TWI263115B - Photosensitive resin composition and printed wiring boards - Google Patents

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1263115 A7 B7 — 五、發明説明（1) 1 .技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關感光性樹脂組成物及印刷配線板，特別 是’可由紫外線曝光及稀鹼性水溶液顯影形成畫像，相關 適於未曝光部份的顯影性塗膜乾燥時的管理幅度可較寬廣 '耐熱性或耐藥品性、電絕緣性等的諸特性，尤其空泡耐 性或爆孔耐性優，印刷配線板用的焊阻膜的感光性樹脂組 成物。 2 .先行技術 印刷配線板係於基材上形成導體回路的圖案者，導體 回路的成型部份以焊錫裝載電子零件，成型以外的回路部 份以焊阻膜被覆保護導體。如此，焊阻膜係印刷配線板在 裝載電子零件時防止焊錫附著於不需要的部份的.同時，另 有防止回路被氧化腐蝕的機能。 繞濟部智慧財產局S工消f合作社印製 一方面’使用爲焊阻膜的感光性樹脂組成物，隨著印 刷配線板的高密度化，尋求優解像性或尺寸精度。向來對 此所提案種種優質的解像性或尺寸精度、邊沿部份的覆蓋 性等的液狀光阻組成物，廣泛作爲焊阻膜使用。例如提案 可作爲鹼顯影的紫外線硬化材料，甲酚酚醛型的環氧變性 樹脂爲主成分使用的耐熱性、解像性良好的鹼顯影型液狀 焊阻組成物（參閱日本特開照· 2 4 3 8 6 9號公報）。 但是，該向來的液狀焊阻組成物，例如使用於銅貫通 孔配線板的配線板塡充貫通孔的加工用時，招致所形成的 焊阻膜於焊錫抹平時浮於貫通孔周圍的現象（以下單以「空 '^紙7長尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規I ( 2】Ο X 29?公釐ΐ " 一 1263115 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 五、發明説明（） 泡」稱之），或最終硬化時或焊錫抹平時在貫通孔中的塗膜 突出現象（以下單以「爆孔」稱之）的問題。 特別是台灣、亞洲地區銅貫通孔配線板的配線板貫通 孔全以液焊組成物塡充加工的配線板傾向大增，該的空泡 或爆孔的問題愈顯著。 因此，尋求適於優空泡耐性或爆孔耐性的印刷配線板 用焊阻膜的感光性組成物的開發。 發明揭示 本發明爲解決向來技術所有的該問題，其主要的目的 爲提供優空泡耐性或爆孔耐性的印刷配線板用焊阻膜的感 光性組成物。 具體的，提供焊阻膜所要求的優塗覆性、乾燥性、粘 性、光硬化性、顯影性、適用期、有效期等諸性能，特性 面優的耐熱性、耐溶劑性、密合性、電絕緣性、無電解鍍 金爲必然5向來技術不充分的空泡耐性爆孔耐性優，可以 用稀鹼水溶液顯影的作爲液狀光焊阻用感光性樹脂組合物 c 又’本發明的其他目的爲提供具優空泡耐性、爆孔耐 性焊阻層的印刷配線板。 本發明者等爲朝向實現該目的，提供台灣、亞洲地區 孔埋設加工爲主流的具優空泡耐性、爆孔耐性焊阻組成物 ，經深入硏究結果，達成如以下內容所示構成要旨完成本 發明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 1263115 ΑΊ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 即，本發明的感光性組成物係（A)活性能量線硬化性 樹脂、（B)光聚合引發劑、（C)反應性稀釋劑、及（D)含 具有能量基化合物與不飽和羧酸的酯化反應而生成環氧基 的酯化生成物或不飽和多元酸酐反應所得的預聚物（a)，和 雙酚型環氧化合物與不飽和羧酸酯化反應所生成的環氧基 的酯化生成物或不飽和多元酸酐反應所得的預聚物（b)，和 不飽和一元酸共聚合樹脂及脂環式含環氧基不飽和化合物 的反應所得的預聚物（c)等所成的感光性組成物爲特徵。 更理想的形態爲該活性能量線硬化性樹脂（A)的（a)及 (b)及（c)的摻合比爲（a) 100質量份、（b) 20〜300質量份 、（c) 0質量份以上150質量份以下。 又，各成分的理想摻合比例爲（A) 100質量份、（B) 1〜 300質量份，更理想爲10〜25質量份、（C) 2〜40質量份 ，更理想爲1 〇〜30質量份、（D) 2〜50質量份，更理想爲 10〜50質量份。 發明之最佳實施形態 本發明的感光性樹脂組成物，作爲構成組成物的（A) 活性能量線硬化性樹脂，酚醛型化合物與不飽和羧酸的酯 化反應而生成環氧基的酯化生成物或不飽和多元酸酐反應 所得的預聚物（a)，和雙酚型環氧化合物與不飽和羧酸酯 化反應所生成的環氧基的酯化生成物或不飽和多元酸酐反 應所得的預聚物（b)，和不飽和一元酸共聚合樹脂及脂環 式含環氧基不飽和化合物的反應所得的預聚物（c)等所成 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CHS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1263115

A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（） 的感光性組成物爲最大特徵。 由此，提供焊阻膜所要求的優塗覆性、乾燥性、粘性 、光硬化性、顯影性、適用期、有效期等諸性能，特性面 優的耐熱性、耐溶劑性、密合性、電絕緣性無電解鍍金爲 必然，向來技術不充分的空泡耐性、爆孔耐性優，可以用 稀鹼水溶液顯影的作爲液狀光焊阻用感光性樹脂組合物。 以下，說明本發明的感光性樹脂組成物的各構成成分 〇 首先，說明構成本發明的（A)活性能量線硬化性樹脂 的酚醛型環氧化合物與不飽和羧酸的酯化反應而生成環氧 基的酯化生成物或不飽和多元酸酐反應所得的預聚物（a) 〇 作爲該預聚物（a)的合成所使用的酚醛型環氧化合物 ，例如可使用酚、甲酚、烷基酚等的酚類與甲醛於酸性催 化劑下反應得到酚醛類及環氧氯丙烷等的環氧氯丙烷反應 所得者，但不限定於此類。 作爲酚醛型環氧化合物環氧基加成的不飽和羧酸，可 列舉如丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、羥基乙基（ 甲基）丙烯酸酯、羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、羥基丁基（甲基 )丙烯酸酯、苯基環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 己內酯加成物等含經基丙_酸醋的不飽和二驗基酸酐加成 物等。此處較理想者爲丙烯酸、甲基丙燒酸。此等含不飽 和基單羧酸可單獨或二種以上組合使用。 作爲該酚醛型環氧化合物與該不飽和基殘酸的醋化反 裝----Ί I--訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -Ί - 1263115 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _五、發明説明（5) 應所生成的酯化生成物中的醇性羥基反應的飽和或不飽和 多元性酸酐，可列舉如甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯 二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基鄰苯二甲酸酐、琥珀 酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、甲叉丁二酸酐等的脂肪 族或芳香族二鹼基酸酐。 又，此飽和或不飽和多元性酸酐的使用量’以所得的 預聚物（a)的酸價在50〜1 20 mg KOH / g的範圍內加成 者爲理想。 其次，說明雙酚型環氧化合物與不飽和羧酸酯化反應 所生成的環氧基的酯化生成物或不飽和多元酸酐反應所得 的預聚物 （b)。 作爲此預聚物（b)製造所使用的雙酚型環氧樹脂，可 使用如雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、或相關的 雙酚型環氧樹脂的醇性羥基以環氧氯丙烷等的環氧鹵丙烷 加成者，但不僅限於此。 作爲該雙酚型環氧樹脂環氧基加成的不飽和羧酸，可 列舉如丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、羥基乙基（ 甲基）丙烯酸酯、羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、羥基丁基（甲基 )丙烯酸酯、苯基環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 己內酯加成物等含羥基丙烯酸酯的不飽和二鹼基酸酐加成 物等。此處較理想者爲丙烯酸、甲基丙烯酸。此等含不飽 和基單羧酸可單獨或二種以上組合使用。 作爲該雙酚型環氧化合物與該不飽和基羧酸的酯化反 應所生成的酯化生成物中的醇性羥基反應的飽和或不飽和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2j〇X:297公釐） 1263115 A7 B7 五、發明説明（6) 多元性酸酐，可列舉甲基四氫鄰苯二甲酸阳1、四氫鄰苯二 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基鄰苯二甲酸酐、琥珀酸 酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、甲叉丁二酸酐等的脂肪族 或芳香族二鹼基酸酐。 又，此飽和或不飽和多元性酸酐的使用量’以所得的 預聚物（a)的酸價在50〜130 mg ΚΟΗ/g的範圍內加成 者爲理想。 其次，說明不飽和一元酸共聚合樹脂及脂環式含環氧 基不飽和化合物的反應所得的預聚物（c)。 作爲此預聚物（c)製造所使用的不飽和一元酸共聚合 樹脂以含有酸基爲理想，含該酸基的丙烯酸樹脂，可使用 (甲基）丙烯酸、2-羧基乙基（甲基）丙烯酸、2-羧基丙基（甲基 )丙烯酸、馬來酸酐等的乙撐性不飽和酸，以（甲基）丙烯酸 的酯類、內酯變性羥基烷基（甲基）丙烯酸酯、乙烯芳香族化 合物、胺系不飽和化合物、聚烯系化合物及其他單體所選 的1種或2種以上的單體共聚合的通常公知的共聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不飽和一元酸共聚合樹脂，該樹脂的酸基的一部份與 含脂環式環氧基不飽和化合物的環氧基反應將不飽和基導 入樹脂，樹脂必要賦與光硬化性。因此，不飽和一元酸共 聚合樹脂的酸價必要適當的控制，理想爲3〇〜26〇的範圍 〇 作爲與該不飽和一元酸共聚合樹脂反應的含脂環式環 氧基不飽和化合物，以一分子中1個的自由基聚合性不飽 和基與具貼環A環氧基化合物，例如，以同時具有脂環式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 9- 1263115 A7 ____ B7 五、發明説明（7) 環氧基與丙烯酸基爲理想，如3,4 -環氧基環己基甲基丙烯 酸酯、3,4-環氧基環己基乙基丙烯酸酯、3，心環氧基環己基 丁基丙烯酸酯等。此等可單獨或二種以上組合使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，該同時具有脂環式環氧基與丙烯酸基化合物以外 ’例如可倂用環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、Θ -甲基環氧丙 基（甲基）丙烯酸酯、芳基環氧丙基（甲基）丙烯酸酯等 的含脂肪族環氧基不飽和化合物。含不飽和基樹脂的數平 均分子量以3000〜30000爲理想。 有關本發明，該預聚物（a)及預聚物（b)及預聚物（c)的 摻合比，理想爲（a)100質量份、（b)20~300質量份、（c)〇 質量份以上1 5 0質量份以下。 其次說明構成本發明感光性樹脂的光聚合引發劑（B) 〇 經濟部智態財產局員工消費合作社印製 此光聚合引發劑，不僅含公知慣用作爲光聚合引發劑 的化合物，亦含吸收紫外線或可視光範圍的光線以（甲基）丙 烯醯基等不飽和基與自由基聚合而得到者。公知慣用的光 聚合引發劑如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯 偶因丙基醚等的苯偶因與苯偶因烷基醚類；苯乙酮、2，2 _二 甲氧基-2 -苯基苯乙酮、2，2 -二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等的酮類；2-甲基-1硫甲基）苯基]-2-嗎啉 代氨基丙酮-1、2 -苄基-2 -二甲基胺基-1 _(4 -嗎啉代苯基）-丁 烷-酮、N，N -二甲基氨基苯乙酮等的氨基苯乙酮類；甲 基蒽酮、2 -乙基蒽酮、2 -叔-丁基蒽酮、I氯蒽酮、等的蒽 酮類·’ 2，心二甲基硫咕噸酮、2，4 -二乙基硫咕噸酮、2 ,氯硫 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2] 0X 297公楚） 1263115 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__五、發明説明（8) 咕噸酮、2，4-二異丙基硫咕噸酮等的硫咕噸酮類；苯乙酮二 甲基酮縮醇、苄基二甲基酮縮醇等的酮縮醇類；苯醯過氧 化物、枯烯過氧化物等的過氧化物；2,4,5-三芳基咪唑二聚 物、核黃素四丁酸酯、2-锍基苯并噁唑、2-酼基苯并噻唑等 的硫醇化合物；2,4,6-三-8-三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲 基苯基碼等的有機鹵化物；二苯甲酮、4，4’ -雙乙基氨基二 苯甲酮等的二苯甲酮類或枯噸酮類；2,4,6-三甲基苯醯二苯 基鱗氧化物等。 此等公知慣用的光聚合引發劑可單獨或二種以上組合 使用，更且，可加入N，N二甲基氨基苯甲酸乙基酯、ν,Ν-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、 三乙基胺、三乙醇胺等的三級胺類等光引發助劑。又，爲 促進光反應可添加吸收可視光範圍的CG卜784等（CIBA-SPECIAL- CHEMICAL 公司製）的欽烴化合物（Titanothene) 〇 其中光聚合引發劑亦以2-甲基-1—[4-(硫甲基）苯基]-2-嗎啉代氨基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基胺基嗎啉代苯基 )-丁烷-1 -酮等爲理想。不特別限定於此類，可吸收紫外線 或可視光範圍的光線以（甲基）丙烯醯基等不飽和基與自由基 聚合者’不限於光聚合引發劑、光引發助劑，可單獨或複 數組合使用。 此光聚合引發劑的摻合量、以1 0 0質量份活性能量線 硬化性樹脂（A)，理想爲1〜30質量份，更理想爲1 0〜2 5質 量份。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、·ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2l0 x 297公釐） _ - 1263115 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) 其次說明構成本發明感光性樹脂的感光性（甲基）丙 烯酸酯化合物（c)。 有關感光性（甲基）丙烯酸酯化合物（C)，可使用一分子 中具有個以上丙烯酸醯氧基，於室溫爲液體、固體或半固 的感光性（甲基）丙烯酸酯化合物。具體的，可列舉如2 -經 基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯 酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羥基的丙烯酸類；聚乙 二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等的水溶性丙烯酸 酯類；三羥甲基丙烷丙烯酸酯、戊四醇四丙烯酯酯、二季 戊四醇六丙烯酸酯等多官能醇的多官能聚酯丙烯酯類；三 羥甲基丙烷、加氫雙酚A等多官能醇類或隻酚A、二酚等 的多官能酚的環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物的丙烯酸 酯；該含羥基丙烯酸酯的異氰酸酯轉化物之官能或單官脲 胺丙烯酸酯；雙酚A二環氧丙基醚、加氫雙酚A二環氧丙 基醚或二酚醛型環氧樹脂的（甲）丙烯加成物的環氧丙烯酸酯 類；及對應該丙烯酸酯類的甲基丙烯酸酯類等，此等可單 獨或二種以上組合使用。其中，亦以一分子中含2個以上 的（甲基）的丙烯酸醯氧基的多官能（甲基）丙烯酸酯爲理想。 此感光性（甲基）丙烯酸酯化合物，係爲提高組成物的光 反應性的目的而使用。。特別是，於室溫時爲液狀的感光 性（曱基）丙烯酸酯化合物，除了提高組成物的光反應性的目 的以外，爲適合組成物的各種塗覆方法調整粘度，擔當鹼 水溶液的溶解性的助力。但是，使用大量室溫時爲液狀的 感光性（甲基）丙烯酸酯化合物時，不能得到指感乾燥性的塗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -12 - 1263115 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（巧 月旲，又，塗膜的特性有惡化傾向，大量使用並不理想。 此感光性（甲基）丙烯酸酯化合物（C)的摻合量，以100 質量份活性能線硬化性樹脂（A)，以20〜40質量份爲理想， 以1 0〜3 0質量份更理想。 其次，說明構成本發明感光性樹脂組成物的含環氧基 化合物（D )。 此含環氧基化合物（D)具體的如日本環氧樹脂公司製 EPIKOTE-828 ' EPIKOTE-834 、 EPIK〇TE_1001 ' EPIKOTE-1 004 ，日本大日本油墨化學工業公司製 EPICRON 840 、 EPICRON 850 、 EPICRON 1 050 、 EPICRON 2055，曰本東都化成公司製E P〇T〇T〇丫 D - 0 1 1 、丫 D-013、YD-127、丫 D-128，DOW CHEMICAL 公司製 D.E.R· 317、 D.E.R· 331 、 V D.E.R· 661 、 D.E.R. 664， CI BA SPECIALITY CHEMICAL 公司的 ARALUTITE 6071 、ARALUTITE 6084、ARALUTITE GY250、ARALUTITE GY 260，日本住友工業公司製的SUM丨-EPOXY ESA-011、 ESA-014、ELA-1 1 5、ELA-128，曰本旭化成工業公司製的 A. E.R.330、A. E.R. 331、A. E.R. 661、A. E,R. 664 等的 (所列均爲商品名）雙酚A型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司 製的 EPIKOTE YL 903，日本大日本油墨化學工業公司製 EPICRON 152、EPICRON 165、日本東都化成公司製 EP〇T〇T〇 YDB-400、YDB - 500，D〇W CHEMICAL 公司製 D.E.R. 542 ， CIBA SPECIALITY CHEMICAL 公司的 ARALUTITE 8011、日本住友工業公司製的 S U M U E P〇X 丫 ---------裝----^---訂-----—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13 - 1263115 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ΑΊ Β7五、發明説明（1 ESB-400、ESB-700，日本旭化成工業公司製的A.E.R. 711 、A . E · R · 7 1 4等（均爲商品名）的溴化環氧樹脂；j A p a N EPOXY RESIN 的 EPIKOTE 152、 EPIKOTE 154， DOW CHEMICAL 公司製的 D.E.N. 431、D.E.N. 438、日本大日 本油墨化學工業製的 EPICRON N- 730' EPICRON N-770 、EPICRON N-865，日本東都化成公司製的EPOTOTE YDCN-701、YDCN-704、CIBA SPECIAL CHEMICALS 製的 ARALUTITE ECN 1 235 、 ARALUTITE ECN 1 273 、 ARALUTITE ECN 1299、ARALUTITE XPY 307，日本日本 化藥公司製的 EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1025、 E〇CN-1 020、EOCN-104S、RE-306，日本住友化學工業公 司製 SUMI EPOXY ESCN-195X、ESCN-220，曰本旭化成 工業公司製的A.E.R· ECN-235、ECN-299等（均爲商品名） 的酚醛型環氧樹脂；日本大日本油墨化學工業公司製的 EPICRON 830 ，JAPAN EPOXY RESIN 製 EPIKOTE 807 ，曰本東都化成公司製的EP〇T〇TE YDF-170、YDF-175、 YDF-2004，CIBA SPECIAL C Η E Μ I C A L S 製的 A R A L U TIT E XPY 306等（均爲商品名）的雙酚F型環氧樹脂；曰本東都 化成公司製白勺 EPOTOTE ST-2004、ST-2007、ST-3000(商 品名等的加氫雙酚A型環氧樹脂；JAPAN EPOXY RESIN 製EPIKOTE 604、曰本東都化成公司製的EPOTOTE YH-434 、 CIBA SPECIAL CHEMICALS 製的 ARALUTITEMY 72◦、日本住友化學工業公司製SUMI EPOXYELM-120等（ 均爲商品名）的環氧丙烷胺型環氧樹脂；C丨BA S P E C ΙΑ L (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） · 14 - 1263115 A7 _ B7 ________ 五、發明説明（^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CHEMICALS製的ARALUTITE CY- 350(商品名）等的海因型 環氧樹脂；日本DAICEL化學工業公司製的CELOKICITE 2 02 1、CIBA SPECIAL CHEMICALS 製的 ARALUTITE CY 175、C丫 179等（均爲商品名）的脂環式環氧樹脂、JAPAN EPOXY RESIN 製的 丫 L0933、DOW CHEMICAL 公司製製 的 T. E.N.、E.P.P.N.-501、E.P.P.N.-502 等（均爲商品名） 的三羥基苯基甲烷型環氧樹脂；JAPAN EPOXY RESIN製 的丫 L -6056、YX-4000、YL-61 21 (均爲商品名）等的雙二甲 酚型或雙酚型環氧樹脂或其混合物；日本日本化藥公司製 的EBPS-200、日本旭電化工業（株）製EPX-30、日本大曰 本油墨化學工業公司製的EXA-1514(商品名）等的雙酚S型 環氧樹脂；JAPAN EPOXY RESIN 公司製 EPIKQTE 157S( 商品名）等的雙酚 A型酚醛型環氧樹脂、JAPAN EPOXY RESIN 公司製 EPIKOTE YL-031 、 CIBA SPECIAL 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印t CHEMICALS製的ARALUTITE PT 163等（均爲商品名）的四 苯基醇乙烷型環氧樹脂；CIBA SPECIAL CHEMICALS製的 ARALUTITE PT 810、日本日產化學公司製的TEPIC等（均 爲商品名）的複素環式環氧樹脂；日本日本油脂（株）製 BLENMER DGT等的環氧丙烷鄰苯二甲酸酯樹脂；日本東 都化成公司製的ZX-1 063等的四環氧丙烷二甲苯酚乙烷樹 脂；曰本新日鐵化學公司製ESN-190、ESN-360、日本大 日本油墨化學工業製HP-4 032、EXA- 4750、EX A-4 7 0 0等 的含萘基環氧樹脂、日本大日本油墨化學工業製HP- 72 0 0 、Η P - 7 2 0 0 Η等的含二環戊二烯骨幹的環氧樹脂；日本日本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0><297公釐） -15 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1263115 A7 _____ B7五、發明説明（1：] 油脂（株）製CP-50S、CP-50M等的環氧丙烷基甲基丙烯醋 共聚合系環氧樹脂；更進一步環己基馬來酸亞醯亞胺與環 氧丙烷基甲基丙烯酯共聚合系環氧樹脂、含彳個以上內部 環氧基聚丁二烯等，但不限於此。亦含環氧丙烷基以外的 具環狀醚基化合物。又，化合物（D)可單獨使用或使用二種 以上。 具環氧樹脂的化合物（D)的摻合量，因應塗膜必要的特 性可任意使用。理想爲1 00質量份活性能量線硬化性樹脂 (A)使用2〜50質量份、更理想爲爲1〇〜50質量份。 本發明的感光性樹脂組成物，依必要可添加其他的添 加物，可含有熱聚合抑制劑 '界面活性劑、紫外線吸收劑 、觸變性賦與劑、著色劑。更可摻合可塑性樹脂。 其次’說明使用具有該成分組成的本發明感光性樹脂 組成物所成焊阻膜形成的印刷配線板。 首先，本發明的感光性樹脂組成物，依必要稀釋調整 粘度以適合塗覆方法，例如、依形成回路的印刷配線板的 網板印刷法，簾幕塗覆法，噴霧塗覆法，輥輪塗覆法等的 方法塗覆，其次，以70〜90 °C的溫度將組成物中的溶劑揮 發乾燥，成爲不沾手的塗覆膜。 如此形成的塗膜，經由己形成圖案的光阻罩膜作活性 能量線的選擇曝光，未曝光部份以稀鹼性水溶液顯影圖案 ’更進一步，於活性能量線照射後加熱硬化或加熱硬化後 以活性能量線照射，或，僅加熱後加以最終的硬化（全硬化） ，成爲優耐熱性、密合性、耐無電解電鍍性、電特性的硬 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 1263115 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _ 一~五、發明説明（） 化膜（焊阻膜）。 此處所述鹼性水溶液，可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、 碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、矽酸鈉、氨、胺類等的鹼水溶 液。 又，作爲光硬化的照射光源，以低壓水銀燈、中壓水 銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈或金屬高熾燈等 爲適當。其他，亦可利用雷射光線等作爲活性能量線。 本發明的印刷配線板，由於空泡耐性或爆孔耐性優， 以銅貫通孔線路的基板，使用配線板的貫通孔亦塡充焊阻 組成物模式的基板時，本發明的的效果特別顯著。 實施例 | 以下以實施例及比較例所示具體說明本發明，本發明 不僅限於此。又，實施例中的份爲質量份。各實施例所使 用的樹脂如下示。 <樹脂A-1 :預聚物（a)> 軟化點爲8 0〜9 0 °C的甲酚酚醛型環氧樹脂的環氧基加 成於丙烯酸後，羥基以四氫鄰苯二甲酸酐加成，調整爲酸 價8 0的樹脂。 <樹脂B-1 :預聚物（b)> 軟化點爲65〜75°C的雙酚A型環氧樹脂的環氧基加成 今令丙烯酸後，羥基以琥珀酸酐加成，調整爲酸價80的樹脂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

"^紙張尺ill用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17 - 1263115 ΑΊ B7 五、發明説明（巧 〇 <樹脂C-1 :預聚物（c)> 紫外線硬化樹脂CYCLOMER ACA 250(日本 DAICEL 化學製） 該樹脂作爲活性能量線樹脂，依表1所示摻合成分摻 合，以三輥筒軋輪分散之，得到實施例卜4及比較例1〜3 的感光性組成物。 此等感光性組成物，以網版印刷將其印刷於銅貫孔基 板，以80°c乾燥30分鐘後，以400 mj/cm2曝光，以1 % 氫氧化鈉顯影6 0稀後，以8 0 °C X 3 0分 + 1 1 〇 °C X 3 0分 + 150 °C X 60分硬化形成焊阻膜，所形成的焊阻膜特性評 價結果如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇>〇97公釐） -18- 1263115 A7 B7 五、發明説明（11 表1摻合比例 本發明例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 活性能量線硬化 樹脂 〜1(預聚物(a)) 25 20 50 70 100 30 B-1(預聚物⑼） 45 70 30 20 100 C-1(預聚物(c)) 30 10 20 10 70 酞菁綠 1 1 1 1 1 1 1 DPHA” 15 15 15 15 15 15 15 ILGACURE9072) 20 20 20 20 20 20 20 異丙基毓氧基酮 1 1 1 1 1 1 1 二氰基二胺 2 2 2 2 2 2 2 KS-663) 2 2 2 2 2 2 2 AERO GEL#2001 2 3 4 3 3 3 3 3 3 3 硫酸鋇 100 100 100 100 100 100 100 EPICRON-6955) 25 25 25 25 25 25 25 EPIKOTE 8286 15 15 15 15 15 15 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、-口 線 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇乂297公釐） -19 - 1 DPHA :二季戊四醇六丙烯酸酯 2 ILGACURE907: 2-甲基甲基硫（苯基）]-2-嗎啉 代丙烷-1-酮 3 KS-6'6:日本信化學公司製矽系消泡劑 4 YELL0W GEL#200 ：日本AEROGEL公司製微粉砂 5 EPICRON-695 ：甲酚酚醛型環氧樹脂 6 EPIK〇TE 828 :雙酚A型環氧樹脂 1263115

A B 五、發明説明（Ί

表2特性評價 特性 本發明例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 指感乾燥性 〇 Δ 〇 〇 〇 X 〇 顯影性 4 0分 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 50分 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 60分 Δ 〇 Δ 〇 〇 〇 X 7 0分 Δ △ Δ Δ 〇 Δ X 密合性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 鉛筆硬度 6H 6H 6H 6H 6H 6H 6H 焊錫耐熱性（松香） 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 焊錫耐熱性（水溶 性） 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 耐溶劑性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐酸性 〇 〇 〇 Δ X 〇 〇 耐驗性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 空泡耐性 〇 〇 〇 〇 X Δ X 爆孔耐性 〇 〇 〇 〇 X X X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]〇X 297公釐） -20- 1263115 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（1 由表2的結果可了解本發明的感光性樹脂組成物，不 會損及焊阻所要求的特性，知其空泡耐性或爆孔耐性優。 又，表2中的特性評價的方法及其基準如下。 (指感乾燥性） 印刷乾燥後，以手指壓塗膜確認粘上與否。評價基準 如下= 〇：表面不粘，無指紋印 X :表面沾粘，有指紋印 (顯影性） 印刷後，以8 0 °C依 4 0〜7 0分改變乾燥眸戸日 _ ^間，以目視 確認顯影後的未曝光部份塗膜去除的狀態，依丨 _ W下基準評 價。 〇：完全不殘留未曝光塗膜 △:表面僅少許未曝光塗膜 X :全面殘留未曝光塗膜 (密合性） 全硬化後的塗膜依j I s D02 02的試驗方法 ’十字切割 、以膠帶粘緊撕開，以目視判定剝離狀態。評 T ^ _準如下 〇 〇：1 00 / 1 00全無剝離 X : 1 00 / 1 00十字切割部份少許剝離 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ 297公釐） -21 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1263115 A7 B7 五、發明説明（ (鉛筆硬度） 全硬化後的塗膜依JISK M00試驗方法，以1 Kg荷重 測定硬度。 (耐焊性） 全硬化後的塗膜依JIS C 648 1的試驗方法，使用松 香或水溶性焊劑於2 6 0 C焊浴中浸漬1 〇秒2次，確認塗膜 狀態。評價基準如下。 〇：塗膜無異常 X :塗膜膨漲、有剝離現象 (空泡耐性） 完全硬化後的塗腠以整平器進行焊錫整平，以膠帶撕 開後確認貫通孔部份的剝離狀態。評價基準如下： 〇：500孔貫通孔中無發生空泡 △ : 500孔貫通孔中發生5個空泡以下 X : 500孔貫通孔中發生5個空泡以上 (爆孔耐性） 完全硬化後的塗膜以整平器進行焊錫整平，以目視觀 察貫通孔部份的油墨狀態。評價基準如下： Ο : 500孔貫通孔中無發生塗膜突出 x : 5 0 〇孔貫通孔中發生5個以上塗膜突出 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（:2丨〇>〇97公釐） *22- 1263115

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 (耐溶劑性） 完全硬化後的塗膜以丙二醇單甲基醚於20°C浸漬30 分鐘，確認塗的狀態。評價基準如下： 〇：塗膜表面無白化等的異常，邊沿部份無剝離 X :塗膜表面有白化等的異常，又邊沿部份亦有剝離 (耐酸性） 完全硬化後的塗膜以1〇 vol %硫酸水溶液於20 °C浸漬 3 0分鐘，確認塗的狀態。評價基準如下： 〇：塗膜表面無白化等的異常，邊沿部份無剝離 X :塗膜表面有白化等的異常，又邊沿部份亦有剝離 (耐鹼性） 完全硬化後的塗膜以1 0 w t %氫氧化鈉水溶液於2 0 °c 浸漬30分鐘，確認塗的狀態。評價基準如下： 〇：塗膜表面無白化等的異常，邊沿部份無剝離 X :塗膜表面有白化等的異常，又邊沿部份亦有剝離 商業上之利用領域 如該說明，依本發明可提供優空泡耐性或爆孔耐性的 印刷配線板用焊阻膜的感光性組成物。 於衣 „ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -23-

Claims (1)

1263115 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 · 一種感光性樹脂組成物，其特徵爲其係含（A)活 性能量線硬化性樹脂、（B)光聚合引發劑、（C)反應性稀 釋劑、及（D)含具有環氧基化合物，該（A)爲酚醛型環氧 化合物與不飽和羧酸的酯化反應而生成的環氧基酯化生成 物與飽和或不飽和多元酸酐反應所得的預聚物 （a)、雙酚 型環氧化合物與不飽和羧酸之酯化反應所生成的環氧基之 醋化生成物與飽和或不飽和多元酸酐反應所得的預聚物 (b)與’不飽和一元酸共聚合樹脂及含脂環式環氧基不飽和 化合物的反應所得的預聚物（c)所成者， U)及（b)及（c)的摻合比爲（a)100質量份、（b)20〜3 00質 量份、（c)超出0質量份150質量份以下，相對於（A)每100 質量份’該光聚合引發劑（B )的摻合量爲1〜30質量份， 該反應性稀釋劑（C)爲1分子中具有2個以上雙鍵的化合 物’相對於（A) 100質量份，其摻合量爲2〜40質量份，相對 Μ(Α)1〇〇質量份，該具前述環氧基之化合物（D)之摻合量爲 2〜5 0質量份。 2 - —種印刷配線板，其特徵爲由如申請專利範圍第1 項的感光性樹脂組成物的硬化塗膜所成的焊阻膜所被覆之 電子零件裝載前或後的配線板。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 24 - I n ϋ n n I— HI m I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製