TWI428400B - 透明著色劑及著色劑組合物,以及其之用途 - Google Patents
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Description
本發明係關於經著色的彩色濾光片領域。正常來說,使用一片藍色、一片紅色及一片綠色濾光片,或此外一片黃色、一片品紅及一片青綠色濾光片來達成三原色。這些濾光片必需高度透明、均相且能夠製備成具有精確圖案之非常均勻的層厚度。
透射窗口之正確位置及絕對值為彩色濾光片非常重要的參數。想要在光發射週圍的波長範圍中具有高透射率且與對不同顏色光具有儘可能高的吸收度耦合。此外,對較高顯示對比(在開/關狀態下之亮度比率)的需求已強烈地增加。
EP-A-1 291 379揭示出一種電漿顯示器用之光學薄膜,其包含紫色至藍色蒽醌型式著色劑及近紅外線吸收劑。在電漿顯示器中使用紫色至藍色著色劑及紅外線吸收劑的目的為校正色調,且藉由吸收一般氖/氙光源在590奈米(Ne)處及在850奈米及大於(Xe)處之不想要的光發射而避免由紅外線遙控器之干擾。這些光學薄膜均勻呈色。
WO-03/035 770揭示出一種製造彩色濾光片用的綠色顏料組合物之方法,其藉由於液體存在下揉捏二種組分與鹽來進行。
JP-A-H 05/331 378揭示出一種彩色濾光片用之顏料組合物,其包含下式的黃色蒽醌顏料:
JP-A-2000/281 928揭示出一種擬黃色彩色濾光片用之顏料組合物,其包含例如下式之蒽醌顏料:
C.I.溶劑黃色167為一種已知的式之溶劑染料。
已使用其經取代的衍生物例如作為中間物(US-A-2004/0 232 382)、作為液晶用之多色著色劑(JP-A-2003/238 963、DE-A-33 14 467或GB-A-2 082 196)或作為紡織品材料用之分散染料(WO-2005/024 123)、選擇性使用噴墨印刷(WO-2005/040 492)。
CAS登記[73507-58-1]為一種的確關於下式之已知化合物:
進一步已知的化合物已揭示在US-4,359,570、US-4,420,581、EP-A-0 040 139、JP-A-S62/064 865及DE-OS-22 00 115中。
現在,已驚人地發現經著色的彩色濾光片之透射度可藉由加入某些微綠黃色色相、在蒽醌環上缺乏富含電子的N(III)
、O(II)
及進一步S(II)
取代基之經1-或2-苯硫基取代的蒽醌類來改良。
因此,本發明係關於一種包含重量比率從99:1至10:90(較佳的重量比率從95:5至30:70,特別佳的重量比率從95:5至50:50)之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與下式化合物之著色劑組合物:
其中R1
、R2
、R3
、R4
、R5
、R6
、R7
、R8
及R9
每個全部彼此各自獨立地為H、Br、Cl、F、SOR10
、SO2
R10
、SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、NO2
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;C1
-C12
烷基、C3
-C12
環烷基、C2
-C12
烯基、C3
-C12
環烯基或
C2
-C12
炔基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:Cl、F、OH、OR10
、SR10
、SOR10
、SO2
R10
、NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;C7
-C12
芳烷基或C6
-C12
芳基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、NO2
、Br、Cl、F、OH、OR10
、SR10
、SOR10
、SO2
R10
、NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;或任何R1
、R2
、R3
、R4
及R5
每個全部彼此各自獨立地為OH、OR10
、SR10
、SOR10
、SO2
R10
或NR11
R12
;或R4
與R3
或與R5
一起為1,3-伸丙基、1,3-伸丙烯基、1,4-伸丁基、1,4-伸丁(1)烯基或1,4-伸丁(2)烯基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:Cl、F、OH、OR10
、SR10
、SOR10
、SO2
R10
、NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;或1,4-伸丁二烯基,其未經取代或經由下列取代一或數次:SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、NO2
、Br、Cl、F、OH、OR10
、SR10
、SOR10
、SO2
R10
、NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;或R6
為下式之基團:
或R7
為從在蒽醌次結構之1或2位置中的C至R1
的直接鍵結;
R10
為[C2
-C6
伸烷基-O]n
C1
-C12
烷基、[C2
-C6
伸烷基-NH]n
C1
-C12
烷基、C1
-C12
烷基、C3
-C12
環烷基、C2
-C12
烯基、C3
-C12
環烯基或C2
-C12
炔基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:Cl、F、OR21
、NR22
R23
、CN、COR21
、COOR21
或CONR22
R23
;C7
-C12
芳烷基或C6
-C12
芳基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:NO2
、SOR21
、SO2
R21
、SO3
R21
、SO2
NR22
R23
、Br、Cl、F、OR21
、SR21
、NR22
R23
、CN、COR21
、COOR21
或CONR22
R23
;R11
及R12
彼此各自獨立地為H、[C2
-C6
伸烷基-O]n
C1
-C12
烷基、[C2
-C6
伸烷基-NH]n
C1
-C12
烷基、C1
-C12
烷基、C3
-C12
環烷基、C2
-C12
烯基、C3
-C12
環烯基或C2
-C12
炔基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:Cl、F、OR21
、NR22
R23
、CN、COR21
、COOR21
或CONR22
R23
;C7
-C12
芳烷基或C6
-C12
芳基,其每個未經取代或經由下列取代一或數次:NO2
、SOR21
、SO2
R21
、SO3
R21
、SO2
NR22
R23
、Br、Cl、F、OR21
、SR21
、NR22
R23
、CN、COR21
、COOR21
或CONR22
R23
;或NR11
R12
為5-、6-或7-員飽和、不飽和或芳香族、包含C、N、O及/或S原子的雜環N-基團,此雜環N-基團可選擇性與環己烷、環己烯或苯環稠合且未經取代或經由下列取代一或數次:側氧基、羥基、C1
-C12
烷氧基、硫羰基及/或R10
,其中二或更多個R10
彼此相同或不同,及其稠合的苯環未經取代或經由下列取代:NO2
、SOR21
、SO2
R21
、SO3
R21
、SO2
NR22
R23
、Br、Cl、F、OR21
、NR22
R23
、CN、COR21
、COOR21
或CONR22
R23
;
R13
、R14
及R15
與R7
、R8
及R9
各自獨立而具有與R7
、R8
及R9
相同的定義,較佳的是,R13
、R14
及R15
每個各別與R7
、R8
及R9
相同;或R13
為從在蒽醌次結構的位置1或2中之C至R16
的直接鍵結;R16
、R17
、R18
、R19
及R20
與R1
、R2
、R3
、R4
及R5
各自獨立而具有與R1
、R2
、R3
、R4
及R5
相同的定義,較佳的是,R16
、R17
、R18
、R19
及R20
每個各別與R1
、R2
、R3
、R4
及R5
相同;R21
、R22
及R23
彼此各自獨立地為H;[C2
-C6
伸烷基-O]n
C1
-C12
烷基、[C2
-C6
伸烷基-NH]n
C1
-C12
烷基或C1
-C12
烷基,其未經取代或經由下列取代一或數次:F、側氧基、OH、OC1
-C6
烷基、NH2
、NHC1
-C6
烷基、N(C1
-C6
烷基)2
、COOH、COOC1
-C6
烷基、CONHC1
-C6
烷基、CON(C1
-C6
烷基)2
或CN;及n為整數1、2、3、4或5。
經取代數次經了解為烴基團之二至全部H原子經取代。完全經取代的烷基有例如三氟甲基、2,2,2-三氟乙基-1、七氟丙基或全氟丁基。
C1
-C12
烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、2-甲基-丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、庚基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
C3
-C12
環烷基為例如環丙基、環丙基-甲基、環丁基、環戊基、環己基、環己基-甲基、三甲基環己基、岩柏基、
降基、基、降蒈基、蒈基、基、降蒎基、蒎基、1-金剛烷基或2-金剛烷基。
C2
-C12
烯基為例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1,3-丁二烯-2-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1,4-戊二烯-3-基、或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二碳烯基之任何想要的異構物。
C3
-C12
環烯基為例如2-環丁烯-1-基、2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基、3-環己烯-1-基、2,4-環己二烯-1-基、1-對-烯-8-基、4(10)-岩柏烯-10-基、2-降烯-1-基、2,5-降二烯-1-基、7,7-二甲基-2,4-降蒈二烯-3-基或莰烯基。
C2
-C12
炔基為例如1-丙炔-3-基、1-丁炔-4-基、1-戊炔-5-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、1,4-戊二炔-3-基、1,3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、順-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、反-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、1,3-己二炔-5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基或1-十二碳炔-12-基。
C7
-C12
芳烷基為例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-茀基、α,α-二甲基苄基、ω-苯基-丁基、ω-苯基-戊基或ω-苯基-己基。當C7
-C12
芳烷基經取代時,芳烷基的烷基部分或芳基部分可經取代。
C6
-C12
芳基為例如苯基、萘基或1-聯苯基。
鹵素為例如F、Cl、Br或J,而在烷基上為F及在芳基上為Cl或Br較佳。
雜環基團為例如:
較佳的是,R1
、R2
及R3
之一或二個為H;及R4
與R5
二者皆為H。更佳的是,R1
、R2
及R3
之一為SOR10
、SO2
R10
、SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
,特別佳的是CONR11
R12
或SO2
NR11
R12
。
較佳的是,R6
、R7
、R8
、R9
、R13
、R14
及R15
為SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、NO2
、C1
-C12
烷基、Cl、F或H,特別佳為SO2
NR11
R12
或H。
各自獨立地或與上述較佳物組合,R10
、R11
或R12
較佳包含羥基,例如1、2或3個羥基。
式(I)或(II)之合適的化合物有例如:
式(I)或(II)之化合物合適地例如藉由1-或2-經鹵化的蒽醌類與苯硫酚衍生物反應來製備。它們通常具有獨特的熱行為,其顯示出液晶性質(液晶(Liquid Crystals),27
/8,1075-1085[2000])。
此顏料可為無機顏料或較佳為有機顏料。有機顏料包含例如(但非唯一)蒽嵌蒽醌、蒽嘧啶、胺基蒽醌、偶氮(諸
如單偶氮、雙偶氮)、β-萘酚、萘酚AS、色澱偶氮(laked azo)、偶氮縮合物、苯并咪唑酮或金屬錯合物(諸如金屬錯合物偶氮)、偶氮甲鹼、鹼性染料錯合物、二酮吡咯并吡咯、二 、黃烷士酮、羥基蒽醌、陰丹酮、靛藍、異吲哚啉、異吲哚啉酮、異蒽酮紫、硝基、酞花青、佩立酮(perinone)、苝、蝶啶、皮蒽酮、喹吖酮、喹啉、醌酞酮、硫靛及三芳基-顏料。亦可使用顏料混合物。全部那些有機顏料的進一步細節可參考工業有機顏料(Industrial Organic Pigments)
(W.赫伯斯特(Herbst),K.漢爵(Hunger),第2版,VCH Verlagsgesellschaft,魏因海姆(Weinheim),1997)。
有用地與式(I)或(II)之化合物組合的顏料特別有色指數顏料黃色3、7、12、13、14、17、24、34、42、53、62、74、83、93、95、108、109、110、111、119、123、128、129、138、139、147、150、164、168、173、174、180、184、188、191、191:1、191:2、193、199;顏料橙色5、13、16、34、40、43、48、49、51、61、64、71、73;顏料紅色2、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、166、168、177、178、179、181、184、190、192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、254、255、262、264、270、272、282、283;顏料棕色23、24、33、42、43、44;顏料紫色19、23、29、31、37、42;顏料藍色15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、25、26、28、29、60、64、66、
80;顏料綠色7、17、36、37、50、3,6-二(3'-氰基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、3-苯基-6-(4'-三級丁基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或大桶紅色74。
可見光最大吸收在範圍從400至500奈米及/或從600至700奈米之顏料特別佳。可見光範圍從400至700奈米。最佳的顏料有綠色顏料,特別是經鹵化的酞花青顏料,特別是色指數顏料綠色7、17、36及/或37。但是,其亦合適於使用可見光最大吸收在範圍從500至570奈米之顏料,在此實例中,紅色顏料之色澤角度h偏移至較高的值(CIE-L*C*h色空間)。
本組合物進一步包含一如描述在下列的光阻較佳,例如光起始劑及可聚合的單體。
因此,本發明進一步涉及一種組合物,其包含一從0.1至70重量%的著色劑,其包含重量比率從99:1至10:90(較佳的重量比率從95:5至30:70)之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與式(I)或(II)之化合物;與一包含黏著劑或可聚合的化合物之液體媒質。
此1-或2-苯硫基-蒽醌染料可以純化合物或選擇性如為數種不同結構的1-及/或2-苯硫基-蒽醌染料之混合物(例如,異構物或同系物之混合物)使用。亦可使用顏料混合物取代純顏料。端視其在使用來分散顏料之液體中的溶解度而定,此1-或2-苯硫基-蒽醌染料可在分散後部分或完全溶解在其中。
式(I)或(II)之某些化合物特別佳且新穎。
因此,本發明亦關於一種式(I)之化合物,其中R1
、R2
及R3
的至少一個為SOR10
、SO2
R10
、SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;或R6
、R7
、R8
及R9
之至少一個為SO2
NR11
R12
,其附帶條件為此化合物不為下式:
或式(II)之化合物,其中R1
、R2
及R3
的至少一個為SOR10
、SO2
R10
、SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、CN、COR10
、COOR10
或CONR11
R12
;或R6
、R7
、R8
及R9
之至少一個為SO2
NR11
R12
,其附帶條件為此化合物不為式。經由SO2
NR11
R12
取代的化合物較佳,其中R1
、R2
、R3
、R6
、R7
、R8
及R9
不為SO2
NH2
。
本發明亦關於下式之化合物:
其中R1
、R2
及R3
的至少一個為SOR10
、SO2
R10
、SO3
R10
、SO2
NR11
R12
、CN或COR10
;或R7
、R8
及R9
之至少一個為SO2
NR11
R12
,其附帶條件為R3
不為SO2
NH2
。在式(III)或(IV)中,R1
、R2
、R7
、R8
及R9
不為SO2
NH2
較佳。
式(I)、(II)、(III)及(IV)之化合物亦可使用於任何已知的著色目的,諸如例如作為在紡織品、紙或其它物質上之溶劑或分散染料,或作為在印刷油墨、塑膠及塗佈物中之著色劑。
較佳的應用為使用式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物來提高或修改包含顏料的高分子量有機材料之顏色。
此高分子量有機材料有天然或合成來源(例如,聚合物)且通常具有分子量範圍通常從103
至108
克/莫耳。它們可為纖維、表面塗佈組合物(包括特別效應的塗料,包括用於汽車部門那些)及印刷油墨形式,或較佳亦在所謂的光阻(例如,用於彩色濾光片)中或作為調色劑。此用途將由熟知此技藝者如此明瞭,其於此可省掉列出其。它們亦揭示在許
多專利說明書及工藝產品中,例如“Industrielle Organische Pigmente”(W.赫伯斯特+K.漢爵,VCH魏因海姆/紐約,新版本連續以德文及英文出版)。
包含式(I)、(II)、(III)及(IV)之化合物和顏料的著色劑之總量適當地從0.01至75重量%,以著色劑與高分子量有機材料的總重量為準。在呈色的高分子量有機材料中(例如,已圖案化的彩色濾光片之畫素),式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物與顏料之合適的重量比率從99:1至10:90,較佳的重量比率從95:5至30:70。
式(I)之1-苯基-蒽醌染料或式(II)之2-苯基-蒽醌染料可與用來製造圖案化的彩色濾光片之光阻一起使用,如僅有著色劑或與常用的其它著色劑(諸如上述揭示之染料或顏料)組合,特別與經鹵化的銅酞花青。
因此,本發明亦涉及一種包含一透明基板與在其上面之一層或多層的彩色濾光片,其中至少一層為經圖案化的層,此圖案包含式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物與較佳一顏料。在相同層的圖案中一起包含顏料與式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物較佳。但是,亦可能式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物與顏料在二層具有相同圖案且疊置的不同層中,以便其呈色區域與相同畫素符合,較佳為毗連層。
對本發明之目的來說,在多層結構中的層數無關。通常來說,在基材上的多層結構包含從2至25層,特別從3至10層。此些層可經圖案化,特別在彩色、黑色或電可切換層的實例中;或均勻,特別在可選擇的中間物及/或保護層
之實例中。本發明全部合適之不同型式的彩色濾光片之結構已在技藝中熟知。
因此,本發明進一步涉及一種組合物,其包含一從0.1至70重量%的著色劑,其包含重量比率從99:1至10:90(較佳的重量比率從95:5至30:70)之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物;與一包含黏著劑或可聚合的化合物之液體媒質。
本發明最後涉及一種用來製造彩色濾光片的方法,其中將一包含從0.1至70重量%的著色劑(其包含重量比率從99:1至10:90(較佳的重量比率從95:5至30:70)之平均顆粒尺寸從10至200奈米之顏料與式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物)與一包含黏著劑或可聚合的化合物之液體媒質的組合物塗佈到一在上面選擇性包含已圖案化或未圖案化的層之透明基板上,並乾燥及/或硬化此組合物以獲得一經圖案化的層。
乾燥、圖形化及硬化方法已在技藝中熟知,但是然而為了闡明的目的將更詳細地描述在下列。
本發明亦特別涉及本顏料組成物在彩色濾光片中之用途,其本身可使用例如在電光系統中,諸如TV螢幕、電腦螢幕、蜂窩式電話螢幕、導航系統、電子記事簿、電荷耦合器件、照相機、彩色複印機、CMOS、液晶顯示器、可撓性顯示器、平面顯示器、電漿顯示器或場致發光顯示器及其類似物。這些可例如為主動式(扭轉向列)或被動式(超扭轉向列相)鐵電性顯示器或發光二極體。
本發明之著色劑或著色劑組合物通常將使用在彩色濾光片之製造中,如為溶液或在有機溶劑或水中的分散液。有數種製造這些彩色濾光片的方法,其遵循二種主流:˙在塗佈期間直接圖形化;˙在著色劑塗佈後圖形化。
直接圖形化可藉由數種印刷技術獲得,諸如有版印刷(柯式印刷、柔性版印刷、壓印、凸版印刷等等)和無版印刷(噴墨技術)。
其它直接圖形化技術以積層方法、電子放電方法(如電沉積)及某些特別的彩色打樣方法(如所謂的克羅馬林(Chromalin)TM
方法(杜邦(DuPont)))為主。
對有版印刷技術來說,著色劑可藉由標準鬆團方法(絲看德克斯(Skandex)、戴諾米爾(Dynomill)、狄斯伯美特(Dispermat)及其類似方法),於分散劑及聚合黏著劑存在下溶解或分散在水或有機溶劑中,以製造出油墨。可使用任何在領域中已知的分散技術,包括溶劑、分散劑及黏著劑之選擇。油墨的型式及其黏度依塗佈技術而定且由技藝人士熟知。最一般的黏著劑(本發明當然不限於此)有(甲基)丙烯酸酯類、環氧化物、PVA、聚醯亞胺類、酚醛清漆系統及其類似物和這些聚合物之組合。
然後,此油墨分散液可在全部種類的標準印刷機器上印刷。藉由加熱方法達成黏著劑系統之硬化較佳。可一次塗佈或以不同印刷步驟(隨著乾燥中間物及/或硬化步驟,例如一次一種顏色,使用三個印刷步驟)來塗佈三種顏色。
可同樣地製備使用在噴墨(例如,壓電式或氣泡式噴墨)中的油墨。它們通常包括已溶解或分散在水中之著色劑及/或一種或許多種親水性有機溶劑之混合物與分散劑及黏著劑之組合。
對噴墨印刷來說,可使用標準噴墨印刷機或可建立專用的印刷機以便最佳化例如印刷速度等等。
對積層技術來說(如熱轉印及其類似技術),必需製得一網狀膜片系統:將著色劑與分散劑及黏著劑分散在溶劑或水中且塗佈在箔上並乾燥。此著色劑/黏著劑系統可在能量(UV、IR、熱、壓力等等)協助下圖案似地或均勻地轉印至彩色濾光片基材。依所使用的技術而定,著色劑例如可單獨轉印(染料擴散或昇華轉印),或著色劑分散液可包括黏著劑而整體轉印(蠟轉印)。
對電沉積來說,著色劑必需與離子化聚合物一起分散在水中。藉由電流,此離子化聚合物在陽極或陰極處去離子化,然後不溶、與顏料一起沉積。此可在已圖案化或藉由光阻圖案似地掩蓋的(透明)光導體如ITO等等上進行。
克羅馬林TM
方法利用感光性材料沉積在彩色濾光片基材上。材料在UV曝光後變黏。將所謂的”調色劑”(包含著色劑與聚合物之混合物或化合物)分佈在基材上及黏貼在此黏的部分上。對R、G、B及最終黑色來說,此方法必需進行三至四次。
在塗佈後圖形化為一種大部分以已知的光阻技術為基礎之方法,其中該著色劑已分散在光阻組合物中。其它方
法為在分離光阻或積層技術協助下的間接圖形化。
著色劑可利用諸如上述描述的任何標準方法溶解或分散至光阻中而用於印刷方法。黏著劑系統亦可相同。進一步合適的組合物描述例如在EP 0 654 711、WO 98/45 756或WO 98/45 757中。
光阻包含一光起始劑及一可多交聯的單體(負自由基聚合反應)、一可交聯聚合物其自身的物質(例如,光酸產生劑或其類似物)或一可化學改變聚合物在某些顯影媒質中的溶解度之物質。但是,在加熱後會經歷化學改變之某些聚合物的實例中,此方法亦可以加熱(例如,使用熱陣列或NIR束)取代UV來進行而造成在所提及的顯影媒質中之溶解度改變。然後,不需要光起始劑。
將感光性或熱敏感性材料塗佈在彩色濾光片基材上,乾燥及UV(或熱)照射,有時再次烘烤(光酸產生劑)及以顯影媒質(大部分為鹼)顯影。在此最後步驟中,僅有未曝光(負系統)或僅有已曝光(正系統)的部分被沖掉而獲得想要的圖案。必需對所使用的全部顏色重覆此操作。
感光性積層技術使用相同原理,唯一差異為塗佈技術。如上所述般塗佈感光系統,但是以網狀膜片取代彩色濾光片基材。將箔放置在彩色濾光片基材上且隨著熱及/或壓力之協助感光層轉印。
間接方法(使用上述所提及的聚合黏著劑而不使用感光性組分)使用額外的光阻,將其塗佈在經著色的光阻之頂端上。在光阻之圖形化期間,同樣圖案化此經著色的光阻。
之後,必需移除光阻。
可在教科書、回顧及其它科學論文中找到關於彩色濾光片之製造的更多細節。熟練的人士將連結本發明與使用任何同樣此已知技術。
例如(其當然決非限制),在彩色濾光片中通常使用實質上無色的甲基丙烯酸樹脂,其由熟練人士已知的實施例有芳香族甲基丙烯酸酯類與Mw從30'000至60'000的甲基丙烯酸之共聚物。此些樹脂高度合適於藉由旋轉塗佈法來製得薄膜。
本發明的彩色濾光片明智地包含濃度從1至75重量%之本發明的著色劑組合物,較佳從5至50重量%,特別佳從25至40重量%,以包含該著色劑的層之全部重量為準。
因此,本發明同樣提供一種彩色濾光片,其包含一透明基板與一包含從1至75重量%(較佳從5至50重量%,特別佳從25至40重量%,以包含該著色劑的層之全部重量為準)之本發明的著色劑組合物或該組合物的各別組分已分散在高分子質量有機材料中之層。此基材基本上無色(在從400至700奈米之全部可見光範圍內T95%)較佳。
用來製得彩色濾光片的本印刷油墨或光阻明智地包含濃度從0.01至40重量%之本發明的著色劑或著色劑組合物,較佳從1至25重量%,特別佳從5至10重量%,以印刷油墨或光阻的全部重量為準。
因此,本發明同樣提供一種用來製得彩色濾光片的組合物,其包含從0.01至40重量%(較佳從1至25重量%,特別
的較佳物從5至10重量%,以為準全部的重量組合物)已分散在其中之本發明的著色劑或著色劑組合物。
此著色劑組合物亦可額外地包含不同結構的其它著色劑。此額外組分將依其自身的色澤將混合物的光譜偏移向藍位移或紅位移。熟練的人士將由其自身察知可依想要的顏色額外地使用何種著色劑及其量。
在某些實例中,本發明之組合物以混合物或與其它添加劑(諸如潤溼劑、界面活性劑、除泡劑、抗氧化劑、UV吸收劑、光安定劑、塑化劑或一般的紋理構造改良試劑等等)組合著使用優良。通常來說,此些添加劑可使用的濃度從約0.1至25百分比,較佳從約0.2至15%及最佳從約0.5至8重量%,以(a)、(b)及(c)的總重量為準。
通常使用界面活性劑來分散不溶的組分,諸如銅酞花青顏料。它們亦可例如與低溶解度的本蒽醌染料使用;但是,當全部著色劑完全溶解時,通常明智的是不使用界面活性劑,因為此會導致散射及降低對比。陽離子、陰離子、兩性、兩性離子或中性非離子界面活性劑已由熟知此技藝者非常熟知。合適的界面活性劑各別包括例如陰離子界面活性劑,諸如烷基苯-或烷基萘-磺酸酯類、烷基磺化琥珀酸酯類或萘甲醛磺酸酯類;陽離子界面活性劑,包括例如四級鹽,諸如氯化苄基三丁基銨;或非離子或兩性界面活性劑,諸如聚氧乙烯界面活性劑及烷基或醯胺基丙基甜菜鹼類。導致優良的著色劑分散性及特別高度透明的彩色濾光片之最佳界面活性劑為EFKA3440(西巴特殊化學有限公
司(Ciba Specialty Chemicals Inc.))。
合適的紋理構造改良試劑有例如脂肪酸類,諸如硬脂酸或山萮酸;及脂肪胺類,諸如月桂基胺及硬脂醯胺。此外,為了此目的,可使用脂肪醇類或乙氧基化的脂肪醇類、多元醇類(諸如,脂肪族1,2-雙醇或環氧化的大豆油)、蠟、樹脂酸類及樹脂酸鹽類。
合適的UV安定劑有例如已以商品名稱聽紐紋(TINUVIN)或西巴Fast H Liquid知曉之已知的苯并三唑衍生物(一種芳基磺酸化的苯并三唑,二者皆為西巴特殊化學有限公司之產品)。
熟練的人士將明顯地了解在使用著色劑的全部領域中有許多其它可能的應用,諸如油墨、塗佈物及聚合物。本著色劑或著色劑組合物將証明單獨或與細微或透明顏料組合時特別有用。若熱彩色穩定性總是成為問題時,值得嘗試使用本組合物來解決,且合理地期望獲得更好的結果。典型的實施例有線圈及粉末塗層、擠壓或射出模塑的工程塑膠和熔紡纖維,此列出不證自明地並不徹底。
根據上述提及之使用來製造彩色濾光片的材料與其它方法已在技藝中熟知。
例如,可使用可溶於鹼的黏著劑,較佳為可溶於有機溶劑且可以弱鹼水溶液顯影之線性有機聚合物。就其本身而論,使用在彩色濾光片光阻組合物中的黏著劑可溶於鹼性水溶液且不溶於水,例如,可使用在分子中具有一或多個酸基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物
之同聚物、或其二或更多種之共聚物、及一或多種具有一或多個可與這些化合物共聚合的不飽和鍵且不含酸基團之可聚合的化合物之共聚物。此些化合物可藉由共聚合一或多種在分子中含有一或多個酸基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之低分子化合物與一或多種可具有一或多個可與這些化合物共聚合的不飽和鍵且不含酸基團之聚合的化合物而獲得。酸基團之實施例有-COOH基團、-SO2
NHCO-基團、-SO3
H基團、酚羥基、-SO2
NH-基團及-CO-NH-CO-基團。在那些當中,具有-COOH基團之高分子化合物特別佳。
在此彩色濾光片光阻組合物中之有機聚合物黏著劑包含一可溶於鹼的共聚物較佳,其包含至少一種不飽和有機酸化合物作為可加成聚合的單體單元,諸如丙烯酸、甲基丙烯酸及其類似物。使用不飽和有機酸酯化合物作為聚合物黏著劑用之進一步共單體較佳,諸如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯及其類似物,以平衡諸如鹼性溶解度、黏著堅硬度、抗化性等等之性質。
此有機聚合物黏著劑可例如為無規共聚物或嵌段共聚物,諸如描述在US-5,368,976中。
合適於製備根據本發明的彩色濾光片之可聚合的化合物亦在技藝中熟知。它們可例如在分子中具有一或多個酸基團與一或多個可聚合的不飽和鍵。此在分子中具有一或多個-COOH基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物之實施例有(甲基)丙烯酸、2-羧基乙基(甲基)丙烯酸、2-羧基丙基(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸單
[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯醯基-氧基乙基]酯、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、六氫酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、順丁烯二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、琥珀酸單-[2-(甲基)丙烯醯基氧基丙基]酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丙基]酯、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丙基]酯、六氫酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丙基]酯、順丁烯二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丙基]酯、琥珀酸單[2-(甲基)-丙烯醯基氧基丁基]酯、己二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丁基]酯、酞酸單-[2-(甲基)丙烯醯基氧基丁基]酯、六氫酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丁基]酯、順丁烯二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基丁基]酯、3-(烷基胺甲醯基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、馬來酸、單酯化的馬來酸、反丁烯二酸、衣康酸、檸康酸、甲基延胡索酸、馬來酸酐及ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯。
乙烯基苯磺酸及2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸為具有一或多個-SO3
H基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物之實施例。
N-甲基碸基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基碸基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基-碸基(甲基)丙烯醯胺及N-(對-甲基苯基碸基)(甲基)丙烯醯胺為具有一或多個-SO2
NHCO-基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物之實施例。
在分子中具有一或多個酚羥基與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物之實施例包括羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、二羥苯基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基-苯基
-羰基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基苯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基苯基硫基乙酯、(甲基)丙烯酸二羥基苯基羰基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二羥基苯基氧基乙酯及(甲基)丙烯酸二羥基-苯基硫基乙酯。
在分子中具有一或多個-SO2
NH-基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物之實施例包括由式(a)或(b)所表示的化合物:CH2
=CHA1
-Y1
-A2
-SO2
-NH-A3
(a)CH2
=CHA4
-Y2
-A5
-NH-SO2
-A6
(b)
其中Y1
及Y2
每個代表-COO-、-CONA7
-或單鍵;A1
及A4
每個代表H或CH3
;A2
及A5
每個代表選擇性具有取代基的C1
-C12
伸烷基、伸環烷基、伸芳基或伸芳烷基,或插入醚基團與硫醚基團之C2
-C12
伸烷基、伸環烷基、伸芳基或伸芳烷基;A3
及A6
每個代表H、選擇性具有取代基的C1
-C12
烷基、環烷基、芳基或芳烷基;及A7
代表H、選擇性具有取代基之C1
-C12
烷基、環烷基、芳基或芳烷基。
具有一或多個-CO-NH-CO-基團與一或多個可聚合的不飽和鍵之可聚合的化合物包括馬來醯亞胺及N-丙烯醯基-丙烯基-醯胺。這些可聚合的化合物藉由聚合反應變成一包含-CO-NH-CO-基團(其與主鏈一起形成一環)之高分子化合物。再者,可同樣地使用甲基丙烯酸衍生物及丙烯酸衍生物(其每種皆具有-CO-NH-CO-基團)。此些甲基丙烯酸衍生物及丙烯酸衍生物包括例如甲基丙烯基-醯胺衍生物,諸如N-乙醯基甲基丙烯醯胺、N-丙醯基甲基丙烯醯胺、N-丁醯
基甲基丙烯醯胺、N-戊醯基甲基丙烯醯胺、N-癸醯基甲基丙烯基-醯胺、N-十二烷醯基甲基丙烯醯胺、N-苄醯基甲基丙烯醯胺、N-(對-甲基苄醯基)甲基丙烯基-醯胺、N-(對-氯苄醯基)甲基丙烯醯胺、N-(萘基-羰基)-甲基丙烯醯胺、N-(苯基乙醯基)-甲基丙烯基-醯胺及4-甲基丙烯醯基胺基-酞醯亞胺;及具有與這些相同的取代基之丙烯醯胺衍生物。這些可聚合的化合物聚合成在側鏈中具有-CO-NH-CO-基團之化合物。
具有一或多個可聚合的不飽和鍵且不含酸基團之可聚合的化合物之實施例包括具有可聚合的不飽和鍵之化合物,其選自於(甲基)丙烯酸之酯類,諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基-丙酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲
基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧基庚酯;乙烯基芳香族化合物,諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基-甲苯、對-氯苯乙烯、多氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基-苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基縮水甘油基醚、茚、1-甲基-茚;乙烯基或烯丙基酯類,諸如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基醋酸乙烯酯、二乙基醋酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯醋酸乙烯酯、二氯醋酸乙烯酯、甲氧基醋酸乙烯酯、丁氧基醋酸乙烯酯、苯基醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、乙酸乙醯乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、環己基羧酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、特戊酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙醯醋酸烯丙酯、乳酸烯丙酯;乙烯基或烯丙基醚類,諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基-乙基醚、乙烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基羥乙基醚、乙烯基乙基丁基醚、乙烯基羥基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲基胺基乙基醚、乙烯基二乙基胺基乙基醚、乙烯基丁基胺基乙基醚、乙烯基苄基醚、乙烯基四氫糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙基醚、
乙烯基二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基縮水甘油基醚;醯胺型式不飽和化合物,諸如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基己基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二環-己基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二苯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)-丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)-丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-庚基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯基-醯胺環己基、N-苄基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N-萘基(甲基)丙烯基-醯胺、N-苯基碸基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基苯基碸基(甲基)丙烯基-醯胺及N-(甲基)丙烯醯基嗎福啉、乙醯丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯基-醯胺、N-丁氧基丙烯醯胺;聚烯烴型式化合物,諸如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及其類似物;(甲基)丙烯腈、甲基異丙烯基酮、馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基-馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-烷基馬來醯亞胺、馬來酸酐、聚-苯乙烯大單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體、聚(甲基)丙烯酸丁酯大單體;巴豆酸酯類,諸如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、單巴豆酸甘油酯;及衣康酸酯類,諸如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯;及順丁烯二酸酯類或反丁
烯二酸酯類,諸如順丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二丁酯。
共聚物的較佳實施例有(甲基)丙烯酸甲酯與(甲基)丙烯酸之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯與(甲基)丙烯酸之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯與(甲基)丙烯酸之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與苯乙烯之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸與苯乙烯之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸羥基苯酯之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸及聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、苯乙烯與(甲基)丙烯酸之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸與聚苯乙烯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與聚苯乙烯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯與聚苯乙烯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯與聚苯乙烯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯與聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯與聚苯乙烯大單體之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯與聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物;N-苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸與苯乙烯之共
聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、琥珀酸單-[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯與苯乙烯之共聚物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、琥珀酸單-[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯與苯乙烯之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、單(甲基)丙烯酸甘油酯與苯乙烯之共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、單(甲基)丙烯酸甘油酯與苯乙烯之共聚物;及(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、N-環己基馬來醯亞胺與苯乙烯之共聚物。
於此同樣可使用羥基苯乙烯同或共聚合物或酚醛清漆型式酚樹脂,例如聚(羥基苯乙烯)及聚(羥基苯乙烯-共-乙烯基環己醇)、酚醛樹脂、甲酚酚醛樹脂及經鹵化的酚酚醛樹脂。更特別的是,其包括例如甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸酐共聚合物(例如,含有苯乙烯作為共單體)、及馬來酸共聚物、及部分酯化的馬來酸共聚物,每種描述在例如JP-B-S59/44 615、JP-B-S54/34 327、JP-B-S58/12 577、JP-B-S54/25 957、JP-A-S59/53 836、JP-A-S59/71 048、JP-A-S60/159 743、JP-A-S60/258 539、JP-A-H01/152 449、JP-A-H02/199 403及JP-A-H02/199 404中;及此些共聚物可進一步與胺反應,如例如揭示在US-5,650,263中;再者,可使用一在側鏈上具有羧基之纖維素衍生物,及特別佳為(甲基)丙烯酸苄酯與(甲基)丙烯酸之共聚物及(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸
與其它單體之共聚物,如例如描述在US-4,139,391、JP-B-S59/44 615、JP-A-S60/159 743及JP-A-S60/258 539中。
在上述有機黏著劑聚合物當中關於具有羧酸基團的那些,為了改良感光性、塗佈薄膜強度、耐塗佈溶劑性及抗化性及對基材之黏附性的目的,其可讓某些或全部的羧酸基團與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或(甲基)丙烯酸環氧酯反應以獲得可光聚合的有機黏著劑聚合物。實施例揭示在JP-B-S50/34 443及JP-B-S50/34 444、US-5,153,095、US-5,650,233及US-5,677,385中,和由T.工藤(Kudo)等人在J. Appl. Phys.,Vol.37(1998),p.3594-3603中。全部上述提及的專利及專利申請案之全部內容以參考方式包含於本文中。
在這些不同種類之可溶於鹼的黏著劑當中,丙烯酸同及共聚物和甲基丙烯酸同及共聚物特別佳。
此些黏著劑的重量平均分子量從500至1'000'000較佳,例如從3'000至1'000'000,更佳從5'000至400'000。
可溶於鹼的黏著劑在含染料可硬化的樹脂組合物中之含量從10至90重量%較佳,從20至80重量%更佳及從30至70重量%特別佳,以該含染料可硬化的樹脂組合物之總固體含量為準。
可光聚合的乙烯基化合物亦由熟知此技藝者熟知。這些單體包含至少一個烯雙鍵且通常具有沸點100℃或更高。
合適的可光聚合乙烯基化合物之實施例有聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇
酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、異氰脲酸三(丙烯醯氧基乙基)酯。較佳的可光聚合乙烯基化合物為五丙烯酸二季戊四醇酯及五甲基丙烯酸二季戊四醇酯。
在含著色劑可硬化的組合物中之此可光聚合的乙烯基化合物之總含量(當其依其材料而改變時)通常從5至70重量%,較佳從5至50重量%及特別佳從7至30重量%,以此組合物的固體含量為準。
合適的光起始劑亦由熟知此技藝者熟知且較佳選自於鹵甲基二唑類、鹵甲基-s-三類、經3-芳基取代的香豆素類、二苯基酮類、乙醯苯類、環戊二烯-苯-鐵錯合物、肟酯類及肟類。
合適的光起始劑描述例如在GB-2,339,571、US-6,485,885、GB-2,358,017、GB-2,357,293、WO-02/100 903、J. Photopolym. Sci. Technol.15
,51-57(2002)、IP. com. Journal IPCOM 000012462D,3
(6),101-109(2003)、US-2004/0 102 548、US-2004/0 102 673、PCT/EP2006/068 202及PCT/EP2006/068 254中。
較佳的光起始劑為式之二苯基酮類,其中R24
、R25
及R26
彼此各自獨立地為氫、C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-鹵烷基、C1
-C4
-烷氧基、氯或N(C1
-C4
-烷基)2
;R27
為氫、C1
-C4
-烷基、C1
-C4
-鹵烷基、苯基、N(C1
-C4
-烷基)2
、COOCH3
、
及n為2-10。特定的實施例為可從蘭伯替(Lamberti)購得之艾沙丘爾(Esacure)TZT(一種2,4,6-三甲基二苯基酮與4-甲基二苯基酮之混合物)及達洛庫(Darocur)BP(二苯基酮)。
進一步較佳的光起始劑有式之α-羥基酮類、α-烷氧基酮類或α-胺基酮類,其中R28
為氫或C1
-C18
-烷氧基;R29
為氫、C1
-C18
-烷基、C1
-C12
羥烷基、C1
-C18
-烷氧基、-OCH2
CH2
-OR33
、嗎福啉基、C1
-C18
烷基-S-、基團H2
C=CH-、
a、b及c為1-3;n為2-10;G3
及G4
彼此各自獨立地為聚合結構的末端基團,較佳為氫或甲基;R30
為羥基、C1
-C16
-烷氧基、嗎福啉基、二甲基胺基或-O(CH2
CH2
O)m
-C1
-C16
-烷基;R31
及R32
彼此各自獨立地為氫、C1
-C6
-烷基、C1
-C16
-烷氧基或-O(CH2
CH2
O)m
-C1
-C16
-烷基;或未經取代的苯基或苄基;或經由C1
-C12
-烷基取代之苯基或苄基;或R31
及R32
與它們連接的碳原子一起形成環己基環;m為1-20;其附帶條件為R30
、R31
及R32
不全部一起為C1
-C16
-烷氧基或-O(CH2
CH2
O)m
-C1
-C16
-烷基;及R33
為氫、或
特定實施例有1-羥基-環己基-苯基-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮與二苯基酮之混合物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福啉并丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎福啉并苯基)-丁酮-1,2-二甲基胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎福啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙
醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮、2-苄基-1-(3,4-二甲氧基-苯基)-2-二甲基胺基-丁-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮、、由弗雷特李(Fratelli)蘭伯替提供的艾沙丘爾KIP及2-羥基-1-{1-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯基]-1,3,3-三甲基-氫茚-5-基}-2-甲基-丙-1-酮。
進一步較佳的光起始劑有式之氧化醯基膦類,其中R34
及R35
彼此各自獨立地為未經取代的C1
-C20
-烷基、環己基、環戊基、苯基、萘基或聯苯基;或經由鹵素、C1
-C12
-烷基、C1
-C12
-烷氧基、C1
-C12
烷硫基或NR37
R38
取代的C1
-C20
-烷基、環己基、環戊基、苯基、萘基或聯苯基;或R34
及R35
彼此各自獨立地為-(CO)R36
;R37
及R38
彼此各自獨立地為氫、未經取代的C1
-C12
-烷基或經由OH或SH取代的C1
-C12
-烷基,其中該烷基鏈可由一至四個氧原子岔斷;或R37
及R38
彼此各自獨立地為C2
-C12
-烯基、環戊基、環己基、苄基或苯基;R36
為未經取代的環己基、環戊基、苯基、萘基或聯苯基、或經由鹵素、C1
-C4
-烷基及/或C1
-C4
-烷氧基取代的環己基、環戊基、苯基、萘基或聯苯基;或R36
為具有S原子或N原子之5-或6-員雜環。其特定實施例有氧化雙(2,4,6-三甲基-苄醯基)-苯基膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯
基)-苯基-乙氧基-膦、氧化2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-膦及氧化雙(2,6-二甲氧基苄醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦。
進一步較佳的光起始劑為式之二茂鈦類,其中R39
及R40
彼此各自獨立地為選擇性經由C1
-C18
-烷基、C1
-C18
-烷氧基、環戊基、環己基或鹵素單、二或三取代之環戊二烯基;R41
及R42
為在對Ti-C鍵結呈鄰位置處具有至少一個F或CF3
取代基且具有至少進一步取代基之苯基,其中該進一步取代基為未經取代的吡咯啉基或多氧烷基或其為經由一或二個C1
-C12
-烷基、二(C1
-C12
-烷基)胺基甲基、嗎福啉基甲基、C2
-C4
-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、三甲基矽烷基、甲醯基、甲氧基或苯基取代之吡咯啉基或多氧烷基;或R41
及R42
為或;G5
為O、S或NR46
;R43
、R44
及R45
彼此各自獨立地為氫、鹵素、C2
-C12
-烯基、C1
-C12
烷氧基、由一至四個氧原子岔斷的C2
-C12
-烷氧基、環己氧基、環戊氧基、苯氧基、苄氧基、未經取代的苯基或聯苯基或經由C1
-C4
-烷氧基、鹵素、苯硫基或C1
-C4
-烷硫基取代的苯基或聯苯基,其附帶條件為R43
及R45
非二者皆為氫;及關於殘基,至少一個取代基R43
或R45
為C1
-C12
烷氧基或由一至四個氧原子岔斷之C1
-C12
烷氧基、環己基氧
基、環戊氧基、苯氧基或苄氧基;及R46
為C1
-C8
烷基、苯基或環苯基。其特定實施例有雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)-鈦及雙(2,6-二氟苯基)-雙[(1,2,3,4,5-η)-1-甲基-2,4-環戊二烯-1-基]-鈦。
進一步較佳的光起始劑有式之苯基乙醛酸酯類,其中R47
為H、C1
-C12
-烷基或;R48
、R49
、R50
、R51
及R52
彼此各自獨立地為氫、未經取代的C1
-C12
-烷基或經由OH、C1
-C4
-烷氧基、苯基、萘基、鹵素或CN取代的C1
-C12
-烷基,其中該烷基鏈選擇性由一或多個氧原子岔斷;或R48
、R49
、R50
、R51
及R52
彼此各自獨立地為C1
-C4
-烷氧基、C1
-C4
-烷硫基或NR37
R38
;R37
及R38
彼此各自獨立地為氫、未經取代的C1
-C12
-烷基或經由OH或SH取代的C1
-C12
-烷基,其中該烷基鏈選擇性由一至四個氧原子岔斷;或R37
及R38
彼此各自獨立地為C2
-C12
-烯基、環戊基、環己基、苄基或苯基;及Y1
為選擇性由一或多個氧原子岔斷的C1
-C12
-伸烷基。其特定實施例為側氧基-苯基-醋酸2-[2-(2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基)-乙氧基]-乙基酯。
進一步較佳的光起始劑為式之肟酯
類,其中z為0或1;R53
為氫、C3
-C8
環烷基;C1
-C12
烷基,其未經取代或經由一或多個鹵素、苯基及/或CN取代;或R53
為C2
-C5
烯基;苯基,其未經取代或經由一或多個C1
-C6
烷基、鹵素、CN、OR56
、SR57
及/或NR58
R59
取代;或R53
為C1
-C8
-烷氧基、苄氧基;或苯氧基,其未經取代或經由一或多個C1
-C6
烷基及/或鹵素取代;R54
為苯基、萘基、苄醯基或萘甲醯基,其每個經由鹵素、C1
-C12
烷基、C3
-C8
環烷基、苄基、苯氧基羰基、C2
-C12
烷氧基羰基、OR56
、SR60
SOR57
、SO2
R57
及/或NR58
R59
取代1至7次,其中該取代基OR56
、SR57
及NR58
R59
選擇性經由基團R56
、R57
、R58
及/或R59
與在苯基或萘基環上的進一步取代基形成5-或6-員環;或其每個經由苯基取代或由經由一或多個OR56
、SR57
及/或NR58
R59
取代的苯基取代;或R54
為噻噸基或;R55
為氫、未經取代的C1
-C20
烷基或經由一或多個鹵素、OR56
、苯基取代的C1
-C20
烷基;或為C3
-C8
環烷基;苯基,其為未經取代或經由一或多個C1
-C6
烷基、苯基、鹵素、OR56
、SR57
及/或NR58
R59
取代;或為C2
-C20
烷醯基或苄醯基,其未經取代或經由一或多個C1
-C6
烷基、苯基、OR56
、SR57
及/或NR58
R59
取代;或為C2
-C12
烷氧基羰基、苯氧基羰基、CN、-CONR58
R59
、NO2
、C1
-C4
鹵烷基、S(O)y
-C1
-C6
烷基或S(O)y
-苯基;y為1或2;R56
及R57
彼此各自獨立地為氫、C1
-C20
烷基、C2
-C12
烯基、C3
-C8
環烷基、苯基-C1
-C3
烷基;或為經由
-OH、-SH、-CN取代之C1
-C8
烷基、C1
-C8
烷醯基、苄醯基,其未經取代或經由一或多個C1
-C6
烷基、鹵素、-OH、C1
-C4
烷氧基或C1
-C4
烷基硫烷基取代;或為苯基或萘基,其每個未經取代或經由鹵素、C1
-C12
烷基、C1
-C12
烷氧基、苯基-C1
-C3
烷氧基、苯氧基、C1
-C12
烷基硫烷基、苯基硫烷基、-N(C1
-C12
烷基)2
、二苯基胺基取代;R58
及R59
彼此各自獨立地為氫、C1
-C20
烷基、C2
-C4
羥烷基、C2
-C10
烷氧基烷基、C2
-C5
烯基、C3
-C8
環烷基、苯基-C1
-C3
烷基、C1
-C8
烷醯基、C3
-C12
烯醯基、苄醯基;或為苯基或萘基,其每個未經取代或經由C1
-C12
烷基、苄醯基或C1
-C12
烷氧基取代;或R58
及R59
一起為選擇性由-O-或-NR56
-岔斷及/或選擇性經由羥基、C1
-C4
烷氧基、C2
-C4
烷醯氧基或苄醯氧基取代的C2
-C6
伸烷基;R61
為C1
-C12
烷基、苯基、C1
-C12
烷基苯基或2-(2'-四氫化糠基)-苯基。其特定實施例有1,2-辛二酮1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苄醯基肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苄醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)及9H-噻噸-2-碳醛9-側氧-2-(O-乙醯基肟)。
光起始劑的進一步實施例有可從蘭伯替購得之艾沙丘爾1001:1-[4-(4-苄醯基苯基硫烷基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基碸基)丙-1-酮。
最佳的光起始劑為下列化合物:
此光起始劑可與敏化劑及/或光安定劑組合著使用。
光起始劑的總含量較佳從0.01至10重量%,較佳從0.05至8重量%及特別佳從1至5重量%,以該組合物的固體含量為準。
在製備含染料可硬化的組合物後,通常使用一溶劑。此溶劑無特別限制,只要其滿足對各別組分的溶解度及含染料可硬化的組合物之塗佈性質,其在特別考慮可溶於鹼的黏著劑之溶解度、塗佈性質及安全性下進行選擇較佳。
合適的溶劑包括酯類,例如醋酸乙酯、醋酸丁酯、丁酸丁酯及甲氧基醋酸甲酯;醚酯類,諸如1-甲氧基-2-丙基-醋酸酯(PGMEA)、2-甲氧基-1-丙基-醋酸酯、醋酸甲氧乙酯、二甘醇二甲基醚、醋酸丁基卡必醇酯及聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯(PEGMEA);醚類,例如四氫呋喃;酮類,例如2-丁酮、環戊酮及環己酮;及芳香烴類,諸如甲苯及二甲苯。
本新蒽醌著色劑及著色劑組合物可良好分散於溶劑及/或黏著劑中,及導致所產生的組合物具有優良的流變學及儲存穩定性。從這些組合物製得之彩色濾光片在光譜範圍
大於500奈米(特別從500至550奈米)(與酞花青綠色顏料組合時)處具有顯著的色澤、解析度、對比及透明度且一起具有優良的一般性質,諸如光及熱穩定性。
下列實施例闡明本發明,但不限制其(若其它方面未詳細指明時,“%”以重量計):實施例1
:在23℃下,於攪拌下,將45克的苯硫酚逐滴加入至在150毫升乙氧基乙醇中之100克1-氯-蒽醌與63克碳酸鉀的懸浮液。此反應強烈放熱且必需非常慢地進行加入,隨後加入溶劑以改良流動性及攪拌反應混合物。在120℃下加熱3小時及隨後冷卻至23℃後,在玻璃(多孔性3)上過濾混合物以獲得一壓濾餅,以1升甲醇清洗其。依次在50℃下將此壓濾餅懸浮於1升水中及再次在玻璃過濾器(多孔性3)上過濾。進一步以溫水(4升)洗滌壓濾餅而獲得中性pH之過濾物。最後在60℃/5˙103
帕下乾燥壓濾餅12小時,以提供124.1克式的粉末狀橙色1-苯基硫烷基-蒽醌。
HPLC(CH3
CN):純度94%,λmax
在300奈米及426奈米處(PVC:432奈米);ESI-LC-MS:M=316克/莫耳及424克/莫耳(微量雙-苯基硫烷基-蒽醌),藉由負離子化;
實施例2
:在23℃下將10克的1-苯基硫烷基-蒽醌逐部分加入至100毫升的氯磺酸中。攪拌如此獲得之反應混合物4小時,然後小心傾入冰氯化鈉槽中。在玻璃上過濾所產生的懸浮液,以水完全清洗並懸浮在150毫升四氫呋喃中。逐滴加入過量的乙醇胺(6克)以產生一紅橙色溶液,攪拌其12小時。然後,將反應混合物傾倒在冰上及在玻璃上過濾所產生的黃色懸浮液。在50℃/5˙103
帕下乾燥所收集的粉末5小時。將乾粉末溶解在100毫升丙酮/己烷(9:1)中並加熱至40℃。然後,熱過濾此溶液並以丙酮清洗壓餅。最後,在60℃/5˙103
帕下乾燥所產生的粉末15小時,以獲得9.2克式之產物。
HPLC(THF):純度94.5%,λmax
在306奈米及422奈米處;熔點:186℃(藉由DSC,30-300℃,使用10℃/分鐘);ESI-LC-MS:M=439克/莫耳,藉由負離子化;NMR(DMSO-d6
+D2
O):8.13(t,Ar-H,2H),7.95(d,Ar-H,1H),7.83-7.90(m,Ar-H,4H),7.74(d,Ar-H,2H),7.55(t,Ar-H,1H),7.04(d,Ar-H,1H),3.39(t,-CH2
-,2H),2.88(t,-CH2
-,2H);
實施例3
:如在實施例2中般進行,其差異為在第二步驟中使用2-(2-羥基-乙基胺基)-乙醇取代2-胺基-乙醇。獲得下式產物:
HPLC(THF):純度96.7%,λmax
在307奈米及422奈米處。
示差掃描卡計(30-300℃,使用10℃/分鐘):158℃(吸熱)、161℃(放熱)及186℃(吸熱)。
ESI-LC-MS:M=483克/莫耳,藉由負離子化。
NMR(DMSO-d6
):8.10-8.18(m,Ar-H,2H),7.96(d,Ar-H,1H),7.80-7.91(m,Ar-H,4H),7.75(d,Ar-H,2H),7.61(t,Ar-H,1H),7.05(d,Ar-H,1H),4.75(t,-OH,2H),3.45-3.50(m,-CH2
-,4H),3.16-3.20(m,-CH2
-,4H);
驚人的是,可依產物的分離方法(包括從不同的有機溶劑沉澱)在示差掃描卡計光譜中獲得不同圖案。例如,將該產物溶解在熱2-丁氧基乙醇中,在100℃中慢慢以甲苯稀釋及向下冷卻至60℃後,然後藉由加入己烷慢慢沉澱(純度95.7%,藉由HPLC):DSC(30-300℃,使用10℃/分鐘):188℃(吸熱),但是在此光譜中觀察到先前未顯現之明顯轉折158℃(吸熱)及161℃(放熱)。
實施例4
:如在實施例2中般進行,其差異為在第二步驟中使用2-(2-胺基-乙氧基)-乙醇取代2-胺基-乙醇。獲得下式產物:
HPLC(THF):純度89.8%,λmax
在306奈米及422奈米處;熔點:153℃(示差掃描卡計,30-300.0℃,使用10℃/分鐘);ESI-LC-MS:M=483克/莫耳,藉由負離子化;NMR(DMSO-d6
+D2
O):8.13-8.22(m,Ar-H,2H),7.99(d,Ar-H,1H),7.86-7.95(m,Ar-H,4H),7.80(d,Ar-H,2H),7.64(t,Ar-H,1H),7.09(d,Ar-H,1H),3.35-3.50(m,-CH2
-,4H),3.30-3.35(m,-CH2
-,2H),2.99(t,-CH2
-,2H);
實施例5
:如在實施例2中般進行,其差異為在第二步驟中使用3-胺基-丙烷-1,2-二醇取代2-胺基-乙醇。獲得下式產物:
HPLC(THF):純度91.5%,λmax
在306奈米及423奈米處;熔點:177℃(示差掃描卡計,30-300℃,使用10℃/分鐘);(5)的ESI-LC-MS:M=469克/莫耳,藉由負離子化;
實施例6
:如在實施例2中般進行,其差異為在第二步驟中使用1-(2-羥基-丙基胺基)-丙-2-醇取代2-胺基-乙醇。獲得下式產物:
HPLC(THF):純度98.1%,λmax
在307奈米及421奈米處;ESI-LC-MS:M=511克/莫耳,藉由負離子化;示差掃描卡計(30-300.0℃,使用10℃/分鐘):101℃(吸熱)、106℃(放熱)及193℃(吸熱);NMR(DMSO-d6
+D2
O):8.15-8.30(m,Ar-H,2H),8.01(d,Ar-H,1H),7.88-7.97(m,Ar-H,4H),7.80(d,Ar-H,2H),7.66(t,Ar-H,1H),7.08(d,Ar-H,1H),3.80-4.95(m,-CH(sp3
),2H),2.85-3.30(m,-N-CH2
-,4H),1.02(d,-CH3
,6H)。
實施例7-589
:
實施例590-594
(一般程序):藉由攪拌來均勻化一包含著色劑、丙烯酸/丙烯酸酯聚合樹脂黏著劑、有機溶劑、光起始劑、可聚合的單體及選擇性分散劑的調配物,且在0.45微米的鐵弗龍(Teflon)過濾器上過濾。使用多種旋轉速度在52毫米×76毫米玻璃板上進行旋轉塗佈此調配物,以獲得不同的層厚度。在80-100℃下軟烘烤2分鐘以獲得所需要的薄透明層。透過遮罩UV曝光30秒接著鹼性水性顯影及最後在200℃下後烘烤5分鐘以產生一結構圖案。經由遮罩照射實現圖形化能夠達到解析度範圍從100微米至1微米。UV燈的照射帶寬範圍從300奈米至410奈米,能量強度為1.4毫瓦/平方公分。顯影槽為一從商業JSR 4625TM
製備的水性鹼性顯影劑,濃度2%。
實施例590-594
:根據上述一般程序,使用下列液體調配物(liq)測試實施例2、3、4、5及6之化合物:
在下列表中的結果與經烘烤的層(5分鐘@200℃)相應。在壺板電機(Tsubosaka Electric)裝置上測量對比。
實施例595-599
:如在實施例590-594中般進行,其差異為首先將包含C.I.顏料綠色36的類似層塗佈在玻璃板上,在
烘烤第一綠色層後,在其上面塗佈一包含實施例2、3、4、5及6之化合物層。
實施例600
:如在實施例595-599中般進行,其差異為將包含實施例1之化合物層塗佈到包含C.I.顏料綠色36之層上。
實施例601-606
:如在實施例595-600中般進行,其差異為使用C.I.顏料綠色7取代C.I.顏料綠色36。
Claims (21)
- 一種著色劑組合物,其包含重量比率從99:1至10:90之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與下式之化合物:
- 如申請專利範圍第1項之著色劑組合物,其中該重量比率係從95:5至30:70。
- 如申請專利範圍第1項之著色劑組合物,其中該重量比率係從95:5至50:50。
- 如申請專利範圍第1項之著色劑組合物,其中R13 、R14 及R15 每個各別與R7 、R8 及R9 相同。
- 如申請專利範圍第1項之著色劑組合物,其中R16 、R17 、R18 、R19 及R20 每個各別與R1 、R2 、R3 、R4 及R5 相同。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之著色劑組合物,其中R1 、R2 及R3 之一或二個為H;及R4 與R5 二者皆為H;R1 、R2 及R3 之一為SOR10 、SO2 R10 、SO3 R10 、SO2 NR11 R12 、CN、COR10 、COOR10 或CONR11 R12 ;R6 、R7 、R8 、R9 、R13 、R14 及R15 為SO3 R10 、SO2 NR11 R12 、NO2 、C1 -C12 烷基、Cl、F或H;及/或R10 、R11 或R12 包含羥基。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之著色劑組合物,其中該顏料為色指數顏料黃色3、7、12、13、14、17、24、34、42、53、62、74、83、93、95、108、109、110、111、119、123、128、129、138、139、147、150、164、168、173、174、180、184、188、191、191:1、191:2、193、199;顏料橙色5、13、16、34、40、43、48、49、51、61、64、71、73;顏料紅色2、4、5、23、48: 1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、166、168、177、178、179、181、184、190、192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、254、255、262、264、270、272、282、283;顏料棕色23、24、33、42、43、44;顏料紫色19、23、29、31、37、42;顏料藍色15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、25、26、28、29、60、64、66、80;顏料綠色7、17、36、37、50、3,6-二(3'-氰基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、3-苯基-6-(4'-三級丁基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或大桶紅色74(Vat Red)、或其混合物。
- 如申請專利範圍第6項之著色劑組合物,其中該顏料為色指數顏料黃色3、7、12、13、14、17、24、34、42、53、62、74、83、93、95、108、109、110、111、119、123、128、129、138、139、147、150、164、168、173、174、180、184、188、191、191:1、191:2、193、199:顏料橙色5、13、16、34、40、43、48、49、51、61、64、71、73;顏料紅色2、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、166、168、177、178、179、181、184、190、192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、254、255、262、264、270、272、282、283;顏料棕色23、 24、33、42、43、44;顏料紫色19、23、29、31、37、42;顏料藍色15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、25、26、28、29、60、64、66、80;顏料綠色7、17、36、37、50、3,6-二(3'-氰基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮、3-苯基-6-(4'-三級丁基-苯基)-2,5-二氫-吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或大桶紅色74、或其混合物。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之著色劑組合物,其為一種光阻組合物。
- 如申請專利範圍第6項之著色劑組合物,其為一種光阻組合物。
- 如申請專利範圍第7項之著色劑組合物,其為一種光阻組合物。
- 如申請專利範圍第8項之著色劑組合物,其為一種光阻組合物。
- 一種式(I)之化合物,其中R1 、R2 及R3 之至少一個為SOR10 、SO2 R10 、SO3 R10 、SO2 NR11 R12 、CN、COR10 、COOR10 或CONR11 R12 ;或R6 、R7 、R8 及R9 之至少一個為SO2 NR11 R12 ,其附帶條件為此化合物不為下式:
- 一種下式之化合物:
- 一種光阻組合物,其包含一如申請專利範圍第13或14項 之化合物。
- 一種組合物,其包含一從0.1至70重量%的著色劑,其包含重量比率從99:1至10:90之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與式(I)或(II)之化合物;與一包含黏著劑或可聚合的化合物之液體媒質。
- 如申請專利範圍第16項之組合物,其中該重量比率係從95:5至30:70。
- 一種用來製造彩色濾光片(colour filter)的方法,其將一包含從0.1至70重量%的包含重量比率從99:1至10:90之平均顆粒尺寸從10至200奈米的顏料與式(I)、(II)、(III)或(IV)之化合物的著色劑與包含黏著劑或可聚合的化合物之液體媒質的組合物塗佈到一在上面選擇性包含經圖案化或未圖案化的層之透明基板上,且乾燥及/或硬化該組合物以提供一經圖案化的層。
- 如申請專利範圍第18項之方法,其中該重量比率係從95:5至30:70。
- 一種如申請專利範圍第13或14項之化合物的用途,其作為在紡織品、紙或其它材料上的溶劑或分散染料,或作為在印刷油墨、塑膠及塗佈物中的著色劑。
- 一種如申請專利範圍第13或14項之化合物的用途,其用來提高或改質包含顏料的高分子量有機材料之顏色。
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