TWI258644B - Electric charge control agent - Google Patents

Description

^258^44 故、發明說明 [發明所屬之技術領域] 本發明為關於一種由萘酚衍生物所製成之 刮。本發明亦為關於含該# 笔何控制 [先前技術] 用调色劑。 一般所知，在例如影印機等印製數位相片 用之顯像劑，有由載體與調色劑組成之二=程所使 以及無須載體 糸_像劑， 其中所使Γ 不論那1 重顯像劑， 八“吏用之调色劑，已往均使用將顏料 刀散於定像用樹脂中而成之微粉體。 …切者色劑 該調色劑重要特性之一為其摩 色劑特別要求具有在與载體或電荷賦加：即，對調 產生適當之正或負帶電量，以及其帶 遠接觸時，可 不良環境下亦能安定之性質。調色劑主成在連績使用時或 本身通常亦使用具摩擦帶電性者q…：：定像用樹腊 此易導致顯像所得之圖像模糊不清。因：…不足’因 之摩擦帶電性，—妒 <，為增加調色劑 ^ ^ χ σ周色背彳中再加入稱4 ^ 之物貝，以調整使其帶有適當之帶電量。电何控制劑 數位相片用調色劑之電荷控制劑， 苯胺黑染料、4級銨鹽，負帶電性之：入°有正帶電 料、水揚酸金屬錯合物、銅苯二甲基藍；；：屬單偶氮染 用中。 |顏枓寺，已實際應 [發明内容] (發明欲解決之技術性課題） 314619修正頁 6 1258644 上述之已往雷 1 心制劑，特別是負帶電性+ 劑，主體為電荷職加 〜曼荷控制 強者色力，因此不適人 ”岳性為具有 I σ C用於彩色調色劑中。 此外，因為係金屬 鸯曰合物’其在樹脂中之分| ^ 洛性不佳，所得到 刀政性及互 调色劑帶電量不均、易自 而造成載體或顯像& n + ㈢凋色劑脫離 績稷印時會有帶電量減低、 色μ，在連 ,Λ 易發生圖像濃度降彻>> a , 此外，因為係金眉辑 -之缺點。 4〃萄錯B物等含有金屬之化人％ 廿 4 ?旻雜且成本高，盆中 D物’其構 ，、中所含之鉻等金屬亦易 境而造成問題，因此迫尤，' s人肢或環 控制劑。 員要開發不含金屬之無金屬電荷 本發明為解決上述問題， 負帶電性，在定像用⑴^ ' —種具有優良之 於彩色調色劑中，對人- i，可應用 太㈣, 肢或壤境又安全之電荷控制劑。 本fx月之另一目的提供一種數位相H > 色劑之粒子可在短時間内均 色“调 ^ 、、、SCL過長日可間供呈古立 疋之▼琶量，圖像濃度亦高，因此可“ A有女 質圖像為目的。 、 胃模糊之高品 (解決之方案） 本案發明人等以2_羥基φ — 萘紛街生物，在評估其物理Γ質^;起始物合成 電性，適於作為數位相片用調色劑^=優良之負帶 成本發明。 …之-何控制劑’因而完 314619修正頁 7 I#44 亦即’本發明為關於一種電荷控制劑，係由如式⑴所 系之萘酚衍生物及其鹽類所構成者。

R〇(300H §(〇)m

Y Π] [式中Υ表選自酯化羧基及式-(c〇NH)rX(式中乂為選自其 中玎有分支、可有取代基、可有不飽合鍵之烴基，可具有 取代基之方基，以及具有共軛雙鍵之雜環基所成組群之 基；η表1或2之整數）所成組群之基； R表選自氬原子，鹼金屬，碳原子數丨至6、可有分支、 亦可有取代基之烷基及醯基，以及苯基烷基所成組群之基 Q表選自碳原子數】至6、可有分支之燒基及院氧基、鹵素原 子、硝基、亞硝基（nitroso)、胺基及磺基所成組群之基； m表0至3之整數。] 上述式中Y為酯化羧基時，其例可舉如碳原子數卜< 之烷氧基羰基（例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰 :二異丙氧基幾基、丁氧基幾基、戊氧基幾基、己編 ^寺）’苯氧基羰基，或苯曱醯氧基羰基，此等基中所包含 之芳族基亦可有取代基。 其中 基、 X基為可有分支、可有取代基、可有不飽合鍵之烴基， 乂石厌原子數1 -2〇之烷基，例如曱基、乙基、丙基、丁 戊基、己基、癸基、十二碳院基、月桂基、十八碳 3146]9修正頁 1258644 浼基等，妓原子數2-6之烯基，例如乙烯基、烯丙基、丙 烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，可有取代基之芳基， 例如苯基、萘基、蒽基、蒽醌基、芘基，或可有取代基之 具共軛雙鍵之雜環基，例如苯咪唑醯基、咔唑基、吡啶基、 _唑基、苯并噻唑基、咪唑基、吲哚基、噻呋喃基、吩噻 嗪基、吖啶基、喹啉醯基等。 此等基之取代基可例舉如含卣素原子、鹵化低級烷 基、硝基、低級烷基、低級烷氧基（例如甲氧基）、氰基、 本基、奈基、苯氧基、呋喃基、胺基、三氮雜胺基、嘧啶 胺基、噠嗪胺基、吡啶胺基、苯甲胺基、磺基、羥基、酯 化之羧基（例如烷氧基羰基、苯氧基羰基）、醯胺化之羧基 (例如苯基胺基羰基）、烷基胺基磺醯基、芳基之碳原子數 2至6烯基等。 此等取代基含芳環時，其環上亦可再有一個以上之其 他取代基，例如鹵素原子、低級烷基、低級烷氧基、苯基、 氰基等。 本明細書中之「低級」，係指碳原子數i至6者。 芳基」私6員之單環或縮合環，其縮合環之環數為 4為止之芳基。 「含共輕雙鍵之雜環基」為含1個以上之N、S、〇， 且具共I厄雙鍵之5員至6 M之單環或縮合環之雜環。形成 縮合環之場合，其環數至6為止。 式[1]所示萘酚衍生物中萘環之取代基亦可含Q。Q 表任意選自碳原子數！ 1 6可有分支之院基及烧氧基、齒 9 314619 1258644 素原子、硝基、亞硝基、胺基及磺基所成組群之基； 取代基之數目m 一般為0，但亦可至3個為止。 R表選自氫原子、鹼金屬、碳原子數i至6之可有分 支、亦可有取代基之院基及隸、以及苯基㈣所成組群 之基。R之取代基可例舉如㈣料、低級⑥基、低級烧 氧基、胺基、氰基、硝基、亞硝基。 式[1]所示萘酚衍生物之鹽並不限定於此，可例舉如 其鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽。 本發明中之萘紛衍生物之帶電量，依照後述噴出法測 定之結果’其帶電量為負值，且其絕對值為Μ·。"％以 上者為佳，50.0 // C/g以上之高帶 Φ兒里者更佳。本發明中 之萘酚衍生物以其Υ為式-(C〇NH、ν 、η為1、X為碳原 子數8至1 8之：)：完基者為佳，豆中 ，、甲从如下之化合物為特佳。 314619 10 1258644 ①

HO COOH 8 conhc8h17 ②

③

上述萘酚衍生物可以以下之方法製造。 先依照W098/17621號公報（特願平1 0-5 19205號公 報）中所載之方法，即使2-萘酚鉀與二氧化碳反應，在其 酸析分離後再視需要加以精製，即得2-羥基萘-3,6-二羧 酸。 其次，再於N，N-二甲基甲醯胺等溶劑中，使所得之 2-羥基萘-3,6-二羧酸與碘化曱烷進行反應，即得其第3位 置經甲酯化之2-羥基萘-3，6-二羧酸。 再於二曱苯、環丁楓、四氫呋喃等溶劑中，使其與氣 化亞硫醯等反應，得到其氣化酸，該所得之氣化酸再與各 所定之烷基胺反應，即得其第3位置經曱酯化、第6位置 11 314619 1258644 經烷基醯胺化之2_羥基萘_3,6_二缓酸。 該物再於水性醇溶劑中與氫氧化鈉等驗反應’反應液 再經鹽酸等中和後，再過濾、洗淨、乾燥其析出物，即得 其第6位置_基醯胺化之2_縣萘_3,6_二賴目標產 物。 其次說明含本發明電荷控制劑之數位相片用調色劑。 本發明之電荷控制劑，不論使用在製造單成份顯像劑、二 成份顯像劑上均適宜。製造數位相片用調色劑時，一般是 將著色劑、電荷控制劑等添加劑分散於定像用樹脂中。又本 發明之調色劑，除使用上述所示之—衍生物作為電荷控 制劑外，其他如同已往調色劑同樣調製即可。 定:象用樹脂之例可舉如以苯乙烯系聚合物、丙烯系聚 口物I乙烯-丙烯系共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚 物、本乙烯-丙烯共聚物、笨乙烯_丁二烯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、鏈烯烴樹脂、聚醋樹脂、環氧樹脂、 聚脲烷樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂等單獨或混合使用者。 著色劑之例可舉如碳黑、燈黑、鐵黑、 染料、苯胺藍、茉二甲A ^ …、 一甲基監、本二甲基綠、漢沙黃（Hansa 灿叫、鉻黃、玫魂紅、三芳基甲烧⑻arylmethane)系染 料、單偶氮—ο，）系、雙偶氮系顏料等，可依照調色 U目的之顏色選擇適當之著色劑。 者色劑之添加量以相對於定像用樹脂1〇〇重量份之^ 至2:重量份為佳，特別是2至10重量份更佳。 電何控制劑一般使用式⑴所示之萘酚衍生物，其添 12 3J46L9修正頁 上258644 加量相對於定偉 佳，特別曰 树脂100重量份以0.1至1〇重量份為 知別是0.1至5击旦 里1刀与 重量份以 1份更佳。電荷控制劑添加量在〇·! 重量份以上二其其電::物，充份表現;在超過10 年^ 。色㈣之品質有降低之傾向。 电何控制齋丨為4、m ^ 用-般所知之其：」所不之萘酚衍生物中’亦可同時併 水楊酽人’、电何控制劑，例如含金屬單偶氮染料、 杨=屬錯合物、以及銅苯二甲基藍顏料等。 含低二旦為提高調色劑之定像性或流動性，*中亦可另 之二:::::合物或微粉末㈣等添加劑。本發明 可再含已彳m ”纟不抵觸本發明目的之範圍内，亦 :又文位相片用調色劑中所知之任意成份。 宜，i 〇 ^色^之粒復亚無特別限定，但以20 " m以下為 且 1 〇 V m以下更佳。 本發明之數位相片用 任 立 片用凋色劏，可以以已往-般所知之 w方法衣這。具體上並盔 以乾式混合機、漢夷,、3人機限疋，可以將上述各成份 ^ 昊基此合機、球混機等均質成初混拌混合 再乂例如班伯里混拌機、輕掉機 掉機等混«置㈣混拌w，所得狀料物心^ 部、粉碎，或視需要再分級而製成。其他亦可用聚合法、 微膠囊聚合法嗔霧乾燥法等-般所知之方法製造。 本發明之電荷控制劑與樹脂有良好之相溶性，因此亦 可與其他成份共同添加於樹脂中溶融混拌，亦可經機械性 衝擊使其固定或包埋在由定像用樹脂及著色劑所構成之微 粒子表面近旁。 314619修正頁 13 ^58644 (車Λ先4技術更佳之效果） 本發明之萘酚衍生物所製造之 性，且盥灼恥士 Λ 衣ι之兒何控制劑具有高帶電 因呈白名+ 以均勻地分散於樹脂中。 色“色，因此無妨於著色劑本身之色調。 ☆、·此外’其合成方法簡單、成本低廉、又不含金屬，所 對人體或環境均安全。因 片用調色劑等中d⑼種性能優越之數位相 電荷控制劑。 4寸別疋為-種負帶電性之 使用本發明電荷控制劑之數位相片用1& 時間内均句册+ , 1相片用㈣劑，可在短 因、、生過長時間亦可安定地維持其帶電量， 因此可侍到圖像濃度高、 里 外，因可避免” 3…曰拉糊不、-之南品質圖像。此 口」W克电何控制劑造成 毕，名、^I成之”、、員像偏移以及載體等之污 木，在連績複印時可得到安古、、曲 疋回〉辰度之圖像。又因带尸 控制劑對色調影響少，亦田& 口诼又因电何 y曰少，亦可使用為彩色調色劑。 [實施方式] 以下以實施例I笨 上針本於明p 本發明。但本實施例在意義 上對本鲞明亚無任何限定。 我 實施例1 2-羥基-3-羥基羰基-6 签G卜辛基胺基羰基萘

H〇、 COOH

〇NHCqH-j7 將 17.3g 之 2. 羥基-6-羥基羰基_3_甲氧基羰基蔡懸浮 314619 14 1258644 於1 7 0 g之四氫□夫喃中， 加入N，N-二曱基甲醯胺後，

將得到之2-羥基-3- 懸浮於152g之甲醇中，加入以1〇〇g水溶解51g氫氧化 、丨尔丹甲之溶劑，並加入1 5Og甲醇， I出結晶，並以甲醇及水充份洗淨。再 甲氧基羰基-6-n-辛基胺基羰基萘15.2g 鈉之溶液，在70。(：反應2小時後再以活性碳處理，並經 | 调成pH2-3。濾出結晶並經充份水洗後將其乾燥，即 得14.1g之白色粉末（分解溫度：3〇4。〇其紅外線吸收光譜 (KBr法）如第1圖所示。 _n_辛基胺基羰基 經此得到之2-羥基-3-甲氧基羰基 奈之摩擦帶電量經粉體噴出（blow-off)带電量測定置（東 芝化學公司製，TB200型）以下述測定條件，使用2〇〇網 目（75 // m)金屬網測定。結果本化合物之摩擦帶電量為_ 5 1.9 // c/g。 <測定條件> 溫度 20°C 濕度 2 0% 充入氣體（N2 1 · OKg/cm2) 喷出時間 60秒 使用鐵素體載體 314619 15 1258644 實施例2至7 除了以第1表中所示之胺或醇取代實施例1中之正丁 胺外，依實施例1同樣合成萘酴衍生物，並測定其摩擦帶 電量及分解溫度。其結果如表1所示。第2至7圖所示為 其紅外線吸收光譜（KBr法）。 16 314619 1258644 實施例 No. 胺·醇 蔡酚衍生物構造 摩擦帶電量 (μ C/g ) 分解溫度 (°C) 2 n-QHgNH, HCDCOOH y (30NHC4H9 —15.3 3 14 3 HiDCOOH s c〇nhc12h25 一 5 0. 2 3 10 4 HQ^COOH conhc18h37 -51.0 3 10 5 <Qhmh2 Hq(：OOH 8 _ conhhQ 一 2 9.1 3 0 2 6 QhsJH2 o HO^COOH 8 〇 ^conhH^ -13.0 2 9 0 7 n-C16H33OH HCJCOOH COOC16H33 一 2 3 · 6 3 2 8 處方例 本發明之調色劑處方例如下所示。以下之處方例中之 「份」指重量份。以下所示之例中所載者為例示者，在其 17 314619 1258644 意義上對本發明並無任何限定。

[黑色s周色劑J —先以球磨混拌機將苯乙烯丙烯樹脂1 00份、碳重6份、 實施例1之仆人私。八、 火… 〇 77 /tb合均勻後，再經加壓捏和融解混 即1_人’再、歸動粉碎機粗粉碎、喷射粉碎機細微粉碎， 即得黑色調色劑。 [彩色調色劑（散藍）] 龄，烯丙烯樹脂改為聚g旨樹脂，碳黑改為苯二甲基 ^ ’其他則如黑色調色劍 色劑（散藍）。 例同樣_作’即得彩色調 [彩色調色劑（黃色）] 其他:/布丙烯树月曰改為聚酯樹脂，碳黑改為漢沙黃， ⑸色}。°…、色調色劑之調製例同樣操作，即得彩色調色劑 [彩色調色劑（洋紅）] 將笨乙烯丙烯樹脂改A取 1 為來s日樹知，碳黑改為玫瑰紅， 其他則如黑色調@ (洋紅）。 色周衣例同樣操作，即得彩色調色劑 [產業上利用之可能性] =明可以提供—種可使用在數位相片用調色劑等 =何“㈣，以及含該電荷控制劑之數位相片用調色 [圖式簡單說明] μ '斤不為貝她例1所得萘酚衍生物之紅外線吸收 314619 18 1258644 光譜（KBr法）之圖形。 第2圖所示為實施例2所得萘 光譜（KBr法）之圖形。 第3圖所示為實施例3所得蔡 光譜（KBr法）之圖形。 第4圖所示為實施例4所得萘 光譜（KBr法）之圖形。 弟5圖所不為貫施例5所得萃 光譜（KBr法）之圖形。 第ό圖所示為實施例6所得萘 光譜（KBr法）之圖形。 第7圖所示為實施例7所得萘 光譜（KBr法）之圖形。 齡衍生物之紅外線吸收 _衍生物之紅外線吸收 §分衍生物之紅外線吸收 _衍生物之紅外線吸收 齡衍生物之紅外線吸收 驗衍生物之紅外線吸收 314619 19

Claims (1)

1258644 第92 1 09434號專利申請案 申請專利範圍修正本 兩斗 (95年5月2曰） m荷控制劑’係'由如下述式⑴所示之萘g分衍生物及 其鹽類製成’帶電量顯示負值，且其絕對值為1〇 〇" C/g以上者 RO. COOH g(Q>m Y Π] [式中Y表示選自酯化羧基及式-(C〇NH)n— χ (式中X為選 自可有分支、可有取代基、可有不飽合鍵之烴基，可具 有取代基之芳族基，以及具有共軛雙鍵之雜環基所成組 群之基；η表示1或2之整數）所成組群之基； R表示選自氫原子、驗金屬、碳原子數1至6、可有分 支、亦可有取代基之烷基及醯基，以及苯基烷基所成組 群之基； Q表示選自碳原子數1至6、可有分支之烷基及烷氧基、 鹵素原子、硝基、亞硝基（nitroso)、胺基及績基所成組 群之基； m表示0至3之整數]。 2·如申請專利範圍第1項之電荷控制劑，其中，Y以式 •'(CONHh-X表示、η為1、X為碳數8至18之；):完基者。 1 3146]9修正本 1258644 3 . —種數位相片用調色劑，係至少含定像用樹脂及著色 劑，且相對於定像用樹脂100重量份，含有0.1至10重 量份如通式[I]所示萘酚衍生物或其鹽類所成之電荷控制 劑者。 314619修正本