TWI254742B - Aqueous emulsion composition - Google Patents

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TWI254742B
TWI254742B TW93102372A TW93102372A TWI254742B TW I254742 B TWI254742 B TW I254742B TW 93102372 A TW93102372 A TW 93102372A TW 93102372 A TW93102372 A TW 93102372A TW I254742 B TWI254742 B TW I254742B
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Hirotoshi Sakashita
Masato Ioki
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Description

1254742 玖、.發明說明 ' .......' ·.：:； λ ：*；：：·^；：：：；^： 發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種水柯„丨、六。』、1 r之加工處理中，^ 物，其在水性樹腊乳 液之加處理中在處理浴中存在夹雜物時之安定性 及在加工處理浴中對機械衝擊之安定性優異，^ 防水防油性及其耐久性者。 ’、 ^、、隹持鬲 【先前技術】 已知具有全氟烷基 氣坪基以及丙烯酸基或甲美石 筛酸基之4·合性化合物之聚入物 土 水防油劑，尤其，該聚合物# 3之防 。物稭由礼化劑分散於 之水性分散液在工業上廣為使用。 "貝中 然而’在將以往一船夕卜以八 ^ ... 木性刀散液稀釋所調配之防水 防油劑加工浴中，在加工處理 防水 街々、此入刖處理步驟由 著於加工布等之夹雜物 中附 又竑物，而發生水性分散液之 而使乳液粒子產生凝聚、沈殿，或處理之布：： 浴時承受機械性的衝擊而損壞分散液，乳液粒子產^理 聚 '沈澱，而防水防油性能低 此t A · Η 以及在滚筒上附著聚入 物而使不料污染。亦即， ^ Κ 〇 —^ 彺之水性分散液對夾雜物之安 疋性，以及對處理步驟中之機械安定性不定。 對夾雜物具優異安定性之方法係如曰本特 9-Um7、特開平W、特料9·则35中所揭示者， 但隨著近年來之防水防油加工 ^ 5l|.& p 之夕裕性，至今仍未達到提 t、兄为付到滿足之安定性。 【發明内容】 (修正本）315470 5 1254742 本毛月之目的係提供一種夹雜物安定性以及機械安定 性優異之水性乳液組成物，以及使用該組成物之加工方法。 本發明係關於一種水性乳液組成物，係於（A)水性樹脂 礼液中添加（B)式（丨）所示之界面活性劑所組成；其中該（A) 水性樹脂乳液包含：具有全氟烷基或全氟烯基，以及具丙 稀基或曱基丙烯酸基或α —取代丙稀酸基之聚合性化合 物之至少1種之同聚物或共聚物、或者該聚合性化合物和 可與其共聚之其他聚合性化合物之共聚物；該式（1)如下所 示：
Ri〇—（ch2 ch2 o)p-(R2〇）q —R3 (1) [式中’ R為碳數1至22之烷基或碳數2至22之烯基； R2為碳數3以上之伸烷基；R3為氫原子、碳數i至22之 烷基或碳數2至22之烯基；p為2以上之數；q為丨以上 之數·’ P及q係使聚氧伸乙基嵌段相對於分子全體之重量 比率為5至80重量％之數]。 【實施方式】 ※發明之實施形態： 水性樹脂乳液係含氟聚合物之水性乳液。 含氟聚合物係含氟單體之單聚物、2種以上之含氟單 心之共聚物、或含氟單體與可與其共聚之其它聚合性化合 物之共聚物。 έ氟單體係具有全氟烧基或全氟稀基以及丙稀酸基或 甲基两烯酸基或α -取代丙烯酸基之聚合性化合物。 具有全氟烷基或全氟烯基以及丙烯酸基或曱基丙烯酸 (修正本）315470 6 1254742 基或α -取代丙稀酸基之聚合性化合物之例可舉如下列式 所示之（曱基）丙烯酸酯： ^
Rf-S02 R1JlR2 OCOCR3-CH2 (l)
Rf-(CH2)nOCOCR3=CH2 (2)
Rf-CO R1JjR2 OCOCR3=CH2 (3)
OH
Rf-CH2CHCH2OCOCR3=CH2 (4) OCOR3
Rf-CH2CHCH2OCOCR3-CH2 (5)
Rf-OAr-CH2〇COCR3=CH2 (6) [式中’ Rf表示;6反數1至21(例如3至21)之全氣烧基或全 氟稀基， 汉表示氫原子或碳數1至1〇之烧基， R2表示碳數1至10之伸烷基， R3表示氫原子、甲基、氟原子、氣原子、溴原子、碘原子、 CFX]x2基（但X】及X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原 子或蛾原子。）、氰基、碳數1至21之直鏈成分支狀全氟 烷基、取代或非取代之苄基、取代或非取代之苯基，
Ar表示可具有取代基之芳基， 7 (修正本）315470 1254742 n表示 上 至21， W基之 、至丨〇之整數。]所示之（甲基）丙烯酸酯。 迷式中’ Rf基以*氟院基為佳。Rf基之碳數為i 〇 :2至20為佳，4至16為更佳，例如為6至}4 乂數為1至6，尤其亦可為1至4。 之基可例舉如： CF3、〜CF2CF3、—CF2CF2CF3、—CF(CF3) 2、-C]p2C F2CF2CF3、—cf2cf(cf3)2、—c(cf3)3、一 (CF2)4CF3、 -(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3 一(cf2)5cf3、-(cf2)3cf(cf3)2、-(cf2)4cf(cf3)2、 -(cf2)7cf3、-(cf2)5cf(cf3)2、一(cf2)6cf(cf3)2、 一（cf2)9cf3 等。 含有丙烯酸基或甲基丙烯酸基之含氟聚合性化合物之 具體例如下： 8 (修正本）3]5470 1254742 cf3 (cf2)7 (CH2)OCOCH-CH2n cf3(cf2)6 (CH2)OCOC(CH3) = CH2, (CF3)2 C F (CF2)6 (CH2)2〇COCH=CH2、 cf3(cf2)7 (ch2)2ococ(ch3) = ch2, cf3 (cf2)7 (ch2)2ococh = ch2、 cf3cf2 (ch2)2〇c〇ch=ch2、 cf3(cf2)3 (CH2)2OCOCH=CH2n cf3(cf2)7 so2n(ch3) (ch2)2ococh=ch2, cf3(cf2)7 so2n(c2h5) (CH2)2OCOC(CH3)-CH2n (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3) = CH2n (cf3)2 CF (CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2n C5F1 r〇-^^CH2〇.COC(CH3)=CH2 C8F ir〇~^^-COOCH2CHCH2OCOC(CH3)=CH2
OH C9Fir〇--<Q>~CH2OCOCH=CH2 在〇：-取代丙烯酸基中，α取代基之例係：鹵素原子、 以鹵素原子取代氫原子（例如：碳數1至2 1)之烷基（例如·· 一氟曱基以及二氟曱基）、氰基、芳族基（例如：取代或非 取代之T基、取代或非取代之苯基）。 (修正本）3] 5470 9 1254742 含有α -取代丙稀酸基之含氟聚合性化合物之具體例 係如下者。
0 F
Ef—CH2CH2 Ο—C一
0 F
II I Ό—c—C^CHs
]〇 (修正本）3] 5470 1254742 0 Br
II I
Rf~CH2CH2——0-0-0=0¾
0 I
II I
Rf — ch2ch2——o—c-c=ch2 O CFq II l -CH2CH2——0-0-0=0¾ CH2CH 厂 o—LLh2 琴「〇J-Lh2 o ch2-c6h5 -ch2ch2——o—c—c—ch2
Rf — CH2CH2 1254742 ch3 I Ef-S02NCH2CH2 CH3 0 F„ II l_ 0-0-0=0¾ 〇 Cl1 II I Rf- SO2NCH2CH2 0—C一0—0112 c2h5 Rf-S02NCH2CH2- ?4H9 Rf — S02NCH2CH2- ch3 Rf — S02NCH2CH2 - 0 Fii ? O——C—C 二 :CH〇 :CH2 0 CFo ^ II I 3 O-C-C=CH, OH I Rf-CH2CHCH2- 〇 0 F II I ~c—c: :ch2
OH
I -ch2chch2- -〇X£ :CH, OCOCH3 I 3 Rf-CH2CHCH2— OCOCH3 f-CH2CHCH2~
0 F ^ II I - 0—c—c=ch2 ii ?!_ -〇—C—C=CH, [式中，Rf係碳數！至21之直鏈狀或分支狀之全氟烧基或 全氟烯基]。 其它可共聚之聚合性化合物中有各種不同者，其例示 如下： (1)丙烯酸與曱基丙烯酸以及該等之曱酯、乙酷、丁 酯、異丁酯、第三丁酯、丙酯、2-乙基己酯、已酯、癸酯、 月桂酯、硬脂酿、異冰片醋、召—羥乙酯、環氧丙酯、苯酯' (修正本）3]5470 12 1254742 苄酯、4-氰基苯酯類、 (2) 乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸等脂肪酸之乙 烯酯類、 (3) 苯乙烯、曱基苯乙烯、對-曱基笨乙烯等苯乙烯 系化合物、 (4) 氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、I，〗 —二貌乙烯、ι，ι_二 氯乙烯等鹵乙烯（vmyl halide^ 151_二鹵乙稀（vinylidene halide)化合物類、 (5) 庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、已酸烯丙酯等脂肪酸烯 丙酯類、 (6) 乙烯基•甲基酮、乙烯基•乙基酮等乙烯基•烷基 酮類、 (7) N-甲基丙稀酿胺、]甲装m付 卜 L Τ基曱基丙烯醯胺等丙烯醯 胺類以及、 々一种哥一那期哥。 其它聚合性化合物以令右
旦 3有（對聚合物，例如為1至5C 重量％之量）之含氯聚合性 7 π ^ 注化合物（例如··氯化乙烯以及偏萄 乙鄉）為佳。 合氟聚合物（Α)之平 θ 例如亦可為10子置為以00至10,000,000, 馮 15000 至 15〇〇〇,⑻〇。 界面活性劑⑻係式（1)所示者： ^〇-(CH2CH2〇)p^(R2〇) 「忒 ψ，、 …ρ π uw 。 (i) R為碳數1 5 9。 R2 λ , 之烧基或碳數2至22之烯基 R為兔數3以上之伸 70 土’ R為氫原子、碳數1至22 (修正本）3]5470 】3 1254742 烧基或碳數2至22之稀基，p為2以上之數，^為工以上 之數，P及q係使聚氧伸乙基嵌段相對於分子全體之” 比率為5至80重量％之數]。 — 界面活性劑(m，q可為2以上之數。亦即 亦可形成聚氧伸烷基鏈。 界面活性劑⑻係在中央含有親水性之聚氧伸 與疏水性之氧伸按美絲r 士、甘θ 土鏈 虱仰J兀基鏈（尤其是聚氧伸烷基鏈 基伸烷基烷醚。疏水性氧 心礼1曱说基鏈可例舉 鏈、氧伸丁基鏈、笨乙 乳伸丙基 只而、、壬从〜 ，、Τ刃以乳伸丙基鏈為佳。 界面活性劑（Β)之具體例如下·· 巧1土
Ci〇H21〇-(CH2CH2〇)p -(C3H60)q ~h Ci2H250-(CH2CH20)p -(C3H60)q c16h310-(CH2CH2〇)p —(C3H€〇)q —H c16h33o-(ch2ch2〇)p .(C3H6〇)q
Ci8H3 70-(CH2CH20)p -(c3H60)q C12H25(MCH2CH2〇)p-(C3H6〇)rCi2H25 ^6Η31〇-(〇Η2〇Η2〇)ρ -(c3H6〇)q .Ci6H3i C,6H33〇~(CH2CH2〇)p -(c3H6〇)q [式中，p及q侈盥μ、+ ^ 1你興上述者同義]。 水氧伸乙基嵌段相對於 子量之比率為5至8〇重旦。，/性劑（B)(共聚物）之分 尤其為40至7〇重量％。 例如可為30至75重量％， 界面活性劑（B)之平均分 一、 如為500至3,〇〇〇。 里一般為300至5,0〇〇，例 界面活性_)可單獨使^種《上❹。為了使聚 (修正本）315470 14 1254742 树月日礼液安定性更高， 乳液中加入灭^1在♦合傻之水性樹脂 之量相對於臂入胁】又心脸。界面活性劑（Β) 、來ό物100重量份為 可為1至2。重量份。 3 .01至3。重！份，例如 之二界面活性劑(B)之外，亦可併用界面活性劑(B)以外 之界面活性雜)。界面活 〖姻以外 陰離子性或韭n ( )T例舉如·陽離子性、 子性乳化叫@ $ I 仁以除離子性乳化劑或非離 化剎或兩者之混合物為佳。 陽離子性乳化劑包括··十二 甲基+ 土一甲基銨乙酸鹽、三 T I十四烷基銨氯化物、十六 A I \ ΙΛ> « 元土 一甲基錄 >臭化物、二甲 基十八烧基銨氣化物、(十二-甲 物、节基十二烧基二甲基錄氣/=)二甲基録氯化 氧伸乙基)銨氯化物、节基十二烧基二基烧基二(氫聚 化物、Ν-[2-(_乙胺乙其卩兀土 （虱+ ^伸乙基）銨氣 I—乙胺基）乙基]油醯胺鹽酸鹽。 非離子性乳化劑中，包括環氧乙尸 酚、十六烷醇、油酸、鏈烷(C :’、^、異辛基 肪酸（C7.19)或以e 12·16)4、山隸醇肝單脂 之重-相二 生成物。界面活性劑(C) =重里相對於聚合物⑷⑽重量份為q 例如亦可為1至20重量份。 董里伤， 本發明之組成物視需要可 、 X ^ ^ /包背彳。尤其是因含有 界面活性劑而擔心起泡過大時， ^
Ah T則有含消泡劑的必要。消 /可使用各種水性用者，例如：甲醇、乙醇、丁醇Μ 級醇；如戊醇、聚丙二醇及其 '_ , τ玍物寺咼級醇；油谴、妥 爾油（tall ΟΠ)、礦物油、肥皂 乇寺油知，山梨糖醇酐脂肪酸 (修正本）3] 5470 15 1254742 酯、聚乙二醇脂肪酸酯、普朗尼克（PLURONIC)型非離子 性界面活性劑等界面活性劑；石夕氧：)：完、石夕酮樹脂等石夕酮系 界面活性劑，可單獨或合併使用。市售之代表性消泡劑可 例舉如：日本旭電化工業公司製造之阿帝克念 (Adekanate)B、阿帝克念B 1 068等B系列；日本山諾普科 助劑有限公司（San Nopco Co.，Ltd)製造之 Foam aster-DL、 N〇PUC〇-NXZ、SN-Defoamer ; DEHIDRAN 1293、 DEHIDRAN 1 5 1 3 ;共榮社化學股份公司製造之 FURONONSB-1 ION、SB-210、5 1 0、55 1、AQUALEN 8 00、 8 05、AQUALEN 1488 ;大氣產品及化學（AIR PRODUCT & CHEMICAL)公司製造之乙炔系消泡劑SURFINOR 104E ; 信越化學公司製造之KS-6〇7A ;道康尼古（Dow Corning) 公司製造之FS消泡劑；比格化學有限公司（BIG CHEMI C〇·，LTD.)製造之BYK-020、031、073、W;亨克爾白水 社公司製造之DeHyDiran 981 ;第一工業製藥公司製造之 EPAN-410、7 10、720 ;德國迪高化工公司製造之Tego Foamex系列；曰華化學公司製造之Foamlax-747、TY-10、 EP系列等。消泡劑之含量相對於水性樹脂乳液以0.0 1至 10重量％為佳，尤以0.05至5重量％為特佳。 本發明中，以提高聚合物之分散性為目的時，可視需 要添加有機溶劑。有機溶劑之例如丙酮、丁酮等酮類；乙 二醇、聚乙二醇等乙二醇衍生物以及聚乙二醇單曱醚、聚 乙二醇二曱醚、聚乙二醇單丁醚等乙二醇衍生物之烷醚 類；丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等丙二醇衍 16 (修正本）3] 5470 1254742 生物·’環糊精、糊精等聚醚類· 力貝’乙酸曱酯、乙酸乙酯等酯 類、N-烷基吡咯烷酮等。右六 有棧/合鈉之！相對於聚合物1 0 0 重量份為5至200曹晉松，△丨L 4 垔里6，例如為10至1〇〇重量份’尤其 亦可為20至80重量份。 又視需要，水性分勒、、在——Γ Λ 刀放液亦可含有機酸或交聯劑、其它 聚合物、其它防水劑、卩m,丨n ^ 油J、防蟲劑、難燃劑、抗靜.電 劑、染料安定劑、防皺劑等添加劑。 交聯劑可例舉如以嵌 B ^ ^又化異亂酸酯化合物、三聚氰胺 樹脂化合物、乙二I系樹脂化合物、尿素系樹脂化合物、 交聯性單體（N，甲基㈣醯胺、甲基㈣酸（2·異氣酸基 乙醋)之嵌段化物等)為必要聚合單位之聚合物等，以嵌段 化異亂酸酷化合物或三聚氰胺樹脂化合物為佳。其中，嵌 段化異氰酸酷化合物係不含聚合性不飽和基之化合物，以 將♦異S日之異亂酸基在歲段化劑下嵌段之構造之化合 物為佳。三聚氰胺樹脂化合物可例舉如三羥甲基三聚氰 胺、六羥曱基三聚氰胺等。 在製造本發明之水性分散液時，在聚合起始劑以及視 需要之界面活性劑存在下’使聚合性化合物在添加有機溶
Mj K中礼化來合，在得到聚合物（a)之乳濁液後，在乳濁 液中添加界面活性劑（B)以及視需要之水。 適用水性分散液之基體係纖維製品或實心薄片。基體 係片狀物，例如以布為佳。纖維製品可舉如纖維本身= 纖維製成之紗(線)、由纖維製成之布。實心薄片則指與纖 維製成之布不同，係無空隙存在之薄片。 (修正本）315470 17 1254742
待到之長紗、纖維或紗所製造之薄片。 卜本發明之分散液經由塗佈、浸泡、噴霧、襯填法、滾 筒包覆法或組合該等方法而使用於基體。例如：浴之固態 成份量定為0.1至10重量％以作為襯填浴使甩，接著，將 基體在該浴中襯填，然後以擰絞滾筒去除多餘液，使乾燥 吸收量（基體上之乾燥聚合物之重量）成為基體之約0 01至 1重量％為適用。處理基體係視需要以加熱到〗⑻至2〇〇 c為佳。 ※發明之理想形態：
特性係如下測定。 防油料：
之防水防油性。
戶斤、"F表 1)呈示 〇 將下述表2所示之試
(修正本）315470 防油性係依據AATCC-TM1 1 8 驗溶液在試.1 態，以無呈 38 1254742 油性。 表1 防水性N 〇. 狀態 5 表面上無附著潮濕者 4 表面上呈現少許附著潮濕者 3 表面上部分呈現潮濕者 2 表面上呈現潮濕者 1 全表面呈現潮濕者 表2 防油性 試驗溶液 表面張力（dyne/cm，25°C ) 8 正庚烧 20.0 7 正辛烷 21.8 6 正癸烷 23.5 5 正十二烷 25.0 4 正十四烧 26.7 3 正十六烧 27.3 2 正十六烧 3 5 /潤滑油 29.6 65混合溶液 1 潤滑油 31.2 0 不及1者 一 防水防油 性之洗濯耐久性 依據 JIS L-0217-103 法進行反覆3次之洗濯，評估其 後之防水防油性（HL-3)。 貯藏安定性： 將水性分散液（固態成份30重量％)在40°C下保存1個 月，觀察沈澱的產生。 〇：全無沈澱 △:少許沈澱 ]9 (修正本）3] 5470 1254742 :多量沈殿 iJL物安定性： 。將水性分散液以自來水稀釋成固態成份濃度〇.6重量 %，在此添加尼龍用固定劑（❿叫agent)0.〇3重量％，充 刀指1掉混合後，觀疚龄取‘ 女1 规π /旋♦物之產生，以下列基準評估。 〇··完全未產生凝聚物 △:產生少許凝聚物 X:產生大量凝聚物 I?藏安定性： 將水性为散液（固態成份3 〇重量％)在4 〇 °c下保存1個 月，觀察沈澱產生。 〇：全無沈澱 △:少許沈澱 X :多量沈殿 貫施例1 : 在1公升之高壓爸中添加CnF2n + iCH2CH20C0CH = CH2 (η二6、8、1 〇、1 2、1 4(n之平均8)之化合物之混合物）1 50g， 丙烯酸硬脂酯75g，曱基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯3g，純水 3 00g，三丙二醇80g，乙酸〇.45g，十八烷基三甲基銨氯化 物6g，聚氧伸己基月桂醚9g’於攪;摔中在60C下以超音 波乳化分散1 5分鐘。乳化後添加正十二烧基硫醇1 ·5 g， 再以氣化乙烯45g填壓。再添加2,2、偶氮雙（2-脒基丙烧）2 鹽酸鹽1 · 12g，在60°C下反應5小時’得到聚合物之水性 20 (修正本）315470 1254742 礼液。又在該水性乳液中添加C12H25〇-(C2H4〇）a-(C3H6〇）b —H(聚氧伸乙基鏈之平均為10莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均 為4莫耳）3g，攪拌1小時而得水性分散液。 實施例2 : 在1公升之高壓釜中添加CnF2】1 + ]CH2CH2〇COCH = CH2 (n —6、8、10、12、14(n之平均8)之化合物之混合物）l5〇g， 丙烤酸硬脂醋37.5g，曱基丙烯酸2-乙基己酯37.5g，雙丙 酮丙烯醯胺1.8g，曱基丙烯酸％氯羥基丙酯12g，純水 3〇〇g ’二丙二醇單曱醚70g，乙酸0.45g，二硬化牛脂烷二 曱基銨氯化物6g，聚氧伸乙基鯨蠟醚9g，於攪拌中在6〇 C下以超音波乳化分散1 5分鐘。乳化後添加正十二烷基硫 醇再以氯乙烤45g填壓。再添加2,2’ -偶氮雙（2 -脒 基丙烷）2鹽酸鹽L12g，在6〇°c下反應5小時，得到聚合 物之水性乳液。又在該水性乳液中添加Ci2H^〇_(C2H4〇）a •(C3H6〇)b-H(聚氧伸乙基鏈之平均為14莫耳，聚氧伸丙基 鏈之平均為2莫耳）3g，攪拌丨小時而得水性分散液。 實施例3 : 在1公升之燒瓶中添加〇：ηρ2π + ](：ΗπίΙ20(：0〇：Η=^Η2 U 6、8、10、12、14(n之平均8)之化合物之混合物）1〇〇g， 曱基丙烯酸硬脂酯50g，N-羥曱基丙烯醯胺2g，純水2〇〇g， 二丙二醇單甲醚50g，乙酸〇.3g，聚氧伸乙基月桂醚乜， 聚氧伸乙基鯨蠟醚10g，於攪拌中在6〇t下以超音波乳化 分散15分鐘。再添加2,2、偶氮雙（2_脒基丙烷）2鹽酸鹽 〇.7 5g，在60°C下反應5小時，得到聚合物之水性乳液。 (修正本）315470 2] 1254742 =在該水性乳液中添加_H(聚 申乙基鍵之平均為10莫耳，聚氧伸丙基鍵之平均為4 莫耳）2g，攪拌1小時得到水性分散液。 貫施例4 : 在1公升之燒瓶中添加C„F2n + 】CH2CH2OC〇CH = CH2 6 8、1 〇、1 2、1 4(η之平均8)之化合物之混合物）1 〇 〇g， 丙烤^硬脂酯5〇g，雙丙酮丙烯醯胺2g，純水200g，二丙 一醇單甲醚5〇g，乙酸〇.3g，二硬化牛脂烷基二曱基銨氯 化物4 g ’聚氧伸乙基鯨堪醚8 g，於授拌中在6 0 °C下以超 曰波礼化分散15分鐘。再添加2,2、偶氮雙（2-脒基丙烷）2 鹽酸鹽0.75g，在60°C下反應5小時，得到聚合物之水性 礼液。再於該水性乳液中添加Ci2H25CKC2H4〇)a_(C3H6〇)b -Η(聚氧伸乙基鏈之平均為1〇莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均 為4莫耳）1 · 6 g ’授掉1小時得到水性分散液。 實施例5 : 在1公升之燒瓶中添加CnF2n + ]CH2CH2OCOCH = CH2 = 6、8、1〇、12、14(n之平均8)之化合物之混合物）l〇〇g， 丙炼酸硬脂酷25g，丙烯酸月桂酯25g，N-羥曱基丙烯醯 月女1.2g曱基丙細酸3 -氣-2-經基丙酷〇.8g’純水200g， 二丙二醇5 0g，乙二醇1〇g，乙酸〇3g，十八烷基三甲基 錢氣化物4g，聚氧伸乙基鯨蠟醚8g，於攪拌中在60°c下 以超音波乳化分散15分鐘。再添加2,2，_偶氮雙（2-脒基丙 坑）2鹽酸鹽〇.75g，在60。(：下反應5小時得到聚合物之水 性乳液。另在該水性乳液中添加C]2h25〇- (C2H4〇)a- 22 (修正本）3】5470 1254742 (c3h6〇vh(聚氧伸乙基鏈之平均為i4莫耳，聚氧伸丙基 鍵之平均為2莫耳）K6g，授掉】小時得到水性分散液。 比較例1 ·· (，Cl2H25〇^2^〇)a-(C3H60)b-H U乳伸乙基鏈之平均為1G莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均為 :莫耳)以外，係使用與實施例1同樣操作而得之水性分散 比較例2 :
(t ίλ Cl6H33〇'(C3H6〇)a^C^4O)b-H Γ耳^ 均為Μ莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均為 之ttm=2H25Q_(e2i^V(C3H6〇VH(聚氧伸乙基鍵 之千均為14莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均 係使用與實施例2同樣操作所得之水性分散液 比較例3 : (聚氧了添加 Ci6H33Q_(C3H6C))「(㈣OVH 4莫:之平均為10莫耳’聚氧伸丙基鏈之平均為 之平n H250_⑴2H40MC3H60VH(聚氧伸乙基鏈 :10莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均為4莫耳）以外， 糸使用與實施例3同樣操作所得之水性分散液。 比較例4 :
(¾ + ^ 7 Cl6H33〇^(C3H6〇)-(C2H4〇)b-H 8莫：鏈之千均為2°莫耳，聚氧伸丙基鏈之平均為 = = )心叫H(聚氧伸乙频 _ ”、、旲 承乳伸丙基鏈之平均為4莫耳）以外， (修正本）3] 5470 23 1254742 係使用與實施例4同樣操作所得之水 比較例5 : 刀放液。 除了在水性乳液中不添加Ci2h25 -Η(聚氧伸乙基鏈之平均為I4 Y 2H4〇MC3H6〇)b 表 =莫耳）以外，係使用與實施例5同樣操作所得之水y
本發明之水性分散液係具 之優異安定性以及在加工處理 性’並有高防水防油性以及可 係不產生粒子沈澱，且不會在 匹的污染。 有在處理浴中存有夾雜物時 /°中對機械衝擊之優異安定 維：其耐久性。水性分散液 滾筒上附著聚合物而產生布 (修正本）3] 5470 24

Claims (1)

1254742
2. 3. 4. 第93 1 02372號專利申請案 申請專利範圍修正本 一種水性乳液組成物，係在（A)水性樹脂乳液中添加（丘） 式（1)所示之界面活性劑所組成；其中該（A)水性樹脂乳 液包含具有全氟烷基或全氟烯基以及丙烯酸基或甲基 丙烯酸基或α ·取代丙烯酸基之聚合性化合物之至少土 種之同聚物或共聚物、或者該聚合性化合物和可與^共1 聚之其他聚合性化合物之共聚物；該式（丨）如下所示· R1〇-(CH2CH20)p.(R2〇)qR3 ⑴ 不· [式中，R1為碳數10至18之烷基或烯基 R為虱原子、曱基，p為2至2〇之數，9為】至6之數 P及q係使聚氧伸乙基嵌段相對於分子 欠， 為5至8。重量％之數]。 -之重量比率 圍第1項之組成物，其中，另含有消泡劑。 「重基體之處理方法’其特徵為：使用申請專利範圍第 1項之組成物。 』把y弟 如申請專利範圍第 纖維製品者。 4項之方 法，其係將防水 防油性賦予 (修正本）315470
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