TWI252733B

TWI252733B - Aqueous liquid, broad-spectrum, low free formaldehyde synergistic preservative mixtures of an iodopropynyl compound and a formaldehyde donor

Info

Publication number: TWI252733B
Application number: TW088110234A
Authority: TW
Inventors: Patrick J Lutz; Susan Alcorn Ban; Thomas E Farina
Original assignee: Lonza Ag
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2006-04-11
Also published as: US6582627B1; WO1999065316A9; DE69910535D1; EP1022950A1; NZ502822A; ZA200000580B; CZ2000573A3; RU2000106600A; CO5050338A1; AU731844B2; KR100397171B1; WO1999065316A1; KR20010023072A; CZ299425B6; CN1272765A; ID26492A; CA2300932A1; PE20001169A1; DE69910535T2; AR019681A1

Description

12 12

五、發明説明已知有效且經濟防腐組成物的需求。有非常多的用途 :要抑制微生物生長’如個人護理用品，例如洗髮精，乳霜生乳液’化妝品，肥枝家用產品，例如洗衣劑，硬表面β潔劑，纖維柔軟劑。這些製劑的擱置壽命視其抵抗微生物破壞而定。 -几、除此之外，在許多的工業用途中，抗微生物劑可用於漆’木材，織物，黏著劑，密封劑，皮革，纜線，紙裝，塑膠’燃料，;由，及橡膠和金屬操作流體。澱渣產生紙漿及造紙機和冷卻塔内之細菌及真菌的控制是一項商業重視的指標。對於上述用途而言，安定廣效性防腐劑的需求不斷增加。近幾年來，固體配方已符合這些需求。例如，甲醛供體（像是，二羥甲基二甲基乙内醯脲（DMDMH)及鹵丙炔化合物（像是，甲胺酸3-碘-2-丙炔丁_(IPBC))的組合已經達到相s的商業規模。此等增效組合係經示於美國專利 4,844,891。

而且’由於政府法規的要求，需要低自由態甲醛產物。该領域的研究業已證實是有利的。例如，就DMDMH而吕’經改良支配方及方法得到含有低於0.1〇/〇自由態甲醛的組成物。（請參考美國專利5,405,862)。相反地，DMDMH 的較早配方具有超過1 %的自由態甲醛。（請參考美國專利 3,987，184)。如今’除了符合上述標準之外，隨著自動液體摻和系 4

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A7 B7 X、發谓现明'(2 ) 統的使用越來越普遍，工業需要液體型式的防腐劑。不幸地，液體形式，極安定，廣效性，及低自由態曱醛濃度的防腐劑需要不可避免的配製機。發明概述傾發現，廣效性防腐劑的高溶解液體配方可以藉由將經烧醇取代之二甲基乙内醯脲，碘丙炔化合物，安定劑，及溶劑摻合而得。本發明係部分基於非預期發現而完成：碘丙炔化合物可以在高溫下藉由添加例如二甲基乙内醯脲等乙内醯脲類型安定劑。此外，本發明之組成物在低溫時具有令人驚奇的良好物理安定性及增強的溶解度，使這些高濃度混合物容易製得。此可用於自動液體摻和系統内的高濃度防腐劑迄今未被製得。圖式的簡要說明第1圖係說明本發明之液體配方及DMDMH及IPBC之固體配方對8種菌類有機體的48小時最小抑制濃度測試結果。第2圖係說明本發明之液體配方及DMDMH及IPBC之固體配方對4種真菌有機體的72小時最小抑制濃度測試結果0 發明内容的詳細說明寬範圍的重量％_ 較佳的重量％經烷醇取代的DMH 20-95% 75-85%% 碘丙炔化合物 0.2-20 1-5 安定劑 1-30 5-20 羥基溶劑 0-60 2-20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •訂— '4 1252733 :n l 五、發明說明女疋Μ對峨丙炔化合物的比例寬範圍為大約1 5 ο ·· 1到〇·05 · 1 ’較佳為20 : 1到1 : 1，最佳為大約1〇 ··丨到2 : J 〇本發明所用的經烷醇取代DMH化合物係為已知並且包括美國專利第3,987.184號及第4，172，140號所定義者，該案在此併入本案以供參考。這些係為5,5_二曱基乙内醯脲與1 ’ 2，或更多莫耳甲酿（例如丨，3•二輕甲基_5,5_二甲基乙内醯脲’丨-羥甲基-5,5-二甲基乙内醯脲，3-羥甲基-5,5-二甲基乙内醯脲，1，3_二羥甲基-氧甲撐_5,5_二甲基乙内醯脲 ’ ^經甲基羥甲基氧f撐-5,5-二甲基乙内醯脲及1，3_二經曱基氧甲撐_5,5-二甲基乙内醯脲及其混合物）的縮合產物。可作為本發明碘丙炔之化合物的實例係為殺菌活性峨丙快衍生物。這些包括衍生自丙炔或碘丙炔醇，例如s旨類 ’醚類’縮醛，甲胺酸酯及碳酸酯，及嘧啶，三唑啉g同，四唾’三唑，硫醯胺，苯駢噻唑，銨鹽，羧醯胺，羥基氨酸（hydroxamate)，及尿素的碘丙炔衍生物等化合物。這些化合物中較佳者為3-碘-2-丙炔丁基甲胺酸酯，IPBC。這些化合物包含在具有例如下列I及Η之通式的廣用級化合物範圍内：广、 - π I 0 I I II _ I | Η Ν—C—0—(CHR)η-·**I | L J m 其中 R係選自一群包括經取代反未取代烷基，芳基，及具 12527好知A纛暴 -一 _— l.*jr- 五、發明說明（4 有1到20個碳原子的烷基芳基；及 m及η係為1到3的獨立整數。 R3

II I ~ C f C -(CHR)a - c - W - c - R, 其中 RAR2如下列R々R4定義或接合_起而形成環烧基，環烯基，芳族或含氧，氮或硫原子的雜環，或此等之經烷氧基，胺基，Μ基，緩基，i基，經基，_基或硫代叛基取代的衍生物。 R3 ’ R4及R5分別選自（A)氫，烷基，環烷基，烯基，環烯基，芳基，含氧，氮或硫原子的雜環，烷氧基，胺基，羰基，羧基，li基，羥基，酮基或硫代羧基及（B)烷基，環烷基，烯基，環烯基，芳基及雜環的經取代衍生物，其中取代基為烷基，環烷基，烯基，環烯基，芳基，烷氧基，胺基，羧基，鹵基，羥基，酮基或硫代羧基； a是0到16 ; w可以是-單鍵’氧，NR6，或（CR7R8)m，其中^是氮，烷基，環烷基，烯基，環烯基，芳基，或一含一個氧、氮或硫原子的雜環，或一烷基，環烷基，烯基，環烯基或一芳基基團，其中取代基為烷基，環烷基，烯基，環烯基，芳基，烷氧基，胺基，羰基，羧基，鹵基，羥基，酮基或一硫代羧基；其中&，R?及Rs如上述^和心所定義，而 m是1到12的整數。心的上述定義除了上述之外，還包括胺院基。

l25W?M

Mil.

五、發明說明如上所疋。義的雜環可以包含5到δ員，烧基或環院基可以已3 1到18員’埽基或環稀基可以包含員，以及芳基可以包含6到1〇員；在化予式11中，當RAR2為氫，R3及R4是Μ基，R5是 -CH二CH-C〇2H; a等於〇;及界是氧時，化合物是馬來酸鐵丙快酿。〇

II I c^c一ch2—〇—C--CH==Ch—c〇2H. 其匕化合物包括例如破珀酸酐及笨二酸及下列酸酐等酸酐的單碘丙炔酯：乙二胺四醋酸酐，3,3_二甲基戊二酸酐，S-乙醯基巯基琥珀酸酐，二氣馬來酸酐，2-十二稀一^ 基琥珀酸酐及順式-5-冰片烯-橋-2,3-二羧酸酐。當親水性是必要時，鈉鹽可以使用，因為其水溶性極高。較佳的緩酸酐包括琥珀酸酐’衣康酸酐，苯二酸酐，四氯苯二酸軒 ’及一乙鮮酸針。此寺化合物揭不於美國專利第4,844,891 號及第5,073,570號。本發明所用的安定劑乙内酿脲及尿素和其衍生物，最佳是5,5·二甲基乙内醯脲。乙内醯脲及其衍生物可以由化學式III，IV及V所示：

〇 125^33 A7 B7 f .· Af i ----；J| .^.4 立T發明·說馨_ 其中RjijR4分別選自η，C^c22。 N，N”-甲撐雙[N，_2,5-二氧-4-咪唑烷基]尿素及其衍生物：〇、 ,〇〇 R2

IV 〇其中R@jR5分別選自Η或CjijC22。2,5·二氧-4-咪唾烧基尿素（5-ureido乙内醯脲）及其衍生物： R6 〇 Rs R3 ,0 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂丨 N——c-N- -Nv N,

V

Rr R2

O 其中心到心分別選自H，CH3，C2H5或C3H: 尿素及其衍生物由化學式VI表示： 0 尺3,

VI R2 其中心到以4分別選自Η或(^到C12。當全部的R是Η時，化合物尿素。 9 ¥ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） “‘； A7 .—·. __ 五、發明説明（7 ) 可以用於本發明的溶劑包括單_，二-及多羥基醇。例如，具有大約1到5個碳原子的單羥基醇，最佳使用乙醇及丙醇。二羥基醇（亦即，乙二醇），例如〇到以二醇，例如丙一醇及丁二醇是有利的。以丨，弘丁二醇特別較佳。可以使用的其它化合物包括：二丙二醇，甘油，二甘油，ppG_9 PPG-2-buteth-2，丁氧基丙醇，丁氧基二乙二醇，ppG_2 丁基醚，glycereth-7，山梨糖醇，異丙二醇，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，及苯氧基乙醇。本發明的防腐配方可以根據熟習此項技藝者所知的程序輕易製得。較佳的程序首先在30°c到5〇°c的溫度範圍内將安定劑與經烷醇取代的二甲基乙内醯脲混合。將該混合物在30 C下授拌5分鐘。可以加熱到5〇艺以增加溶解速度。其後，將喊因溶劑加入，並攪拌整個混合物5分鐘。最後，將埃丙炔化合物加入並再混合15分鐘，以形成均勻的溶液。全部的混合時間大約30分鐘。本發明之液體防腐組成物的自由態曱醛濃度低於1重量％，較佳低於0.2重量％。全部的曱醛濃度為5重量％到25 重量％，較佳12重量到14重量％。本發明的防腐劑可以作為抵抗微生物的活性化合物，特別是作為化妝品，個人護理產品，家用產品，及工業材料，例如黏著劑，上漿劑，紙及紙板，織品，皮革，木材，漆及塑膠做成的物件，冷卻潤滑劑及可以被微生物攻擊或分解之其它材料的防腐劑。也可以有利地處理可能被多種微生物破壞之生產工廠的組成，例如冷卻水。同樣地， 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）

發明説_—| 1252233 其它含水系統的整體 σ 例如游泳池及溫泉，可以利用殺==持。除此之外，其可以用«由消毒及 Μ ❹豕中’機構及醫院内的表面來控制及消除倣生物。 I能導致污染，降解，或改變工業環境及物質之微生的例係為細菌，真菌，酵母菌，藻類，及殿潰有機體本發明的雜化合物制於真菌，特別是青黴菌，使木、、色及破壞的真菌（擔子菌綱），及對抗澱渣有機體及藤類。下列種類的微生物係為實例··交替徽菌屬，例如細交替徽菌，麴菌屬，例如黑麴菌，chaetomium，例如球毛殼徽，念珠菌屬，例如白色念珠菌，香兹屬，例如毛殼菌香菇屬種，青黴菌屬，例如灰綠青黴，髮癬菌屬，例如鬚瘡小芽胞癬菌，芽黴菌屬，例如牙黴菌，大腸菌屬，例如大腸菌屬gergoviae，木黴屬，例如綠色木黴，艾歇利希菌屬 ’例如大腸桿菌，假單胞菌屬，例如綠膿桿菌及洋蔥假單包菌，及葡萄球菌屬，例如金黃色葡萄球菌及表皮葡萄球菌。本發明之活性化合物的使用濃度係視欲抵抗之微生物的本質及發生率而定，及視預備保存之材料的組成物而定。最佳的使用數量可以由一系列的測試決定。使用濃度通常為相對於欲保存之材料的0.00005(0.5 ppm)到5重量0/〇，較佳0.0001到1重量％。本發明之防腐劑也可以從儲存槽連續計量加入傳統系本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公*) 11 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •訂— A7 12^2733 亂ve B7 -t- ‘.:n-—--- 土、發十 9 ) 統中大型生產線（從數萬到數百萬產品），以大約相同速率連續混合所有最終產物的組份，填入其最終包裝。連續混合器的摻和組件大部分是螺紋或螺旋狀，以對混合及輸送產品組成物發揮旋轉的作用。因為啟動非常消耗勞力，所以為了確定全部的計量設備都經過適當的校正，通常這些系統使用的體積非常大，生產運轉時間長而且連續。為了更完整地說明本發明，請參考下列實施例·· 實施例1 本實施例描述一種本發明的防腐劑，其包含81份 Glydant II(Lonza Inc·的商標），12份二甲基乙内醯脲，4.5 份丁二醇，及2.5份曱胺酸碘丙炔丁酯。Glydant II係為包含固體之水溶液，該固體包含65%DMDMH，30%MMDMH ，及5%DMH。其具有17%的總甲醛含量。首先，在30°C下混合DMH及Glydant II。混合進行5分鐘，其間溫度增加到50°C。其後，將丁二醇加入並攪拌10 分鐘。最後，將IPBC加入並與其它成分混合15分鐘以形成最終溶液。在混合物冷卻至室溫後，獲得清澈的均句液態溶液。溶液的總甲醛含量為14重量％，自由態甲醛含量為 0.05重量％，及IPBC含量為2.3重量％。在以50°C儲存一個越厚，混合物仍是清澈無色的液體，回收92%的總甲醛含量及回收>99%的IPBC含量。該溶液仍是清澈及無色，即使是在充滿日光的室溫下儲存二個月後。顯然地，也定量回收總甲醛及IPBS。自由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂— ¥ 12 !25^733

五、發明說明-(4^ ; A7 B7 態甲醛含量為0.06%。為了說明本發明之液體防腐劑用於自動液體摻和系統中的安定性，係測定實施例1所述之配方的黏度及重力比。使用Brookfield Model RVT黏度計來測定黏度。獲得下列的結果。表1 溫度(°c) 重力比黏度，分泊 120 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 1.2043 25 1.1992 40 30 1.1960 35 1.1954 45 30 65 1.1625 20 85 1.1500 表1所示本發明防腐劑的黏度值及重力比測量係為用於自動摻和系統内之液體的典型測量。這些理想參數係視所用的特別系統而定。實施例3 為了說明實施例1所述之液體防腐劑的活性，係針對八個細菌有機體進行48小時抑制濃度測試。這些測試將比較本發明液體防腐劑與固體防腐劑，其以100%活性微基礎。固體防腐劑的組成物為95%DMDMH及5%IPBC。從上述測試所得的結果係示於第1圖。注意’本發明之液體配方所得的結果在與固體配方比 13 i- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 1252^33

五、發明説明—（η 較下，實質上是相當的。在某此愔、、 —度况令，液體配方較優，如 A. baumani 卜 S. epidermidi^E. c〇li。這些數據顯示，本發明之液體配方對廣泛的菌類具有廣效活性。實施例4 實施例1所述之液體防腐劑及實施例3所述之固體防腐劑的最小抑制濃度測試（72小時）係針對四種真菌有機體進行。以10 0 %活性為基礎作比較。第2圖係說明，在進行的所有測試中，本發明之液體防腐劑如同固體一般的有效，而且這些物質對各種真菌有廣效活性。實施例5 製備一系列的配方以測定本發明組成物的溶解度，自由態甲醛濃度，及物理安定性，與沒有二甲基乙内醯脲的組成物作比較。配方係示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 14 2 5 2 3- 9

J A7B7 i說L明發五 ◎次 g皿' n Sr 工 η χ ο © ϋπ ◎次 ο皿' o°ffl- 磷 X η X ο Μ © ⑨次〇 Ο〇& 磷 3： η X ο 盒 ^Π3 τττ> S*: 游 X ο D： Ο ptJJ )¾ 輯 Ό 〇 2 η: Η l· 眾 l· 眾 Ο r-h /^s — 5" CD ^ Ο y 5 ο k ^ Sr ^ 3斗礤唞 X淨〇扣 ο to ο k) Ο is ο ίο ο 孩私 $被蘇。> 〇 :穴 ί^) to g to Ι/ι ο LA ?> 〇〇 -P^ X im 〇外次Eh 1¾ Or ο to UJ ο Ν) 以 ο ο ίο $骑〇 ΙΟ •ο υΛ οο Κ) Ln Ο U\ s .ω 〇〇 K) a«v κ 〇 b〇 G ^ m> o^a- ο Ο § ο is ο ο Ο柃 -)Φ" 〇 )—* ο ο ο to Ln ο 2 O go^ 〇次fflh 羊贫ffl* 1 W游 ο S ο S ο S 孩許 $摊〇洚 ^ύ>------ 〇 κ> ο ο Ln ο οο ο ιο ο U1 S λ. a 1 沒g漆S帘 y 〇次耻 h 眾！^ ο ο Ln ο S ο S $械 Ο片〇 Μ Ο Ο 4^ Ln Ο 00 ο Μ Ln Ο S 二 cn to S啦〇W 次Eh ^Sr ο ^3 § ^ ，. 5； Lr, Ο οο ο Κ) Ιλ ο L/1 L-Λ 2 二"Π 1 > 1 〇〇 Ν) b 〇 4^ Ln Ο οο ο ο to Ο U\ S jl a LA 1 1>2.淨雜l^El 皆 Jllrrb 豫1> --------------裝——(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ij- -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 15

1252733 上列數據顯示，本發明之液體組成物，亦即，配方9〇-1 1H1及Hi _2，與無DMH配方，亦即配方84-1 , 84-2 ,H5-1，及115_2相較下，具有高溶解度，良好的物理安定性，及極低的自由態甲醛。以配方丨丨卜丨及丨丨^為較佳，因為其總曱醛濃度較高。實施例6 使用表3所示的配方，測試本發明之液體防腐劑以分別測定自由態曱醛，總曱醛，及以4〇和5(rc儲存一個月測試後所存在的IPBC。注意含有1〇, 12和15份二甲基乙内醯脲的配方。結果列於下表： (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂— 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1252733"—— ί — A7 B7 C I ____ ：?-： ^ ^ 五、發日另説明（14 ) 表3. 本發明較佳水性液體系統的化學安定性結果配方 A 5503- 109-1 B 5503- 109-2 C 5503- 111-1 D 5503- 111-2 E 5503- 111-3 份數： Glydant Π 81 81 81 81 81 IPBC 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 丙二醇 6.5 - 4.5 - 1.5 丁二醇 - 6.5 - 4.5 - DMH 10 10 12 12 15 %自由態HCHO (自由態的標準<0.19%) |初始 0.05 0.07 0.03 0.05 0.02 1個月40°C安定性 0.05 0.05 0.02 0.03 0.03 1個月50°C安定性 0.07 0.05 0.05 0.05 0.02 % 總 HCHO(總 HCHO 標準為90%回收率）初始 14.08 14.05 14.07 14.09 14.11 1個月40°C安定性 13.04 13.10 12.33 13.16 13.19 1個月50°C安定性 12.83 1307 12.80 12.91 12.84 50°C後回收％的安定性 91.0 93.0 91.0 92.0 91.0 %IPBC(IPBC 標準是 90%回收率）初始 2.41 2.32 2.34 2.28 2.46 1個月40°C安定性 2.38 2.38 2.48 2.42 2.43 |l個月50°c安定性 2.23 2.20 2.24 2.27 2.26 |50°C後回收％的安定性 93.0 95.0 96.0 99.6 92.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述數據顯示，在儲存一個越厚，經安定之組成物全部具有超過90%的安定性。這些數據說明丁二醇是較佳的溶劑。在比較液體防腐劑系統（沒有添加安定劑，DMH)之下，以45°C儲存四週的IPBC回收率僅大約60%，而且不符合產 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1252733 Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 品中使用防腐劑之工業的標準。實施例7 在提高的溫度及陽光下玻璃與高密度聚乙烯容器内，測試實施例1所述之本發明組成物的化學安定性。分析組成物在一個月，二個月及三個月後的總甲醛百分比，自由態甲醛百分比，及IPBC百分比。結果列於下表： 1個月 2個月 3個月 #5503-125 初始玻璃 HDPE 玻璃 HDPE 玻璃 HDPE % 總 HCHO 13.02 RT 13.60 13.40 13.90 12.80 1311 13.21 40°C 13.40 13.60 13.10 13.10 12.76 12.87 50°C 13.10 13.10 — - — - 陽光 13.60 13.60 13.50 13.20 12.95 13.13 燈光 - - — - 12.93 13.13 %自由態 HCHO 0.09 RT 0.05 0.04 0.04 0.04 0.02 0.04 40°C 0.04 0.06 0.06 0.05 0.04 0.06 50°C 0.06 0.05 — - — - 陽光 0.05 0.06 0.09 0.06 0.07 0.07 燈光 - - — - 0.03 0.03 %IPBC 2.49 RT 2.50 2.50 2.30 2.30 2.30 2.30 40°C 2.49 2.45 2.50 2.50 2.40 2.40 50°C 2.26 2.25 - - — - 陽光 2.46 2.49 2.30 2.50 2.30 2.30 燈光 - - - - 2.30 2.30 上列數據清楚顯示，組成物在所有的條件，亦即室 40°C，及50°C下，及在陽光和燈光的存在下仍保持安定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 18 (請先閲背面之注意事項再填寫本頁) •、\一云

Claims

1252733 ^-— ^ _:年7丹/日修(吏读本一 ― 1 ------------ ------ \____ : .一___-一六、申請專利範圍‘ 第88110234號專利申請案_請專利範圍修正本94年9月22曰 1. 一種廣效液體防腐劑配方，其包括·· 2〇到95份之經烷醇取代的一甲基乙内驢脲，1到5份之3-埃-2-丙炔丁酯，1 到30份之3-碘-2-丙炔丁酯用的安定劑，該安定劑係為乙内臨脲或尿素，以及最多60份之羥基溶劑，其中該經烷醇取代的二甲基乙内醯脲是I弘二羥曱基、 5,5-二甲基乙内醯脲、^羥曱基_5,5_二甲基乙内醯脲、 3-¾甲基-5,5-二甲基乙内酿脲、經曱基經曱基氧曱樓*~5,5-二曱基乙内酿脲或1，3-二羥曱基氧甲撐_55、一甲基乙内醯脲，或此等之混合物；該乙内醯脲係以下列化學式ΠΙ來表示：尺3

〇其中R#jR4分別選自Η或CH3 ; 該尿素係以化學式VI來表示： R3

〇

VI 其中Rj，〗R4分別選自Η或C]到c12 ;且 °亥說基浴㈣係為具有2到8個碳原子的二元醇

-19 - 12 細 33

、申睛專利範圍 2·如申請專利範圍第1項之液體防腐劑配方，其中經烷醇取代之二甲基乙内醯脲係為一由二羥甲基二曱基乙内 S藍服與單羥曱基二曱基乙内醯脲所構成的混合物。 3.如申請專利範圍第1項之液體防腐劑配方，其中該安定 W疋一曱基乙内酿脈。 4·如申請專利範圍第1項之液體防腐劑配方，其中該羥基溶劑是丙二醇或丁二醇。 5·如申請專利範圍第3項之液體防腐劑配方，其中該安定劑對3-峨-2-丙炔丁酯的比例是1〇 : 1到2 : 1。 6·如申請專利範圍第1項之液體防腐劑配方，其中自由態甲醛痕度低於1 %而總甲醛濃度係介於5重量百分比至 25重量百分比之間。 7. 一種用以製備一液體防腐劑組成物的方法，其包括將20 到95份之經燒醇取代的二甲基乙内_以及份之 :為乙内醯脲或尿素的安定劑摻和，俾以形成一均勻的此合物，令一經基溶劑與1到5份的3參2-丙块丁 _ 上=混合物混合，俾以獲得一含有總甲酸含量係介於；刀比至25重！百分比之間而自由 m的卜低於該經燒醇取代的二甲基乙内醯脲是二經甲美 5,5·二甲基乙内醯脲、^羥曱土 f λ c , —甲基乙内醯脲、歹工Τ基-5,5-二甲基乙内醯撐-51二甲基乙_ 4 歹工甲基丄經甲基氧甲土内fe脲或1,3-二羥甲基氧甲柃甲基乙内醯脲，或此等之混合物； 20 1252733 — 申請專利範圍該乙内醯脲係以下列化學式III來表示 R3 r4- -Μ III R2 〇其中心到114分別選自Η或CH2 該尿素係以化學式VI來表示 r3· fsT 、hT 1¾ VI 其中R#jR4分別選自Η或C#jC12 ;且該羥基溶劑係為具有2到8個碳原子的二元醇。 8. —種經安定之碘丙炔溶液，其包括一 3-碘-2-丙炔丁酯及一安定數量的乙内醯脲或尿素，其中該乙内醯脲係以下列化學式III來表示： R3 FV 〇 r2 其中R#jR4分別選自Η或CH: 該尿素係以化學式VI來表示 21 1252733 .條 ji. ^▼讀專利範圍 r3

〇

VI 其中心到114分別選自H或Cd，jC12 ;且該羥基溶劑係為具有2到8個碳原子的二元醇。 9 ·如申請專利範圍第8項之溶液’其該中安定劑是二甲基乙内醯脲。 1 10·-種用來殺死或延遲微生物生長的方法，其包括將如申請專利範圍第1項之配方混合於一微生物生長的溶液中 11·如申請專利範圍第10項之方法，其中該配方包含一經烷醇取代之二曱基乙内醯脲，一為乙内醯脲或尿素的安定劑，一羥基溶劑，及一3-硬-2-丙炔丁酯。 12·如申請專利範圍第i項之液體防腐劑配方，其中該配方包含75至85份的經烷醇取代之二甲基乙内醯服。 13.—種廣效液體防腐劑配方，其包含75至85份之經烷醇取代的二曱基乙内醯脲、1到5份的甲胺酸3_碘_2_丙炔丁酯、5到20份的二曱基乙内醯脲以及2到2〇份的二醇溶劑，其中该經烧醇取代的二曱基乙内酿脲是1，3 _二經曱基 -5,5-二甲基乙内醯脲、1-羥甲基_5,5-二曱基乙内醯脲、 3-羥甲基-5,5-二甲基乙内醯脲、]_羥甲基_3_羥曱基氧甲撑-5,5-二曱基乙内醯脈或1,3-二經曱基氧曱樓_5,5 -二 22 、申請專利範圍曱基乙内醯脲，或此等之其混合物。 14·如申請專利範圍第13項之液體防腐劑配方，其中該經烧醇取代的二甲基乙内醯脲係為一由二羥f基二f基乙内酿脲與單羥甲基二f基乙内酿服所構成的混合物。 15.如申請專利範圍第13項之液體防腐劑配方，其中該乙二醇溶劑係為丙二醇或丁二醇。 16如申請專利範圍第7項之方、，开牡有75至85份之、、生烷醇取代的乙内醯脲，且該安定劑係脲。，、钓二曱基乙内醯