリオキシ置換フタロシアニンが、WO88/06175、EP0934985およびEP1072959から公知であり、そこではそれぞれラングミュア−ブロジェット膜およびIR吸収体として用いられている。それらの最大吸収は、７３４ｎｍ以上である。

EP0833203は、１〜８個のアルコキシまたはフェノキシ基を有し、発色団上の残りの位置が過ハロゲン化されているフタロシアニンを含むカラーフィルタのための感光樹脂配合物を開示している。緑色カラーフィルタでは、中心核金属が、ＳｎＣｌ₂、ＴｉＯまたは特にＶＯ（２７ページ）などの配位子を有する４価金属でなければならないことが教示されている。フッ素の存在も重要である。しかし、テトラフェノキシドデカフルオロ二塩化スズ（IV）フタロシアニンは、満足な特性は有せず（１３ページ）、１つだけ開示されているアルコキシ誘導体のテトラブトキシドデカフルオロチタニルフタロシアニンに関してはデータがない。

テトロキシ置換フタロシアニンの、カラーフィルタ内および／または光学記録媒体内での使用がEP0519423、EP0546856/US6,306,550、EP0896033、JP07/286108A、JP07/286109A、JP09/279050AおよびJP08/291261Aから公知である。更にJP2002/212471Aは、テトラフェノキシ置換またはテトラフェニルチオ置換フタロシアニンを、キサンテンまたはアゾピラゾロ染料と組み合わせて含むカラーフィルタを製造するためのインキに関する。これらの化合物は全て、高い可溶性（可溶化基の存在によるためであり、そして不斉中心により光学異性体を生じる）のため、特にバックライトからの熱によって望ましくないマイグレーションが起る。それらの最大吸収は、６８０ｎｍを超えており、６００〜６５０ｎｍには広域で低い副吸収（side absorption）しか存在しない。緑色光の透過率および光安定性は、いずれも完全に満足するものではない。

EP0633296は、カラーフィルタにおいて優れた透過性を有する高可溶性色素を開示している。他の発色団の中で、フタロシアニンも開示されている。しかし、ヒンダードアリールオキシ基（ビスフェノール基）により、５００ｎｍ未満という過度の浅色での最大透過率になる（実施例７および８、図１０および１１）。

WO-02/095791は、白色光源を有する液晶画像スクリーンに関するもので、それは、２００１年５月２３日に優先権を取得し、２００２年１１月２８日に公開された。緑色カラーフィルタの着色に関する示唆はない。

本発明の目的は、緑色光の透過性が良好で、赤色光（特に６００〜６２０ｎｍ）の吸収の効率が良く、緑色と赤色との間が急勾配で、良好な光安定性を有する液晶ディスプレイを提供することにある。

本発明は、少なくとも３種の異なる色の領域を含むカラーフィルタに関し、その少なくとも１つの領域は、５２０〜５４０ｎｍの波長に最大可視光透過率を有し、高分子量材料に分散された式（Ｉ）：

（式（Ｉ）中、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ、他から独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨおよび

からなる群より選択され、
Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、他から独立して、ＨまたはＦであり、ｍは、０または１であり、
Ｒ₂₁は、２Ｈ、（ＣＨ₂）₃、（ＣＨ₂）₄、（ＣＨ）₄、（ＣＨ）₂ＣＨ₂、（ＣＨ）₂（ＣＨ₂）₂またはＣＨ₂（ＣＨ）₂ＣＨ₂であり、
Ｒ₂₂およびＲ₂₃は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＯＮＨＲ₂₄またはＮＨＣＯＲ₂₄であり、
Ｒ₂₄は、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、そして
Ｍは、２Ｈ、Ｃｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＺｎである
ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうちの１個、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈のうちの０または１個、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂のうちの０または１個、ならびにＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のうちの０または１個が、ＯＨおよび

からなる群より選択され、他のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆の全てが、Ｈ、Ｆ、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択されることを条件とする）
で示される化合物を含む。

式（Ｉ）で示される化合物は、ＯＨおよび

特に好ましくは

からなる群より選択された、置換基、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のうち、好ましくは２〜４個、特に好ましくは４個を有している。他の置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、好ましくは、Ｈ、ＦおよびＣｌからなる群より選択され、特に好ましくはこれらの他の置換基のうちの少なくとも８個は、全てＨである。最も好ましくは、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆と、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₅およびＲ₁₆か、またはＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄のいずれかとが、Ｈ、ＦおよびＣｌからなる群より選択され、特にＨである。

Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、好ましくは同一であり、特に好ましくは全てＨである。ｍは、好ましくは０である。Ｒ₂₃は、好ましくはＨである。Ｒ₂₄は、好ましくはメチルである。Ｍは、好ましくは、Ｃｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＺｎであり、特に好ましくはＣｕである。式（Ｉ）で示される本発明の化合物は、一部は公知、一部は新規である。新規のものは、公知の方法にならって容易に製造することができる。本発明の化合物の純粋物または混合物を使用することができ、限定はしないが例示としては異性体の混合物である。Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀として、非対称であるがほぼ幾何学的に等しい、フッ素および水素による混合置換から得られるものを除き、本式は一般に、光学異性体を作らないため、通常、異性体は、位置異性体となる。平面対称は、本発明に好ましく、それは意外にも、着色性を向上させ、そして過度に高い溶解性を低下させるようだからである。特に好ましいのは、発色団が一つの対称平面内にあり、第一の対称平面に垂直な第二の対称平面を有し、場合により、最初の２平面に垂直な第三の対称平面も有する、フタロシアニン、特に、Ｒ₁、Ｒ₈、Ｒ₁₂およびＲ₁₃が、またはＲ₂、Ｒ₇、Ｒ₁₁およびＲ₁₄が、またはＲ₁が、またはＲ₈が、またはＲ₉が、またはＲ₂、Ｒ₇、Ｒ₁₀およびＲ₁₅が、ヒドロキシまたはアラルキルオキシ基であり、残りのＲ₁〜Ｒ₁₆が、ハロゲンまたは水素、好ましくは水素であるようなフタロシアニンであり、以下の化合物：

である。

混合物が用いられる場合、混合物が、少なくとも３０重量％、特に少なくとも４０重量％、特に好ましくは少なくとも５０重量％の、このような特に好ましい異性体を含むことが好ましい。

したがって、本発明は、式（Ｉ）で示される化合物が１，８，１５，２２−、２，９，１６，２３−、２，９，１６，２４−、２，９，１７，２４−または２，１０，１６，２４−テトラヒドロキシフタロシアニンではないことを前提とする、式（Ｉ）で示される化合物にも関する。

本発明のカラーフィルタは、従来は液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）で用いられていない陰極線管（ＣＲＴ）または好ましくはネオン管で知られる光源と一緒に使用することが特に適している。結果は、赤色光の光透過率を大きく上昇させ、ならびに着色剤の光安定性は優れており、非常に良い。高い色域を得ることができ、特に、優れた透明度および透過率によりＮＴＳＣ規格に適合することができる。

したがって、本発明は、先に定義したとおりのカラーフィルタと、緑色光の９０〜１００エネルギー％が５００〜５６０ｎｍの波長を有する緑色光を発するバックライト発光光源とを含む、液晶ディスプレイにも関する。

好ましくは、発した緑色光は、５２２〜５３８ｎｍの波長範囲内に最大発光強度を有している。最大発光は、好ましくは少なくとも８ｎｍのバンド半値幅、特に好ましくは少なくとも１５ｎｍのバンド半値幅、最も好ましくは少なくとも２５ｎｍのバンド半値幅を有している。半値幅は、可視発光強度が最大可視発光強度の５０％以上に達する波長範囲である。

適切な光源は、例えば、最大可視発光強度が５３０ｎｍ付近にある、Ｐ１（Mori, Kakitani, Miyake, Yamaguchi, Okayama University of Science, Japan, Okayama Rika Daigaku Kiyo A [1994], 30A, 115-120）のような陰極線管またはネオン管の異なる分野から、それ自体は公知である。適切な光源は、特に発光源としてＺｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎを含んでいてもよく、例えばＵＶ光または電子衝撃によって作動されてもよい。しかし当業者は、間違いなく、同様またはより良好な性能を有する光源も試すであろう。対照的に、液晶ディスプレイで従来用いられてきた発光光源（例えば、Ｆ１０のように、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｅｕ、Ｈｏおよび／またはＤｙをベースにしたものなど）は、５４５ｎｍ付近の波長に非常に狭い最大発光を有し、４８５および５８０ｎｍに望ましくない狭い副発光を有している。白色光を発するためには全てを組合わせるため、概して本発明の緑色光源は、それぞれ青色および赤色光源などの他の光源と一緒に用いられる。先行技術の液晶ディスプレイの技術およびそこで用いられる光源は、多数の書籍、発行物および特許から周知であり、数例を引用するためには、US6,280,890もしくは先に議論した先行技術の記録文書（これらの全ての内容が参照として本出願に組み込まれる）を、またはColour filters for LCD's, Displays 14(2), 115-124 [1993]をも参照されたい。

もちろん、特に品質の要件があまり求められない用途では、式（Ｉ）で示される本発明の化合物の代わりに、同等のスペクトル特性のフタロシアニンを用いることもできる。つまり本発明は、少なくとも３種の異なる色の領域を含み、少なくとも１つの領域が、５２０〜５４０、好ましくは５２０〜５３０ｎｍの波長に最大可視光透過率を有し、かつフタロシアニン化合物を含むカラーフィルタと、緑色光の９０〜１００エネルギー％が５００〜５６０ｎｍの波長を有する緑色光を発するバックライト発光光源と、を含む液晶ディスプレイにも関する。

色は、クロマＣ^*が少なくとも１０（C.I.E. L^*C^*h 1976年の色空間）であり、異なる色は、３０〜３３０の色相差Δｈを有している。通常、カラーフィルタは、透明な、青色領域、緑色領域および赤色領域、場合により隠れた黒色領域を有しており、全てが規則的なパターンで配列している。透明領域は一般に、７０〜１００％（好ましくは８５〜１００％）の透明度を有しており、隠れた領域は、０〜６９％（好ましくは０〜３０％）の透明度を有している。可視光は、４００〜７００ｎｍの波長であり、それぞれ青色成分（波長４００〜５００ｎｍ）、緑色成分（波長５００〜６００ｎｍ）、および赤色成分（波長６００〜７００ｎｍ）を含んでいる。

本発明は更に、液晶ディスプレイでの本発明のカラーフィルタの使用に関する。

予期しない改善の大部分は、少なくとも式（Ｉ）で示される化合物のすばらしい着色特性によるものと思われる。

それゆえ、式（Ｉ）で示される本発明の化合物が、高分子量有機材料をマス着色するのにも有用であることが、当業者には明白に認識されよう。有機系顔料が用いられる全ての分野、例えば、インキ、コーティングおよびポリマーにおいて、多数の可能性のある用途がある。本発明の化合物は、微細もしくは透明な顔料との併用で、ならびに高温を必要とする用途または高温での色安定性が問題となる用途において、特に有用であることが立証されるであろう。典型的な例は、コイルおよび粉末コーティング、押出または射出成形のエンジニアリングプラスチック、ならびに溶融紡糸繊維であるが、明らかなようにこの列挙は網羅的ではない。

本発明により着色される高分子量有機材料は、由来が天然または合成のものであってもよく、通常、１０³〜１０⁸ｇ／モルの範囲内の分子量を有している。前記材料には、例えば、天然樹脂もしくは乾性油、ゴムもしくはカゼイン、または変性した天然物質、例えば、塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル（例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、アセト酪酸セルロース、またはニトロセルロース）を含んでもよいが、付加重合、重縮合または重付加により得られる、特に全合成の有機ポリマー（熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂の両方）、例としては、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリイソブチレン、置換されたポリオレフィン、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルまたはアクリレートおよび／またはメタクリレートまたはブタジエンなどのポリマー、上述のモノマーのコポリマー、特にＡＢＳまたはＥＶＡを含んでもよい。

重付加樹脂および重縮合樹脂の系列からは、フェノール樹脂として知られる、ホルムアルデヒドのフェノールとの縮合体、ならびにアミノ樹脂として知られる、ホルムアルデヒドの尿素、チオ尿素およびメラミンとの縮合体、塗料用樹脂として用いられる、ポリエステル、更にまた、アルキド樹脂などの飽和樹脂、およびマレイン酸樹脂などの不飽和樹脂、ならびに線状ポリエステルおよびポリアミド、またはシリコーンを挙げてもよい。

列挙した高分子量化合物は、プラスチックマス(mass)または溶融物として、別個に存在しても、または混合して存在してもよく、所望なら繊維に紡糸してもよい。

それらは、コーティング剤用または印刷インキ用の塗膜形成剤または結合剤として、溶解した形でモノマー形態またはポリマー形態で存在してよく、例えば亜麻仁油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはアクリル樹脂などがある。顔料は、本発明の組成物と一緒にコーティングにおいて使用される場合、同様の平均粒度または同様の表面積を有する化学的に同一の顔料よりも高い堅牢度を示す。しかし、コーティングにおける該組成物の使用は、その高い透明度のため比較的限定される（例えばメタリック仕上げ用）。

式（Ｉ）で示される化合物での高分子量有機物質の着色は、例えば、ロールミル、ミキサーまたはミル装置を用いて、所望ならマスターバッチの形態で、式（Ｉ）で示される１つ以上の化合物を該高分子量有機物質基体に混合することにより起る。一般に、着色された材料は、その後、カレンダ加工法、圧縮成形法、押出法、展延法（spreading）、注入成形法または射出成形法などのそれ自体公知の技術により、所望の最終形態にされる。軟質成形品を製造するため、またはその脆性を低下させるために、多くの場合、造形の前に、可塑剤として知られているものを高分子量化合物に混和させることが望ましい。使用することができるそのような可塑剤の例が、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルである。本発明の方法において、顔料着色料をポリマーに混和させる前または後に、可塑剤を混和させてもよい。異なる色相を得るために更に可能なことは、式（Ｉ）で示される化合物に加え、充填剤および／または他の着色成分（例えば白色、有色、または黒色顔料など）、ならびに特殊効果の顔料を高分子量有機材料に対して特定の所望量添加することである。

コーティング剤および印刷インキを着色するために、高分子量有機材料および式（Ｉ）で示される化合物を、単独または添加剤、例えば、充填剤、他の顔料、乾燥剤または可塑剤と一緒に、一般に、有機溶媒および／または水性溶媒あるいは溶媒混合物に微分散または溶解させる。本明細書での１つの可能な手順は、各成分を単独または２種以上一緒に分散または溶解させ、その後成分を全て合わせることである。

それゆえ、更なる実施態様は、
（ｉ） （ｉ）および（ii）の合計に基づいて０．０５〜７０重量％の式（Ｉ）で示される化合物；ならびに
（ii） （ｉ）および（ii）の合計に基づいて９９．９５〜３０重量％の高分子量有機材料を含む、マス着色された高分子量有機材料を追加して提供する。

前記材料は、すぐ使用できる組成物またはそれから形成された製品、および例えば顆粒の形態のマスターバッチの両方を含む。所望なら、本発明により着色された高分子量有機材料は、通常の添加剤、例えば安定剤を含んでいてもよい。

それゆえ、更なる実施態様は、例えば高分子量有機材料を、式（Ｉ）で示される化合物（場合によりマスターバッチの形態で）と混合することによる、それ自体公知の手法で、式（Ｉ）で示される化合物を高分子量有機材料中に混和させること、およびこの混合物を加工することを含む、高分子量有機材料をマス着色する方法を追加して提供する。

式（Ｉ）で示される本発明の化合物は、特に好ましくは、高温、例えば２００〜３５０℃で加工される高分子量有機材料を着色するために用いられる。最も好ましくはそれは、２６０〜３２０℃で加工される高分子量有機材料を着色するために用いられる。

上述の高分子量有機材料が、上述の高温で加工されることは、当該技術分野で周知である。最も多くは、射出成形法により加工されるエンジニアリングプラスチック、例えば、ポリオレフィン、ポリアミドまたはＡＢＳ；溶融紡糸法により加工される繊維材料；および特別なコーティング材料、例えば粉末コーティング法またはコイルコーティング法で用いられるものがあてはまる。

本発明は特に、カラーフィルタ自体を例えば電子光学装置の内部、例えば、ＴＶスクリーン、液晶ディスプレイ、電荷結合素子、プラズマディスプレイまたは電界発光ディスプレイなどの内部で用いることができるカラーフィルタにおける本発明の顔料の使用にも関する。これらは、例えば、能動性（ねじれネマティック）または受動性（超ねじれネマティック）の強誘電性ディスプレイあるいは発光ダイオードであってもよい。

式（Ｉ）で示される化合物は、一般に、カラーフィルタの製造において、有機溶媒中または水中の分散体として用いられる。これらのカラーフィルタを製造するのには複数の方法があり：
・適用する際に直接パターニングする
・着色剤を適用した後にパターニングする、
という２つの主流に従う。

直接パターニングは、複数の印刷技術、例えばインパクト（オフセット、フレキソ印刷、スタンピング、活版印刷など）およびノンインパクト（インクジェット技術）により得ることができる。

他の直接パターニング技術は、ラミネーション法、電着と同様の電子放出法、およびいわゆるChromalin（商標）方法（DuPont）と同様のカラー校正法に基づいている。

インパクト印刷技術では、着色剤を、分散剤およびポリマー結合剤の存在下、標準の解凝集法（Skandex、Dynamill、Dispermatなど）により水または有機溶媒に分散させて、インキを製造してもよい。溶媒、分散剤および結合剤の選択を含めて、当該分野で公知のいずれの分散技術も用いることができる。インキの種類およびその粘度は、適用技術に依存し、当業者に周知である。もちろん本発明が限定されるわけではないが、最も通常の結合剤は、（メタ）アクリレート、エポキシ、ＰＶＡ、ポリイミド、ノボラック系など、およびにこれらのポリマーの混合物である。

その後、インキの分散体を、全種類の標準的印刷機で印刷することができる。結合剤系の硬化は、好ましくは加熱法によって達成される。３色を一度に、あるいは中間体の乾燥工程および／または硬化工程を含む異なる印刷工程で、例えば３つの印刷工程毎に１色を適用することができる。

インクジェット、例えばピエゾまたはバブルジェットに用いられるインキは、同様に製造することができる。それらは一般に、分散剤および結合剤と併用して、水および／または１つの親水性有機溶媒もしくは多数の親水性有機溶媒の混合物に分散された着色剤を含有している。

インクジェット印刷では、標準のインクジェット印刷機を用いることができるか、または例えば印刷速度などを最適化するために、専用の印刷機を組み立てることができる。

熱転写などのラミネーション技術では、ウェブ系（web system）を作製しなければならない。着色剤を分散剤および結合剤と共に溶媒または水に分散させ、箔にコーティングして乾燥させる。着色剤／結合剤系は、エネルギー（ＵＶ、ＩＲ、熱、圧力など）の助けによりカラーフィルタ基板に画像のままにまたは均一に転写することができる。用いる技術に応じて、例えば着色剤を単独で転写させてもよく（色素拡散または昇華型転写）、または結合剤を含み着色剤分散体を全体として転写してもよい（溶融型転写）。

電着では、着色剤をイオン化ポリマーと一緒に水に分散させなければならない。イオン化ポリマーは、陽極または陰極で電流により脱イオン化され、その後、不溶化されて着色剤と一緒に被着する。これは、フォトレジスト、ＩＴＯのような（透明の）感光体によりパターニング、または画像どうりにシールドすることができる。

Chromalin（商標）方法は、カラーフィルタ基板に被着した感光材料を使用する。材料は、ＵＶ露光により粘着性になる。着色剤およびポリマーの混合物または化合物を含む、いわゆる「トナー」を基板に分散させて、粘着性部分に付着させる。この方法は、Ｒ、Ｇ、Ｂ、最後に黒色で３〜４回行わなければならない。

適用後のパターニングは、ほとんどが公知のフォトレジスト技術に基づく方法であり、その場合の着色剤は、フォトレジスト組成物に分散されている。他の方法は、別個のフォトレジストまたはラミネーション技術の助けによる間接的なパターニングである。

着色剤を、印刷法に関する上記のような標準的方法のいずれによってフォトレジストに分散させてもよい。結合剤系は、同一であってもよい。更なる適切な組成物は、例えばEP0654711、WO98/45756またはWO98/45757に記載されている。

フォトレジストは、光開始剤、多架橋性モノマー〔ネガティブラジカル重合（negative radical polymerization）〕、ポリマーそのものを架橋させる材料（例えば光酸発生剤など）、または特定の現像媒体へのポリマーの溶解性を化学的に変化させる材料を含む。しかし、加熱工程で化学変化を受けて、その結果、上述の現像媒体への溶解性が変化する、ある種のポリマーの場合は、この方法をＵＶの代わりに熱を用いて（例えば熱アレイまたはＮＩＲビームを用いて）行うことができる。その場合、光開始剤は必要としない。

感光性または感熱性材料をカラーフィルタ基板にコーティングして、乾燥させ、そしてＵＶ（または熱）を照射して、場合により再度ベークして（光酸発生剤）、現像媒体（ほとんどが塩基）で現像する。この最後の工程では、非露光部分のみ（ネガ系）または露光部分のみ（ポジ系）が洗い流されて、所望のパターンが得られる。この操作は、使用される全ての色ごとに反復しなければならない。

感光ラミネーション技術は、同様の原理を用いているが、唯一の違いは、コーティング技術である。しかし感光系は、カラーフィルタ基板の代わりにウェブに、上記のとおり塗布される。箔をカラーフィルタ基板に置き、熱および／または圧力の助けにより感光層が転写される。

感光性成分を用いず上述のポリマー性結合剤を用いる間接法は、着色レジストの上部をコーティングした特別なフォトレジストを用いる。フォトレジストのパターニングの際、着色レジストもパターニングされる。その後、フォトレジストは除去されなければならない。

カラーフィルタの製造についてのより詳細なことがらは、教本、レビューおよび他の科学文献に見出すことができる。当業者は、本発明を、そのような公知の技術のいずれかの使用と結びつけるであろう。

もちろん限定するものではないが、例えば実質的に無色のメタクリル樹脂が、一般にカラーフィルタに用いられており、当業者に公知の例は、芳香族メタクリレートの、Ｍ_ｗ３００００〜６００００のメタクリル酸とのコポリマーである。そのような樹脂は、スピンコーティングによりフィルムを製造するのにとりわけ適している。

本発明のカラーフィルタは、着色層の総重量に基づいて、１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の濃度の式（Ｉ）で示される着色剤を含有することが適切である。本発明の緑色層に加え、青色および赤色の各層は、一般に、基板、好ましくは本質的に無色の基板に塗布される（４００〜７００ｎｍの可視範囲全体に渡ってＴが９５％以上）。

それゆえ、同様に、本発明は、カラーフィルタにおいて、５２０〜５４０の波長に最大可視光透過率を有する領域が、その領域の総重量に基づいて、１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の式（Ｉ）で示される化合物を含むカラーフィルタを提供する。

カラーフィルタを製造するための本発明の印刷インキまたはフォトレジストは、印刷インキまたはフォトレジストの総重量に基づいて、０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度の式（Ｉ）で示される化合物を含有することが適切である。

それゆえ、本発明は、同様に、組成物の総重量に基づいて、０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の式（Ｉ）で示される化合物を含むカラーフィルタを製造するための組成物を提供する。

好ましいのは、式（Ｉ）で示される化合物に基づいて、５〜５００重量％の重合可能な化合物も更に含む本発明の組成物である。最も好ましいのは、式（Ｉ）で示される化合物に基づいて、５０〜２００重量％の重合可能な化合物である。重合可能な化合物は、適切には液体であるか、あるいは水および／または沸点が２５〜２５０℃、好ましくは沸点が３５〜１５０℃の液体溶媒に溶解されている。

本発明の組成物は、異なる構造の他の着色剤を更に含有していてもよい。追加の成分は、そのものの色相に応じて、混合物のスペクトルを浅色または深色にシフトさせることができるが、またはそれらは、吸収を補うことによって望ましくない透過性欠陥（transmission holes）を抑制する。特定の実施態様は、青色光の透過率を低下させるために彩色的に有効な量の黄色着色剤を添加することである。着色剤を更に用いることができ、その量は所望する結果に依存することを、当業者は自ずと理解されよう。特に好ましい黄色着色剤は、全体の内容が参照として本明細書に組み込まれているWO02/34839およびEP-2001-01811024.7に開示されたものである。

ある例では、本発明の組成物に他の添加剤、例えば湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤または一般のテクスチャ改善剤などを添加することが有利である。一般にそのような添加剤は、本発明の組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２５重量％、好ましくは約０．２〜１５重量％、最も好ましくは約０．５〜８重量％の濃度で用いることができる。

適切な界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、例えば、アルキルベンゼン−もしくはアルキルナフタレン−スルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩またはナフタレンホルムアルデヒドスルホン酸塩；カチオン性界面活性剤；例えば塩化ベンジルトリブチルアンモニウムなどの第四級塩；あるいはノニオン性または両性界面活性剤、例えばそれぞれポリオキシエチレン界面活性剤およびアルキル−またはアミドプロピル−ベタインが挙げられる。

適切なテクスチャ改善剤は、例えば、ステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪酸、ならびにラウリルアミンおよびステアリルアミンなどの脂肪アミンである。加えて、脂肪アルコールまたはポリオキシチレン化脂肪アルコール、ポリオール、例えば脂肪族１，２−ジオールまたはエポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸および樹脂酸塩は、この目的に用いてもよい。

適切なＵＶ安定剤は、例えば、TINUVIN（登録商標）またはCIBA（登録商標） Fast H Liquidの商品名で知られている、公知のベンゾトリアゾール誘導体またはアリールスルホン化ベンゾトリアゾールであり、両者ともCIBA Specialty Chemicals Corporationの製品である。

以下の実施例は、本発明の複数の好ましい実施態様を更に説明しているが、本発明の範囲を限定するものではない。実施例においては、他に示されない限り、部は全て重量に関するものである。

例１
電磁撹拌機、還流冷却器および温度計を取り付けた１リットル容丸底フラスコに、EP0703280の実施例２により得られた生成物１００ｇ、およびトリフルオロ酢酸４００ｍｌを仕込み、加熱還流した。その後、水２０ｍｌを添加して、溶液を約９０℃で一晩還流した。その後、反応混合物を室温に冷却し、水３０００ｍｌに注ぎ入れた。得られた明緑色の懸濁液を約１時間撹拌し、その後ろ過した。得られた生成物を水５００ｍｌ、次に冷アセトン５００ｍｌで洗浄し、その後、風乾して純粋なテトラα−ヒドロキシ銅フタロシアニンを得た（収率：理論値の８７％）。

例２
ニトロベンゼン約３５０ｍｌ中の、４−ベンジルオキシフタロジニトリル１００ｇ、尿素５２ｇ、無水塩化銅（II）１４．４ｇおよびモリブデン酸アンモニウム２ｇを、１０００ｍｌ容ガラス反応器中で混合した。反応混合物を約３〜４時間、８０℃〜約１４０℃に徐々に加熱し、その後、１６０℃にして更に１時間加熱した。全体で６時間たった後、反応混合物を５０℃に冷却し、その後メタノール１０００ｍｌを添加して、反応混合物を半時間、激しく撹拌し、その後、ろ過した。その後、得られた緑色固体をメタノール２００ｍｌ、次に水１０００ｍｌで洗浄して水溶性不純物を除去し、最後にアセトン５００ｍｌで洗浄して着色した不純物を除去した。固体を６０℃／２・１０³Ｐａで乾燥させた。２，９，１６，２３−テトラベンジルオキシ銅フタロシアニン９０ｇを得たが、Ｎ−メチルピロリドン中でのそのＵＶ−ＶＩＳスペクトルは、３４７ｎｍ（ε＝６２８００）で最大i線吸収（iabsorption maxima）（λ_max）を、そして６１４ｎｍ（ε＝３４４００）および６８１ｎｍ（ε＝１３２３００）での吸収を示した。

例３
ニトロベンゼン約５００ｍｌ中の、３−ベンジルオキシフタロジニトリル１００ｇ、尿素６２ｇ、無水塩化銅（II）１４．４ｇおよびモリブデン酸アンモニウム２ｇを、１０００ｍｌ容ガラス反応器中で混合した。反応混合物を約３〜４時間、８０℃〜約１４０℃に徐々に加熱すると、その間に溶液の色はゆっくりと緑色に変化した。その後、反応物を１６０℃に加熱して、この温度で更に１時間保持した。全体で６時間たった後、反応混合物を５０℃に冷却し、その後メタノール１０００ｍｌを添加して、反応混合物を半時間激しく撹拌し、その後、ろ過した。得られた緑色固体をメタノール１０００ｍｌ、次に水２０００ｍｌで洗浄して水溶性不純物を除去し、最後にアセトン３００ｍｌで洗浄して、着色した不純物を除去した。固体を６０℃／２・１０³Ｐａで乾燥させた。１，８，１５，２２−テトラベンジルオキシ銅フタロシアニン９５ｇを得たが、Ｎ−メチルピロリドン中でのそのＵＶ−ＶＩＳスペクトルは、３５１ｎｍ（ε＝３６１００）で最大i線吸収（iabsorption maxima）（λ_max）を、そして６３３ｎｍ（ε＝３１３００）および７０８ｎｍ（ε＝１４４２００）での吸収を示した。

例４
ニトロベンゼン約５００ｍｌ中の、３−ベンジルオキシフタロジニトリル２５ｇ、４−ベンジルオキシフタロジニトリル７５ｇ、尿素５２ｇ、無水塩化銅（II）１４．４ｇおよびモリブデン酸アンモニウム２ｇを、１０００ｍｌ容ガラス反応器中で混合した。反応混合物を約３〜４時間、８０℃〜約１４０℃に徐々に加熱すると、その間に溶液の色は緑色に変化した。その後、反応物を１６０℃に加熱して、この温度で更に１時間保持した。全体で６時間たった後、反応混合物を５０℃に冷却し、その後メタノール１５００ｍｌを添加して、反応混合物を半時間激しく撹拌し、その後、ろ過した。得られた緑色固体をメタノール１０００ｍｌ、次に水１５００ｍｌで洗浄して水溶性不純物を除去し、最後にアセトン５００ｍｌで洗浄して着色した不純物を除去した。固体を６０℃／２・１０³Ｐａで乾燥させた。テトラベンジルオキシ銅フタロシアニンの異性体混合物９０ｇを得た。

例５
（ａ）構造：

で示される顔料１ｋｇ（WO02/34839により製造）および塩化ナトリウム４ｋｇを、１０Ｌミキサー（FM 10MB（商標）, Henschel, Germany)で、３２００ｒｐｍ（プロペラ直径２２０ｍｍ）で１時間、乾式微粉砕した。
（ｂ）容量１Ｌの実験用ニーダーに、例１で得られた顔料４２ｇ、例５（ａ）による生成物４０ｇ、塩化ナトリウム１６８ｇおよびジアセトンアルコール４５ｍｌを仕込み、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。ニーダー壁を３０℃に冷却することにより、内容物の温度が４０〜４５℃を超えないようにした。８時間後に、脱イオン水１５０ｍｌをゆっくりと添加し、得られた混合物をブフナー漏斗に排出し、洗浄水が無塩になるまで漏斗内の物質を水で洗浄した。生成物を８０℃／３・１０³Ｐａで１５時間乾燥させ、その後、メッシュサイズ０．４ｍｍのふるいでふるいにかけた。
（ｃ）ジルコンセラミックビーズ７８．３ｇを含有する１００ｍｌ容ガラス容器内で、（ｂ）で得られた生成物２．５２ｇ、Solsperse（登録商標）２２０００（Avecia） ０．２８ｇ、Solsperse（登録商標）２４０００（Avecia） ０．５６ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（MPA, CAS 登録番号108-65-6）１２．６５ｇを、Dispermat（商標）を用いて２０℃、１０００ｒｐｍで１０分間、そして３０００ｒｐｍで１８０分間撹拌した。アクリルポリマー結合剤（ＭＰＡ中の３５％溶液として）５．４５ｇを室温で添加した後に、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を続けた。ビーズを分離除去した後、分散体を等量のＭＰＡで希釈した。スピンコーティング装置でガラス基板（Corning Type 1737-F）にこの分散体をコーティングして、１０００ｒｐｍで３０秒間、回転させた。ホットプレートで１００℃で２分間、そして２００℃で５分間、塗膜の乾燥を行った。５２５〜５３０ｎｍに非常にシャープな最大透過率を有する明るい純緑色の被膜が得られた。

例６
標準のテルビウム含有発光材料をＺｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎに置き換えた点で異なるが、標準法によりネオンバックライトF10（Toshiba）またはC86（Philips）に匹敵するネオン管を製造した。このバックライトおよび例５の緑色カラーフィルタを用いて、標準測定法でカラーポイント（colour point）を測定した。Ｙ値は高く、ｘおよびｙは、ＮＴＳＣターゲットに非常に近い値であった（０．２１０／０．７１０）。

例７〜９
工程（ａ）において例２〜４の生成物を、例１の生成物の代わりに用いた点で異なる以外は、例５（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および例６の手順を用いた。同様の結果が得られた。

Claims (11)

1. 少なくとも３種の異なる色の領域を含むカラーフィルタであって、少なくとも１つの領域が、５２０〜５４０ｎｍの波長に最大可視光透過率を有し、高分子量材料に分散された式（Ｉ）：
   

   

   
   （式（Ｉ）中、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は、それぞれ、他から独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨおよび
   

   

   
   からなる群より選択され、
   Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、他から独立して、ＨまたはＦであり、ｍは、０または１であり、
   Ｒ₂₁は、２Ｈ、（ＣＨ₂）₃、（ＣＨ₂）₄、（ＣＨ）₄、（ＣＨ）₂ＣＨ₂、（ＣＨ）₂（ＣＨ₂）₂またはＣＨ₂（ＣＨ）₂ＣＨ₂であり、
   Ｒ₂₂およびＲ₂₃は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＯＮＨＲ₂₄またはＮＨＣＯＲ₂₄であり、
   Ｒ₂₄は、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、そして
   Ｍは、２Ｈ、Ｃｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＺｎである
   ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうちの１個、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈のうちの０または１個、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂のうちの０または１個、ならびにＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のうちの０または１個が、ＯＨおよび
   

   

   
   からなる群より選択され、他のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆の全てが、Ｈ、Ｆ、ＣｌおよびＢｒからなる群より選択されることを条件とする）
   で示される化合物を含むカラーフィルタ。
2. Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆が、Ｈ、ＯＨおよび
   

   

   
   からなる群より選択され、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうちの１個、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈のうちの１個、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂のうちの１個、ならびにＲ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆のうちの１個が、それぞれ、ＯＨおよび
   

   

   
   からなる群より選択される、請求項１記載のカラーフィルタ。
3. カラーフィルタにおいて、５２０〜５４０ｎｍの波長に最大可視光透過率を有する領域が、その領域の総重量に基づいて、１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の式（Ｉ）で示される化合物を含む、請求項１または２記載のカラーフィルタ。
4. 黄色の着色剤を更に含む、請求項１、２または３記載のカラーフィルタ。
5. 請求項１記載のカラーフィルタと、緑色光の９０〜１００エネルギー％が５００〜５６０ｎｍの波長を有する緑色光を発するバックライト発光光源とを含む、液晶ディスプレイ。
6. 組成物の総重量に基づいて、０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の式（Ｉ）で示される化合物を含むカラーフィルタを製造するための組成物。
7. 式（Ｉ）で示される化合物に基づいて、５〜５００重量％の重合可能な化合物も更に含む、請求項６記載の組成物。
8. 液晶ディスプレイにおける、請求項１記載のカラーフィルタの使用。
9. 化合物が、１，８，１５，２２−、２，９，１６，２３−、２，９，１６，２４−、２，９，１７，２４−または２，１０，１６，２４−テトラヒドロキシフタロシアニンではない、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
10. （ｉ） （ｉ）および（ii）の合計に基づいて０．０５〜７０重量％の、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物；ならびに
    （ii） （ｉ）および（ii）の合計に基づいて９９．９５〜３０重量％の高分子量有機材料を含む、マス着色された高分子量有機材料。
11. 少なくとも１つの領域が、５２０〜５４０ｎｍ、好ましくは５２０〜５３０ｎｍの波長に最大可視光透過率を有し、かつフタロシアニン化合物を含む、少なくとも３種の異なる色の領域を含むカラーフィルタと、緑色光の９０〜１００エネルギー％が５００〜５６０ｎｍの波長を有する緑色光を発するバックライト発光光源と、を含む、液晶ディスプレイ。