TWI258503B - Environmentally friendly lubricants - Google Patents

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TWI258503B
TWI258503B TW091121912A TW91121912A TWI258503B TW I258503 B TWI258503 B TW I258503B TW 091121912 A TW091121912 A TW 091121912A TW 91121912 A TW91121912 A TW 91121912A TW I258503 B TWI258503 B TW I258503B
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I-Ching Chiu
Selda Gunsel
Paul Lacey
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Pennzoil Quaker State Co
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1258503 五、發明説明(1 / 發明技術領域 本發明係有關環境親 用於内燃弓丨擎,且特別9引擎‘劑組成物’其係適 料之引擎。 肖別疋用於以汽油為燃料及以柴油為燃 發明技術背景 菜油三甘油醋係可獲得用於食品產物及烹調。許多 ^釆油含有天然抗氧化劑㈣,碟脂及固醇),其能 避免於儲存期間氧化。三甘油醋被認為係甘油與三分子幾 酸之⑽匕產物。缓酸内之不飽和量影響三甘油醋氧化之敏 感性。氧化反應可包含經由接近不飽和之原子之反應使二 或更多個二甘油酯連在一起之反應。此等反應可形成較高 分子量之物料,其會變成不可溶及變色(例如,淤渣)。氧 化反應亦可造成醋鍵結之裂解或三甘油酯之内部裂解。由 4解產生之二甘油酯裂片(於分子量係較低)係更具揮發 性。自二甘油酯之氧化反應產生之羧酸基使潤滑劑變酸 性。醛基亦會被產生。羧酸基對氧化之金屬具吸引力且可 助其溶解於油内,促進金屬自被潤滑之金屬零件之某些表 面移除。 由於天然三甘油酯之氧化反應問題,大部份商業上之 潤滑劑係自石油蒸餾物配製而成,其具有較低含量之不飽 和,使其能抵抗氧化反應。石油蒸餾物需添加劑以降低磨 損及氧化反應,降低傾點及改良黏度指數(調整高或低溫 之黏度)等。石油蒸餾物係能抵抗生物降解,且用以調整 某些特性之添加劑(一般含有金屬及反應性化合物)進一步 ^ j31 S3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
;…豢 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、訂| 1258503 A7 ------------ B7 五、發明説明(2 ) 一 ' ---~- 減除用過之潤滑劑之生物降解性。 :反厌鍵内具很少或無不飽和之合成s旨潤滑劑料於其 所欲性質而被用於特佳品質之馬達用油。但是用以製備^ 成酉曰之^及醇係自石油蒸館物衍生,因此非來自可更新之 來源。合成潤滑劑亦較費成本且比天然三甘油酯具更低之 生物降解性。 石油之有限供應及以石油為主之潤滑劑之溢流及棄置 之對衣i兄作用之考置已促成使用蔬菜油作為實際之潤滑劑 替代物之興趣。蔬菜油具有具高閃點及優異潤滑性質之優 點,同時亦係生物可降解及可更新。但是,蔬菜油亦具有 於低溫時之相對較差之流動性及相對較差之氧化安定性, 其妨礙其用於某些更嚴苛之環境。 大°卩伤用以製造蔬菜油潤滑劑之努力已利用高天然油 酸度之油,諸如,紅花、向曰葵、黃豆及油菜軒油。此等 夕不乾和’由具有較低之氧化安定性,然而完全飽和之油易 於低溫時結晶化。因此,使用具高優勢之單不飽和油脂(油 酸)之油提供於此二極端間之合理妥協。 為提供以蔬菜油為主之引擎潤滑劑,某些標準需被符 合,包含SAE(汽油引擎協會)、Αρι(美國石油協會)及 ILSAC(國際潤滑劑標準化及許可委員會)所要求之規定。 特別地,SAE之低溫黏度要求於以蔬菜油為主之油係難 以符合。再者’用於内燃引擎之油亦需滿足GF-3/api SL 隶小性此標準之大部份現今要求,包含少於約12之膠凝 指數,最大值45毫克之總沈積物之高溫TE〇ST(熱氧化 本紙歌綠^㈣國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) …卜l·… W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· 1258503 A7 __— B7_ 五、發明説明(3 ) 引擎油模擬;當與SAE參考礦物油混合時保持均勻及可 容混;低揮發性;最大值0.1%之磷含量;及需通過發泡 體、過;慮性及球鑛姓(ball rust)測試。 因此’仍需一種符合現今GF-3/API SL規定之改變 SAE黏度之能作為内燃引擎油且係至少約60%之生物降 解度之以蔬菜油為主之潤滑劑。 發明概要說明 上述需求可藉由本發明之各種具體例所符合。於某 些具體例,一種環境親和性之潤滑劑包含轉酯化三甘油酯
/甴及不同於二甘油酯油之合成酯,此潤滑劑具有少於約U 之膠凝指數及係至少60%之生物降解性。此潤滑劑可作 為汽車引擎用油,且可進一步包含黏度指數改良劑及/或 清深劑抑制劑(DI)包裝物。汽車引擎用油亦可包含其它添 加劑,諸如,傾點抑制劑、抗氧化劑、磨擦改質劑、鏽抑 制劑、腐蝕抑制劑及抗發泡劑。另外具體例係於下列描述 中解釋。 圖示簡要說明 第1圖係本發明具體例製得之各種不同潤滑劑之膠凝 指數(Gi)對黏度改良劑(VII)之重量百分率之作圖。 本發明具體例之描述 本發明具體例提供於汽車、卡車、旅行車、巴土及越 野辰田、工業及結構設備之操作條件下使用之環境親和性 潤滑劑。較佳地,此油係至少⑸6〇%之生物可降解(依據 ASTM D5864-95),且冑合一或多項依據汽車工程師協會 033735 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公楚) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 性質 1258503 五、發明説明(4 (SAE)、美國石油協會(API)及國際潤滑標準化及許可委員 會(ILSAC)之現今標準,其在此被全部併入以供參考之 用。 於下列描述中,無論,,約,,或”大約’’等字是否被結合使 用,此間揭露之所有數值係大約值。其可以1%、2%、5% 或有時係10至20%變化。當具下限rL及上限RlJ之數值 範圍被揭示時,落於此範圍内之任何數值被特別揭露。特 別地,落於此範圍内之下列數值被特別揭露· R=RL+k*(Ru_RL),其中k係範圍從1%至100〇/〇且以1〇/〇為 增量之變數,即,k係1%、2%、3%、4%、5%、…50%、 51%、52%、...95%、96%、97%、98%、99%或 100% ° 再 者,以如上界定之二R值界定之任何數值範圍亦被特別 揭露。 下列係下列描述及範例中使用之測試性質、定義及測 試方法: 第1表:測試方法及術語 測試方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂— 生物降解性 ASTM D5864 布魯克菲爾德黏度"" ASTMD5133 jgjg·起動模擬器(CCS) ASTM D5293 膠凝指數 ASTM D5133-99 膠凝溫度 里ϋ占度 引擎油低溫時之屈服應力及表觀黏度(MRV ΤΡ-1) ASTM D5133-99 ASTM D445 ASTM D4684-98 傾 藉由錐形軸承模擬器(TBS)之於高剪切率及高 溫之黏度 ASTM D97 ASTM D4683 ASTM D2270 本紙張尺度翻巾關_準⑽)M規格⑵GX297公幻 1258503 A7 五、發明説明(5 ) ΪΪΪ^ ~--- ASTM D445 洛餾,閃點)之捏發性 ASTM 6417 員失(諾瓦克(NOACK)) ASTM D972 定義 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ASTM表示美國測試及材料協會,其提供物料評估之 標準草案。 生物降解性係潤滑劑生物降解性之測量。ASTM D 5864決定潤滑劑生物降解性。此測試決定當曝置於實驗 條件下之培養液時潤滑劑之曝氧含水生物降解程度。生物 降解度可藉由計算潤滑劑轉化成C02之速率而測量。當 60%或更多之測試材料於28天内轉化成C02(使用此方法 決定)時,此潤滑劑被分類成可輕易生物降解。於某些具 體例中,潤滑劑具有至少65%、70%、75%、80%、85%、 90%或95%之生物降解性。 布魯克菲爾德黏度係於布魯克黏度計上決定之黏度 (厘泊)。布魯克黏度計之操作原理係於欲被測試之流體内 旋轉之錠子上之扭矩抗性。雖然布魯克菲爾德黏度經常與 齒輪油及傳動流體有關,但其事實上決定許多其它型式之 潤滑劑。 低溫起動模擬器(CCS)係一種立即式剪切率黏度計’ 且係測量油對低溫時之引擎起動之抗性。CCS主要係藉 由油内之添加劑及基底油之黏度指數控制。 膠凝指數係定義成當從-5 °C緩慢冷卻至最低測試溫度 時之黏度增加之最大變化率。膠凝指數係表示油於較冷>JEL 度時於油内形成膠凝結構之趨勢。高於12之數值對引擎 製造者係重要的。高於15之數值與使用過程中損壞 G33737 ____——- 用 適 尺 張 紙 本 準 標 家 爱 公 97 2 X 10 2 格 規 Α4 > 1258503 A7 ________B7 五、發明説明(6 ) (field-failing)之油有關。膠凝指數係依據ASTM D-5133 決定,其在此被全部併入以供參考之用。膠凝指數可藉由 掃瞄式布魯克菲爾德技術且依據ASTM D5133測量。於 此測試中,含有以0·3 RPM趨動之旋轉器之含油管以1它 /小時緩慢冷卻約2天,典型上係從_5°c(23T@_45t(_4〇 °F)。當樣品被冷卻,黏度藉由以固定速率於油内旋轉之 錠子產生之增加式扭矩而測量。整體黏度曲線之作圖被產 生。膠凝指數因而被測得。 膠凝點(亦稱為膠凝溫度)係定義成膠凝指數發生之溫 度。膠凝溫度係依據ASTM D-5133決定,其在此被完全 併入以供參考之用。 運動黏度(κν)係現今普遍以厘斯托克(cSt)報告之黏 度,其係於40°C或100°C測量。 屈服應力及表觀低溫黏度(MRV) YS及MRV TP-1)測 置引擎油之邊界泵取溫度。引擎油於微旋式黏度計内保持 於80X:且以程式設定之冷卻速率緩慢冷卻至最後測試溫 度,低扭矩被施加於旋轉器之以測量屈服應力,然後較高 之扭矩被施加以決定樣品之表觀黏度。 泊(POISE)係絕對黏度之CGS單位。此係以!公分/ 秒之剪切速率於1公分之總層厚度使一流體層沿另一者移 動所需之剪切應力(以達因/平方公分為單位)。尺寸係達 因,/公分2。厘泊(CP)係1/100泊,且係最普遍被使用之 絕對黏度單位。雖然-般黏度測量係依用以供給剪切應力 之流體上之動力而定且因而易受流體密度差異而扭曲:但 (^3 ^ ^ ° Q _______ 本紙張尺度家標準(⑽A4規格(21GX297公爱)--——-—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、可I
1258503 本祕 A7 B7 ' _··ιι·_· _ ....... —— ------- -- 五、發明説明(7 ) 絕對黏度測量係與密度無關且直接與流動抗性有關。 傾點係廣泛被使用之低溫流動指示,其係以當以測試 方法ASTM D97規定之條件下冷卻時油或蒸餾燃料被觀 察到流動之最低溫度而界定。傾點係比當容器被保持水平 5秒時測試容器内之油未顯示移動時之溫度高3它(5卞)。 錐形轴承模擬器(TBS)測量馬達油之高溫高剪切速率 黏度,非g南之到切速率係藉由使用格外小之旋轉器與定 片壁間之間隙而獲得。 黏度指數(VI)測量黏度依溫度變化之速率,其係藉由 40C及100°C時之黏度之方程式且依據ASTM D567(或對 於高於100之VI係D2270)而決定。 黏度係流體對流動之抗性之測量。其一般係以於特定 溫度時之標準量流體流經標準孔板所需時間表示。此數值 愈咼時,流體愈黏稠。因黏度係與溫度呈逆式改變,除非 伴隨其測量時之溫度,否則係無意義。對於石油,黏度現 今一般係於40°C或loot:測量(ASTM方去D445-運動黏 度)且以厘斯托克(cSt)報告。 揮發性係界定其蒸發特性之液體性質。於二液體中, 較低揮發者於較低溫度時彿騰,且於二液體於相同溫度時 其係較快蒸發。石油產品之揮發性係藉由用於閃點、模擬 蒸餾及揮發性重量損失(諾瓦克)之測試評估。 一般,依據本發明具體例之環境親和性潤滑劑係轉酯 化蔬菜油與酯之混合物。潤滑劑具有少於約12之膠凝指 數。於某些具體例,膠凝指數係少於約1〇,少於約8,少 國國家標準(CNS) A4規格(2]〇χ297公釐)
(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂丨
1258503 A7 五、發明説明(8 於約6,少於約4,或少於約2。較佳地,潤滑劑係符合 八車工程師協會(SAE)、美國石油協會(Αρι)及國際潤滑標 準化及許可委員會(ILSAC)之一或多項現今標準,且係至 少約60%之依據ASTM D 5864測試之生物降解性,此被 定義為可輕易生物降解之潤滑劑。各種不同型式之蔬菜油 可存在於此潤滑劑内。例如,轉酯化蔬菜油可為轉酯化玉 米油、油菜籽、黃豆及葵花油之混合物。轉酯化蔬菜油與 降低膠凝指數及改良黏度之酯混合。第2表指示依據本發 明具體例之環境親和性潤滑劑組成物之各種不同組成物。 第2表 組份 較佳範圍 (重量%) 更佳範圍 (重量%) 最佳範圍 (重量%) 可能範圍 (重量%) 轉酯化三甘油酯 30-85 35-75 40-65 0.5-99.5 合成酉旨 10-30 12-25 15-20 0.5-99.5 酯型夫之黏度指數改 良劑 0-3 0.2-2.5 0.5-2 0.5-99.5 烯烴共聚物型式之黏 度指數改良劑 0-6 1-5 2-4 0.5-99.5 分散劑/抑制劑包裝 物 8-16 10-12 5-10 0.5-99.5 添加劑 0-5 0-2 1-2 0.5-99.5 礦物油 0-40 5-30 10-25 0.5-99.5 於某些具體例中,環境親和性潤滑劑係約30至約 85%(更佳係約35至約75%,且最佳係約40至約65%)含 量之轉酯化蔬菜油;約10至約30%(更佳係約12至約 25%,且最佳係約15至約20%)含量之合成酯之混合物。 選擇性地,酯型式黏度指數改良劑可以約〇· 1至約3.〇%(更 佳係約0·2至約2.5%,最佳係約0.5至約2%)之量添加; G 烯烴共聚物型式之黏度指數改良劑係選擇性地以約 ΤΤ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) l2585〇3 A7 ^-------一 _ B7__ 五、發明説9 ) ^ ~ -- 〇·ι至約6.0%(更佳係約i至約5%,最佳係約2至約4%) 之量添加。環境潤滑劑進一步選擇性地包含約8至約 14%(更佳係約10至12%)含量之分散劑/抑制劑包裝物: 及約〇·1至約5%(更佳係約〇至約2%)含量之其它添加劑 (諸如,傾點抑制劑、抗氧化劑、磨擦改質劑、鏽抑制劑、 腐蝕抑制劑及抗發泡劑)。環境親和性潤滑劑被配製成具 有少於約12之膠凝指數及於ASTM D-5864-95生物降解 性測試係至少約60%之生物降解性。環境親和性潤滑劑 亦符合所有ILSAC GF-3/API SL小型試驗。 於另外具體例,環境親和性潤滑劑之轉酯化蔬菜油係 約30至約85重量%之量’更佳係約35至約75重量%, 且最佳係約40至約65重量%。適當之轉酯化蔬菜油不受 限地包含下列美國專利案(其在此被完全併入以供參考之 用)所述者:6,420,322 ; 6,414,223 ; 6,291,409 ; 6,281,375 ; 6,278,006 ; 6,271,185 及 5,885,643。 例如,一此種轉酯化蔬菜油包含如美國專利第 6,278,006號案所揭示之具下列化學式之甘油多元醇酯··
Ο II C 七—0 C — R*j
0 II CH -OC-R2
0 II CH2 — 〇 C — R3 G33741 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—
1258503 A7 B7 五、發明説明(10 其中R,、尺2及R3係具約4至約24個碳原子( ————#…: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
脂族烴基,其中Rl、m3之至少—者具有具約4至約 10個碳原子(包含)之飽和脂族烴基部份,且其中R 及R3之至少一者具有具、約12至約24個碳原子(包含)之2 脂族烴基部份。此等三甘油醋可得自各種植物或其種軒, 且一般被稱為蔬菜籽。R、R及R可盔 1 2汉尺3可為不同部份或相同 部份。 於三甘油醋化學式内者係具至少6〇%單不飽和特性 及含有約6至,約24個碳原子之脂族煙基。於此使用時之” 烴基”-辭係指具有直接附接至此分子之剩餘部份之石炭原 子之基。脂族烴基包含下述: (1) 脂族烴基;即,諸如庚基、壬基、十一院基、十 二烷基、十七烷基之烷基;含有單一雙鍵之烯基,諸如, 庚烯基、壬烯基、十一碳烯基、十三碳烯基、十七碳烯美、 二十一碳烯基;含有2或3個雙鍵之烯基,諸如,811
十七碳二烯基及8,^4-十七碳三烯基。此等之所有異構 物被包含,但直鏈基係較佳。 (2) 被取代之脂族烴基;即,含有不會改變此基之主 要烴特性之非烴取代基之基。熟習此項技藝者知到適當取 代基;例子係羥基、烷酯基(特別是較低之烷酯基)及烧氧 基(特別是較低烷氧基)。”較低,,一辭表示含有不多於7個 碳原子之基。 (3) 雜原子;即,於主要具有脂族烴特性時含有存在 於由脂族碳原子組成之鏈或環之非碳原子。適當之雜原子 本紙張尺沒遙角^倉國家標準(CNS)八4规格(2〗〇X297公楚) 1258503 A7 _________ B7 五、發明説明(11 ) 對熟習此項技藝者係明顯的且包含,例如,氧、氮及硫。 天然產生之三甘油酯係蔬菜油三甘油酯。轉酯化三甘 油醋係藉由1莫耳甘油與3莫耳脂肪酸或脂肪酸混合物反 應或藉由天然產生之蔬菜油之化學改質而形成。無論三甘 油醋油之來源,脂肪酸部份係使三甘油酯具有至少約 60%(較佳係至少約70%,且最佳係至少約8〇%)之單不飽 和特性。轉醋化二甘油酯亦可具有至少約85、9〇或95% 之單不飽和特性。 較佳轉酯化备菜油具有相對較高之氧化安定性及良好 之低溫黏度性質。氧化安定性係與油内之不飽和度有關且 可以,例如,氧化安定性指數儀器(〇mni〇n,Inc R〇ckland,
Mass.)且依據AOCS官方方法Cd 12b-92(1993年修改)測 量。氧化安定性一般係以”A0M”小時表示。例如,油之 氧化女疋性範圍可為約40 AOM小時至約120 AOM小 時,或約80 AOM小時至約120 A〇M小時。用於某些具 體例之轉酯化蔬菜油具有優異之低溫黏度性質。較高之黏 度指數值表示油之黏度隨溫度改變係改變較少。換言之, 黏度指數愈高,潤滑劑對於低溫時稠化及高溫時稀釋之抗 性愈大。用於某些具體例之轉酯化蔬菜油具有約至約 _30°C之傾點。蔬菜油於室溫時係液體,且具有約6七或 更低之熔點。 蔬菜油可被基因式改質,諸如,其可含有比一般更高 之油酸含量。高油酸之蔬菜油含有至少約6〇%之油酸。 此高油酸之油具有較低之氧化安定性,但完全飽和之油易 _-_____ 本紙張家標準(CNS) A4規格(210X297公复) "^ΓΤ~: -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# •訂| 1258503 A7 ------------^_—__ 五、發明説明(15 ) " 〜- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 規整性及易受堆積(packing)。此造成黏度於較低溫度時突 然增加,造成膠凝指數測試失敗。為符合少於約12之膠 凝指數要求(GF-3/API SL小型試驗規格所指示),低膠凝 指數之飽和合成酯(其係與蔬菜油不同)被添加。例如,約 10至約30%之飽和合成酯被於此配方物中被摻合。發現 合成酯(特別是飽和酯)顯著降低膠凝指數。合成醋可為諸 如己二酸酯、癸二酸酯之二元酯,諸如三曱基醇乙烧 (TME)、三曱基醇丙烷(TMP之)酯之三元酯,或諸如季戊 四醇之酯之多元酯。較佳地,添加至轉酯化三甘油醋油之 第一酯之膠凝指數需少於約1 〇,少於約8,或少於約6。 於某些具體例中,用以降低潤滑劑膠凝指數之第一酯具有 少於約5之膠凝指數,諸如,約4或更少,約3或更少, 約2或更少,或約1或更少。 一元或一元酸之S旨係自C4_C12二緩酸(諸如,琥轴酸、 戊二酸、己二酸及癸二酸)與2莫耳之CrC12醇反應而產 生之產物。一例子係一(2-乙基己基)己二酸酯。二元g旨需 具有至少約120之黏度指數以能適當作用。二元酯係如下 化學式: 0 0
II II
Ri 0 — C — (CH2)n — C O R2 其中R!及R2係具約1至約20個碳原子之煙基,且η係 約1至約20之整數。較佳之二元酯係EMKARATE 1130™, 其係 UNIQEMA PERFORMANCE CHEMICALS (New G3374? 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 _ B7 五、發明説明(18 ) 黏度改質劑於此配方物内被測試。 藉由結合極性及非極性型之黏度改質劑,廣範圍黏度 等級之馬達油可被摻合。再者,當與合成酯摻合時,符合 所欲黏度、膠凝指數規格及其它用以製備可更新環境親和 性引擎潤滑劑所需規格之馬達油被製得。 較佳之極性酯型之黏度改質劑係 LUBRIZOL (Wickliffe,OH)製造之 LUBRIZOL™ 7671。LUBRIZOL™ 7671係聚甲基丙烯酸酯型之增稠劑,且亦作為用於蔬菜 油之傾點抑制劑。其它極性酯型黏度改質劑包含 LUBRIZOL (Wickliffe, OH)之 LUBRIZOL™ 7764、 LUBRIZOL™ 7776、LUBRIZOL™ 7785、LUBRIZOL™ 7786,其係聚甲基丙烯酸酯共聚物黏度指數改良劑。 具相似於下表者之性質之極性酯型黏度改質劑亦可使 用: 性質 數值 閃點,°c 165 比重 0.90 黏度,cSt 40°C 係 8500 100°C 時係 1500 較佳非極性氫化烯烴共聚物型之黏度改質劑係 LUBRIZOL (Wickliffe,OH)製備之 LUBRIZOL 7075™ 系 列。此系列修Lubrizol之下一代非分散烯烴共聚物(OCP) 黏度改質劑。氫化烯烴共聚物係用於客車馬達油及載重柴 油引擎油之最廣泛使用型式之黏度改質劑。於I960年中 期發展中,氫化烯烴共聚物主要於分子量及乙烯對丙烯比 例不同。此等聚合物使典型引擎操作溫度期間之黏度變化 033750 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) ^ " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明説明(I9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 達最小。其係成本上有效率且係適於配製幾近任何主線 (mainline)引擎油。聚合物提供符合客車及載重柴油引擎 油之最近國際及原始設備製造者(OEM)規定之成本上有效 之方式。 具下列特性之非極性氫化烯烴共聚物型式之黏度改質 劑亦可用於具體例: 性質 數值 閃點,°c 190 比重 0.87 黏度,cSt 於100°C時係8.25 LUBRIZOL 7075D™係得自 LUBRIZOL (Wickliffe,OH) 之較佳烯烴共聚物型式黏度改質劑。其它烯烴共聚物型之 黏度改質劑包含LUBRIZOL 7070™系列、7077TM系列、 7740™系列;INFINEUM SV140™、SV145™、SV20〇tm、 SV205™、SV300™、SV305™,(EXXONMOBIL, TX)及 PARATONE™ 8900 系列,(CHEVRON,CA)。 酯型之黏度改質劑有助於膠凝指數之降低。彳吏$ LUBRIZOL™ 7764 及 LUBRIZOL™ 7785,未不符膠凝才匕 數規定下於配方物内能允許之酯黏度改質劑之最大4 1.7至約2.0%。參見第1圖。於此單獨之低濃度_型黏产 改質劑,配製油之黏度等級係SAE 30等級或更低。具下 列特性之酯型黏度改質劑亦可用於具體例: 性質 數值 閃點,°c 161 比重 0.90 、 黏度,cSt 於 100°C 時係 2〇T?^ 蔬菜油内之氫化烯烴共聚物型黏度改質劑之可溶性因 033751 本紙張尺度適用中國國家標準(®S) A4規格(210X297公爱) 12 1258503 A7 ------ B7__ 五、發明説明(20 ) 極性差異之故係約4至約6重量%。當單獨使用氫化烯烴 共聚物型之黏度改質劑時’潤滑劑配方物係SAE 30等、級 之黏度等級之油。 但是,此二型式之黏度改質劑之混合物產生廣範圍黏 度等級之馬達油。再者,當與蔬菜油及合成酯結合時,符 合所欲黏度、膠凝指數規格及其它小型試驗規定之馬達油 被製付。自日型式之黏度指數改良劑可以約〇至約3.(更 佳係約0.2至約2.5%,最佳係約〇·5至約2%)之量添加, 且氫化烯fe共聚物型式之黏度指數改良劑可以約〇至約 6.0%(更佳係約1至約5%,最佳係約2至約4%)之量添加。 其它適當之傳統黏度指數改良劑,或黏度改質劑,係 烯烴聚合物’諸如,聚丁烯,氫化聚合物及共聚物,及苯 乙烯與異戊間二烯及/或丁二烯之三元聚合物,烷基丙烯 酸酯或烷基甲基丙烯酸酯之聚合物,烷基甲基丙烯酸酯與 N-乙烯基吡咯烷酮或二甲基胺基烷基甲基丙烯酸酯之共 聚物。此等係以已知配製技術以於完成之油中提供所欲黏 度範圍所需者使用。 藉由於自由基起始劑存在中之苯乙烯及馬來酸酐之共 聚合反應及其後以醇之混合物酯化此共聚物而獲 得之酯亦可作為黏度改質添加劑。苯乙烯酯一般被認為係 多官能性之特佳黏度改質劑。苯乙烯酯除其黏度改質性質 外亦係傾點抑制劑,且當酯化反應於其完成前終結時展現 分散性質,留下一些未反應之酐或羧酸基。此等酸基其後 可藉由與一級胺反應轉化成醯胺。苯乙烯與馬來酸酐之共 C33752
2J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 _____B7 五、發明説明(21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合反應產生共聚物(SMA),其具有比聚苯乙烯更高之玻 璃轉移溫度且與某些官能基係具化學反應性。因此,SM A 聚合物一般係以摻合物或複合物使用,其間馬來酸酐之交 互作用或反應提供所欲界面作用。可購自ROHM AX USA (Horsham,PA)之某些 SMA 聚合物包含 VISCOPLEX™ 2-360、VISCOPLEX™ 2-500、VISCOPLEX™ 3-540、 VISCOPLEX™ 4-671 及 VISCOPLEX™ 6-054。 礦物油與蔬菜油間之一差異係前者主要係非極性烴, 而後者具有極性酯官能基。其缺乏用於與更具極性之蔬菜 油使用而特別配製之分散劑/抑制劑(DI)包裝物。因此, 傳統DI包裝物被用於本發明具體例。為使傳統DI包裝 物於蔬菜油内安定,約10至約30%之API第I族至第III 族礦物油或第IV族聚-α-烯烴(PAO)合成油與蔬菜油摻合 以降低極性。形成之油係清淅且均勻。 分散劑/抑制劑添加劑包裝物可被添加至潤滑劑以使 已形成之不可溶顆粒破裂及抑制顆粒形成。顆粒被保持細 微分割,如此其可保持分散或膠體懸浮於油内。此分散劑 /抑制劑添加劑包裝物較佳係約6至約18重量%之量,更 佳係約8至約16重量%,且最佳係約1〇至約14重量%。 清潔劑及分散劑係極性材料,其係用於清潔作用。清 潔劑包含金屬磺酸鹽、金屬水楊酸鹽及金屬硫代磷酸鹽。 分散劑包含聚胺琥珀醯亞胺、羥基苯曱基聚胺、聚胺琥珀 酿胺、聚經基號拍醋及聚胺酿胺咪嗤琳。清潔劑一般係於 曲軸箱内與分散劑添加劑混合。清潔劑係於變成不可溶及 C33753 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 1258503 A7 ---------___B7 五、發明説明(22 ) 自油/尤降化學性中和油内之酸性污染物,形成污泥。中 性或驗性化合物被產生,其於油内仍保持懸浮。潤滑油典 型上含有約2至約5重量%之清潔劑。 適备之無灰分散劑可不受限地包含聚烯基或硼酸鹽聚 烯基琥珀醯亞胺,其中烯基係自C3-C4烯烴衍生,特別是 具約7,0〇〇至5〇,〇〇〇之數平均分子量之聚異丁烯基。其 它已知分散劑包含烴取代之琥珀酸酐(例如,聚異丁烯基 琥珀酸酐)之油溶性多元醇酯,及自烴取代琥珀酸酐及二 取代胺基醇衍生之油溶性噁唑啉及内酯噁唑啉分散劑,乙 烯丙烯與活性單體(諸如,馬來酸酐)之後接枝聚合物,其 可進一步與醇或烯基聚胺反應,與醇及胺等後反應之苯乙 烯-馬來酸酐聚合物。 分散劑典型上含有附接至含胺或醇之極性基之烴鏈。 烴尾係用以促進此分子溶於潤滑劑基本原料,而極性基 用以吸引自潤滑劑分解產生之極性污染物。分散劑於潤滑 劑基本原料内形成數百萬個膠束結構,其含有高度極性之 芯部且分散極大含量之極性污染物。此等污染物係氧化產 物’其作為結膠/碳/污泥形成之先質及已形成之結膠/碳/ 污泥沈積物。分散之污染物於基本原料内保持呈,,溶液”, 而已形成之沈積物自金屬及彈性體表面清理掉。懸浮先質 及沈積物輕易通過一般使用之過濾器。最後,當此等芯部 飽和時,分散劑可不再攜帶污染物,因此油需被排除。但 是,油一般係於此發生前被排除掉。 潤滑劑氧化反應係一種空氣中之氧與潤滑劑基本原料 -G 33^5夺— ---—- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) _ 25 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂| 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 ___B7_ 五、發明説明(23 ) 反應造成之連鎖反應。氧化反應造成高分子量油不可溶聚 合物形成。此可以污泥、結膠及膠沈降出。其亦造成潤滑 劑黏度增加。抑制劑之功能係避免氧攻擊潤滑劑造成之變 質。氧化反應抑制劑係用以破壞自由基(酚醛或胺)或分解 過氧化物(胺或ZDDP),其係包含於氧化反應機構中。因 此,潤滑劑保持其能於其排除間隔適當作用之清浙性及黏 度。 較佳之分散劑/抑制劑添加劑包裝物係得自 LUBRIZOL (Wickliffe,OH)之 LUBRIZOL 9850U™,或 LUBRIZOL 9850™。DI包裝物之内容物一般專利機密, 但一般含有抗磨耗劑,諸如,ZDDP(二烷基二硫磷酸鋅); 抗氧化劑-酚醛及/或胺型抗氧化劑;清潔劑(Mg及/或Ca 之磺酸鹽或酚鹽);分散劑(聚異丁烯琥珀醯胺);腐蝕抑 制劑;鏽抑制劑;磨擦改質劑;抗發泡劑等。其它用於汽 油及柴油引擎油之適當之分散劑/抑制劑添加劑包裝物係 ORONITE™ (CHEVRON, CA)>^ INFINEUM™ (EXXON-MOBIL,TX)。GF-3 DI 包裝物包含,例如,OLOA 55007™ 及 OLOA 59029™ (CHEVRON,CA)、INFINEUM 5063™、 INFINEUM 3421™、INFINEUM 3422™ (EXXON-MOBIL, TX)及 LUBRIZOL 20,000™ A LUBRIZOL 20,000ATM (LUBRIZOL,OH) 〇 具有與如下列示者相似特性之分散劑/抑制劑添加劑 包裝物亦可被使用: 03J755 -~76~: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
.訂· 五 1258503 A7 B7 卜明説明(24 ) "^^ Ί王貞 ~ 曰日麻L Ολ —___ 數值 ^ 閃點,c — 146-167 ^^ 比重 一·— 0.96-0.97 黏度,--~ ^ 40°C^ 1350-1400~~ ~ 於 100°C 係 100-125 -------------- ▼ 口 / ,w ^ ,鬌—jjt=|M 〇 此等添加劑不受限地包含抗氧化劑、傾點抑制劑、清潔劑、 磨擦改質劑、鏽抑制劑、腐蝕抑制劑及抗發泡劑。 i之彳几氧化劑係方香族胺、紛、含有硫或砸之化合 物、二硫代磷酸鹽、硫化聚烯及生育酚。受阻酚係特別有 用,且包含,例如,2,6-二第三丁基-對-甲酚(DBPC)、第 二丁基氫醌(TBHQ)、環己基酚及對_苯基酚。胺型抗氧化 劑之例子包含苯基-α-萘基胺、烷基化二苯基胺及不對稱 二苯基胼。二硫代磷酸鋅、金屬二硫代氨基甲酸鹽、酚硫 化物、金屬酚硫化物、金屬水楊酸鹽、磷_硫化脂肪及烯 烴、硫化烯烴、硫化脂肪衍生物、硫化石蠟、硫化羧酸、 二水楊醛-1,2·丙烷二胺、2,4-雙(烷基二硫代)-;ι,3,私噻二 唾及一月桂基砸化物係有用抗氧化劑之例子IRGAN〇x L_ 64 (Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,NY)提供一種特 別有用之抗氧化劑混合物。抗氧化劑典型上係約〇 · 〇〇 1至 約10重量%之量存在。於較佳具體例中,約001%至約3〇% 之抗氧化劑被添加至潤滑劑。美國專利第5451334及 5773391號案進一步揭示另外之抗氧化劑,且在此被全部 併入以供參考之用。 傾點抑制劑(PPD)藉由降低蠟凝集成固態物料之趨勢 含有蠟之石油產物之傾點。傾點抑制劑使油配方物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) ---------------------»--: (請先閱讀背面之注意事^再填窝本頁) 、一-T— 1258503 A7 B7 五、發明説明(25 ) 於未被改質潤滑劑之傾點以下流動。一般之傾點抑制劑包 含聚曱基丙稀酸酯、壌烧基化萘聚合物、堪烧基化盼聚合 物及氯化聚合物。美國專利第5451334及5413725號案進 一步揭示額外之傾點抑制劑,且在此被全部併入以供參考 之用。 傾點抑制劑一般係以約〇·〇1至約5重量%之量使用, 更典型係約0.1至約1重量%。一般被用於潤滑油組成物 之例示之傾點抑制劑係正烷基曱基丙烯酸酯及正烷基丙烯 酸酯之聚合物及共聚物、二正烷基福馬酸酯及乙酸乙烯酯 之共聚物、烯烴共聚物、烷基化萘、α-烯烴及苯乙烯 及/或烷基苯乙烯之共聚物或三元聚合物、苯乙烯二烷基 馬來共聚物等。較佳之傾點抑制劑係可得自ROHMAX USA (Horsham,ΡΑ)之 ACRYLOID 3004 油添加劑,其使 用商用名稱VISCOPLEX 1-3004™。其化學係以聚甲基丙 烯酸酯(PMA)為主。其它可被使用之VISCOPLEX系列1 蠟改質劑包含 VISCLPLEX 1-6004、VISCOPLEX 1-331 及 VISCOPLEX 1-600。VISCOPLEX 系列 10(諸如, VISCOPLEX 10-130 及 10-171)亦可被使用。 適當金屬清潔劑添加劑係此項技藝已知,且可包含過 度驗(overbased)油溶性之#5、镁及鋇之盼鹽、硫化紛鹽及 磺酸鹽(特別是C16-C5G烷基取代之苯或甲苯磺酸之磺酸 鹽,其具有約80至300之總鹼數)之一或多種。此等過度 鹼材料可作為唯一之金屬清潔劑添加劑或與中性形式之相 同添加劑混合使用;但整體之金屬清潔劑添加劑需具有以 本紙張家標準(CNS) A4規格(210X297公爱^ 厂以 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂— 1258503 A7 —---------£7_______ 一 五、發明説明(26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 月il述總鹼數表示之鹼性。較佳地,其係以約3至約6重量 /〇之量且以過度驗镁硫化紛鹽及中性|弓硫化紛鹽之混合物 (自C9或C12烷基酚獲得)存在。 適當之抗磨耗添加劑係具有總數為至少5個碳原子之 油溶性二烴基二硫代磷酸鋅,且典型上係以約1至約6重 1 %之量使用。其它抗磨耗添加劑包含二硫代磷酸鹽,且 特別是二烷基二硫代磷酸鋅、金屬磺酸鹽、金屬酚鹽硫化 物、脂肪酸、酸性磷酸鹽酯及烷基琥珀酸。抗磨耗添加劑 吸附於金屬上,且提供降低金屬對金屬接觸之薄膜。一般, 抗磨耗添加劑包含二烷基二硫代填酸鋅、三甲苯基磷酸 鹽、二(十二烷基)亞磷酸鹽、硫化鯨蠟油、硫化萜烯及二 烷基二硫代氨基甲酸鋅。 鏽抑制劑預防表面生鏽,且包含烷基琥珀型有機酸及 其衍生物,烧基硫代乙酸及其衍生物,有機胺,有機構酸 鹽,多羥基醇及續化鈉及鈣。鐵抑制劑係以非常小比例使 用,諸如,約0.1至約1重量%,且適當之鏽抑制劑係以 Cq-Cm脂族琥珀酸或酐(諸如,十二碳烯基琥珀酸酐)例示。 抗發泡劑降低或避免安定表面發泡體形成,且典型上 係以約0.01至約1重量%之量存在。聚曱基矽氧烧、聚 甲基丙烯酸酯、伸烷基二硫代磷酸鹽、戊基丙烯酸酯調聚 物及聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-乙基丙烯酸酯)係抗發泡 添加劑之非限制性例子。 另外,藉由於配方物内混合高及低黏度之礦物油,可 能製備全範圍之SAE等級之馬達油。汽車油之黏度係以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 B7 五、發明説明(27 ) SAE(>'車工程師協會)之以諸如3〇、40、50數值表示之 黏度等級分類。此數值愈高,此油愈黏稠且其於高溫操作 之有效性愈大。較低數值之油(其係具低黏度之較稀之油) 被用於冷氣侯,因其較易流動,且係於包裝物上之油等級 旁以W 5己號表示。多專級油5Wxx、1 〇Wxx、20Wxx等 係適於低溫及高溫條件。特別為工業使用製備之潤滑油具 有其以ISO(國際標準化組織)等級分類之黏度。 為製備廣泛等級之SAE等級馬達油,高及低黏度之 礦物油被添加至此環境親和性潤滑劑。可被達成之SAE 等級馬達油包含0W-30、5W-3〇、1〇w_3〇及1〇W 4〇。第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I至V族之礦物油係較佳。用於此配方物之較佳例子包含: 第4表··礦物油 族 例子 4〇C.,5l2^ 黏度(cSt) l〇〇°C之運動黏唐fcst、 黏唐指數 II EXCEL 100-HC™ 20.85 - 4.2 101 II EXCEL 230-HC™ 42.5 6Λ -- 100 II EXCEL 575-HC™ 111 '~ Tl3 -- 100 III Yubase 150N™ 37.9 Έβ ' 129 III Yubase 240™ 47.4 — — 7?7 ' 一 129 111 CHEVRON UCB07R™ 28^2 " 6^8 ' 137 III SHELL XHVI™ 473 ' 8^2 148 •訂— EXCEL 100-HC™ 、230-HC™ 及 575-HC™ 係 PENNZOIL-QUAKER STATE COMPANY(德州休斯頓)製造 之第II族礦物油。Yubase 150N™及240N™係Yubase (韓 國漢城)製造之第III族礦物油。CHEVRON UCB07RTH^、 CHEVRON製造之第III族礦物油。SHELL XHVItm係shell 化學公司製造之第III族礦物油。礦物油一般係以約0至 約40重量%之量使用。 下列範例例示本發明具體例。其不能限制此間之其它 描述及界定。範例中之所有數值係大約值。 〇337^:)_____ __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 ___B7__ 五、發明説明(28 ) 範例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第5A表及第5B表提供使用極性酯型黏度改質劑之 潤滑劑之配方物及物理性質。配方物A至C使用 LUBRIZOL 7764™,其係聚甲基丙烯酸酯共聚物,且配方 物D至F使用LUBRIZOL 7785™,其係分散於蔬菜油之 聚甲基丙烯酸酯共聚物。分散劑/抑制劑包裝物係 LUBRIZOL 9859U™ 〇 傾點抑制劑係 Viscoplex 1-3004™。 礦物油係Yubase 150NTM且合成酯係Emkarate 1130™。蔬 菜油係 AGRI-PURE 560™。
第5A表:配方物A-F 配方物 A B C D E F 组份 描述 重量% 重量% 重量% 重量% 重量% 重量% Lubrizol 7764™ VII 1 1.5 2 0 0 0 Lubrizol 7785™ VII 0 0 0 1 2 3 Lubrizol 9850U™ DI 12 12 12 12 12 12 Viscoplex 1-3004™ PPD 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Yubase 150N™ 第III族之油 25 25 25 25 25 25 Emkarate 1130™ 二元酯 20 20 20 20 20 20 AGRI-PURE 560™ 改質之蔬菜油 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 總重量% 100 100 100 100 100 100 第5B表:配方物A_F之性質 物理性質 A B C D £ F 100°C之運動黏度,cSt 8.7 9.32 10.02 8.79 10.25 11.36 40°C之運動黏度,cSt 43 46.3 49.5 43.4 50.8 64.7 黏度指數 187 190 195 187 195 171 膠凝指數 5.7 8.2 10.5 10 20.9 25.7 包含 LUBRIZOL 7764™及 LUBRIZOL 7785™之配方 物之膠凝指數(Gi)係對黏度改質劑(VII)之重量百分率作 圖,如第1圖所示。此作圖指示當黏度改質劑含量高於個 別之約2.2重量%及約1.2重量%之LUBRIZOL 7764™及 LUBRIZOL 7785™時,配方物無法符合膠凝指數最大值12 之GF-3/API SL規定。當使用少於2.2重量%之LUBRIZOL 7785™時,配方物通過膠凝指數,但完成之油限於SAE30 —oama_______.—_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) · 31 " 1258503 A7 B7 五、發明説明(29 黏度等級。相似地,使用低於1.2重量%之LUBRIZOL 7764™產生通過12膠凝指數之配方物,但完成之油限於 SAE 20黏度等級。 範例2 下列第6A表中之配方物係使用烯烴共聚物型之黏度 改質劑(LUBRIZOL 7075™)替代如上使用之極性酯型黏度 改質劑而製備。此等配方物之物理性質係於第6B表中提 供。配方物於周圍溫度時係呈清浙及均勻。但是,當欲依 據ASTM D 5133程序測量配方物G及Η之膠凝指數時, 於冷卻期間黏度改質劑被發現分離且黏著於測試單元之壁 上,而配方物I保持清浙及均勻。此暗示使用烯烴共聚物 型黏度改質劑(LUBRIZOL 7075D™)可能於配方物中限於 約0至約6重量%。
第6A表:配方物G-I 配方物 G Η I 组份 描述 重量% 重量% 重量% Lubrizol 7075D™ VII 6.3 7.98 3.94 Lubrizol 9850U™ DI 12 12 12 Viscoplex 1-3004™ PPD 0.1 0.1 0.1 Excel 100-HC™ 第II族之油 0 25 0 Excel 230-HC™ 第II族之油 25 0 0 Excel 575-HC™ 第II族之油 0 0 25 Emkarate 1130™ 二元酯 20 20 20 AGRI-PURE 560™ 改質蔬菜油 餘量 餘量 餘量 總重量% 100 100 100 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
32 1258503 A7 B7 五、發明説明(30 ) 第6B表:配方物G-I之性質 物理性質 G Η I 100°C之運動黏度,CST 10.3 10.3 10.3 40°c之運動黏度,CST 54.6 51.9 55.9 VI 179 192 174 -25°C 之 CCS 2390 1830 3270 -30〇C 之 CCS N/A 1027 6060 -35°C 之 MRVTP-1 9100 6600 14100 -35〇C 之 MRV YS 0 0 0 掃瞄布魯克菲爾德溫度 30,000 cp N/A N/A -31.9〇C 40,000 cp N/A N/A -34〇C 膠凝指數 N/A N/A 6 膠凝溫度,°c N/A N/A -12。 配方物I係SAE 30等級之潤滑劑。其可藉由增加非 生物降解性重油(諸如,Excel 575-HC,其會降低配方物 之生物降解性)而升高配方物I之黏度至SAE 40等級。 範例3 第7A表表示使用酯型及烯烴聚合物型之黏度改質劑 之混合物於包含第III族礦物油(Yubase 150N™及Yubase 240N™)、二元酯及已改質之蔬菜油(AGRI-PURE 560™) 之基本油内而成之摻合物。第7B表揭示第7A表之油之 物理性質。此等配方物通過少於約12之GF-3/API SL膠 凝指數規定且符合SAE 5W-30等級油之其它物理性質。
第7A :配方物J_L 配方物 J K L 組份 描述 重量% 重量% 重量% Lubrizol 7785™ VII 1 0 0 Lubrizol 7764™ VII 0 1.7 1.7 Lubrizol 7075D™ VII 3.28 1.89 1.4 Lubrizol 9850U™ DI 12 12 12 Viscoplex 1-3004™ PPD 0.1 0.1 0.1 Yubase 150N™ 第III族之油 25 25 0 Yubase 240N™ 第III族之油 0 0 25 Emkarate 1130™ 二元酯 20 20 20 AGRI-PURE 560™ 蔬菜油 餘量 餘量 餘量 總重量% 100 100 100 _G33.7G2_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•、=u · 1258503 五、發明説明(31 ) A7 B7 第7B表:配方物J-L之性質
物理性質 測試方法 J K L 100°C之運動黏度 D-445 10.3 10.5 10.53 40°C之運動黏度 D-445 51.8 52.9 53.52 VI D-2270 193 194 191 傾點,°c D-5950 -47〇C -47〇C -451: -30°C 之 CCS D-5293 - 3540 - -25°C 之 CCS D-5293 2050 2090 2230 150°C之 HTHS 黏度,cP D-4683 3.42 3.37 3.37 -35°C 之 MRVTP-1 D-4684 - 9800 10400 -35〇C 之 MRV YS D-4684 - 0 0 -3(TC 之 MRVTP-1 D-4684 3800 4600 4800 -30〇C 之 MRV YS D-4684 0 0 0 掃瞄布魯克菲爾德溫度 D-5133 30,000 cP -31.5〇C -33.4〇C -31.4〇C 40,000 cP -23.6〇C -34.1°C -32.2〇C 膠凝指數 D-5133 10.4 10.4 10.9 膠凝溫度,°c D-5133 -31°C -34〇C -32.2〇C 諾瓦克揮發性,重量%損失 D-5800 N/A 7.8 N/A 700°C 之中斷(off) %(Sim· Dist) D-2687 N/A 5.1 N/A 範例4 配方物K接受獨立測試實驗室之ASTM D-6335熱氧 化引擎模擬測試(TEOST),且ASTM D-5864-95生物降解 性測試於比利時之BfB油研究施行。結果係顯示於第8 圖。TEOST可用於決定馬達油之活塞沈積物控制能力。 依據GF-3/API SL規定,TEOST之總沈積物係最大值45 毫克。依據ASTM D-5964-95之生物降解性測試,若釋出 之二氧化碳高於60%(於28天内),此材料被定為可輕易 生物降解。
第8表:配方物K 測試 測試方法 K TEOST,總沈積物 D-6335 11.6毫克 生物降解性 D 5864-95 62% 範例5 為降低潤滑劑之成本,範例3之第III族礦物油可以 第II族礦物油(諸如,Excel HC或Exxon HC (氫-轉化)油) 替代。第9A表揭示其中不同黏度等級之第II族油被單獨 本紙張尺魯愁#標準(CNS) A4規格(210X297公#) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
34 1258503 A7 B7 五、發明説明(32 ) 或混合使用以製備廣泛黏度範圍之馬達油之配方物。第9B 表顯示此配方物之性質。為促進氧化安定性,額外抗氧化 劑(即,Irganox L-64™)可被添加至以配方物Q例示之配 方物。配方物 R 以 NAUGALUBE MOLYFM 2543TM(Crompton Corporation,Middlebury,CT)(其係多官 能性磨擦改質劑、抗磨耗及抗氧化添加劑)替代Irganox L-64™。
第9A表:配方物M-R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂| 配方物 Μ Ν 0 Ρ Q R SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 10W-40 10W-30 組份 描述 重量% 重量% 重量% 重量% 重量% 重量% DI, Lz 9850U DI 12 12 12 12 12 12 Viscoplex 1-3004 PPD 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Lz 7764 VII 1.7 1.2 1.1 1.7 1.7 0 Lz 7075D VII 3.3 1.5 0 3.3 3.3 3.3 Excel 100-HC 第II族之油 25 10 0 0 0 25 Excek 575-HC 第II族之油 0 20 30 30 29.5 0 Irganox L-64 抗氧化劑 - - - - 0.5 - Emkarate 1130 二元酯 20 20 20 20 20 20 Naugalube MolyFM 2543 磨擦改質劑 抗氧化劑 _ _ 0.5 Cargill AP-560 改質之蔬菜油 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 總重量% 100 100 100 100 100 100
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 35 1258503 A7 B7 五、發明説明(33 ) 第9B表:配方物M-R之性質 物理性質 Μ N 0 P Q R SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 10W-40 10W-30 100°C之運動黏度 10.03 10.15 10.28 13.42 13.5 9.9 40°C之運動黏度 49.3 54.8 57.8 77.7 78.8 55.6 VI 196 176 168 177 176 165 傾點,°c -45 •51 -33 -45 <-50 <-54 -30〇C 之 CCS 3220 - - - - - -25°C 之 CCS - 2860 - - 4260 3550 -20°C 之 CCS - - 2160 2330 2510 2020 150°C之 HTHS 黏度,cP 3.27 3.37 3.43 4 4.08 3.4 -40°C 之 MRVTP-1 17,600 - - - - - -40〇C 之 MRV YS 0 - - - - - -35°C 之 MRVTP-1 - 14,000 - - - 17,800 -35°C 之 MRV YS - 0 - - - 0 -3(TC^MRVTP-1 - - 7,600 11,300 10,000 - -3(TC 之 MRV YS - - 0 0 0 - 掃瞄布魯克菲爾德溫度 於 30,000 cP -33.8〇C -31.7〇C -33.2〇C -27.7〇C -30.5〇C -28.7〇C 於 40,000 cP -35.1°C -32.4〇C -36.5〇C -29.4〇C -31.4〇C -30.4°C 膠凝指數 9.4 8.4 7.8 7.3 8.4 6.2 膠凝溫度,°c -34 -33 -25 -7 -32 -10 諾瓦克揮發性,重量%損失 12.8 9.29 6.66 7.2 7.2 8.2 700°C 之中斷 %(Sim. Dist.) 9.8 4.7 3.1 3.7 6.1 5.1 範例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、T. -#- 配方物Q接受PerkinElmer汽車研究實驗室(San Antonio,TX)之高溫TEOST MHT-4熱氧化引擎油模擬測 試、均勻性及溶混性(H&M)測試、發泡體序列I、II及III 測試、高溫發泡體測試、EOFT(引擎油過濾性測試)及 EOWTT(弓|擎油過濾性/水容忍性測試)。於H&M測試中, 被測試之油當與SAE參考油混合時需保持均勻及溶混。 第10表揭示其結果。依據ASTM D 4485-99b,此油符合 API SL最小性能標準之小型試驗。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 B7 五、發明説明(34 )
第10表:配方物Q 測試描述 測試方法 測試結果 GF-3極性 H&M(均勻性&溶混性)測試 FTM-3470.1 未分離 未分離 TEOST MHT 4, D 6335M / / 總沈積量(桿+過濾器) 21.6毫克 45毫克(最大) 發泡體測試GF-3 D 892 / / 序列I,發泡/定形 0/0 10最大/〇 序列II,發泡/定型 0/0 50最大/0 序列III,發泡/定型 0/0 10最大/0 高溫發泡體測試 D 6082 / / 發泡體趨勢 20毫升 100毫升(最大) 發泡體安定性 〇毫升 0 E0FT(引擎油過濾性測試) GM 9099P / / 流動降低% 24.82 50(最大) E0WTT(引擎油過濾性/水容忍性測試) GM 9099P / / 具0.6%之水 19.69 50(最大) 具1.0%之水 15.53 50(最大) 具2.0%之水 17.05 5〇(最大) 具3.0%之水 12.36 5〇(最大) 膠凝指數 D5133 8.4 12(最大) 範例7 R配方物係藉由於如下所述之置於功率計上之Ford V-8 4.6L引擎内之改質ASTM序列VI B燃料經濟測試而 測得: 1. 引擎排出現存之油,且6-夸脫含量之測試油以新的 過濾、器操作1 〇分鐘。 2. 引擎被排放且新的油過濾器及另外6夸脫之測試油 被安裝。 3. 然後,引擎被起動且老化週期其後起始10秒鐘。 4. 此老化週期係設計以下列參數模擬序列VI B之老 化:1500 rpm,71.4ft.lbs 扭距(承載)7320 秒,18e9ft.lbs 扭 距 1920 秒,71.4ft.lbs 扭距 100 秒(總老化 9340 秒),212 °F定溫,及220°F油溫。 5. 老後週期完成時,於剛好5分鐘之600 rpm慢慢轉 動而無承載後進行公路週期。 _沈悩______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) _ ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1258503 A7 B7 五、發明説明(35 ) 6. 公路週期後,都會(城市)週期於剛好5分鐘之600 rpm慢慢轉動且具0承載後起始。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7. 都會週期後,引擎被停止且測試油被排出且樣品於 此時取得。冷卻水溫度(4000加侖引擎水槽)於每天測試中 係一致地為83 °F。於每天測試序列前,蒸氣壓、燃料比 重及相對濕度被記錄且進入功率計。 公路週期由具如下程式之300秒週期組成:最小rpm : 850,最大rpm : 1840,承載係由5至28 ft.lbs變化。都 會週期係由504秒之依如下程式之低rpm及承載週期組 成:最小rpm : 560,最大rpm : 1320,承載由0至40ft.lbs 變化。排放物讀數係於每一程試測試週期開始時取得且於 每一者之整個期間進行。 結果顯示相較於參考油及商用之10W-30油,R配方 物降低排放物,特別是如第11表所示之烴廢氣。
第11表:配方物R 都會 烴,ppm CO% C02% 02% 參考油 590 0.90 12.91 1.71 商用10W30 308 1.20 12.89 1.50 配方物R 162 1.10 13.65 1.52 公路 參考油 141 1.10 13.22 1.14 商用10W30 207 1.00 13.21 1.18 配方物R 93 1.20 13.90 1.16 4-小時老化 參考油 117 0.90 13.40 0.94 商用10W30 238 0.83 13.28 1.13 配方物R 111 0.86 14.08 1.09 範例8 第12表表示於包含第II族礦物油(Excel 100-HC™及 Excl 575-HC™)摻合物、二元酯及CARGILL改質蔬菜油 G3:?6? 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1258503 A7 B7 五、發明説明(36 ) (AGRI-PURE 560™)之基底油使用酉旨型及烯烴共聚物型之 黏度改質劑之混合物之摻合物配製之一 SAE等級範圍之 潤滑劑油。分散劑/抑制劑添加物包裝物係Oloa 55007且 傾點抑制劑係Viscoplex 1-3004。第12表揭示第12表中 之油之物理性質。此等配方物通過少於約12之API SL 膠凝指數規格,且符合其適當SAE等級之其它物理性質。
第12A表:配方物S-V 配方物 S T U V SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 組份 描述 重量% 重量% 重量% 重量% Lz 7764 VII 1.70 1.70 1.00 1.70 Lz 7075F VII 3.50 3.50 2.40 3.80 Excel 1000HC 第II族之油 20.00 15.00 0.00 0.00 Excel 575-HC 第II族之油 0.00 5.00 30.00 29.00 Cargill AP560 改質之蔬菜油 45.54 45.54 37.34 36.24 Emkarate 1130 二元酯 20.00 20.00 20.00 20.00 Oloa 55007 DI 9.16 9.16 9.16 9.16 Viscoplex 1-3004 PPD 0.10 0.10 0.10 0.10 總重量% 100.0% 100.0% 100.0% 100.0% 第12B表:配方物S-V之性質
性質 S T U V SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 運動黏度l〇〇°C,cSt 9.62 10.0 10.9 13.1 運動黏度4(TC,cSt 43.3 46.1 61.4 72.9 VI 215.8 211.6 171 181 CCS-35°C,cP 5420 6541 - - CCS-30〇C,cP 3013 3290 6650 6734 CCS-25〇C,cP - - 3530 3650 掃瞄布魯克菲爾德溫度 於 30000 cP -34.9〇C -34.5〇C -30.5〇C -30.7〇C 於 40000 cp -36.5〇C -35.9〇C -31.7〇C -31.4〇C 膠凝指數 10.4 9.6 5.8 8.9 膠凝溫度 -34〇C -34〇C -33°C -32〇C 範例9 第13表表示自於包含第II族礦物油(Excel 100-HC™ 及Excel 575-HC™)摻合物、二元酯及改質蔬菜油(AGRI-PURE 560™)之基底油中使用酯型及烯烴共聚物型黏度改 質劑之混合物之摻合物配製之一 SAE等級範圍之潤滑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
37 1258503 Α7 Β7 五、發明説明(37 ) 油。分散劑/抑制劑添加劑包裝物係Lubrizol 20000,且傾 點抑制劑係Viscoplex 1-3004。第13B表揭示第13A表之 油之物性質性。
第13A表:配方物W-Z 配方物 W X Y Z SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 組份 描述 重量% 重量% 重量% 重量% Lz 7764 VII 2.60 1.40 1.00 1.60 Lz 7075F VII 1.40 1.40 1.00 2.50 Excel 100-HC 第II族之油 25.00 5.00 0.00 0.00 Excel 575-HC 第II族之油 2.00 20.00 30.00 30.00 Cargill AP560 改質蔬菜油 36.90 40.10 35.90 33.80 Emkarate 1130 二元酯 20.00 20.00 20.00 20.00 Lubrizol 20000 DI 12.00 12.00 12.00 12.00 Viscoplex 1-3004 PPD 0.10 0.10 0.10 0.10 總重量% 100.0% 100.0% 100.0% 100.0% (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 第13B表:配方物W_Z之性質 物理性質 W X Y Z SAE等級 0W-30 5W-30 10W-30 10W-40 運動黏度l〇〇°C,cST 11.1 10.9 11.2 13.2 運動黏度40°C,cST 51.9 58.69 61.7 75.2 VI 212 182 176 179 CCS-35〇C » cP 5671 10390 - - CCS-30°C,cP - 5160 6650 6734 CCS-25〇C,cP - - 3530 3650 、§ 範例10 第14表表示於包含第II族礦物油(Excel 100-HC™及 Excel 575-HC™)摻合物、二元酯及改質蔬菜油(AGRI-PURE 560™)之基底油中使用酯型及烯烴共聚物型黏度改 質劑之混合物之5W-30 SAE等級潤滑油配方物。分散劑/ 抑制劑添加劑包裝物係Lubrizol 20000,且傾點抑制劑係 Viscoplex 1-3004。為促進性能,格外之抗氧化劑被添加。 此配方物通過所有API SL小型試驗要求。第14表亦揭 示此配方物之物理性能。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 40 1258503 A7 B7 五、發明説明(38 ) 第14表:配方物AA之配方及物理性質
配方物 AA SAE等級 5W-30 組份 描述 重量% Lz 7764 VII 1.30 Lz 7075F VII 1.2 Excel 100-HC 第II族之油 5 Excel 575-HC 第II族之油 19 Cargill AP560 改質之蔬菜油 40.40 Emakarate 1130 二元酯 20.0 Lubrizol 20000A DI 12.00 Viscoplex 1-3004 PPD 0.1 Irganox L-64 抗氧化劑 1.0 總重量% 100.00% 物理性質 100°C之運動黏度 10.94 cSt 40°C 59.09 cSt VI 180 CCS-35〇C 12160 cP CCS-30°C 6180 cP 150°C 之 TBS 3.5 布魯克菲爾德溫度 於 30,000 cP -31.2〇C 於 40,000 cP -32〇C 膠凝指數 8.3 膠凝溫度 -32°C -35〇C 之 MRVTP-1 15900 cP -35°C 之 MRV YS 0 傾點 <-52〇C 範例11 配方物AA接受PerkinElmer汽車研究實驗室(San Antonio, TX)之高溫TEOST MHT-4熱氧化引擎油模擬測 試、均勻性及溶混性(H&M)測試、發泡體序列I、II及III 測試、高溫發泡體測試、EOFT(引擎油過濾、性測試)、 EOWTT(弓|擎油過濾性/水容忍性測試)、膠凝指數、諾瓦克 揮發性、揮發性損失、磷及球鏽蝕測試。於H&M測試中, 被測試之油當與SAE參考油混合時需保持均勻及溶混。 第15表揭示其結果。依據ASTM D 4485-99b,此油符合 ILSAC GF-3/API SL最小性能標準之小型試驗且通過所有 API-SL小型試驗要求。 _CM710______ _ _- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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7 B 五、發明説明(39 )
第15表:配方物AA 測試之描述 測試方法 測試結果 GF-3/API SL 極限 Η&Μ(均勻性&溶混性)測試 FTM-3470.1 未分離 未分離 TEOST ΜΗΤ 4, D 6335M / / 總沈積量(桿+過濾器) 20.6毫克 45毫克(最大) 發泡體測試GF-3 D 892 / / 序列I,發泡/定型 0/0 10最大/0 序列II,發泡/定型 5/0 50最大/0 序列III,發泡/定型 0/0 10最大/0 高溫發泡體測試 D 6082 / / 發泡體趨勢 20 100毫升(最大) 發泡體安定性 0 0 E0FT(引擎油過濾性測試), GM 9099P / / 流動降低% 15.07 5〇(最大) EOWTT(引擎油過濾性/水容忍性測試) GM 9099P / / 具0.6%之水 22.12 5〇(最大) 具1.0%之水 12.17 5〇(最大) 具2.0%之水 13.9 50(最大) 具3.0%之水 15.63 5〇(最大) 膠凝指數 D 5133 8.3 12(最大) 諾瓦克揮發性%重量損失 D972 7.11 15最大 371°C之揮發性損失 D6417 3.20% 10%最大 磷,重量% D4951 0.093 0.1%最大 球鏽蝕測試,平均灰值 D 6557 134 100分鐘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
配方物AA亦接受ASTM序列IIIF引擎測試。序列IIIF 測試係喷射引擎(fired-engine)功率計潤滑測試,其係用以 評估汽車引擎油之某些高溫性能特性,包含油之稠化、污 泥及結膠沈積、油消耗及引擎磨耗。序列IIIF測試利用 1996型Buick 3 800序列II之水冷式4-週期V-6引擎作為 測試裝置。序列IIF測試引擎係頭頂(overhead)閥設計(OHV) 且使用單一凸輪軸,其係經由滑動-隨動配置之推桿及液 壓閥升降機操作引入及廢氣閥。引擎對於每一汽缸係使用 一引入及一廢氣閥。引入係藉由空氣對燃料比例設定為 15:1之改良式GM汽門燃料注入系統操作。測試引擎於 每一測試前徹底檢查,期間臨界引擎尺寸被測量且使各零 件(活塞、凸輪軸、閥升降機等)分級或測量。序列IIIF測 試係由10分鐘之操作檢查,其後於中等高速、承載及溫 釐公 97 2 X 10 2格規 Μ 42 1258503 A7 B7 五、發明説明(40 ) 度條件之80小時引擎操作所組成。每一 10小時區段,及 10分鐘操作檢查後,油樣品自引擎排出。10小時區段之 樣品之運動黏度與10分鐘樣品之黏度比較,以決定測試 油之黏度增加。 序列IIIF測試係於80小時之測試部份期間以第16表 之測試狀態操作。第17表揭示其結果。依據ASTM序列 IIIF引擎測試,油符合ILSAC GF-3/API SL最小性能標準 之小型試驗,且通過所有APL-SL小型試驗要求。 第16表:序列IIIF測試之測試狀態 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) #
參數 設定點 引擎速率 3600轉/分鐘 引擎承載 200 N-m 濾油器隔塊溫度 155〇C 冷卻劑出口溫度 122〇C 燃料壓力 365 kPa 入口空氣溫度 27〇C 入口空氣壓力 0.05 kPa 入口空氣露點 16.1°C 廢氣反壓 6kPa 引擎冷卻劑流 160公升/分鐘 通氣管冷卻劑流 10公升/分鐘 引擎油冷卻劑流 12公升/分鐘 空氣對燃料之比例 15.0:1 通氣管冷卻劑出口溫度 40°C
第17表:配方物AA #- 測試描述 測試結果 GF-3/API SL 極限 黏度增加(運動黏度40°C) 156.10% 275%最大 負重活塞裙部結膠速率 9.59 9.0分鐘 負重活塞沈積速率 6.19 4.0分鐘 熱沖擊活塞環 0 未允許 凸輪加上升降機之磨耗,平均,β m 16.7 20最大 油消耗L 1.83 5.2最大 冷沖擊環數 0 N.R. 平均給油環阻塞,% 0 N.R. 範例12 為降低潤滑劑成本,較不昂貴之二元酯(Esterex A41) 被使用。第18表揭示一種5W-30 SAE等級之標準配方物。 本紙張尺票準(CNS) A4規格(2〗0X297公釐) -43 - 1258503 kl B7 五、發明説明(41 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其它等級亦輕易地以較不昂貴之二元酯配製。其它較不昂 貴之二元酯包含Esterex NP 451及NP 471。第18表進一 步顯示此配方物之性質。 第18表:配方物AB之配方及物理性質 配方物 AB SAE等級 5W-30 組份 描述 重量% Lz 7764 VII 1.30 Lz 7075F VII 1.3 Excel 575-HC 第II族之油 25 Cargill AP560 改質之蔬菜油 40.30 Esterex A41 二元酯 20.0 Lubrizol 20000 DI 12.00 Viscoplex 1-3004 PPD 0.1 總重量% 100.0% 物理性質 100°C之運動黏度 10.5 cSt 於 40°C 56.1 cSt VI 179 CCS-35〇C 5210 CCS-30°C 10270 150°C 之 TBS 3.32 冇魯克菲爾德溫度 於 30,000 cP -30.3〇C 於 40,000 cP -31.4〇C 膠凝指數 8.1 膠凝溫度 -32〇C -35〇C 之 MRVTP-1 15000 cP -35〇C 之 MRV YS 0 傾點 <-50°C 諾瓦克,重量%損失 8.6 如上所證明,本發明具體例提供符合API SL小型試 驗規格且於ASTM D-5864-95生物降解性測試之整體上係 至少60%生物降解性之環境親和性潤滑劑。本發明具體 例所提供之額外特性及優點對於熟習此項技藝者係明顯 的。 雖然本發明對於有限數目之具體例描述,一具體例之 特徵不應被歸於本發明之另外具體例。單一具體例並非代 表本發明之所有方面。於某些具體例中,組成物可包含數 MJ -i0/, 國2 國νΎtc'. 適 度 尺 張 紙 本 * 公 97 2 X 10 2 /_\格規 A4 44 1258503 A7 —------— _ B7 五、發明説明(42) ^ " 一 --- 種在此未被述及之化合物及/或特性。於其它具體例,^ 成物不包含(或實質上無)此間未列舉之一或多種之化人物 及/或特性。自所述具體例之變化及改良係存在。例如, 環境親和性潤滑劑無需為上示組成内之混合物。其可包含 任何含I之組份,只要此環境親和性潤滑劑所欲性質被符 合。需注意環境親和性潤滑劑組成物之應用不限於汽車用 之潤滑劑。其可被用於任何需要環境親和性潤滑劑之環 境’諸如,卡車、貨車或巴士。需注意製備及使用此環境 親和性潤滑劑組成物之方法係參考數步驟而描述。此等步 驟可以任何順序實施。一或更多之步驟可被省略或結合, 但仍能達成實質上相同結果。所附之申請專利範圍係用以 涵蓋落於本發明範圍内之所有此等變化及改 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1258503 ^ . · 1 .·‘/、」 ; - Λ h '------------- : ....:. I 一種環境親和性潤滑劑,包含:一:」 a) 〇· 5至99.5重量%之轉酯化三甘油酯油;及 b) 0.5至99.5重量%之不同於該三甘油酯油之第 一合成酯; 其中該環境親和性潤滑劑依據ASTM D-5864_95 係至少60%之生物可降解且具有少於12之膠凝指數; ”中《亥第一合成酯係自C4-C1 2二羧酸與2莫耳之C1 -C12醇反應而得之二元酯、由C4 —C12三羧酸與3莫耳 C卜C20醇反應生產或由脂肪酸與三元醇縮合製得之三 兀酯或多兀酯;且其中該轉酯化三甘油酯油係藉由使 蔬菜油以短鏈脂肪酸之酯或多元酯進行轉酯化反應而 獲得。 2·如申請專利範圍第丨項之環境親和性潤滑劑, 進一步包含: c)作為極性黏度指數改良劑之第二合成酯;及 d )作為非極性黏度指數改良劑之氫化共聚物, 其中該第二合成酯係不同於該第一合成酯及該三 甘油醋油。 3 ·如申請專利範圍第2 A τ月寸〜祀固矛z項之%境親和性潤滑劑, 進一步包含: e) 分散劑/抑制劑包裝物;及 f) 至少一添加劑。 4·如申請專利範圍第2項之環墻 辰%親和性潤滑劑, 其中該氫化烯烴共聚物係氫化乙烯 。~〜丙烯黏度指數改 1 1258503 良劑。 5·如申請專利範圍第1項之 一 〈&境親和性潤滑劑, 其中該三甘油酯油係30至85重量%之旦 6·如申請專利範圍第1項之 ^ ^境親和性潤滑劑, 其中該第一合成酯係1〇至3〇重量%之旦 7·如申請專利範圍第2項之俨+立ώ日 长1 2兄親和性潤滑劑, 其中该第一合成_係〇·1至3重量%之曰 8·如申請專利範圍第2項之产_ < %境親和性潤滑劑, 其中該氫化烯烴共聚物係〇. 1至 王b重量%之量。 9 ·如申請專利範圍第3項之戸拉A 3 %境親和性潤滑劑, 其中該分散劑/抑制劑包裝物係8 芝1 4重量%之量。 1 〇·如申請專利範圍第3項之戸比A 、< %坟親和性潤滑劑, 其中該至少一添加劑係傾點抑制劑、 W 抗氧化劑、磨捧 改質劑、鏽抑制劑、腐蝕抑制劍 ’、 旦 抗發泡劑或其等之 混合物,其$里係〇· 1至5重量%之旦 n.如申請專利範圍第2項 s 办衣戈兄親和性潤滑劑, 進一步包含礦物油或合成油。 12·如申請專利範圍第n m . 員之環境親和性潤滑 劑,其中該礦物油或合成油係〇 •I至30重1¾夕晷 13•如申請專利範圍第丨項之 .L 衣纟兄親和性潤滑劑, 其中該轉酯化二甘油酯油係甘 . 、0厶物 甘,由夕凡醇醋與非甘油多 7L醇酯之在分物。 1 4·如申請專利範圍第1項 2 .^ 、展3兄親和性潤滑劑, 3 其中該潤滑劑係汽車引擎油。 H d 1258503 1 5 · —種環境親和性汽車引擎油,包含: a) 0· 1至6重量%之作為極性黏度指數改良劑之酯 或作為非極性黏度指數改良劑之氫化烯烴共聚物或其 摻合物; b) 1 5至25重量%之不同於該酯黏度指數改良劑之 合成酉旨’其中該合成酯係自C4-C12二羧酸與2莫耳 之n-C12醇反應而得之二元酯、由C4-C12三羧酸與 3莫耳C1-C20醇反應生產或由脂肪酸與三元醇縮合製 得之二元酿或多元S旨; c) 20至30重量%之礦物油或其摻合物;及 d) 餘量係由藉由使蔬菜油以短鏈脂肪酸之酯或多 兀醋進行轉g旨化反應而獲得之轉酯化三甘油酯油組 成, 其中該環境親和性汽車引擎油依據ASTM D — 5864一 95係至少60%之生物降解性且具有少於12之膠凝指 數,且該合成酯能降低該引擎油之該膠凝指數。 16·如申請專利範圍第15項之環境親和性汽車引 擎油,進一步包含: 〇· 1至5%之至少一添加劑。 π.如申請專利範圍第15項之環境親和性汽車引 擎油,其中該至少-添加劑係傾點抑制劑、抗氧化劑、 磨擦改質齊卜鏽抑制劑、腐餘抑制劑、抗發泡劑或主 18·如申請專利範圍第 5項之環境親和性汽車引 1258503 擎油,其中該汽束 皁弓丨擎油具有0W-20至15W-75之黏 度等級。 19· -種製備環境親和性潤滑劑之方法,該方法 包含: 使 0.5 至 QQ r: ^ „ •重ϊ %之轉酯化三甘油酯油與〇· 5 至99· 5重里%之第一合成酯摻合, y ,、中°亥%楗親和性潤滑劑依據ASTM D-5864-95 r、至少60/。之可生物降解且具有少於之膠凝指數; ”中。亥第合成酯係自C4-C12二羧酸與2莫耳之(:卜 Cl2醇反應而得之二元、由以―⑴三㈣與3莫耳 C1 一C20醇反應生產或由脂肪酸與三元醇縮合製得之三 元_或多元_ ;且其中該轉_化三甘油醋油係藉由使 蔬菜油以短鏈脂肪酸之醋或多元酷進行轉能化反應而 獲得。
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