TWI250933B - Multilayer film, refractive polarizer film and semi-transparent film - Google Patents

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TWI250933B TW089124691A TW89124691A TWI250933B TW I250933 B TWI250933 B TW I250933B TW 089124691 A TW089124691 A TW 089124691A TW 89124691 A TW89124691 A TW 89124691A TW I250933 B TWI250933 B TW I250933B
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multilayer film
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Hirofumi Murooka
Hiroshi Tokuda
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Teijin Ltd
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1250933 A7 B7 五、發明説明(1 ) 【發明所屬技術領域】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係提供一種多層薄膜、反射型偏光薄膜以及半 透明鏡,更詳言之,係指將折射率較低層與較高層呈交叉 規則配置,並利用層間結構的干擾作用,而將光進行選擇 性反射的多層薄膜、疊層多層膜之反射型偏光薄膜、以及 半透明鏡。 【習知技術】 按,多層薄膜係將折射率較高的層與較低的層,交叉 疊層多數層,並利用該等層間結構的光干擾作用,而選擇 特定波長的光,進行反射或透射的光學干擾薄膜。此類多 層薄膜,所選擇反射或透射之光的波長,屬於可見光波長 範圍的話,則便可利用結構性的發色而進行良好的設計, 譬如設計出可呈現忽綠忽紫的顏色。同時因爲此種設計乃 利用多層薄膜的結構而產生發色的,而非經由染料發色者 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,所以絕無退色問題的產生。再者,多層薄膜係即便不使 用金屬亦可獲得較高反射率,所以亦可作爲金屬光澤薄膜 或反射鏡使用。此外,多層薄膜利用延展作用,便可控制 層間與層內之面方向上的折射率,譬如層內之面方向的折 射率具非等向性時,便可製成反射型偏光板。 .相關此類對多層薄膜施行延展處理的多層延展薄膜, 在W〇9 5 / 1 7 6 9 9號公報中,便開示有將結晶性 萘二甲酸聚酯,與至少由其他之面內軸折射率較低的聚合 物中選擇一個聚合物,進行相互疊層而形成的多層化聚合 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4 - 1250933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 物薄膜,厚度低於0 · 5 // m,且結晶性萘二甲酸聚酯層 的至少其中一面內軸的折射率,高於由上述所選擇聚合物 所組成的鄰接層者。 此外,在W〇9 5 / 1 7 3 0 3號公報中,則開示採 用如上述W〇9 5/1 7 6 9 9號公報中所開示之多層聚 合物薄膜的反射偏光分子。 惟,該等多層化聚合物薄膜因爲係提高光學的光線穿 透率,故在表面層中若不含滑劑的話,則將導致在進行如 捲取等處理之操作困難性。在如捲取等操作上,雖然在厚 膜上並不致造成太大問題,但當屬於較薄的薄膜時,在捲 取上便將極其困難,甚至造成實質上的不可能實施。 上開2項公報中所選用的聚合物,在本文中雖舉聚乙 烯對苯二甲酸酯、或聚萘對苯二甲酸酯的共聚物或混合物 等爲例,但在所開示的實施例中,則僅針對共聚物而已, 對混合物則爲全無例示。然而,本發明卻發現當採用由上 述上開2項公報中所舉之共聚物所形成的多層疊層薄膜, 作爲半透明鏡使用,並在進行具各種反射率之半透明鏡的 製造時,爲調整各層折射率,必須準備各種折射率的共聚 物,在對對應多種類產品的情況下,極無效率可言。 【發明開示】 有鑑於斯,本發明爲解決上述習知諸項缺失,其目的 在於提供一種即便厚度較薄的薄膜,亦可具備優越之製膜 性或捲取性等操作性的多層薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -5- --------------1T-----嘰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250933 A7 B7___ 五、發明説明(3 ) 本發明之另一目的,在於提供一種可輕易調整反射率 的多層薄膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另一目的,在於提供一種由本發明之多層薄 膜疊層而成的反射型偏光薄膜。 本發明之另一目的,在於提供一種由本發明之多層薄 膜疊層而成的半透明鏡。 針對本發明其他上有之目的與其優點,說明如下。 上述目的及其優點,乃藉由第1項技術特徵完成,其 主要技術特徵在於: 由主要重複單位爲乙烯一 2,6 -萘二甲酸酯之聚酯 化合物所形成的第1層,以及不同於第1層之該聚酯的熱 可塑性樹脂所形成的第2層所共同組成; 弟1層與第2層中至少一者,含有0·001〜 〇 . 5重量%之平均粒徑〇 · ο 1〜2 // m的非活性微粒 子’且第1層與第2層分別具0 · 05〜0 · 3/zm厚度 並形成相互疊層至少1層的疊層板; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至少配置於一方向上,且第2層具有至少在一方向上 的折射率低於第1層之折射率者。 上述目的及其優點,乃藉由第2項技術特徵完成,其 主要技術特徵在於:由複數片本發明上述之多層薄膜的疊 層體所組成的反射型偏光薄膜。 上述目的及其優點,乃藉由第3項技術特徵完成,其 主要技術特徵在於:由本發明上述多層薄膜所形成的半透 明鏡。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1250933 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 【發明實施較佳態樣】 以下,針對本發明之目的與其優點,藉由實施例進行 更詳細的明。 本發明所提供之多層薄膜,係由高折射率聚合物形成 之層(A層)、與折射率低於該a層聚合物折射率的聚合 物形成之層(B層),相互交叉疊層而成者。以下,針對 本發明之多層薄膜進行說明。 本發明中的A層,係由以乙烯一 2 ,6 —萘二甲酸酯 爲主要重複單位的聚酯類所形成者。 相關的聚酯,最好爲至少佔整體重複單位中8 5莫耳 % (尤以9 8旲耳%)爲乙儲一 2,6 —萘二甲酸酯的聚 合物。 相關的聚酯類’特別以聚乙烯一 2 ,6 —萘二甲酸酯 均聚物爲佳。藉由聚乙烯一 2,6 -萘二甲酸酯的使用, 便可使A層隨延展處理而展現出高度折射率的優點。 上述聚酯共聚合物成分,可舉例如對苯二甲酸、間苯 二甲酸、2 ,7 —萘二甲酸等、以及除2 ,6 —萘二甲酸 之外的芳香族羧酸、或如肥酸、杜鵑花酸、癸二酸、癸二 甲酸等脂肪族二甲酸類,或如環己院二甲酸等脂環族二甲 酸等等之類的酸成分’此外尙有如丁二醇、己二醇等脂肪 族二醇、或如環己烷二甲醇等脂環族二醇類等等之類的二 元醇成分。 本發明中的B層,必須至少在一方向上的折射率,較 (請先閲讀背面之注意事 I# 項再填」 裝--- 寫本頁) 訂 豐 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ 297公釐) -7 - 1250933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 由聚乙烯一 2 ,6 -萘二甲酸酯所形成之A層的折射率爲 低。其最好至少在一方向上,具有較由聚乙烯一 2,6一 萘二甲酸酯所形成之A層的折射率,至少低於〇 · 〇 〇 5 (尤以低於0 · 〇 2以上者爲佳)之折射率者。構成此類 B層的熱可塑性樹脂,有如由主要重複單位爲乙燒一 2, 6 -萘二甲酸酯之聚酯化合物、與主要重複單位爲乙烯對 苯二甲酸酯之聚酯,二者以重量比5 : 95〜95 : 5所 組成的混合物,或由間規聚苯乙烯、與以乙烯對苯二甲酸 酯爲主要重複單位所形成的聚酯類者爲佳。其中,最好爲 上述該等混合物以及間規苯乙烯爲佳,特別係以上述混合 物爲佳。上述混合物便藉由改變2種聚酯的重量比率,便 可輕易的製造出所需的折射率。 首先,針對以乙條-2,6 -萘二甲酸酯爲主要重複 單位之聚酯、與以乙烯對苯二甲酸爲主要重複單位酯之聚 酯間的重量比5 : 9 5〜9 5 : 5的混合物,進行說明。 二者的重量比最好爲20 : 80〜80 : 20。 若以乙烯- 2,6 -萘二甲酸酯爲主要重複單位之聚 酯的比率,超過二者聚酯總計重量的9 5重量%的話,則 與A層間的折射率差將不夠,反之,若低於5重量%時, 則將因與A層間的熔融黏度差過大,造成很難維持多層狀 態。 再者,若以乙烯對苯二甲酸酯爲主要重複單位之聚酯 的比率,低於二者聚酯總計重量的5重量%的話,則與A 層間的折射率差將不夠’反之’若超過9 5重量%時,則 ^IT線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 - 1250933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 將因與A層間的熔融黏度差過大,造成很難維持多層狀態 〇 如上述’藉由將此二者之聚酯化合物的混合比率,在 上述範圍內變動的話,則因爲更容易變更B層的折射率, 所以在配合反射層調整上,便毋須再準備多數種聚合物。 換言之,本發明具有僅利用調整混合物中的混合比率,便 可輕易進行擁有各種反射率之多層薄膜的製造之優點。當 上述B層聚合物屬共聚合之狀況時,因爲屬低結晶性,在 擠壓熔融狀態之聚合物時,可能需要特別的擠壓機、或乾 燥機等設備。但若上述混合物的結晶性降低較小的話,便 具有不需要如前述之特殊設備的優點。 以乙烯- 2,6 -萘二甲酸酯爲主要重複單位的聚酯 ,最好爲全部重複單位中,至少8 0莫耳% (更以至少 9 0莫耳%爲佳)爲乙烯—2,6 -萘酸酯的聚合物。 相關的聚酯,最好爲聚乙烯一 2,6 —萘二甲酸酯均 聚物。 該聚酯共聚合成分,譬如與上述所記載之以聚乙烯一 2 ’ 6 -萘二甲酸酯爲主要重複單位之聚酯的a層中的敘 述相同者。 以乙烯對苯二甲酸酯爲主要重複單位所形成的聚酯, 最好爲乙烯對苯二甲酸酯,佔全部重複單位中至少8 〇莫 耳% ’尤以至少9 0莫耳%的聚合物。其中更以聚乙烯對 苯二甲酸酯均聚物爲佳。 上述聚酯共聚合物成分,可舉例如間苯二甲酸、2, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 項再填 裝 訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9- 1250933 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閱讀背之注意事項再填寫本頁) 7〜萘二甲酸等其他類型的芳香族羧酸、或如肥酸、杜鵑 花酸、癸二酸、癸二甲酸等脂肪族二甲酸類,或如環己院 11甲酸等脂環族二甲酸等等之類的酸成分,此外尙有如丁 二醇、己二醇等脂肪族二醇、或如環己烷二甲醇等脂環族 二醇類等等之類的二元醇成分。 上述混合物具有2個熔點,其中較高溫度的熔點最好 在22〇°C〜265 t,更以在240 °C〜260 °C範圍 內’且A層聚酯的熔點最好至少低1 0 °C (尤以低2 0 °C )者爲佳。若該熔點差至少有1 0 °C時,則隨熱處理便容 易產生分配斜率差,相對的亦容易產生折射率差。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,針對本發明中B層之聚合物爲間規聚苯乙烯之 情況時進行說明。所謂的間規聚苯乙烯,一般係指具有間 規結構,即在以碳-碳鍵所形成主鏈上,其側鏈爲苯基或 取代苯基交叉相反方向配置的立體結構,其間規量係利用 同位碳的合磁共振法進行定量。在該項方法中側得之間規 量,係以連續的複數構成單位存在比率表示,譬如2個時 屬二價間規、3個時屬三價間規、5個時屬5價間規表示 。在本發明所謂的間規聚苯乙烯,最好爲具有消旋2價間 規在7 5 %以上(更以在8 5 %以上者爲佳)的間規聚合 物,或者爲具有消旋5價間規在3 0 %以上(更以在5〇 %以上者爲佳)的間規聚合物。屬於此對象的聚苯乙烯可 舉例如聚苯乙烯、聚烷基苯乙烯、聚鹵化苯乙烯、聚烷氧 基苯乙烯、聚乙烯- 2 ,6 -萘二甲酸酯乙烯安息香酸酯 、該等化合物之氫化聚合物、以及該等構成單位的共聚合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1〇 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。間規聚苯乙烯的熔點最好在2 2 0〜2 7 0 °C範圍內 ,更以在2 4 0〜2 7 0 °C範圍內者爲佳。再者,當間規 聚苯乙烯屬共聚合物之情況時,最好爲苯乙烯與p 一甲基 苯乙烯之共聚合物。均質間規聚苯乙烯的熔點爲2 7 0 °c 。共聚物的熔點便可利用P -甲基苯乙烯共聚合量的改變 而進行調整。p -甲基苯乙烯的共聚合量越多的化,熔點 將更降低,而結晶性亦將更降低。共聚合量最好爲〇〜 2 〇莫耳%。熔點若低於2 2 0 °C的話,則間規聚苯乙烯 的結晶性將降低過多,造成製膜上的困難度,此外亦將因 未具結晶構造或結構上有缺陷,而將造成耐熱性上的惡化 ,固不爲所喜好。 以乙烯一 2,6 —萘二甲酸酯爲主要重複單位的聚酯 化合物,雖利用延展處理而可增加延展方向的折射率,但 間規聚苯乙烯卻因爲顯示出負的光學異向性,所以在延展 方向上的折射率便很難增加。故而經延展過薄膜之二層間 折射率差距便將變大。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 以乙烯一 2,6 -萘二甲酸酯爲主要重複單位的聚酯 化合物(A層),與間規聚苯乙烯(B層)間的熔點差, 最好在3 0 °C以內。若其差距超過3 0 °C的話,則在熔融 疊層後,於固化並形成未延展薄片時,在層間將發生剝離 現象,造成爾後在進行延展處理時產生剝離的情況’故不 爲所喜好。 接著,針對構成本發明B層聚合物屬以乙烯對苯二甲 酸酯的聚酯化合物之情況進行說明。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1250933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 ____ 五、發明説明(9 ) 此類聚酯化合物最好使用共聚乙烯對苯二甲酸酯。該 共聚乙烯對苯二甲酸酯的共聚合成分,可爲二甲酸類成分 ,亦可爲二醇類成分者。所謂的二甲酸類成分,可舉例如 間苯二甲酸、酞酸、萘二甲酸等芳香族二甲酸、或如肥酸 、杜鵑花酸、癸二酸、癸二甲酸等脂肪族二甲酸類,或如 環己烷二甲酸等脂環族二甲酸等等。而所謂的二醇類成分 ,可舉例如丁二醇、己二醇等脂肪族二醇、或如環己烷二 甲醇等脂環族二醇類等等。該等共聚合成分可爲單獨使用 、或混合2種以上合併使用。尤其是共聚合酸成分,最好 採用間苯二甲酸。間苯二甲酸的共聚合量,最好爲4〜 1 8莫耳%,尤以8〜1 5 %爲佳。特別係共聚乙烯對苯 二甲酸酯,最好爲聚(乙烯對苯二甲酸酯一間苯二甲酸酯 )共聚合物。 共聚乙烯對苯二甲酸酯最好具有2 1 0〜2 4 5°C範 圍內的熔點。若共聚乙烯對苯二甲酸酯熔點低於2 1 0 °C 的話,則共聚物的結晶性將過低,造成製膜上困難性,同 時B層的耐熱性亦將劣化,而容易對整體耐熱性造成不良 影響。反之,若共聚乙烯對苯二甲酸酯的熔點超過2 4 5 °C的話,則聚合物的結晶性將增加,將朝相對該聚合物之 玻璃轉化點(T g )較高延展溫度結晶化的傾向演變,導 致連續製膜性將惡化,且與A層間的密接性亦將容易降低 〇 共聚乙烯對苯二甲酸酯之熔點與丁 g,可依照對共聚 合物成分之種類與量的選擇或變更而進行調整。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格7 210X297公釐) 「12 - ' "~ IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !25〇933 A7 p------B7 五、發明説明(1〇 ) 該共聚乙烯對苯二甲酸酯的特性黏度(鄰氯苯酚, 35 °C),最好爲0.45〜〇·8,尤以0·5〜 〇 · 7爲佳。 以乙燔-2,6 -萘二甲酸酯爲主要重複單位的聚醒 化合物(Α層),及以乙烯對苯二甲酸酯爲主要重複單位 的聚酯化合物(B層)二者間,最好具備後者熔點較前者 熔點低約2 0 t左右的關係。 在本發明中,多層薄膜A層與B層之玻璃轉化點( T g )差’最好在4 0 °C以上。若在此範圍內的話,則在 A層T g所顯現的延展溫度,對b層聚合物而言將屬過高 白勺延展溫度,而將抑制朝延展的傾向演變,幾乎接近於流 動(流動延展)。所以,A層聚合物雖鹽延展的延展而增 加折射率,但B層聚合物卻因遭受到抑制的趨勢,導致二 者間規聚苯乙烯的折射率差變大。在丁 g差低於4 0 °C時 ’配合A層聚合物的延展溫度,與B層聚合物T g間的差 異將變小,經延展後A層、B層之折射率差將容易造成不 足現象。另,當A層或B層分別具有2個以上Tg時,此 處所謂T g差之涵義,便蘊含爲A層之最高Tg與B層之 最低T g間的差値。 本發明之多層薄膜,A層與B層中至少其中一層’含 有0 · 001〜〇· 5重量%之平均粒徑〇 · 01〜2 // m的非活性微粒子。最好相關的非活性微粒子係含於A 層中。若非活性微粒子的平均粒徑低於〇 · 〇 1 # m ’或 含量低於0 · 0 〇 1重量%的話,無法充分提昇薄膜捲取 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智惡財產局8工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -13 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性,反之,若非活性微粒子的平均粒徑超過2 // m,或含 量超過0 · 5重量%的話,則隨粒子所產生的光學特性將 顯著惡化,造成薄膜整體光線穿透率的降低。此外, 〇 . 22〜0 · 3//m的粒子,因爲容易散亂可見光區波 長,所以最好採用平均粒徑0 · 1〜0 · 2 // m的非活性 微粒子,或者合倂使用平均粒徑0 · 1〜0 · 2 // m的非 活性微粒子,與平均粒徑〇 · 3 2〜1 # m之比較大的非 活性微粒子。此外,光穿透率最好在7 0 %以上,若低於 此限値,在光學用途上的性能便將不足。平均粒徑最好爲 〇 · 05〜l//m,更以在0 · 1〜0 . 3#m範圍內者 爲佳。另,非活性微粒子的含量,最好爲0 · 0 0 5〜 0 . 2重量%。 惟,針對非活性微粒子的平均粒徑在0 · 0 1〜2 //m範圍內,因爲如後述A層與B層的各層厚度將在 0 · 0 5〜0 . 3 // m範圍內,所以將有可能非活性微粒 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 子的粒徑大於A層或B層各層厚度的情況。在此種非活性 微粒子粒徑大於A層或B層各層厚度的情況下,若觀察沿 A層與B層疊層方向之本發明多層薄膜的剖面,則在複數 A層與B層上,將發現非活性微粒子夾雜於中。此時,若 非活性微粒子粒徑大於A層或B層各層厚度過大的話,因 爲存在此過大非活性微粒子部分的A層與B層的疊層狀態 ,將產生吝亂情形。所以,A層或B層的厚度,最好滿足 下式關係式。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -14 - 1250933 A7 ____B7 五、發明説明(12 ) D / η < 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中’ d係指非活性微粒子的平均粒徑,η係指a層 或B層之各單層的厚度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類非活性微粒子,可舉例如氧化砂、氧化銘、碳酸 鈣、磷酸鈣、高嶺土、滑石等無機非活性微粒子、或如聚 矽氧烷、交聯聚苯乙烯等有機非活性微粒子等等。所謂的 交聯聚苯乙烯,則可如苯乙烯一二乙烯苯共聚合物。相干 非活性微粒子,係較長直徑與較短直徑比在1 · 2以下, 更以在1 · 1以下的球狀粒子(以下亦有稱「真球狀粒子 」)。就薄膜之光滑性與光學特性觀之,粒徑比在好在上 述範圍內。再者,該非活性微粒子的粒徑分布最好有尖峰 異値分布,譬如粒徑的相對標差最好低於0 . 3,更以低 於0 · 2者爲佳。若使用相對標準偏差較大的粒子時,則 粗大粒子的頻率將變多,而可能產生光學缺陷的現象。此 處,非活性微粒子的平均粒徑、粒徑比、以及相對標準偏 差之計算求法,係首先在粒子表面上濺鍍極薄一層之爲賦 予導電性的金屬,然後利用電子顯微鏡,由放大1萬〜3 萬倍的影像中,求取長直徑、短直徑、及相當於圓面積的 直徑,然後再依照下式計算求取。 平均粒徑二測量粒子之相當於圓面積的直徑總合/測量粒 子數 粒徑比二粒子平均長直徑/該粒子的平均短徑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公ΐΐ -15- 1250933 A7 B7 五、發明説明(13 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如氧化欽或硫化鋅等類的非活性微粒子,將如顏料作 用般,對粒子產生著色作用,而經著色的粒子在學特性上 將劣化,所以儘可能避免使用。 本發明中A層與B層的疊層狀態,係A層與B層之交 叉疊層總數在1 1層以上,最好在3 1層以上。若疊層數 低於1 1層的話,則多層干擾的選擇反射將變小,而無法 獲得充分的反射率。疊層數的上限,就生產性等觀點論之 ,最高時最好爲3 0 1層。 本發明之多層薄膜,最好對外層均由A層所形成,其 中尤以在A層中含非活性微粒子狀態爲更佳。若A層在最 外層的話,則因爲對熱屬於不穩定狀態的B層,位於內層 的位置上,所以有可生產具備充分延展溫度與熱固定溫度 的多層薄膜之優點。另,藉由在A層中含非活性微粒子的 話,薄膜的捲取性將獲充分的改善。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 在本發明中,A層與B層各自單獨一層的厚度爲 0 · 0 5〜0 · 3 // m。藉由此種厚度,利用層間的光干 擾,便可選擇性的進行光反射。當對A層或B層之各單層 進行厚度測量時,A層或B層的各層厚度均不一,最好相 對標準偏差最高亦僅限於〇 . 1 5。若此項標準偏差値超 過0 · 1 5的話,則各層間的千擾將轉弱,導致反射率降 低的情形發生。A層(或B層)厚度的相對標準偏差値’ 係依照下式求得。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) 1250933 A7 ________B7 五、發明説明(Μ ) 相對標準偏差= 其中’ t i :A層(或B層)各單層的厚度 广:A層(或B層)各單層厚度的平均値 η :A層(或B層)的疊層數目 本發明多層薄膜係至少向其中一方向排列,最好爲二 維方向排列者。 本發明多層薄膜,譬如可採用如下方式製造。 首先,將多層未經延展的薄膜,採用同時具多層進料 區的擠壓法進行製造。即,將形成A層聚合物之如含非活 性微粒子的聚乙烯- 2,6 -萘二甲酸酯熔融物,與形成 B層聚合物之如聚乙烯一 2 ,6 -萘二甲酸酯與聚乙烯對 苯二甲酸酯混合物的熔融物,利用進料區,以2層交叉疊 層且最外層爲A層之方式進行層層處理,並展開於模具中 擠押出。此時,以進料區所疊層的聚合物係仍維持疊層型 態。經模具擠押出的薄片,利用鑄造滾筒冷卻固化後,便 形成多層未延展薄膜。將該未延展狀態的多層薄膜,至少 向其中一方向延展,最好向二維方向延展後,便形成本發 明之多層薄膜。此時的延展溫度最好由A層聚合物的丁 g 到T g + 5 0 t範圍下進行。延展倍率,在一維延展時, 最好爲2〜1 0倍,而延展方向不論縱向或橫向均可。在 二維延展時,不論縱向或橫向的延展倍率’最好在1 . 2 倍以上,尤以在1 · 5倍以上者爲佳。面積倍率最好在5 〜2 5倍範圍內。延展倍率越大的話’延展前的厚度可增 ▼裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 夤 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17 - 1250933 A7 _—___B7_ 五、發明説明(15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加’同時多層未延展薄膜內之各層的厚度分散,亦將隨高 倍率的延展而縮小差異性,結果各層間的光干擾便將擴大 ’而使反射率增加’故頗爲喜好。由此論點觀之,面積倍 率最好在8倍以上,尤以在1 〇倍以上爲佳。延展之方法 ’可採用如逐次二維延展、同時二維延展、管狀延展、充 氣延展等習知延展方法,但就生產性、品質面而言,最好 爲採用逐次二維延展法。經延展過薄膜,爲產生熱安定化 ,最好施行熱處理(熱固定處理)。熱處理的溫度,係當 以A層聚合物熔點(T m A )爲基準時,最好在(T m A —6 0 ) QC 〜(T m A — 1 〇 ) °C 範圍內。 本發明之多層薄膜,在單面或雙面上,於不造成光學 特性惡化的範圍前提下,可進行整體厚度的調整,或爲附 加其他功能,而更疊層他層。此處所謂的其他層,係指如 透明的聚酯薄膜、防止反射層、金屬薄膜或硬被覆層等。 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 本發明之多層薄膜,可使用於如半透明鏡(semitransparent film) 、 反射型偏 光薄膜 (refractive polarizer film)、紅外線反射薄膜(N e a r - i n f e r r e d r a y r e f r a c t i v e film)、或封套等裝飾用薄膜。 本發明之多層薄膜,可爲疊層複數片的疊層體。此情 況下,複數片多層薄膜可爲相同反射率,或爲折射率或所 反射可見光波長等不同的多層薄膜。疊層複數片多層薄膜 的疊層體可供作反射型偏光薄膜使用。 實施例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) -18 - '一 1250933 A7 B7 五、發明説明(16 ) 以下便利用實施例,針對本發明進行詳細說明。實施 例中的物性,便依照下述方法測量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )聚酯熔點、玻璃轉化點(T g ) 將聚酯碎片製成2 0 m g的樣品,採用丁 A < >只7 少夕>7公司(公司名)製的〇8(:(〇8〇2920) ,以2 0 °C / m 1 η的昇溫速度,測量玻璃轉化度及熔點 〇 (2)各層厚度 將樣品切成三角形,並包藏固定於膠囊中,使用環氧 樹脂與以包藏。然後將經包藏過的樣品,利用精密切割機 (ULTRACUT-S )切割成縱向平行剖面厚度5 0 n m的薄 膜切片後,採用穿透型電子顯微鏡,以加速電壓1 0 0 k v進行觀察、攝影,再由照片中測量各層的厚度,然後 求取平均厚度、相對標準偏差。 (3 )反射率 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 採用島津製作所所產製的分光光度計MPC-3100,在 波長3 5 0 nm〜2 1 0 0 nm範圍內測量各波長下之與 鋁蒸鍍鏡的相對鏡面反射率。將其反射率爲尖峰的波長’ 當作尖峰波長,並測量該反射率。 (4 )穿透率 如同測量反射率時相同般,採用島津製作所所產製的 分光光度計MPC — 3100 ’在波長350n m〜 2 1 0 0 n m範圍內測量各波長下的光穿透率。而測量各 尖峰波長與穿透率。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19 - 1250933 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(17 ) (5 )全光線穿透率 求取各波長下的光線穿透率,而將可見光區(4 5 0 n m〜7 0 〇 n m )下的平均光線穿透率當作全光線穿透 率。 (6 )捲取性 在進行所製得薄膜的捲取處理時,依照下列標準進行 分級。 ◎:捲取上無問題 〇:速度降低,但調整條件後,可捲取 △:產生摺痕、皺折等情形,但尙可捲取 X :即便調整條件,但因爲摺痕、皺折過多,仍無法 捲 取 (7 )製膜性 觀察製膜時的狀況,並依照下列標準進行分級。 :製膜上無斷裂等問題產生 〇:雖可製膜條件被限定狹窄範圍,但仍可製成長片 滾筒 △:在連續製膜上,產生斷裂等問題,很難形成長片 滾筒 X :連續製膜性差劣,僅可進行極短時間的製膜 實施例1 準備特性黏度(鄰氯苯酚、3 5 °C ) 〇 · 6 2的聚乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -20 - ------、訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250933 A7 B7 五、發明説明(彳8 ) 烯一 2 ,6 -萘二甲酸酯(P E N ),與特性黏度(鄰氯 苯酣、3 5 °C) 0 · 63的聚乙烯對苯二甲酸酯(pet (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )。然後在P E N中添加0 · 1 1 w t %的真球狀氧化砂 粒子(平均粒徑:0 · 1 2 # m,長徑與短徑比:1 .〇 2,粒徑的相對標準偏差:0 · 1 ),並以其爲A層樹脂 。將未含非活性微粒子的P E N與P E T,以5 0 : 5 0 重量比予以混合,而調製成B層樹脂。將A層樹脂在1 6 0 °C下施行3小時的乾燥,且將B層混合樹脂在1 6 0 °C 下施行3小時的乾燥後,供給於擠壓機並熔融後,而分出 3 1層的A層聚合物,與3 0層的B層聚合物後,依照將 A層與B層交互疊層方式,使用多層進料區裝置合流,而 以保持該疊層狀態灌入模具中,在鑄造滾筒上進行鑄造處 理,而製成A層與B層交互疊層之總數6 1層的疊層未延 展薄片。此情況時,將A層與B層聚合物的擠出量調整爲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 : 0 · 8,且二端面層均爲A層。將該疊層未延展薄片 在150 °C溫度下,於縱向延展3 · 5倍,更在155 °C 的延展溫度下,於橫向上延伸5 _ 5倍,並於2 3 0 °C下 進行3秒鐘的熱處理。製造條件如表1中所示’所製得多 層薄膜的物性,則如表2中所示。 實施例2〜1 4、及比較例1〜1 0 除製造條件如表1所示變更外,其餘均如同實施1白勺 操作方式。所製得多層薄膜的物性,則如表2中所示° 另,實施例3之非活性微粒子係爲真球狀聚政氧院( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 1250933 A7 _____B7 五、發明説明(19 ) 長徑與短徑比:1 · 1 ,而粒徑相對偏差値爲〇 · 3 0 ) 。實施例4之非活性微粒子爲塊狀碳酸鈣(長徑與短徑比 1 . 4,而粒徑相對偏差値爲0 . 2 5 )。實施例5、8 之I A 6 - P E N係全部二甲酸成分之6莫耳%爲以間苯 二甲酸取代特性黏度(鄰氯苯酚、3 5 t ) 0 . 6 3的共 聚物。實施例6之I A5 - P EN係全部二甲酸成分之5 莫耳%爲以對苯二甲酸取代特性黏度(鄰氯苯酚、3 5 °C )〇 · 6 2的共聚物。施例7之I A 1 〇 - P E N係全部 二甲酸成分之1 0莫耳%爲以間苯二甲酸取代特性黏度( 鄰氯苯酚、3 5 °C ) 0 · 6 2的共聚物。施例6之A層的 P E T係採用與實施例1之B層相同的p E τ ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 I張 紙 本 準 一標 家 國 國
Ns 一釐 公 7 9 2 22 1250933 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 鸯: 函 鏺Si P CN CM Csl CN CN CNJ Csl CN CM CN CM CNI οα 略 SE φ 1 un tyS m un m to un m uS ΙΤΊ to vo in m trS m to m uS tn uS m uS wn p fe( g§ P un un r — l/Ί m r i m in r—4 m wn r—H υη to τ—i τ-< wo m un tn r—< vn r ' i vn to 1 _< to T—< to m 1—* ο ί—i 略 親 if 班 1 tn CO m m m cn cn m to to to m cn tn cn to CO 1 侧 O。 t—H \—* \ i 沄 r-H y—i i 4 i 4 i—< f 4 r—« T—< T—< 1 , PQ Μ ft PQ Si 騾丑 〇 m Omj] s® sg M I P-. Ph Ph Oh s a. Ph δ Ph 0 τ—< Q-. Ph Oh Ph δ Ph 圇餅 SI ΛΛ 泛 〇 <1mli s tTC2 M 1 § P-. s s P-l | VO I «Λ § PL, s s § Pl, 1 Ph S s Μ 1 吳 另 r—t 沄 穸 沄 沄 沄 穸 沄 沄 < _ i %" i τ—< 〇 m r—4 o r—H 〇 r—i r-H o r—H r—i 〇 y—^i r—i 〇 T—i T—i 〇 r—i τ—* r—< r-H o x—i r—H 〇 r—< r—< o t—H r—i o 1—< r—i 〇 τ—< r—i CD Iti ε CN 〇 CN oa CN o cs o CN ci OJ o CN Ϊ~< o CN 〇 CM r—< CN 〇 CN 1—< 〇 CN 〇 CN c5 iH iiS AIL· TTV Umil 88 番 祕 舒 Μ 祕 Μ 趑 1 1 m 舒 Μ 鱗 舒 魏 祕 齡 Μ 舒 W 祕 1 Μ m 舒 健 祕 Μ m 龄 Μ m 龄 Μ 龄 Μ m 舒 κ I® 幽Dm ^ I 1 § Ρη § Pu, I § Oh IZ; ω Ph _ 1 § Ph m PLi _ 1 1 § CL, § PU M 1® 1 f—* CN 1—< cn $ $ $ 0Ή 螂 τ—Η 辑 IK CNJ Ιϋ cn w i 辑 IK wn 習 w VO w 1 辑 K 〇〇 u On 滔 w ο i 辑 κ r—i m 镯 w οα i 辑 w cn s 堤 w 寸 i 習 w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -23- 1250933 A7 B7 五、發明説明(21 ) (EOT 嗽 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 延展條件 熱固定 溫度 P οι CNl CN CM CM CN CNl CN CN οι 橫向延展 倍率 1 i/S un t/S in tyS to uS m tn m κη m 溫度 m υη to t—< un i—4 m X 4 v〇 κη ii wn vn r < VO m r—H m un r—H m wn r < 略 倍率 1 uo CO m cn CO m cn to to wo m 溫度 P T—· 1 i r—i r-H T—H 4 T—« 1 4 < ΐ ' < PQ B層混合樹脂 調配 比率 o 樹脂麵 1 PET PET PET PET PET PET PET丨 PET PET PET 調配 比率 8 r—H 樹脂麵 1 PEN PEN PEN PEN PEN PEN ! PEN PEN PEN PEN 層數 1 寸 ij < 添加量 wt% 1 CN r—i 0.0005 1 vq 0.11 r—< o r—< r—i 0.11 0.11 粒徑 β m j 0.008 wo 0.12 0.12 ! 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 1XL· m limy P I 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化石夕 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 Α層 樹脂層 1 | PEN PEN PEN PEN PEN ! PET PEN PEN PEN PEN 層數 1 vn 0Ή 單位 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 -1 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 --------------IT-----MW, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -24 - 1250933
A B 五、發明説明(22 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製膜性 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 捲取性 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 全光線穿 透率 * s § § w〇 s S g § σ> j^· § 穿透率 CO [Λ in Ο m CO in CM m tn 尖峰波長 nm 590 590 590 590 \ 590 590 590 590 590 590 750 910 590 590 反射率 反射率 * S ίο u〇 55 S l〇 S a o 尖峰波長 nm 590 590 590 590 590 590 590 ! 590 | 590 590 750 910 590 590 m 厚度相對 標準偏差 1 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.07 0.06 0.07 0.09 0.06 0.06 0.09 0.08 平均厚度 β m 0.11 0.11 0.11 0.11 I [0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.12 0.15 0.11 0.11 較高溫的 熔點 P 245 245 245 245 240 242 244 I 245 253 240 245 245 245 245 < 厚度相對 標準偏差 1 0.04 0.04 0.04 i 0.04 0.04 0.04 I 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.09 0.08 平均厚度 β m 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 I 0.14 0.14 0.14 0.14 0.17 0.22 0.14 0.14 熔點 P 269 269 269 269 I 269 269 269 254 269 269 269 269 269 269 項目 單位 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 --------0^------、訂----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇X 297公釐) -25- 1250933
A B 五、發明説明(23 ) 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 製膜性 1 〇 ◎ 〇 ◎ X ◎ X ◎ X 捲取性 1 X X ◎ X ◎ 1 ◎ < ◎ <] 全光線 穿透率 00 CD 00 S to 00 CO CD 1 S 00 in C0 00 穿透率 穿透率 s CO wo Ο CM ι〇 CO 1 1 00 1 1 尖峰波長 nm 590 590 590 590 I I 590 1 壊 590 壊 戡 反射率 反射率 ID to CO m ο S CO 1 1 to 祖 1 尖峰波長 nm 590 590 590 590 590 1 鹿 590 壊 戡 CQ 厚度相對 標準偏差 1 0.05 0.05 ί 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.16 0.03 平均厚度 β m 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 I 0.11 0.11 0.11 0.35 0.03 較高溫的 熔點 P 245 245 245 245 245 245 269 245 245 245 < 厚度相對 標準偏差 1 0.04 0.04 0.04 0.04 I 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.03 平均厚度 μ m 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 -1 0.14 0.14 0.14 0.35 0.03 熔點 P 269 269 269 269 I 269 258 269 269 269 269 0Ή 單位 比較例1 CN 鎰 ΔΛ 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 〇 i 鎰 jj J-Λ --------0^------、訂-----0m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -26 - 1250933 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(24 ) 由表1與表2中獲得如下結果。 本發明實施例1〜1 4之多層薄膜,不僅具7 0 %以 上的全光線穿透率,且對特光波長(590、750、或 9 1 0 n m )具有尖銳反射尖峰,同時捲取性與製膜性亦 均非常優越。另,實施例1 4之多層薄膜的製膜性,相較 於其他實施例1〜1 3下,有稍微降低情形,此乃二維延 展與一維延展薄膜的製膜性差異,所以在一維延展條件的 比較下,利用非活性微粒子可改善製膜性。 比較例1 、2或3,因爲相較於本發明,爲無添加非 活性微粒子、非活性微粒子的粒徑偏小、或非活性微粒子 的添加量較少之情況,其多層薄膜的平滑性惡劣,無法捲 取。比較例3或5,因爲相較於本發明,爲非活性微粒子 的粒徑偏大、或非活性微粒子的添加量較多之情況,其全 光線穿透率低於7 0 %,欠缺光學用途上的實用性。比較 例6係因爲A層爲聚乙烯對苯二甲酸酯,所以製膜時經常 產生斷裂,幾乎無法製膜。比較例7或9 ,相較於本發明 爲A層與B層爲相同或各單層厚度過厚的情形,並無存在 對特定波長的尖銳反射尖峰。比較例9係相較於本發明下 ,各單層厚度過薄之情形,不僅無存在對特定波長的尖銳 反射尖峰,同時製膜性與捲取性亦惡劣。比較例8係疊層 數目,相對的少於本發明,雖存在特定波長的尖銳反射尖 峰,但反射率卻僅有5%,同時因爲多層薄膜整體厚度過 薄,所以製膜性與捲取性亦惡化。 (請先閲讀背面之注意事 1· 項再填· 裝丨| :寫本頁) -f 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -27 - 1250933 A7 ____B7 五、發明説明(25 ) 實施例1 5 添加0 · 0 8 w t %之平均粒徑〇 · 1 5 m,長徑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 與短徑比1 · 0 4,粒徑相對標準偏差値爲〇 · 1 3的真 球狀氧化矽粒子,而調製成特性黏度(鄰氯苯酚、3 5 t )0 · 62之聚乙烯—2 ,6 —萘二甲酸酯(PEN)的 A層樹脂。將未含非活性微粒子的p 一甲基苯乙烯8莫耳 %進行共聚合,而調製成B層樹脂。A層聚合物的熔點( T m ) 2 6 9 t,玻璃轉化點(T g ) 1 2 1 °C,B層聚 合物的熔點(T m ) 2 5 0 °C,玻璃轉化點(T g ) 1 0 0 °C。將A層聚合物在1 6 0 °C下施行3小時的乾燥 ,且將B層聚合物在1 〇 〇 °C下施行3小時的乾燥後,供 給於擠壓機並熔融後,而分出2 5層的A層聚合物,與 2 4層的B層聚合物後,依照將A層與B層交互疊層方式 ,使用多層進料區裝置合流,而以保持該疊層狀態灌入模 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具中’在鑄造滾筒上進行鑄造處理,而製成A層與B層交 互疊層之總數4 9層的疊層未延展薄片。此情況時,將a 層與B層聚合物的擠出量調整爲1 : 0 · 7,且二端面層 均爲A層。將該疊層未延展薄片在1 5 〇。〇溫度下,於縱 向延展3 _ 5倍,更在15 5 t的延展溫度下,於橫向上 延伸5 · 5倍,並於2 2 0 t下進行3秒鐘的熱處理。製 造條件、薄膜物性如表3〜5中所示。 實〜2 5、及比較例1 1〜1 9二皇考例丄 依照表3與表4進行各種製造條件的調整,如同實施 本纸狀度適财BIS家辟(CNS ) A4規格(2i0X297公慶) 28 -~~-- 1250933 A7 B7 五、發明説明(26 ) 例1 5般製得薄膜。但實施例2 5則未施行縱向延展,僅 施行橫向延展。其特性如表5中所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------IT-----Aw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1250933 A7 B7 五、發明説明(27 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 $ _ < 厚度相對準偏差 1 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 | 0.06 0.06 0.06 0.09 0.08 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.03 0.18 A層平均厚度 β in 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.17 0,22 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.35 0.03 0.14 A層棚旨 | 添加量 wt% 0.08 CM d 0.01 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 1 CO 〇 〇 0.0005 CO d 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 粒徑 β m 0.15 Τ Ο ΙΟ τ- 0.15 0.15 0.15 | 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 1 0.005 CO CN 〇 CN d CM d d <N Ο CM d CM d 非活性粒子 1 真球狀氧化矽 真球狀聚矽氧烷 塊狀碳酸鈣 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化砂 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化砂 真球狀氧化矽 1 真球狀氧化砂 卿狀氧化矽 I真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 真球狀氧化矽 熔點 Ρ 269 269 269 269 269 269 250 269 269 269 269 269 269 269 269 269 258 269 269 269 269 棚旨層 I PEN PEN PEN PEN PEN PEN | IA6-PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN PET PEN PEN PEN PEN 層數 1 ΙΟ CM ID CN in CN 101 m 1 項目 1 單位 實施例15 實施例Ί6 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 比較例” 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 比較例19 參考例1 餾氍H-Hf9CNJsN]^z:UJd 麻随氍in 滌-9CNJ载N]厳W尔齩4i(%w:M9^0l·:::浒ffiJz3d‘9vl AW ^tT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -30 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(28 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 寸漱 ft mu m ε CO CD CD CD CO CO 卜 σ> CO CD CD CO CO CD CO CD τ—· τ— 卜 LO x— CD 延展條件 熱固定 溫度 Ρ ο 04 04 〇 CM CN 〇 CM CN ο CN 〇 CM CN 〇 CM CNJ ο ο CNJ CNJ ο CM CM S CNJ 〇 CNJ CNJ S CM o CM CM o CM CNJ S CM o CM CM 〇 CNJ CNJ ο ο 〇5 O evi 〇 橫向延展 倍率 诵 u〇 UO to LO u〇 LO to LO to u〇 to in un in m tn to uri LO ud 寸 to id u〇 tn to in LO LO «Ο in 寸· 卜 to LO 卜 «·〇· 卜 u〇 溫度 Ρ c〇 LO u〇 v〇 τ— to to to uo tn m T— UO m t— in l〇 T— U〇 un 'T- to to ΙΛ to o T— m to T— in UO t— io wo t— m L〇 τ— to UO t— o CNJ in ΙΟ T— to to τ— UO UO UO m T— 縱向延展 倍率 1 m CO IT) CO iT> CO uo CO in CO u〇 CO in CO wo CO LO CO LO CO 1 LO CO uo CO m CO in CO to CO to cd in CO CO m co LO CO 溫度 Ρ o m o m s T— s T— o uo o s T— o to o to o to T— 曝 o uo T— o U〇 o l〇 o to s o T- o in o ID o UO s t— A層與B層 之Tm差 ⑦ O) t— σ> σ> τ ι 卜 σ> T— σ> σ> σ> σ> σ> σ> σ> 〇> oo C7> σ> σ> CD I® m 厚度相對 標準偏差 1 S o s d uo q d S d s d s d s 6 s d S d σ> ο d g 〇· S d S d S d S d s o’ s d S 〇· S 〇· S d S d B層厚度 a o t— o o d o d o o o d o V d o d CM d vo d ο d o d o d o d o d o d o d o d 〇 〇· m CO 〇· S d o τ- Ο B層樹脂 熔點 P S CM o in CM o ID CM o m CM o c\i CO CO CM o U〇 CM o m CM ο UO CM s CNJ s CM o m CNJ s CN s CM s C\l s CM S eg o m c\i o to CM s CM 樹脂層 1 PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS SPS PMS10-SPS PMS15-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS PMS8-SPS 層數 1 o *r— CN 寸 cm 赵 Dml πΙΠΓ 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 麵例23 實施例24Ί 實施例25 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 比較例19 參考例1 ---------------IT----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -31 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(29 ) (表4中) S P S :間規聚苯乙烯 PM8 — SPS : p —甲基苯乙烯8莫耳%共聚物間 規聚苯乙烯 PM10 — SPS : p —甲基苯乙烯1〇莫耳%共聚 物間規聚苯乙烯 PM1 5 - SPS : p —甲基苯乙烯1 5莫耳%共聚 物間規聚苯乙烯 APS:無規聚苯乙烯 PET:聚苯乙烯酞酸酯 I P S :等規聚苯乙烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1250933 A7 B7 五、發明説明(3〇 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 9撇 備註 1 因平滑性差,所以無法捲取 因平滑性差,所以無法捲取 因平滑性差,所以無法捲取 薄膜較薄,多處斷裂 薄膜較薄,製膜困難 製膜性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ X ◎ X ◎ 捲取性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X ◎ X ◎ ◎ <] ◎ <] ◎ 全光線穿 透率 § S 〇〇 CD g C\J 00 o 00 s s ο 〇0 § 〇〇 S m 00 <〇 g C\J CO 穿透率 穿透率 CM CM OO Si 寸 CM CO CM CO CM 3 04 CM CM CM 1 § 1 1 尖峰波長 nm 575 575 575 575 575 575 I 575 I 740 I 900 I 575 I I 575 I I 575 I 575 ' 575 575 575 無尖峰 575 無尖峰 無尖峰 575 反射率 穿透率 § σ> S to σ> 〇 00 S 1 〇 1 確 JO 尖峰波長 nm 575 575 575 575 575 575 575 740 900 575」 I 575 —」 575 575 575 575 575 無尖峰 575 無尖峰 無尖峰 575 □ml 實施例15 實施例161 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 ! i 鎰 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 比較例19 參考例1 --------0^------1T-----•線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -33- 1250933 A7 _____ B7 五、發明説明(31 ) 實施例2 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加0 . lwt%之平均粒徑〇 . 2//m,長徑與短 徑比1 . 0 5 ,粒徑相對標準偏差値爲〇 . 1 5的真球狀 氧化矽粒子,而調製成特性黏度(鄰氯苯酚、3 5) 〇 . 62之聚乙烯一2 ,6 —萘二甲酸酯(pen)的A 層樹脂。將未含非活性微粒子的間苯二甲酸1 2莫耳%進 行共聚合,而調製成特性黏度(鄰氯苯酚、3 5 °C ) 〇 · 65之共聚乙烯對苯二甲酸酯(iai2) B層樹脂 ° A層聚酯之玻璃轉化點(τ g ) 1 2 1 °C,B層聚酯之 玻璃轉化點(T g ) 7 4 °C。 分別將各聚酯在1 6 0 °C下施行3小時的乾燥後,供 給於擠壓機並熔融後,而分出2 5層的A層聚合物,與 2 4層的B層聚合物後,依照將A層與B層交互疊層方式 ’使用多層進料區裝置合流,而以保持該疊層狀態灌入模 具中,在鑄造滾筒上進行鑄造處理,而製成A層與B層交 互疊層之總數4 9層的疊層未延展薄片。此情況時,將A 層與B層聚合物的擠出量調整爲1 ·· 〇 · 7,且二端面層 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 均爲A層。 將該疊層未延展薄片在1 4 溫度下,於縱向延展 3 · 6倍’更在1 5 5 °C的延展溫度下,於橫向上延伸 5 · 7倍’並於2 1 0 t下進行3秒鐘的熱處理。 製造條件、薄膜物性如表6、7中所示。 實施3 7、及比鮫例2 0〜2 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(32 ) 依照表6進行各種製造條件的調整,如同實施例2 6 般製得實施例2 7〜3 7、及比較例2 0〜2 4之薄膜。 示 所 中 5 表 如 性 特 其 ---------9^—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 费 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -35 - 1250933 A7 B7 五、發明説明(33 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製
9嗽 , < « m » at 1 ο d s d LO 〇 〇· s o s o o d S d S 〇 d s d o d 〇 d o d s d s ο s d s o' itt ίΓ Kl· < a CO τ- Ο CO V- 〇· CO Τ Ο CO X— o CO x— o CO Τ Ο CO x— Ο CD τ- Ο d CO Τ Ο CO τ- Ο CO τ- Ο CO λ— d CO τ- Ο CO x— d CO τ- Ο CO τ- Ο am ΠΊ3 擊 is < _ □ I 多 % x— d CvJ d o d V- 〇· it- d τ- Ο τ- Ο 5 τ- Ο τ- Ο τ- Ο τ- Ο 1 Τ Ο ID 〇 〇 d CO o τ- Ο S (N d Τ Ο ΙΩ t— CvJ d (N d OJ d CN d CM d CM d (N d CM d (N d 1 CO CN d CN d CM d 1 祕 舒 赋 is if 给 龄 H a: 氍 m 囊 舒 R m κ 祕 赋 祕 龄 赋 碱 龄 « m 舒 M 舒 ft 舒 w m 龄 赋 1 舒 赋 w ft 1 嫲 龄 ft iff 龄 赋 Β§ 裝 P σ> (Ο CM 〇> (O CN σ> CD (N σ> CD (N σ) CD CM Ο) CD (N S CNI Ο) CO CNJ § CN σ> CD CN σ> CD CNJ CD CD CnJ σ> CD CN σ> CD CM (J) CO CN σ> CD OJ oo ΙΟ CN _ m =cr Μ 1 Ζ LLI CL z LU CL Z LU 〇L Z 山 CL ζ 山 CL Z 山 CL Z LU QL i 2 山 □L 山 CL z LU CL Z LU CL z UJ Q. Z 山 CL Ζ 山 CL z 山 □_ Z LU CL 1— LU Q. 銳 1 in CN LO CM ID CN 5 T— in (N LO CM m CN in CN LO (N l〇 CN ID CNJ in CN LO CNI LO CM in CN cm CD CM 冢 舾 oi 孽 舾 00 CN 辑 * σ> CM 辑 UK 另 g IK 辑 W 辑 * CO CO 辑 舾 辑 卹 LO CO 辑 w CD CO K CO 辑 w a 鎰 Ϊλ (N CM 鎰 CO CN u JJ ±J --------------IT-----(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -36- 1250933 A7 B7 五、發明説明(34 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 81 整體厚度 ΙΩ uo LO LO m LO CO 00 to LO in ID in to in 延展條件 熱固定溫度 P 210 210 210 210 210 210 210 210 210 230 210 210 210 210 210 210 210 橫向延展 倍率 1 卜 LO 卜 in 卜 LO 卜 in 卜 LO 卜 LO 卜 in 卜 ιό 卜 ΙΟ 卜 id 卜 ιη 卜 in 卜 in 卜 in 卜 in 卜 ιό l〇 溫度 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150丨 150 150 150 150 150 110 縱向延展 倍率 1 CD CO CD CO <D CO CD CO CO CO CO CO CD CO CO cd CD cd CO CO CO CO CO CO CD cd CD CO CD CO 酿 <P 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 140 100 Α層與Β層 之Tm差 l^· (D 5 j^l 寸 CQ 厚度相對標 準偏差 1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.09 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 B層厚度 G 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 丨 0.09 0.09 0.11 0.14 0.09 I 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 B層樹脂 P 3 in CO CN j^· 溶點 P 223 223 223 223 234 I 217 223 223 223 223丨 223 223 223 223 223 223 223 測旨層 1 IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA8-PET I IA15-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET SA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET IA12-PET 層數 1 100 on 單位1 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 實施例37 比較例20 比較例21 比較例22 比較例23 比較例24 ------、訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) -37- 1250933 A7 B7 五、發明説明(35 ) (表6中) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PEN :聚乙烯—2 ,6 —萘二甲酸酯 P E T :聚乙烯對苯二甲酸酯 I A6 — P EN :間苯二甲酸6莫耳%共聚合聚乙燒 一 2 ,6 —萘二甲酸酯 NDC 1 5 — PET :萘二甲酸1 5莫耳%共聚合之 聚乙烯對苯二甲酸酯 I A1 8 — PEN :間苯二甲酸1 8莫耳%共聚合聚 乙烯一 2 ,6 —萘二甲酸酯 IA1 2 — PET ··間苯二甲酸1 2莫耳%共聚合之 聚乙烯對苯二甲酸酯 I A8 - P ET :間苯二甲酸8莫耳%共聚合之聚乙 烯對苯二甲酸酯 I A1 5— PET :間苯二甲酸1 5莫耳%共聚合之 聚乙烯對苯二甲酸酯 SA1 2 — PET :癸二酸1 2莫耳%共聚合之聚乙 烯對苯二曱酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PET:聚乙烯對苯二甲酸酯 I A2 0 — PET :間苯二甲酸2 0莫耳%共聚合之 聚乙烯對苯二甲酸酯 IA3 - PET :間苯二曱酸3莫耳%共聚合之聚乙 烯對苯二甲酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -38- 1250933 A7 B7 五、發明説明(36 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 備註 因平滑性差,故無法捲取 因平滑性差,故無法捲取 製膜性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < ◎ 〇 ◎ ◎ 捲取性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X ◎ X ◎ ◎ 全光線穿 透率 * § 00 CD OJ 00 § CO 00 g g CD OO GO CO to 00 s g 穿透率 穿透率 3 〇j in CD T— σ> τ— to X— m CN CM CNJ o CM CO CM 1 尖峰波長 nm 560 560 560 560 560 560 560 1 720 J 880 560 560 560 560 560 560 560 無尖峰 反射率 反射率 σ> σ> § § S S LO σ> σ> § § § S 1 尖峰波長 nm 560 560 560 560 560 560 560 720 880 560 560 560 560 560 560 560 無尖峰 單位 實施例26 實施例271 實施例281 實施例29] 實施例30 實施例31 實施例321 實施例33] 實施例34 實施例35^ 實施例36 實施例37 比較例20 比較例21 比較例22 比較例23 比較例24 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΙΦ •項再填_ 裝' 訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -39-

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250933 A8 B8 C8 __ D8 々、申請專利範圍1 1 . 一種多層薄膜,其特徵在於:由以乙烯一 2,6 -奈二甲酸酯爲主要重複單位之聚酯化合物所形成的第1 層’與不同於第1層之聚g旨化合物之熱可塑性樹脂所形成 的第2層所構成; 第1層與第2層中至少其中一層,含有〇 . 〇〇 0 · 5重量%之平均粒徑〇 · 〇 i ^〜2 /z m的相對標 準偏差爲低於0 . 3,長徑與短徑比至多爲1 · 2的由氧 化砂、氧化纟g、碳酸錦、憐酸錦、高嶺土、滑石、聚砂氧 院及父聯聚苯乙燒等中所選擇至少一種的非活性微粒子, 且 , 第1層與第2層分別由具有〇 . 〇5〜〇 · 3//m的 厚度,且交互疊層爲至少1 1層的疊層體, 並至少向於其中一方向形成配向,然後 第2層係在至少其中一方向上具較低於第1層的折射 率者。 2 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中最外層 均由該第1層所構成。 3 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中該第1 層的聚酯化合物係乙烯- 2,6 -萘二甲酸酯均聚物。 4 .如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中該第2 層之熱可塑性樹脂,係以乙烯- 2,6 -萘二甲酸酯爲主 要重複單位所形成的聚酯化合物,與以乙條對苯二甲酸酯 爲主要重複單位所形成的聚酯化合物,以重量比5 : 9 5 〜9 5 : 5之比率混合而成的混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -40 - 裝------訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250933 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 5 ·如申請專利範圍第4項之多層薄膜,其中該第2 層混合物係具有2個熔點,且較高溫的熔點在2 2 0 t:〜 2 6 5 °C範圍內,並較第1層聚酯化合物之熔點至少低 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 cr C 者。 6 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中該第2 層之熱可塑性樹脂係間規聚苯乙烯。 7 ·如申請專利範圍第6項之多層薄膜,其中該間規 聚苯乙烯係間規聚(苯乙烯一 p —甲基苯乙烯)共聚物。 8 ·如申請專利範圍第6項之多層薄膜,其中該間規 聚苯乙烯之熔點係在义2 0艺〜2 7 0 °C範圍內。 9 .如申請專利範圍第6項之多層薄膜,其中間規聚 苯乙烯之熔點,係在較第1層聚酯化合物的熔點高出3 0 °C與低於3 0 t之間的範圍內者。 1 〇 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中第2 層熱可塑性樹脂,係以乙烯對苯二甲酸酯爲主要重複單位 所形成的聚酯化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之多層薄膜,其中該 第2層聚酯化合物,係聚(乙烯對苯二甲酸酯-間苯二甲 酸酯)共聚合物。 1 2 ·如申請專利範圍第1 0項之多層薄膜,其中該 第2層聚酯化合物的熔點,係在2 1 0〜2 4 5 t:範圍內 者。 1 3 ·如申請專利範圍第1 0項之多層薄膜,.其中該 第2層聚酯化合物的熔點,係較第1層聚酯化合物的熔點 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 - 1250933 ABCD 六、申請專利範圍3 至少低2 〇 °c。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中第1 層厚度的相對標準偏差値與第2層厚度的相對標準偏差値 ,二者均至多爲0.15。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之多層薄膜,其中所疊 層的全層數至少爲3 1層。 1 6 .如申請專利範圍第1項之多層薄膜,係二維配 合的多層薄膜者。 1 7 · —種反射型偏光薄膜,其特徵在於:由複數片 如申請專利範圍第1項之多層男膜的疊層體所形成者。 1 8 · —種半透明鏡,其特徵在於:由如申請專利範 圍第1項之多層薄膜所形成者。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7項之反射型偏光薄膜, 其中複數片多層薄膜,係分別以不同波長可見光爲主要反 身寸者0 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本育) .裝_ 、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)-42 - 申請日期 89年11月21曰 案 號 89124691 類 別 (以上各欄由本局填註) 附件1·弟89124691號專利申請案 中文說明書(含申請專利範圍)修正本 民國91年11月22日修正 A4 C4 專利説明書 中文 發明 名稱 英 文 姓 名 國 籍 多層薄膜、反射型偏光薄膜以及半透明鏡 MULTILAYER FILM, REFRACTIVE POLARIZER FILM AND SEM工一TRANSPARENT FILM (1) 室岡博文 (2) 德田寬志 (1)日本 (2)日本 (1)日本國神奈川縣相模原市小山三丁目三七番一九號帝人股份枵裝 限公司相模原研究中心内 發明 住、居所 (2)日本國山口縣岩國市日之出町二番一号 司醫療岩國製造所内 帝人股份有限公 訂 姓 名 (名稱) 國 籍 (1)帝人股份有限公司 帝人株式会社 (1)曰本 (1)日本國大阪府大阪市中央區南本町一丁目六番七號 線 申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 (1)安居祥策 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公嫠)
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