MXPA04002550A - Proceso para producir composiciones de pigmento verde utiles para filtros de color y exhibidores de cristal liquido. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere al campo de filtros de color verde y LCDs. Se ha encontrado que pigmentos con propiedades colorificas, quimicas y fisicas sorprendentemente mejoradas, se obtienen por amasado con sal de un pigmento de ftaliocianina halogenado junto con un pigmento amarillo de la serie de condensacion disazo, acido barbiturico y azo quinolona. El proceso se lleva a cabo en la presencia de un liquido organico y en la ausencia de aglutinante u opcionalmente en la presencia de una cantidad relativamente pequena de aglutinante. Se reclama el propio proceso asi como la composicion de pigmento verde que se obtiene por el proceso y las composiciones que la comprenden.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR COMPOSICIONES DE PIGMENTO VERDE ÚTILES PARA FILTROS DE COLOR Y EXHIBIDORES DE CRISTAL LÍQUIDO La invención se refiere al campo de filtros de color verde y exhibidores de cristal líquido (LCDs = Liquid Crystal Displays) . Se ha encontrado que pigmentos con sorprendentemente mejoradas propiedades colorísticas , químicas y físicas, se obtienen por amasado-sal de un pigmento de ftalocianina halogenado junto con un pigmento amarillo de la serie de condensación disazo, ácido barbitúrico o azcquinolona . El proceso se lleva a cabo en la presencia de un líquido orgánico y en la ausencia de aglutinante u opcionalmente en la presencia de una cantidad relativamente pequeña de aglutinante. No se conoce pigmento verde hasta la fecha que satisfaga solo los rigurosos requerimientos de las especificaciones internacionales para filtros de color (computadoras, NTSC, PAL, SECAM, por ejemplo área objetivo x> 0.3l/y> 0.47 / Y« 75) . Por esta razón, es usual en el campo, fabricar composiciones verdes para filtros de color al dispersar un pigmento amarillo y un azul o verde juntos en un solvente o aglutinante. Sin embargo, este proceso es extremadamente difícil de controlar; aunque muchos métodos y composiciones especiales se han propuesto para mejorarlo, todos dependen en gran cantidad de los pigmentos, solventes, aglutinantes y métodos selectos. Cada color de azul, verde y rojo en la práctica requiere un enfoque totalmente diferente . Aún más, tanto el punto de color (usualmente definido en diagrama de cromaticidad x,y CIE 1331) y especialmente una transparencia lo más alta posible, no puede adaptarse o acoplarse en una forma totalmente satisfactoria aún. La EP-A-0 899 288 describe un proceso de dispersión al moler Pigmento Verde 7 con una resina (esta y las siguientes designaciones de pigmento se refieren al índice de Color) . Composiciones para filtros de color se describen en la patente de los E.U.A. No. 5,821,016, en donde mezclas de Pigmentos Verdes 7, 36 o 37 y Pigmento Amarillo 83 o 139, primero se dispersan en un solvente.

La proporción de Pigmento Verde 36 a Pigmento Amarillo 83 es 11:4 en un ejemplo. Las patentes EP-A-0 902 327 y US- 6, 013,415 describen composiciones sensibles a radiación, elaboradas al dispersar en sistemas de aglutinante polimérico Pigmento Verde 36 y Pigmento Amarillo 83 (83:17), respectivamente Pigmento Verde 36 y Pigmento Amarillo 150 (60:40) o Pigmento Verde 7 y Pigmento Amarillo 83 (65 :35) . Adicionales composiciones de color sensibles a radiación que comprenden entre otras mezclas las de Pigmentos Verdes 7, 36 o 37 con Pigmentos Amarillos 139, 150 o 185, se describen en la patente de los E.U.A. No. 6,100, 312. La patente japonesa No. JP-A-10/160928 describe una composición de revestimiento para filtros de color verde con alta transmitancia, que comprende mezclas de Pigmento Verde 36 con Pigmento Amarillo 150 o 185 (2:1-10:9) y obtenidas de un pigmento pulverulento elaborado al dispersar finamente los pigmentos en una resina sólida .

La patente japonesa No. JP-A-ll/072616 describe composiciones sensibles a luz que comprenden quino-ftalonas tales como Pigmento Amarillo 138, también en combinación con Pigmento Verde 7 o 36 y opcionalmente Pigmentos Amarillos 93, 139 y 150. En un ejemplo, Pigmento Verde 36 y Pigmento Amarillo 93 se utilizan en una proporción en peso de 48:52. Las patentes japonesas JP-A-ll/256053 y JP-A-ll/310716 describen composiciones de resina verde que comprenden un Pigmento Verde y Pigmento Amarillo 138, respectivamente Pigmento Amarillo 185, ahi disperso. Los pigmentos y un aglutinante primero se dispersan en conjunto en un solvente. La patente japonesa No. JP-A- 11/349840 describe pastas de color con reducido contenido de cloruro que comprenden Pigmento Verde 7, Pigmento Verde 36, Pigmento Verde 37, Pigmento Amarillo 93, Pigmento Amarillo 95, Pigmento Amarillo 138 o Pigmento Amarillo 139. La patente japonesa No. JP-A-2001/042117 describe composiciones verdes para filtros de color producidos al primero amasar con sal Pigmento Amarillo 138, luego dispersarlo en las composiciones junto con Pigmento Verde 36 y opcionalmente hasta 20% en peso de Pigmento Amarillo 150. Se menciona expresamente que Pigmento Amarillo 150 muy finamente amasado disminuirá la estabilidad de dispersión de la composición verde. Finalmente, WO-98/45756 describe composiciones de color altamente transparentes útiles en filtros de color, que comprenden entre otros colorantes disazo y pigmentos de ftalocianina substituidos con amino (seleccionados de acuerdo con su simetría o asimetría) . Las partículas son extremadamente finas. Sin embargo, la tecnología de los ejemplos requiere que los pigmentos se transformen en forma reversible en una forma soluble "^latente'1, que no es posible con f alocianinas halogenadas que no tienen grupos amino o hidroxi . En forma alterna, el incorporar pigmentos extremadamente finos directamente en las composiciones en lugar de generarlos in situ lleva a problemas de reología sin resolve . La presente invención proporciona un pigmento verde de amplios propósitos adecuado para incorporarse fácilmente con excelente resultados en composiciones conocidas hasta la fecha o futuras para filtros de color, en especial en composiciones sensibles a radiación. La persona con destreza en la especialidad reconocerá que los presentes pigmentos se prefieren en forma alterna para colorantes verdes transparentes o composiciones colorantes de cualquier tipo, en cualquier parte que se mencionan o de otra forma aparecen recomendables. La transparencia, croma y tono son excelentes así como las propiedades químicas y físicas, incluyendo pero no restringidas a alta pureza con bajo contenido de cloruro libre o separable, alta firmeza a la luz y calor y excelente reología y estabilidad de dispersión. El principio básico de amasado con sal es bien conocido en el campo . La patente WO-00/56819 describe amasado con sal de un dicetopirrolopirrol junto con un pigmento quinacridona, sin formación de una solución sólida. Las ventajas son mejorada eficiencia de molienda, alta fuerza de color y superior croma debido a menos quinacridona . La patente WO-01/04215 describe un proceso de dos etapas en donde un pigmento o mezcla de pigmentos primero se convierten en una forma de partículas finas substancialmente amorfa, posteriormente amasadas en conjunto con un liquide orgánico. Se obtienen Pigmento Violeta 23 y Pigmento Rojo 254 de propiedades colorísticas mejoradas. La patente WO- 01/09252 describe amasado con sal de pigmentos de ftalocianina libres de cobre en la presencia de líquidos solubles en agua, orgánicos neutros que tienen cuando menos un grupo oxi u oxo en su molécula . Ahora se ha encontrado que pigmentos verdes que tienen mejoradas propiedades especialmente en filtros de color, se obtienen por un proceso para fabricar una composición colorante en forma pigmentaria, que comprende someter a una fuerza de cizalla de -20 a 180°C una mezcla que comprende : una ftalocianina de la fórmula en donde M1 is H2, Cu, Zn, Fe, Ni, Pd, VO, nO y TiO y X1 a X16 son H, Br o Cl , al menos uno de Xx a X16 es Cl ,- o una mezcla de los mismos,- • un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y (V) y sus tautomeros , en donde m es 0 o l, n es l o 2, B2 y B3 independientemente entre sí son CN, C0NRsR7 o CONRgAr^ Rx y R2 independientemente entre sí son Cl, Rs o 0R6, ¾ Y ^independientemente entre sí son H, F, Cl, Rs, CF3, 0R6, CONRsR7, C0NR6Ar1 , S02NR6R7 o S02NR6Ar1 , y Rs y R7 son H, o cicloalquilo-C3-C8, Ar es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo, feniltiofenilo o carbazolilo que está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br, Cl, R6, CF3, OR6, COOR6, CN, C0NRsR7 o CONR6Ar3, Ar2 es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo, feniltiofenilo o carbazolilo cuando n es 1, respectivamente fenileno, bifenileno, naftileno, oxidifenilo, tiodifenilo o carbazolileno cuando n es 2, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br, Cl, R6, CF3, 0R6, COOR6, CN, CONR6R7/ CONR6Ar3, NR6COR7, NR6COAr3 , RsS02R7, NR6S02Ar3, N02, S02NRsAr3/ S03M2 o COOM2, en donde M2 es H, Na, Li, K, Ca½, Sr½, Ba¾, Mg½ o una carga negativa neutralizada por NH4+ o amonio primario, secundario, terciario o cuaternario, y Ar3 es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo, feniltiofenilo o carbazolilo que está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br, Cl , R6, CF3, 0R6 o N02; ¦ un auxiliar de molienda; y ¦ un líquido orgánico.

Adicionales componentes pueden estar presentes, por ejemplo resinas. Sin embargo, la mezcla sometida a una fuerza de cizalla, de preferencia consiste de solo los componentes anteriormente mencionados . De preferencia, la fuerza de cizalla se caracteriza por un gradiente de cizalla de 300 a 20,000 s"1.

Ejemplos de compuestos de la fórmula (I) son Pigmento Verde 7, Pigmento Verde 36 y Pigmento Verde 37. Más conveniente M1 es Cu. De preferencia, de 4 a 16 (más preferible de 8 a 16) de Xx a X16 son Cl, y ninguno de 1 a 8 de ?? a X16 son Br. Ejemplos de compuestos de las fórmulas (II) , (IV) o (V) , son Pigmento Amarillo 93, Pigmento Amarillo 94, Pigmento Amarillo 95, Pigmento Amarillo 128, Pigmento Amarillo 139, Pigmento Amarillo 150, Pigmento Amarillo 166 o Pigmento Amarillo 185. De preferencia, R17 R2 y R3 son independientemente entre si Cl o CH3 (en particular R3 = Cl) y uno de R4 y R5 es H y el otro es CONH2 o CO HA^ (en particular R4 = H y R5 = CONHAr-J . R6 de preferencia es CH3 o C2HS, más se prefiere CH3. Ax1 y Ar2 de preferencia está substituido con fenilo una o dos veces, Ar3 de preferencia es fenilo sin substituir o substituido una vez. B3 de preferencia es CN, B3 de preferencia es CONR6Ar3. Ejemplos de los compuestos actualmente preferidos de la fórmula (III) se describen en WO 02/34839 y CH-B-585247. Más preferible, en la fórmula (III) R3 es Cl y n es 1. Más se prefieren los compuestos de los ejemplos 1-21 de WO 02/34839, particularmente del Ejemplo 4. Adicionales ejemplos se conocen de las patentes de los E.U.A. Nos. 3,119,808 o 4,220,586. La cantidad total de los compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) es adecuadamente 1-200% en peso, en general 3-120% en peso, de preferencia 5-90% en peso, más se prefiere 10-70% en peso, con base en la cantidad de ftalocianina (I) . En forma adecuada, la fuerza de cizalla deberá ser suficiente con ayuda del auxiliar de molienda para romper cualesquiera partículas de colorante a un tamaño menor a 0.2 jLtm, de preferencia menor a 0.12 µ??; esto se logra más convenientemente al amasar la masa. El pigmento resultante tiene propiedades de firmeza superiores y en general un área de superficie específica de 60 a 180 m2/g, de preferencia de 80 a 120 m2/g o de 120 a 150 m2/g (dependiendo del propósito de la aplicación) . El área de superficie específica puede determinarse por ejemplo utilizando el método BET con nitrógeno . Para el amasado, es posible si se desea, agregar aditivos inertes conocidos por la persona con destreza, son ejemplos aglutinantes, rellenos, antiespumas, dispersantes y otros aditivos, en cualesquiera cantidades conocidas deseadas, que son dependientes de un aditivo inerte y el efecto objetivo puede estar en el rango de 1 ppm hasta la cantidad de cinco veces, con base en el peso del pigmento crudo. Si se agregan aglutinantes, dependiendo entonces de su cantidad, el área de superficie específica puede caer hasta aproximadamente la mitad de los niveles anteriormente mencionados. Un auxiliar de molienda, como se define aquí, significa cualquier material empleado para ayudar en la reducción en tamaño de la ftalocianina de la fórmula (I) y compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) de crudo a pigmentario utilizando tecnología de atrición/-molienda . Materiales auxiliares de molienda adecuados para utilizar en el proceso de la presente invención incluyen por ejemplo sales orgánicas tales como formiato de sodio o acetato de sodio, compuestos orgánicos tales como urea, ácidos aril sulfónicos (CA-B-695548) , azúcar, ftalimida, anhídrido ftálico o sales inorgánicas cristalinas particularmente preferidas, y sus mezclas. La sal inorgánica empleada de preferencia es sulfato de aluminio, sulfato de sodio, cloruro de calcio, cloruro de potasio o cloruro de sodio, que puede si se desea y está disponible, contener agua de cristalización; se da preferencia particular a sulfato de sodio, cloruro de potasio o cloruro de sodio. Juiciosamente, el auxiliar de molienda así como la ftalocianina de la fórmula (I) y compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) son deficientemente solubles en el líquido orgánico; convenientemente, su solubilidad es <100 mg/1 a 20°C, de preferencia <10 mg/1 a 20°C, y con particular preferencia son virtualmente insolubles a 20°C (esto es, no se ve coloración de la fase líquida superior después de dilución 1:1 por el mismo líquido y centrifugación en un tubo de vidrio con diámetro interior de 10 mm) . Se prefiere utilizar una sal que tiene un tamaño de partículas promedio de 5 a 200 µp?, con preferencia particular una sal que tiene un tamaño de partículas promedio de 10 a 50 /¿m. El auxiliar de molienda de preferencia es soluble en agua en la proporción de al menos 10 g/100 mi.

El líquido orgánico deberá ser inerte y de preferencia suficientemente hidrofilico, de manera tal que 98% en peso del mismo pueda ser lavado por arrastre de la torta filtro con la cantidad de 20-veces en peso de agua, con base en la cantidad de liquido orgánico. El líquido orgánico más preferiblemente soluble en agua en la proporción de al menos 10 g/100 mi. Como líquido orgánico se prefiere utilizar una cetona, un éster, una amida, una sulfona, sulfóxido, un compuesto nitro, o un compuesto mono-, bis- o tris-hidroxi-alcano-C2-C12 que está substituido por 1 o 2 grupos oxo y uno o más grupos hidroxilo pueden estar eterificados con alquilo-C^-C8 o esterificados con , o una mezcla de los mismos. Con preferencia particular, la cetona, éster, amida, sulfona, sulfóxido o compuesto nitro es un compuesto alifático o cicloalifático . También es posible si se desea el utilizar otros líquidos orgánicos, por ejemplo alcoholes o glicoles. Juiciosamente, el líquido orgánico es neutro per se, aunque impurezas acídicas o básicas en cantidades usualmente pequeñas no son disociantes. Ejemplos ilustrativos, pero de ninguna manera limitantes para la invención, de líquidos orgánico neutros son triacetina, dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, etil metil cetona, ciclohexanona, diacetona alcohol, butil acetata, nitrometano, dimetil sulfóxido, y sulfolano. Se da una particular preferencia a una cetona, amida, sulfona o sulfóxido, por ejemplo dimetil sulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, dimetilacetamida, dimetilformamida o en particular diacetona alcohol . La temperatura durante amasado juiciosamente es de -20 a justo por debajo del punto de ebullición de líquido orgánico, en particular de aproximadamente 0°C hasta aproximadamente 100°C y de preferencia de 10 a 60°C. La velocidad rotatoria deberá ajustarse, tomando en cuenta el enfriamiento de ser necesario, de manera tal que la composición amasada se mueva homogéneamente bajo cizalla uniforme, y la temperatura no ascienda sobre el rango de temperatura de acuerdo con la invención. Habrán de limitarse lo más posible casos de sobrecalentamiento local o sobre carga mecánica. Se obtienen resultados sobresalientes, por ejemplo en un amasador con capacidad de 5 1 a velocidades rotatorias desde 50 a 150 rpm y tiempo de amasado de 6 a 24 h, estas cifras de ninguna manera son limitantes y es posible que las velocidades rotatorias sean menores en más grandes aparatos, por ej emplo . La proporción de líquido orgánico a sal inorgánica, de preferencia es de 1 mi -.6 g a 3 mi : 7 g, y la proporción de líquido orgánico a peso total de sal inorgánica, ftalocianina de la fórmula (I) y compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) es de 1 mi : 2.5 g a l mi : 7.5 g. La proporción en peso de la ftalocianina de la fórmula (I) y compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) a sal inorgánica cristalina, de preferencia es de 1:4 a 1 : 12. De preferencia, después de amasar, la sal inorgánica y la sal orgánica se lavan con agua, en especial agua desmineralizada. El secado se realiza de preferencia de -20 a 250°C / 10"1 a 10s Pa, con particular preferencia de 25 a 100°C / 102 a 10s Pa o de 100 a 200°C / 104 a 10s Pa, con muy particular preferencia alrededor de 80°C / 104 Pa. La ftalocianina de la fórmula (I) y los compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) pueden emplearse en crudo, pigmentarias o incluso tamaños de partículas más pequeños, por ejemplo también como partículas individualmente inconspicuas (como se ve bajo microscopio óptico) . Además se ha encontrado que particularmente se obtienen resultados ventajosos cuando se utiliza como material de partida la ftalocianina de la fórmula (I) y especialmente de los compuestos de las fórmulas (II), (III) , (IV) y/o (V) en un tamaño de partículas con un área superficial de al menos 60 m2/g, de preferencia de al menos 125 m2/g. Los compuestos de las fórmulas (II), (III) , (IV) y/o (V) son empleados particularmente de preferencia como estas partículas individualmente inconspicuas, aún mejor en una fase substancialmente amorfa . La naturaleza substancialmente amorfa de los compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) se reconoce por el trabajador con destreza de acuerdo con su conocimiento general; por ejemplo de diagrama de difracción de rayos-X plano. Si se hace uso de índice de rayos-X definido en la patente de los E.U.A. No. 4,253,839, entonces este Indice deberá juiciosamente menos que 4, de preferencia menos que 2, en particular con preferencia de 0 a 1.5. Un método que ha demostrado ser particularmente efectivo para producir partículas individualmente inconspicuas y reducir eficientemente el grado de cristalinidad es someter el pigmento crudo en conjunto con un auxiliar de molienda tal como una sal inorgánica, a muy alta aceleración tal como con la acción de un rotor que tiene una velocidad tangencial de al menos 10 m/s, de manera tal que por efectos de fricción se alcanza una temperatura de al menos 80°C. Mezcladores conocidos como mezcladores de alta velocidad o mezcladores con calentamiento, se conocen per se a la persona con destreza en la especialidad. Comprenden un. recipiente estático con uno o más rotores que pueden operarse a alta velocidades rotacionales. La construcción de estos aparatos se diseña de manera tal que todo el material presente en el recipiente esté continuamente en movimiento y cada partícula entre en contacto recurrente con un rotor. Los rotores pueden por ejemplo tener la forma de propulsores, impulsores o ruedas con sierra y semejantes. Aparatos de este tipo están disponibles por ejemplo de Diosna, Drais o Henschel, y los más recientes modelos logran velocidades tangenciales de hasta aproximadamente 40 m/s . Se da preferencia al uso de un mezclador de alta velocidad o con calentamiento, en donde la velocidad tangencial es de 15 a 40 m/s y la proporción de sal inorgánica a pigmento crudo es de 1:1 a ' 1:12. Una velocidad tangencial de al menos 30 m/s es particularmente eficiente. Una velocidad tangencial de aproximadamente 40 hasta aproximadamente SO m/s es totalmente deseable para la práctica de la invención, pero desafortunadamente se realiza solo a un enorme gasto en términos del aparato. Una velocidad rotacional de 20 a 30 m/s es particularmente económica, una proporción de sal inorgánica a pigmento crudo empleado de 1:4 a 1:8, se prefiere en particular.

También se ha encontrado que utilizar equipo relativamente grande, no solo permite un rendimiento mayor sino que también da resultados sorprendentemente mejores. De esta manera, es altamente preferido tratar de aproximadamente 10 kg a aproximadamente 1000 kg de pigmento por lote. El uso de equipos más grandes (hasta aproximadamente 10 '000 kg) por supuesto se preferirá, asi como el uso de equipo de trabajo continuo (siempre que su diseño sea tal que el tiempo de residencia mínimo de cualquier partícula de pigmento sea suficientemente prolongado para que se obtenga el resultado deseado) . Estos aparatos, sin embargo, requieren altos costos de inversión . El tiempo de tratamiento depende de la cantidad total de substancia, la velocidad rotacional y el enfriamiento. En general, el tiempo de tratamiento es de 1 minuto a 72 horas, de preferencia de 10 minutos a 5 horas, con preferencia particular de 30 minutos a 2 horas. La temperatura aumenta de preferencia a 100-200°C, con preferencia particular a 120-170°C, más preferible de 130 a 160°C.

Auxiliares de molienda convenientes son los mismos que se describió anteriormente . Se ha encontrado que se obtienen resultados sorprendentemente mejores si se utiliza una sal inorgánica relativamente gruesa, de preferencia una sal que tenga un tamaño de partículas promedio (máximo de distribución de tamaño de partículas) De esta manera, la invención también se refiere a un proceso instantáneo que comprende una etapa preliminar adicional en donde se someten los compuestos crudos de las fórmulas (II), (III), (IV) y/o (V), junto con una sal inorgánica, a muy elevada aceleración tal como la acción de un rotor que tiene una velocidad tangencial de al menos 10 m/s, de manera tal que mediante efectos de fricción se alcanza una temperatura de al menos 80°C y un tamaño de partículas fino, con un área superficial de al menos 60 m2/g se obtiene. El proceso se realiza convenientemente en la ausencia de líquidos y compuestos que funden o tienen un punto de transición vitrea (T ) por debajo de la temperatura máxima alcanzada durante molienda-secado.

En otra modalidad de la invención, la ftalocianina de la fórmula (I) también se pre-muele bajo las mismas condiciones. De esta manera, la invención además se refiere a un presente proceso en donde en la etapa adicional preliminar, también la ftalocianina de la fórmula (I) se somete, junto con una sal inorgánica, a muy elevada aceleración, de manera tal que la acción de un rotor que tiene una velocidad tangencial de al menos 10 m/s, de manera tal que mediante efectos de fricción se obtenga una temperatura de al menos 80°C y un tamaño de partículas fino con un área superficial de al menos 60 m2/g se obtenga. La pre-molienda con alta velocidad es muy especialmente ventajosa en el caso de compuestos de la fórmula (III) . Más detalles respecto a este proceso se describen en WO-01/04215. Si se desea, pueden agregarse adicionales pigmentos durante molienda con alta velocidad o a un tiempo de amasado (desde el inicio o en cualquier tiempo durante amasado), por ejemplo Pigmento Amarillo 1, 3, 12, 13, 14, 15, 53, 62, 73, 74, 83, 93, 109, 110, 111, 119, 120, 129, 134, 147, 151, 154, 164, 168, 174, 175, 180, 181, 184, 188, 191:1, 194 o 199. La adición de uno o más colorantes extra tales como los amarillos anteriormente mencionados (o incluso otros colores) en general se realiza solo en pequeñas cantidades, justo lo suficiente para disminuir un croma muy alto a los valores x e y deseados. Este ajuste es fácilmente dada la gama de color grande que se obtiene instantáneamente . Además de o en lugar de otros colorantes, también pueden agregarse dispersantes conocidos o mejoradores de reología, por ejemplo pigmentos substituidos-Mannich o sulfonados, en particular los del tipo ftalocianina o incoloros . El presente proceso es más simple que los previos y puede ser fácilmente sometido a control de calidad . Pigmentos verdes que se obtienen de acuerdo con la invención son notables en particular para alta saturación de color (croma) y excelente fuerza o intensidad de color, transparencia, reología, dispersibilidad y estabilidad de dispersión, así como excelente habilidad de patrón, contraste, brillantez y velocidad de birrefringencia en filtros de color. Tienen sombras de verde muy atractivas, con excelentes propiedades de firmeza, buena transparencia y buen brillo. Al calentar, no llevan a la aparición altamente indeseable de iones cloruro libres. Las propiedades de pigmentos verdes que se obtienen por el presente proceso, son mejores que aquellas de las composiciones de pigmento que se obtienen por simple mezclado o dispersión de los componentes. La distribución de tamaño de partículas y color es más homogénea que lleva a un número disminuido de pixeles faltantes en LCDs . Aún más sorprendente, la tendencia a floculación de ftalocianinas cloradas se mejora significativamente (en ocasiones incluso se evita por completo) y se mejora significativamente la dispersibilidad, aún sin la adición de dispersantes o compuestos tenso-activos. Además, la transmitancia en el área de aproximadamente 530+20 nm se incrementa mientras que al mismo tiempo la absorbancia en el área sobre 600 nm se incrementa, en especial a aproximadamente 640 +20 nm. Aún más, los problemas de pérdida de intensidad o fuerza de color y dispersibilidad asociados con tamaños de partículas muy finas (sobre molienda) de los pigmentos amarillos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y particularmente (V) , puede evitarse sorprendentemente, permitiendo capas más delgadas y consecuentemente mejoras significantes en los campos de LCDs . Será evidente para la persona con destreza en la especialidad el combinar el filtro de color verde presente con filtros de color azul y rojo conocidos para obtener sistemas de color completos tricromáticos . En la actualidad, la estructura de los productos que se obtienen por el presente procedimiento aún no se elucida (partículas compuestas o solución sólida) , aunque es claro de las propiedades que son diferentes de mezclas simples o dispersiones de partículas químicamente puras. Por lo tanto, la invención también se refiere a una composición de pigmento que se obtiene por el presente proceso. El pigmento de la invención puede aislarse y secarse' en forma pura, en cuyo caso se dispersa fácilmente después en plásticos, pinturas y tintas de impresión utilizando por ejemplo, un molino de bolas, de perlas o de 3-rodillos. Como una torta prensa húmeda, también puede utilizarse directamente para preparar dispersiones de pigmento. Las dispersiones de pigmentos de la invención son idealmente adecuadas, por ejemplo como concentrados para preparar tintas de impresión que tienen excelentes propiedades de aplicaciones, en especial un color verde atractivo con alta transparencia e intensidad de color. La invención por lo tanto proporciona adicionalmente una tinta de impresión o un concentrado de tinta de impresión que comprende un pigmento de la invención. Si se desea, para mejorar las propiedades de aplicaciones, pueden agregarse aditivos usuales tales como aglutinantes al pigmento de la invención, antes de o durante su aislamiento. Ya que la presencia de aditivos, debido a incompatibilidades, resulta frecuentemente en una restricción de los campos de aplicación posibles, se prefiere abstenerse de agregarlos. Una ventaja muy particular es que se ha encontrado este pigmento aislado sin aditivos sobresalientemente compatible tanto con medios acuosos como no acuosos, de manera tal que pueden obtenerse resultados de aplicaciones sorprendentemente buenos en ambos casos . La invención también se refiere al uso de los presentes pigmentos en filtros de color, que por sí mismos pueden utilizarse por ejemplo en sistemas electro-ópticos tales como pantallas de TV, exhibidores de cristal liquido, dispositivos acoplados de carga, exhibidores de plasma o exhibidores electroluminescentes y semejantes. Estos pueden ser por ejemplo exhibidores ferroeléctricos activos (nemáticos torcidos) o pasivos (nemáticos supertorcidos) o diodos emisores de luz. Los presentes pigmentos verdes, en general se utilizarán en la fabricación de filtros de color como una dispersión en un solvente orgánico o agua. Hay varias formas de fabricar estos filtros de color, que siguen dos corrientes principales : • Formación de patrón directo durante aplicación; • Formación de patrón después de aplicar el pigmento.

La formación de patrón directa puede obtenerse por varias técnicas de impresión tales como, impacto (off-set, flexografía, estampado, impresión tipográfica, etc.,) así como sin impacto (técnicas de inyección de tinta) . Otras técnicas de formación de patrón directas se basan en procesos de laminación, procesos de descarga electrónica como electro-deposición y algunos métodos de prueba de color especiales, como el proceso así denominado Chromalin¾ (DuPont) . Para técnicas de impresión por impacto, el pigmento puede dispersarse en agua o solventes orgánicos, por métodos de des-aglomeración estándar (Skandex, Dynamill, Dispermat y semejantes) en la presencia de un dispersante y un aglutinante polimérico para producir una tinta. Cualquier técnica de dispersión conocida en el campo, incluyendo la selección de solvente, dispersante y aglutinante, puede utilizarse. El tipo de tinta y su viscosidad depende de la técnica de aplicación y son bien conocidos para la persona con destreza en la especialidad. La mayoría de los aglutinantes usuales a los cuales por supuesto no se limita la invención son (met) acrilatos, epóxidos, P A, poliimidas, sistema Novolaca y semejantes así como combinaciones de estos polímeros . La dispersión de tinta luego puede imprimirse en todo tipo de máquina de impresión estándar. El curado del sistema aglutinante de preferencia se logra por un proceso de calentamiento. Los tres colores pueden aplicarse de inmediato o en etapas de impresión diferentes, con etapas de secado y/o curado de intermedias, por ejemplo un color a la vez en tres etapas de impresión. Tintas para utilizar en inyección de tinta, por ejemplo chorro de burbujas o piezo, pueden prepararse igualmente. En general contienen un pigmento disperso en agua y/o uno o una mezcla de muchos solventes orgánicos hidrofílicos, en combinación con un dispersante y un aglutinante . Para impresión por inyección de tinta, puede utilizarse una impresora de inyección de tinta estándar o una impresora dedicada puede construirse a fin de optimizar por ejemplo la velocidad de impresión, etc. Para técnicas de laminación, como transferencia térmica y semejantes, tiene que elaborarse un sistema de red: el pigmento se dispersa en un solvente o agua con dispersante y aglutinante y reviste en una hoja delgada y seca. El sistema de pigmento/aglutinante puede ser transferido en forma de patrón o uniformemente a un substrato de filtro de color con el auxilio de energía (UV, IR, calor, presión, etc.) . Dependiendo de la técnica empleada, el colorante por ejemplo puede ser transferido solo (difusión de colorante o transferencia de sublimación) , o la dispersión de colorante puede ser totalmente transferida incluyendo el aglutinante (transferencia de cera) . Para electrodeposición, el pigmento tiene que dispersarse en agua junto con un polímero ionizado. Mediante corriente eléctrica, el polímero ionizado se desioniza en el ánodo o el cátodo y siendo insoluble, luego se deposita junto con los pigmentos. Esto puede realizarse en una forma protegida con' patrón, por una sustancia protectora fotosensible, foto-conductores (transparentes) como ITO. El proceso ChromalinMR hace uso de un material fotosensible, depositado en un substrato de filtro de color. El material se vuelve pegajoso ante exposición a UV. El asi denominado "pigmento" (toner) comprende una mezcla o compuesto de pigmento y polímero, se distribuye en el substrato y se adhiere en las partes pegajosas. Este proceso tiene que realizarse tres o cuatro veces para , G, B y eventualmente negro. La formación de patrón después de aplicación, es un método que se basa primordialmente en la tecnología de sustancia protectora fotosensible conocida, en donde el pigmento se dispersa en la composición de sustancia protectora fotosensible. Otros métodos son formación de patrón indirecta, con el auxilio de una sustancia protectora fotosensible separada o técnicas de laminació . El pigmento puede ser dispersado en substancias protectoras fotosensibles por cualquier método estándar tal como se describió anteriormente para los procesos de impresión. Los sistemas aglutinantes también pueden ser idénticos. Más composiciones convenientes se describen por ejemplo en EP-B-654711, WO-98/45756 o O-98/45757. Substancias protectoras fotosensibles comprenden un fotoiniciador y un monómero poli-entrelazable (polimerización por radicales negativos, un material para entrelazar los propios polímeros) por ejemplo un generador fotoácido o semejantes (o un material para cambiar químicamente la solubilidad del polímero en ciertos medios de revelado. Este proceso sin embargo también puede realizarse con calor (por ejemplo utilizando conjuntos térmicos o un haz NIR) en lugar de UV, en el caso de algunos polímeros que se someten a cambios químicos durante procesos de calentamiento, resultando en cambios de solubilidad en el medio de revelado mencionado. Luego no hay necesidad por un fotoiniciador . El material fotosensible o termosensible se reviste en un substrato de filtro de color, seca e irradia con UV (o calor) en ocasiones de nuevo se hornea (generadores fotoácidos) y revela con un medio de revelado (primordialmente una base) . En esta última etapa, solo las partes no expuestas (sistemas negativos) o solo las partes expuestas (nodos positivos) son lavadas por arrastre, dando el patrón deseado. Esta operación tiene que ser repetida para todos los colores empleados. Técnicas de laminación fotosensible utilizan el mismo principio, la única diferencia es la técnica de revestimiento. Un sistema fotosensible se aplica como se describió anteriormente, sin embargo en una trama en lugar de un substrato de filtro de color. La hoja delgada se coloca en el substrato de filtro de color y la capa fotosensible se transfiere con el auxilio de calor y/o presión. Procesos indirectos, con los aglutinantes poliméricos anteriormente mencionados sin un componente fotosensible, utilizan una sustancia protectora fotosensible extra, revestida sobre la capa protectora pigmentada. Durante la formación de patrón de la sustancia protectora fotosensible, la capa protectora pigmentada se forma en patrón por igual. La sustancia protectora fotosensible tiene que ser retirada posteriormente . Más detalles respecto a la fabricación de filtros de color pueden encontrarse en libros de texto, revistas o reseñas y otros artículos científicos. La persona con destreza asociará la presente invención con el uso de cualquiera de estas técnicas conocidas por igual .

Los filtros de color de la invención contienen los pigmentos de la invención juiciosamente en una concentración de 1 a 75% en peso, de preferencia 5 a 50% en peso, con preferencia particular de 25 a 40% en peso, con base en el peso total de la capa pigmentada. Los mismos valores se aplican para concentrados de tinta de impresión, tintas de impresión y también la tinta seca en los productos impresos . La invención por lo tanto igualmente proporciona un filtro de color que comprende un substrato transparente y una capa que comprende de 1 a 75% en peso, de preferencia de 5 a 50% en peso, con preferencia particular de 25 a 40% en peso, con base en el peso total de la capa, de un pigmento de la invención disperso en un material orgánico de alta masa molecular. El substrato de preferencia es esencialmente incoloro (T > 95% todo sobre el rango visible de 400 a 700 nm) . El aglutinante puede ser cualquier material orgánico de alta masa molecular como se define a continuación, materiales aglutinantes como se describió anteriormente son solo ejemplos.

Las presentes tintas de impresión o substancias protectoras fotosensibles para producir filtros de color, contienen los pigmentos de la invención, juiciosamente en una concentración de 1 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 25% en peso, con preferencia particular de 5 a 10% en peso con base en el peso total de la tinta de impresión o sustancia protectora fotosensible. La invención por lo tanto igualmente proporciona una composición para producir filtros de color que comprenden de 0.01 a 40 en peso, de preferencia 1 a 25% en peso, con preferencia particular de 5 a 10% .en peso, con base en el peso total de la composición, de un pigmento de la invención ahí disperso. Los pigmentos de la invención finalmente también son adecuados para colorear materiales orgánicos de alta masa molecular en la masa. El material orgánico de alto peso molecular a colorearse de acuerdo con la invención puede ser natural o sintético en origen y normalmente tiene un peso molecular en el rango de 103 a 108 g/mol . El material puede por ejemplo comprender resinas naturales o aceites desecantes, hule o caseína, o substancias naturales modificadas tales como hule clorado, resinas alquídicas modificadas con aceite, viscosa, celulosa éteres o ásteres, tales como celulosa acetato, celulosa propionato, celulosa acetobutirato o microcelulosa, pero en especial polímeros orgánicos totalmente sintéticos (tanto termofijos como termoplásticos) , como se obtiene por polimerización de adición, policondensación o poliadición, son ejemplos poliolefinas tales como polietileno, polipropileno o poliisobutileno, poliolefinas substituidas tales como polímeros de cloruro de vinilo, vinil acetato, estireno, acrilo nitrilo o acrilatos y/o metacrilatos o butadieno, y también copolímeros de monómeros anteriormente mencionados, en especial ABS o EVA. De la serie de resinas de poliadición y resinas de policondensación, puede hacerse mención de los condensados de formaldehído con fenoles, conocidos como resinas fenólicas y los condensados de formaldehído con urea, tiourea y melamina conocidos como aminoresinas , los poliésteres empleados como resinas de pintura y sin duda tanto resinas saturadas, tales como resinas alquídicas como resinas insaturadas tales como resinas maleato, y también los poliésteres lineales y poliamidas o siliconas . Los compuestos de alta masa molecular mencionados pueden presentarse individualmente o en mezclas, como masas plásticas o fusiones, que pueden si se desea ser centrifugadas en fibras. También pueden estar presentes en la forma de sus monómeros o en el estado polimerizado en forma disuelta como formadores de película o aglutinantes, para revestir materiales o tintas de impresión, tales como barniza de aceite de linaza, microcelulosa, resinas alquídicas, resinas melamina, resinas urea-formaldehído o resinas acrílicas . Cuando se utilizan en revestimientos, los presentes pigmentos exhiben superior firmeza que los pigmentos químicamente idénticos de tamaño de partículas promedio similar o de área superficial similar. Sin embargo, su uso en revestimientos está relativamente limitado debido a su alta transparencia (por ejemplo en acabados metálicos). La pigmentación de las sustancias orgánicas de alta masa molecular con los pigmentos de la invención, se lleva a cabo por ejemplo al mezclar este pigmento en la forma, si se desea de lotes maestros, en estos substratos utilizando molinos de rodillos, mezcladores o aparatos de molienda. En general, el material pigmentado subsecuentemente se lleva a la forma última deseada por técnicas conocidas per se tales como calandriado, moldeo por compresión, extrusión, dispersión, vaciado o moldeo por inyección. A fin de producir piezas moldeadas no rígidas o reducir su fragilidad, a menudo es conveniente incorporar lo que se conoce como plastificante en los compuestos de alta masa molecular antes de su conformado. Ejemplos de estos plastificantes que pueden emplearse son esteres de ácido fosfórico, ácido itálico o ácido sebácico . En el proceso de la invención, los plastificantes pueden incorporase antes o después de la incorporación del colorante pigmentario en los polímeros. Una posibilidad adicional para obtener diferentes tonos es agregar relleno o cargas y/u otros constituyentes colorantes tales como pigmentos blancos, de color o negros, y también pigmentos de efecto, en la cantidad particular deseada, a los materiales orgánicos de alta masa molecular además de las composiciones de pigmento.

. Para pigmentar materiales de revestimiento y filtros de impresión, los materiales orgánicos de alta masa molecular y los pigmentos de la invención, solos o junto con los aditivos tales como rellenos o cargas, otros pigmentos, desecantes o plastificantes , se dispersan finamente o disuelven en general en un solvente orgánico y/o acuoso o mezcla de solventes. Un procedimiento posible es dispersar o disolver los componentes individuales solos o de otra forma dos o más en conjunto y solo luego combinar todos los componentes. Una modalidad adicional por lo tanto proporciona adicionalmente material orgánico de alta masa molecular coloreada en masa, que comprende: (a) de 0.05 a 70% en peso, con base en la suma de (a) y (b) , de un pigmento de la invención, y (b) de 99.95 a 30% en peso, con base en la suma de (a) y (b) , de un material orgánico de alta masa molecular . El material comprende tanto una composición listo-para-uso o un artículo de ahí formado, y un lote maestro en la forma de gránulos, por ejemplo. Si se desea, el material orgánico de alta masa molecular coloreado de acuerdo con la invención también puede comprender aditivos usuales, por ejemplo estabilizantes. Por supuesto, material orgánico de alta masa molecular puede resultar de polimerización después o parcialmente después de pigmentación. Una modalidad adicional por lo tanto proporciona adicionalmente un proceso para colorear en la masa material orgánico de alta masa molecular, comprende incorporar ahi o en un precursor polimerizable un pigmento de la invención, por ejemplo al mezclar el material orgánico de alta masa molecular o precursor polimerizable con la composición de pigmento de la invención, opcionalmente en la forma de un lote maestro, en una forma conocida per se y procesar esta mezcla. Los ejemplos que siguen ilustran la invención sin restringir su alcance (a menos que de otra forma se especifique, "%" se refiere a por ciento en peso) : E emplo 1 : 1 Kg de pigmento de estructura (Illa) y 4 Kg de cloruro de sodio, se muelen en seco en un mezclador de 10 1 (FM 10 MB¾, Henschel, Alemania) por una hora a 3200 rpm (diámetro de propulsor 220 mm) . Ejemplo 2; Un amasador de laboratorio con capacidad de 1 1 se carga con 42 g de Pigmento verde 36 (31g/m2 ; 3.40 ±0.05% Cl / 61.0 ±0.5% Br ; Irgalite® Green 6G, Ciba Specialty Chemicals Inc.), 90 g de la mezcla del ejemplo 1, 168 g de cloruro de sodio y 70 mi de diacetona alcohol y la velocidad rotaria se ajusta a 100 rpm. Las paredes del amasador se enfrían a 30 °C, de manera tal que la temperatura en la masa no excede 40-45°C. Después de 8 horas, 150 mi de agua desionizada se agregan lentamente, la mezcla resultante se descarga en un embudo Büc ner y el material en el embudo se lava con agua hasta que el agua de lavado esté libre de sal. El producto se seca a 80°C / 3-103 Pa por 15 horas, luego tamiza a través de un tamiz con un tamaño de malla de 0.4 mm.

E emplo 3 : En un recipiente de vidrio de 100 mi que contiene 78.3 g de perlas cerámicas de circonio, 2.52 g del producto del ejemplo 2, 0.28 g de Solsperse® 22' 000 (Avecia) , 0.56 g of Solsperses 24'000 (Avecia) y 12.65 g de propilen glicol monometil éter acetato (MPA, CAS Reg. N° 108-65-6) , estos componentes se agitan a 20°C con un Dispermat a 1000 rpm por 10 minutos y a 3000 rpm por 180 minutos. Después de la adición de 5.45 g de aglutinante de polímero acrílico (35% solución en MPA) a temperatura ambiente, se continua la agitación a 3000 rpm por 30 minutos. Después de que las perlas se han separado, la dispersión se diluye con una cantidad igual de MPA. Un substrato de vidrio (Corning tipo 1737-F) se reviste con esta dispersión en un aparato de revestimiento con centrifugado y se centrifuga a 1000 rpm por 30 s. El secado del revestimiento se lleva a cabo a 100° por dos minutos y a 200°C por 5 minutos en una placa caliente. El espesor de revestimiento logrado es 0.284 µp?. El espectro de transmisión de este filtro de color tiene un máximo de aproximadamente 545 nm. Las coordenadas dicromáticas (con FIO como iluminación posterior calculada para un espesor de capa de 0.4 µt??) están dentro del área objetivo) . E emplo 4 ; Se procesa en analogía semejante al Ejemplo 1, con la diferencia de que 1 kg de Irgalite° Green 6G y 4 kg de sal especial se muelen en seco en un mezclador Henschel por una hora a 3200 rpm. Ejemplo 5: Se procesa en analogía semejante al ejemplo 2, con la diferencia de que 42 g de Pigment Green 36 y 168 g de cloruro de sodio se reemplazan por 210 g del producto del ejemplo 4. Ejemplo 6: Se procesa en analogía semejante al Ejemplo 3, con la diferencia de que el producto en el Ejemplo 2 se reemplaza con el producto del Ejemplo 5. Las coordenadas tricomáticas (con FIO como iluminación posterior, calculado para un espesor de capa de 0.4 µ??) están dentro del área objetivo. A un valor Y casi idéntico, x e y son aproximadamente 8% superiores al Ejemplo 3. Ej emplo Comparativo ; Se procesa en analogía semejante al ejemplo 3, con la diferencia que el producto en el Ejemplo 2 se reemplaza por 1.76 g de Pigmento verde 36 y 0.76 g de pigmento de estructura (Illa) . Las (coordenadas tricomáticas (con FIO como iluminación posterior, calculado para un espesor de capa de 0.4 µt?) no alcanzan el área objetivo. El espectro es peor en comparación con aquellos de los ejemplos 3 y 6, tanto con respecto a la transmitancia en el área de aproximadamente 530 ±20 nm como también con respecto a la absorbancia en el área sobre 600 nm. Adicionales ejemplos: También se obtienen resultados ventajosos con pigmento verde 7 o 37 en lugar de pigmento verde 36, con Pigmento amarillo 93, 94, 95, 128, 139, 150, 166 o 185 en lugar de (Illa), y con otras combinaciones de Pigmento verde 7, 36 o 37 con Pigmento amarillo 93, 94, 95, 128, 139, 150, 166 o 185, también.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES 1. Proceso para la fabricación de una composición colorante en forma pigmentaria, que comprende someter a una fuerza de cizalla a -20 a 180°C una mezcla que comprende: una ftalocianina de la fórmula en donde Mx is H2, Cu, Zn, Fe, Ni, Pd, VO, MnO y TiO y Xx a X1S son H, Br o Cl , al menos uno de Xx a X16 es Cl ; o una mezcla de los mismos; un compuesto o mezcla de compuestos seleccionados de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y (V) y sus tautómeros, en donde m es 0 o 1, n es l o 2, B2 y B3 independientemente entre sí son CN, CONR6R7 o CONRgAr-L , Rx y R2 independientemente entre si son Cl, Rs o 0RS, R3, R4 y Rs independientemente entre sí son H, F, Cl, R6, CF3, 0RS, CONR6R7, CONRsAr1 7 S02NR6R7 o y R6 y R7 son H, alquilo- C^- Cg o cicloalquilo-C3-C8, Arx es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo, feniltiofenilo o carbazolilo que está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br, Cl, Rs; CF3, OR6, COORs, CN, CONR6R7 o CONRsAr3, Ar2 es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo , feniltiofenilo o carbazolilo cuando n es 1, respectivamente fenileno, bifenileno, naftileno, oxidifenilo, tiodifenilo o carbazolileno cuando n es 2, cada uno de los cuales está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br , Cl, R6 , CF3, 0RS, COORs, CN, CONR6R7, C0NRsAr3, NRsCOR7, NR6COAr3, NR6S02R7, NR6S02Ar3, NOa, S02NR6Ar3, S03M2 o COOM2, en donde M2 es H, Na, Li, K, Ca¾, Sr¾, Ba¾, Mg¾ o una carga negativa neutralizada por NH4+ o amonio primario, secundario, terciario o cuaternario, y Ar3 es fenilo, benzilo, bifenilo, naftilo, fenoxifenilo, feniltiofenilo o carbazolilo que está sin substituir o substituido por 1 a 5 substituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste de F, Br, Cl, R6, CF3, OR6 o N02; un auxiliar de molienda; y un líquido orgánico .
2. 2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la fuerza de cizalla se caracteriza por un gradiente de cizalla desde 300 a 20,000 s"1.
3. 3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque comprende una etapa preliminar adicional en donde los compuestos crudos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) y/o (V) se someten, junto con una sal inorgánica, a muy alta aceleración tal como la acción de un rotor que tiene una velocidad tangencial de al menos 10 m/s , de manera que mediante efectos de fricción se alcanza una temperatura de al menos 80 °C y se obtiene un tamaño de partículas fino con un área superficial de al menos 60 m2/g.
4. 4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque en la etapa preliminar adicional, la ftalocianina de la fórmula (I) se somete junto con una sal inorgánica, a muy alta aceleración, tal como la acción de un rotor que tiene una velocidad tangencial de al menos 10 m/s, de manera que mediante efectos de fricción se alcanza una temperatura de al menos 80 °C y se obtiene un tamaño de partículas fino con un área superficial de al menos 60 m2/g.
5. 5. Un pigmento como se obtiene por el proceso de la reivindicación 1, 2, 3 o 4.
6. 6. Un material orgánico de alta masa molecular coloreado en masa, caracterizado porque comprende (a) de 0.05 a 70% en peso, con base en la suma de (a) y (b) de un pigmento de acuerdo a la reivindicación 5, y (b) de 99.95 a 30% en peso, con base en la suma de (a) y (b) de un material orgánico de alto peso molecular.
7. 7. Material de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque es un filtro de color o una impresión.
8. 8. Una tinta de impresión para un concentrado de tinta de impresión que comprende un pigmento de conformidad con la reivindicación 5.
9. 9. El uso de un filtro de color de conformidad con la reivindicación 7, en un sistema electro óptico particularmente en pantallas de TV, exhibidores de cristal líquido, dispositivos acoplados de carga, exhibidores de plasma o exhibidores electroluminiscentes .