TWI245062B - Poly(arylene ether) adhesive compositions - Google Patents
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Description
1245062 A7 B7 五、發明説明(彳) 發明背景 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於用於熱塑性底質的黏著劑組成物及其製 法。更特別地,本發明係關於包含聚(芳醚)聚合物的此黏著 劑組成物。 此技藝中,對於用以與熱塑性黏著物(特別是用於與印 刷電路板製造相關的底質)一起使用的熱塑性黏著劑持續有 需求存在。電路板微小化的需求日增,已經發展出將微孔 摻入印刷電路板中的方法。此外,使得底質可用於微孔技 巧並可用於雷射鑽孔且不會干擾強化作用(如:編織或切段 的玻璃纖維)較爲有利。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造印刷電路板時,已經知道使用覆有黏著劑的銅箔 ,或者具有固化黏著劑的銅箔之後覆以黏著劑並經部分固 化,此如美國專利案第5,557,843號所述者。此方法受限於 能夠有效塗覆的銅箔厚度及於印刷電路板或硬軟合板的實 際應用操作。已經知道以銅或其他導電性材料金屬化至低 厚度(如:3微米或5微米)的熱塑膜。金屬化的聚醯亞胺例 子述於,如:美國專利案第4,842,946和4,959,121號。這 些金屬化的膜可覆以黏著劑並用於,如:微孔或硬軟合板 應用上。 適用以使熱塑性黏著物和電路板結合的黏著劑特別須 具有良好的耐溶劑性、韌度和黏著性。用以製造電路板之 經部分固化的底質必須具有在熱和壓力下流動最小的性質 ,以提供足夠的流動和塡充性,須具有耐破裂性及於固化 期間內與所有黏著物發展足夠結合強度的能力。與電路板 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1245062 A7 B7 五、發明説明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用時,黏著物包括熱塑膜、銅和/或經處理的銅以利結 合,其他似樹脂的塑膠底質用於電路板。用於印刷電路板 時,應可將黏著劑的介電損失和膨脹性質調整至與底質儘 量相配伍。Yuan的美國專利案第3,900,622號提出以丙烯酸 爲基礎的黏著劑,但這樣的黏著劑的玻璃化轉變溫度相當 低且於接合溫度的膨脹値相當高。熱固性聚(芳醚)樹脂組成 物具有數個所欲性質,但用以摻入強化材料之分子量較低 的聚(芳醚)於部分固化形式易碎,而分子量較高的聚(芳醚) 因爲高黏度和於部分固化形式時易碎,因此於室溫難形成 膜。例如,Walks的美國專利案第4,853,423號提出聚(芳醚 )樹脂和聚環氧樹脂與淸漆樹脂用於電路板。更近之與聚(芳 醚)樹脂有關的專利案,如:Tracy等人的美國專利案第 5,834,565號提出將數均分子量低於約3,000的聚(芳醚)聚合 物用於電路板底材。市售(芳醚)樹脂的數均分子量範圍約 1 5,000至約25,000。雖然這些組成物的固化膜堅韌,但經 部分固化或乙階產物會變脆。因此,此技藝對於用於熱塑 性組成物之經改善之較不易碎的熱固性黏著劑仍有需求存 在。 發明簡述 最常見的形式中,本發明可被描述成可與熱塑性黏合 物一起使用之可固化的熱固性黏著劑組成物,其包含數均 分子量在約8,000至約1 3,000範圍內的聚(芳醚)樹脂、熱固 性樹脂、選用韌化劑、固化劑和選用塑化劑。使用上,此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡1 1245062 A7 B7 五、發明説明(3) 組成物可經摻合,施用於欲黏著的底質,經部分固化或乾 燥之後,完全固化而使底質與另一黏合物結合。 詳細說明 可固化的熱固性黏著劑組成物包含數均分子量在約 8,000至約1 3,000範圍內的聚(芳醚)樹脂、熱固性樹脂、選 用韌化劑以與聚(芳醚)樹脂和熱固性樹脂相配伍、固化劑和 選用塑化劑。 較佳情況中,此組成物可經摻雜,施用於欲黏著的底 質上’經部分固化之後,完全固化以使底質與另一黏著物 結合。在熱塑性底材、導電性材料(如:銅)和其他以熱固性 物質爲基礎的電路板材料之間達到適當的結合強度。 本發明針對加工性良好的黏著性樹脂組成物,其乙階( 部分固化)易碎性降低且層合時的流動較小。特定言之,施 用於熱塑性底質之包含聚(芳醚)和熱固性樹脂的此組成物的 一面上可以有導電材料(如:銅)。熱固性樹脂是形成聚合物 鏈之三維交聯網絡的聚合物,其無法軟化或再加熱用於其 他用途。在它們交聯之前,熱固性樹脂是流體且必須含有 足量的反應官能性以於固化期間內形成三維網絡。熱固性 樹脂的一般類型包括,如:環氧化物、酚醛類、醇酸樹脂 、丙烯酸酯、聚酯、聚醯亞胺、聚胺基甲酸乙酯、雙-蜜胺 、氰酸酯、乙烯基、苯並環丁烯樹脂及苯並噁嗪。有需要 時,這些組成物另可含多種觸媒、阻燃劑和其他構份。前 述的這些熱固性組份可單獨使用或彼此合倂或與其他熱塑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 1245062 、 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4) 性樹脂合倂使用。用以塗覆適當的熱塑性強化材料底質(如 :熱塑性聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醚醯亞胺、聚(芳醚) 和聚醯亞胺之摻合物及聚(芳醚)和聚酯之摻合物)時,它們 修飾相配伍底質,特別可用以製備適用於印刷電路板、硬 軟合板或任何須要良好介電性的其他物件之層合物件。此 組成物在交聯之前可於提高溫度溶解於有機溶劑(如:甲苯) 中,於室溫爲膠凝組成物,經攪動之後成爲液體,此有助 於在室溫下塗覆於底質上。製自組成物之固化的黏著層材 料具高度耐接合性、耐溶劑性、耐水氣性和耐燃性。固化 材料的介電性和高溫尺寸安定性亦極佳。 具傳統結構的聚(芳醚)樹脂可以施用於摻合物中,其包 含多個式(I)的結構單元: 〇— Q ‘ Q* (I) 其中,各結構單元中,Q1分別是氫、一級或二級低碳烷基( 如:烷基具高至7個碳原子)、苯基、鹵烷基、胺烷基、碳 氫氧基或鹵碳氫氧基,其中,至少兩個碳原子分隔鹵素和 氧原子;各個Q2分別是如Q1定義的氫、鹵素、一級或二級 低碳烷基、苯基、鹵烷基、碳氫氧基或鹵碳氫氧基。適當 的一級低碳烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、正丁基、 異丁基、正戊基、異戊基、2-甲基丁基、正己基、2,3-二甲 基丁基、2-、3-或4-甲基戊基及相關的庚基。二級低碳烷基
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) SW. 、11 1245062 Α7 Β7 五、發明説明(5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的例子有異丙基、第二丁基和3·戊基。任何院基以直鏈而 非支鏈爲佳。較佳情況中,各個Q1是烷基或苯基,特別是 Cuu院基,各個Q2是氫。 含括聚(芳醚)均聚物和共聚物。較佳均聚物是含有2,6-二甲基苯醚單元者。適當共聚物包括含有,如:這樣的單 元與2,3,6-三甲基-1,4·苯醚單元之無規共聚物或衍生自2,6-二甲基酚與2,3,6-三甲基酚之共聚反應的共聚物。亦包括含 有藉由將乙烯單體加以接枝而得之原子團的聚(芳醚)聚合物 或聚合物(如:聚苯乙烯)及偶合的聚(芳醚)聚合物,其中, 偶合劑如:低分子量聚碳酸酯、醌、雜環和甲縮醛,其以 已知方式與兩個聚(芳醚)鏈的羥基反應而製得分子量較 高的聚合物。組成物中的聚(芳醚)聚合物另包括前述任 何者之組合。許多適用的無規共聚物及均聚物述於專利文 獻中。參考文獻有:美國專利案第4,054,5 53、4,092,294、 4,477,649、4,477,65 1和4,517,341號,茲將其中所述者倂 入參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚(芳醚)樹脂基本上製自至少一種一羥基芳族化合物( 如:2,6-二甲基苯酚或2,3,6-三甲基酚)之氧化性偶合反應。 觸媒系統常用於這樣的偶合反應中;它們基本上含有至少 一種個重金屬化合物,如:銅、錳或鈷化合物,通常與多 種其他材料倂用。 特別有用的聚(芳醚)樹脂是具有末端羥基且數均分子量 約8,000至約1 3,000者,以約9,000至約12,000爲佳,約 10,000至約11,000最佳,此分子量藉膠體滲透法測定。據 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐) 1245062 Α7 Β7 五、發明説明(e) 此,此聚(芳醚)樹脂的內禀黏度(IV)約0.20至約0.40分升 /克,以0.28至約0.32分升/克爲佳,此値於氯仿中於25 °C測得。這樣的聚(芳醚)可直接合成而得或者藉由使聚(芳 醚)重新分配而得。適用於重新分配的方法述於,如:美國 專利案第5,834,565號。一個程序中,低分子量聚(芳醚)製 自基本上數均分子量在約1 5,000至25,000範圍內的聚(芳醚 )。低分子量聚(芳醚)樹脂的此製備可藉由在有或無酚(包括 雙酚)時,使聚(芳醚)樹脂與氧化劑(如:過氧化物或醌)反應 而達成。另一程序是使前述氧化偶合反應製得具所欲數均 分子量的樹脂,將其分離(以直接分離爲佳),藉此得到低分 子量聚(芳醚)樹脂。但即使這樣低分子量樹脂亦可視情況地 以過氧化物或過氧化物和酚加以官能化,達到更低分子量 〇 可用於此處所述重新分配反應中的酚醛包括所有已知 的酚化合物,包括式(II)表示者 A1—l-X 1 n (II) 其中,Α1是任何芳族、混合的脂族芳族烴、雜環或類似衍 生物,X是羥基,η是1至約10的任何整數,以1至約5 爲佳。 通常,任何過氧化物可用於重新分配反應中,包括下 列式(III)者: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1245062 A7 B7 五、發明説明(7) α2-〇-〇·α3 (III) 其中,Α2和Α3是任何脂族醯基、芳族醯基、烷基或混合的 脂族芳族烴、氫或無機酯原子團或類似衍生物。典型過氧 化物包括,但不限於:1)二醯基化過氧(如:二苯甲醯化過 氧、4,4’-二-第三丁基苯甲醯基化過氧或其他經芳基取代的 衍生物、二月桂醯化過氧、乙醯基苯甲醯化過氧、乙醯基 環己磺醯化過氧和二苯二甲醯化過氧;2)過氧二碳酸酯’ 如:二乙醯基過氧基二碳酸酯;3)過氧酸,如:過苯甲酸 、3-氯過苯甲酸、4-硝基過苯甲酸,及過苯甲酸、過氧基乙 酸、過氧基丙酸、過氧基丁酸、過氧基壬酸、過氧基癸酸 、二過氧基戊二酸、二過氧基己二酸、二過氧基辛二酸、 二過氧基壬二酸、二過氧基癸二酸、二過氧基十二基二酸 、一過氧基苯二甲酸之其他經取代的衍生物,及無機酸, 如:過氧基硫酸、過氧基二硫酸、過氧基磷酸、過氧基二 磷酸及它們的相關鹽;和4)過氧基羧酸酯,如:過甲酸第 三丁酯、過乙酸第三丁酯、過氧基異丁酸第三丁酯、過苯 曱酸第三丁酯、過苯甲酸枯酯、過氧壬酸第三丁酯、一過 氧基馬來酸第三丁酯、一過氧基苯二甲酸第三丁酯、二過 氧基己二酸二(第三丁酯)及2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯基過 氧基)己烷。 這些過氧化物單獨使用或在有或無觸媒存在時倂用以 誘發過氧化物之分解反應及提高自由基產製速率。此技藝 已知的其他氧化劑包括醌(如:2,2,,6,6、四甲基二苯醌 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 1245062 A7 B7 五、發明説明(3) (TMDQ)亦可在有或無酚存在時使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此聚(芳醚)樹脂含量基本上是以黏著劑組成物固體總重 計之約5至約5 0重量%,以約2 0至約重量%爲佳,約2 5至 約3 5重量%最佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黏著劑組成物另包含單體、低聚或聚合態的熱固性樹 脂並包括與此技藝已知的固化劑和觸媒之反應產物。這樣 的熱固性樹脂例包括,如:環氧基、酚醛類、醇酸樹脂、 嫌丙類、聚酯、聚醯亞胺、聚胺基甲酸乙酯、雙-蜜胺、氰 酸酯、乙儲基、苯並B惡曉及苯並環丁燒樹脂。二或多種熱 固性樹脂之混合物亦可在有或無外加固化劑或觸媒存在時 ,施用以製造聚苯醚熱固性樹脂。較佳的熱固性樹脂包含 環氧化物或它們與酚(如:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A) 或雙(2_羥基苯基)甲烷(雙酚F))之混合物,或環氧基和雙酚 之部分縮合產物。此處所用熱固性樹脂組成物作爲構份或 反應物,以包括至少一種雙酚多元縮水甘油醚爲佳。所用 的此雙酚多元縮水甘油醚以無鹵素爲佳,或者是無鹵素和 含鹵素的多元縮水甘油醚之混合物,其中,較佳的鹵素取 代基是溴。溴的總量可以是以固態樹脂組成物重量計之約 10至約3 0重量%。 較佳熱固性樹脂包含環氧化物或其與酚(如:雙酚A)之 混合物或環氧物和雙酚之縮合產物。此處所用的熱固性樹 脂組成物作爲構份或反應物,以包括至少一個雙酚多元縮 水甘油醚爲佳。所用雙酚多元縮水甘油醚以無鹵素爲佳, 或者是無鹵素和含鹵素的多元縮水甘油醚之混合物,其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公董) -11- 1245062 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(9) ’較佳的鹵素取代基是溴。溴的總量可以是以固態樹脂組 成物重量計之約10至約30重量%。 廣義言之,可用於此發明的環氧化物組份包括任何環 氧基化合物。可用於調合物中之適當的環氧基化合物包括 式(IV)者:
A4—(-X (IV) 其中,A4是任何芳族、脂族、混合的脂族芳族烴,雜環或 類似衍生物;X是含環氧基的殘基;η是任何整數,以1至 10 0爲佳。 使用環氧化物時,環氧化物以包含至少兩個環氧基的 化合物爲佳,一者被溴化以提供阻燃性,另一者的量足以 使得溴總量是以固態組成物重量計之約1 0至約30重量%。 較佳的環氧基化合物包括下列者,其中,η是1至4,以η 是2者爲佳。 典型的此類型材料有: 1)二環氧化物,例如通式(V)者 Λ (V) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
OH Ο ’ CH2— 〇Α5— Ο —[-CH2—CH — CH2 一 0 A6 一 Y-Α6^-〇Η2 其中,Α5和Α6是芳族基團,γ是單鍵或橋聯基團。Α5和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -12- 1245062 A7 B7 五、發明説明(士 基團可經典型基團(選自芳基、烷基、烷氧基、鹵素之類)取 代或未經取代。Y可以包括橋聯基團,如:伸院基、伸環 烷基、伸芳基、氧、硫、磺醯基、硫氧基和羰基。 式(VI)化合物的最常見例子包括二縮水甘油醚,其通常 製自表氯醇與雙酚之縮合反應,其n = 0。典型的此類型化合 物有4,4’-(卜甲基亞乙基)二酚、4,4’-(1-甲基亞乙基)雙(2-甲 基酚)、4,4’·(1-甲基亞乙基)雙(2,6-二甲基酚)、4,4’-(1,1-環 亞戊基)二酚、4,4^(環亞己基)二酚、4,4’-(1-甲基亞乙基)雙 (2,6-二溴酚)、4,4、伸甲基二酚、4,4、(1-甲基亞乙基)雙(2-烯丙基酚)、4,4’-(L·甲基亞乙基)雙(2-第三丁基-5·甲基酚)、 4,4\(1-甲基亞乙基)雙(2-第三丁基-5-甲基酚)、4,4’-(1·甲基 亞丙基)雙(2_第三丁基-5-己基酚)、4,4’-(1,4-雙(甲基亞乙基 )苯基)雙(2-第三丁基-5-甲基酚)、4,4、二酚、氫醌、間·苯二 酚之類。也已經知道此縮合反應期間內形成的低聚產物並 可資利用。這樣的化合物的例子有:雙酚Α和表氯醇之低 聚縮合產物(n = 0.14),由 Shell Corporation以註冊名稱 EPON®中的 EP〇N®828銷售。 2) —般將前述二環氧化物與雙酚之反應產物稱爲升階 (upstaged)樹脂。典型例子包括雙酚A二縮水甘油醚與四溴 雙酚A之縮合產物。適用的部分縮合產物可藉由使前述化 合物之混合物於約50 t至約225 °C溫度範圍內(以約 70°C至約200 °C爲佳,約100 °C至約190°C最佳)在有催 化量的至少一種鹼性物劑(如:銅(如··二甲基銅酸鋰)、 胺、膦或與強烷氧化物平衡離子之金屬鹽)存在時加熱而製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1245062 Α7 Β7 五、發明説明(A 得。 三芳基膦(特別是三苯基膦)是用於雙酚雙環氧化物 縮合反應的較佳鹼性物劑,其原因在於其於低量有效、引 發副反應的趨勢低及在反應完全之後殘留不會造成不利影 響。它們的用量通常是約0.1至約0.5重量%。此反應以於 惰性環境(如:氮)中進行爲佳,使用三芳基膦作爲觸媒時更 是如此。可以使用芳族烴溶劑(如:甲苯),但無嚴格 要求。 此部分縮合產物可以包含約25%至約35溴化化合物和 約15%至約25%環氧化的淸漆,餘者是未溴化的雙酚多元縮 水甘油醚。較低濃度的溴化化合物或淸漆會使得耐溶劑性 和/或阻燃性降至無法接受的程度。溴化化合物增加會得 到無法相配伍的材料。溴化化合物較佳比例在約28%至約 3 2 %範圍內。 3) 亦可使用如式(VI)表示的多官能性環氧化物 Λ 0 CH2—ΟΑ7— Ο-—ch7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (νι) 式(VI)中所描述的這些材料包括環氧化的淸漆和甲階酚 醛樹脂。A7和A8是芳族基團’其經典型取代基(選自芳基、 烷基、烷氧基、鹵素之類)取代或未經取代。η値可由〇至 約 500。 式(VI)化合物的最常見實例包括藉表氯醇與酚醛樹脂之 縮合反應製得的縮水甘油醚。此類型化合物例包括酚甲醛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 A7 ____ B7五、發明説明(士 淸漆、甲酚甲醛淸漆、溴酚甲醛淸漆、第三丁基酚甲醛淸 漆的縮水甘油醚’衍生自酣與二儲或二燒混合物(如:二環 戊二烯或丁二烯)或額外的聚丁二烯樹脂之縮合反應的酚酵 樹脂。 其他多官能性環氧化物包括間-苯三酚三縮水甘油醚及 肆(縮水甘油基苯基)乙烷。 4) 胺、醯胺或含氮的雜環之縮水甘油醚。這些材料可 包括氰尿酸三縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油酯、 N,N,N’,N’-四縮水甘油基二胺基二苯基甲烷、N,N,〇-三縮水 甘油基-4-胺基酚、Ν,Ν·二縮水甘油基苯胺及N,N_:縮水甘 油基乙內醯脲。 5) 羧酸的縮水甘油醚,如:苯二甲酸二縮水甘油醚、 四氫苯二甲酸二縮水甘油醚、六氫苯二甲酸二縮水甘油醚 和己二酸二縮水甘油醚。 6) 由不飽和環氧化物(如:丙烯酸縮水甘油酯、異丁烯 酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油醚)製得之均聚物或共聚物 。如所述者,這些材料可以前述不飽和環氧化物之混合物 而得的均聚物或共聚物或不飽和環氧化物和實施乙烯基聚 合反應已知之其他乙烯基化合物之混合物形式使用。 7) 含環氧基官能性的聚矽氧烷,如:1,3·雙(3-羥基丙基 )四甲基二砂氧院的縮水甘油醚。 8) 藉鏈烯、二烯或多烯之環氧化反應製得的化合物, 如:苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、萘基縮水甘油 醚、3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯、乙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -15- 1245062 Α7 Β7 五、發明説明(士 基環己烯化二氧及它們經取代的衍生物。此外,可以使用 環氧化的多烯,如:聚丁二烯樹脂或含丁二烯的共聚物° 環氧化物是混合物時,其通常包含約30至60重量%溴 化的化合物和約5至約20重量%環氧化的淸漆(若有的言舌) ,餘者是非溴化的雙酚多元縮水甘油醚。 其他可資利用的熱固性組份包含乙烯系化合物’包括 三烯丙基異氰酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、二烯丙基苯二甲 酸酯、二烯丙基異苯二甲酸酯、二烯丙基馬來酸_、二燦 丙基富馬酸酯、二乙二醇、二烯丙基碳酸酯、三烯丙基磷 酸酯、乙二醇二烯丙醚、三羥甲基丙烷的烯丙醚、季戊四 醇的部分烯丙醚、二烯丙基癸二酸酯 '烯丙基化的淸漆、 烯丙基化的甲階酚醛樹脂和/或氰酸酯。這些不同的熱固 性樹脂可單獨使用或彼此倂用。 氰酸酯常以式(VII)定義 其中,A9是任何芳族、脂族、混合的脂族芳族烴,雜 環或類似衍生物,X是氰酸根基,η是1至10的整數,以1 至4爲佳。典型的此類型化合物是衍生自氰化鹵與前述雙 酚之反應者。氰酸酯的多個實例可見於 I. Hamerton, “Chemistry and Technology of Cyanate Esters (氣酸酯化學和 技巧)’,,Chapman Hall( 1994)。 聚醯亞胺包括雙馬來醯亞胺,包括此技藝中已知者, 本紙ϋ度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) "" -16- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) mi am— n ϋϋ —ϋϋ^em mi 1 *ϋ* mu 經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製 1245062 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 如:述於 D.Wilson, H.D.Stenzenberger and P.M. Hergenrother,“Polyimides (聚醯亞胺)”,Chapman Hall(1990) 者。 酚醛樹脂包括技藝中已知者,如:述於 A.Knop and L. A.Pilato, “Phenolic Resins : Chemistry, Application and Performance (酣酵樹脂:化學,應用和效能)”,Springer-Verlag( 1985)者。 苯並噁嗪包括技藝中已知者,如:述於 Ishida的美國 專利案第5,973,144號者。 聚胺基甲酸酯包括技藝中已知者,如:述於 S.H.Goodman,“Handbook of Thermoset Plastics(熱固性塑料 手冊)”,Noyes Publications (1986)者。 烯丙基、乙烯系和矽酮熱固性樹脂的例子包括技藝中 已知者,如:述於 S.H.Goodman,“Handbook of Thermoset Plastics (熱固性塑料手冊)”,Noyes Publications ( 1986 ) 者。 基本上,以黏著劑組成物固體的樹脂部分重量計,此 熱固性樹脂約50至約95重量%,以約52至約80重量%爲 佳,約55至約60重量%最佳。 韌化劑可含括於組成物中以增進聚(芳醚)和黏著劑組成 物的熱固性樹脂部分之摻合和交聯。韌化劑通常降低部分 固化組成物的易碎性。最終摻合物中,因爲聚(芳醚)和 其他組份之間的相容性獲得改善,所以官能化的聚(芳醚) 常被稱爲”韌化的聚(芳醚)”。據此影響聚(芳醚)與摻合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-17- A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 五、發明説明(tfe 物牛各種組份(如:熱固性樹脂)之相容性的其他物劑是韌化 劑。相容性包括摻合物的組份間之光澤相分離穩定化作用 。配伍性改善的指標包括,如:柔軟性提高和相形態穩定 性提高。摻合物組份的相容性獲改善有助於黏折劑的所欲 物性。 較佳韌化劑包括聚乙烯丁醛樹脂,包括聚乙烯丁醛和 其他乙烯基單體(如:乙酸乙烯酯)之共聚物及其經部分 水解衍生物。這樣的材料的例子是聚(乙烯基丁醛-共-聚乙 烯醇-共-聚乙酸乙烯酯)。特別有用的是分子量50,000至 120,000的聚乙烯基丁醛樹脂,其可得自 Solutia的註冊名 稱 BUTVAR®。其他韌化劑包括,如:此技藝中已知的低 分子量熱塑性彈料,如:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)團聯 共聚物、苯乙烯-乙烯·苯乙烯(SES)團聯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)團聯共聚物和官能化的丁二烯-丙嫌晴共聚物,如:B.F.Goodrich Company以註冊名稱 HYCAR® Reactive Liquid Rubbers 銷售者。亦含括核心—殼 形韌化劑,如:苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯核心-殼橡 膠。其他有用材料可見於 W.Hofmann and C. Hanser, “Rubber Technology Handbook(橡膠技術手冊)”,Verlag Publishers ( 1 989);和 B.Ellis, “Chemistry and Technology of the Epoxy Resins(環氧樹脂化學和技術)”,Chapman Hall(1993)。 以黏著劑組成物之樹脂部分計,此韌化劑基本上含量 約0.5至約15重量%,以約3至約10重量%爲佳,約4至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 A7 B7 五、發明説明(士 約8重量最佳。 固化劑加至組成物中以進行聚(芳醚)的羥基和反應性熱 固性組份之間的交聯反應。用於本發明之目的,所謂固化 劑意欲含括固化觸媒和輔助觸媒。可以使用任何已知固化 劑。適當固化劑述於,如:B.Ellis, “Chemistry and Technology of the Epoxy Resins(環氧樹脂化學和技術)”, Chapman Hall( 1 993)。固化劑的例子包括胺、酐和羧酸鹽(如 :金屬羧酸鹽,其中,金屬是鋅、鎂或鋁,羧酸是Cm羧 酸,如··乙酸、辛酸或硬脂酸)。其他固化劑包括咪唑和伸 芳聚胺,其特別適用於熱固性樹脂是環氧樹脂之時。以樹 脂總重計,固化劑存在量基本上是約0.1至約7重量%,以 約0.1至約1重量%爲佳。 塑化劑視情況地用以降低膠凝狀況及分離溶液中之組 成物並用以使得經部分固化的底質比較不易碎。適量使用 時,這些塑化劑降低聚(芳醚)之玻璃化轉變溫度的程度不到 1°C /份聚(芳醚),不會嚴重影響剩餘熱固性組份之玻璃化 轉變溫度。已經知道適當塑化劑,其包括,如:間-苯二酚 二磷酸酯、雙酚A-二磷酸酯和異丙基化的酚磷酸酯。此塑 化劑用量可由約〇至約20重量%,以約0.5至約10重量% 爲佳,約1至約3重量%最佳。 此黏著劑組成物另可選擇性地包含各種添加劑,如·· 抗氧化劑、UV吸收劑、安定劑(如:光安定劑和其他)、潤 滑劑、顏料、染料、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑、衝擊修 飾劑及它們的混合物。抗氧化劑的例子包括有機亞磷酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 Α7 Β7 五、發明説明(士 ,如:參(壬基苯基)亞磷酸鹽、參(2,4 -二-第三丁基苯基)亞 磷酸鹽、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、 2,4-二-第三丁基苯基亞磷酸鹽或二硬脂基季戊四醇二亞磷 酸鹽;烷基化的一酚、多元酚及多元酚與二烯之烷基化的 反應產物,如:肆[伸甲基(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫肉桂 酸)]甲烷和3,5-二·第三丁基-4-羥基氫肉桂酸十八烷;對-甲 酚和二環戊二烯之丁基化的反應產物;烷基化的氫醌;羥 基化的硫代二苯醚;亞烷基-雙酚;苯甲基化合物;/3 -(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一羥基或多羥基醇之酯類 ;/3 -(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一羥基或多羥 基醇之酯類;硫代烷基或硫代芳基化合物之酯類,如:二 硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三基)硫代 二丙酸酯;及/3 -(3,5-二-第三丁基-4_羥基苯基)丙酸的醯胺 〇 阻燃添加物包括反應性和非反應性阻燃添加物,如: 四溴雙酚A衍生物,包括四溴雙酚A的雙(2-羥基乙基)醚、 四溴雙酚A的雙(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基)醚、四溴雙 酚A的雙(3-異丁烯醯氧基-2-羥基丙基)醚、四溴雙酚A 的雙(3-羥基丙基)醚、四溴雙酚A的雙(2,3-二溴丙基)醚、 四溴雙酚A的烯丙醚及四溴雙酚A的雙(乙烯基苯甲基) 醚;丙烯酸五溴苯甲酯;二溴苯乙烯;三溴苯乙烯;四溴 環辛烷;二溴乙基二溴環己烷,如:1,2-二溴-4·(1,2-二溴 乙基)-環己烷;伸乙基-雙-四溴苯二甲醯亞胺;六溴環十二 烷;四王苯二甲酸酐;溴化的二苯基醚,如··十溴二苯基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-20 - 1245062 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 醚;聚(2,6-二溴苯醚);和參(2,4,6-三溴苯氧基-1,3,5-三嗪 );及含磷添加物,如:前述含磷添加物及述於R. Gachter and Η· Muller (編輯),P.P.Klemchuck (聯合編輯),“Plastic Additives Handbook (塑膠添加物手冊),4th Ed”,Hansen Publishers,( 1 993 )。這樣的添加物基本上的使用濃度是約 12至約20重量%溴化添加物,或約15至約25重量%含磷 添加物。含括溴化的熱固性樹脂(如:骨架中有含磷原子團 之溴化的聚(環氧化物)或聚(芳醚))亦可賦予組成物阻 燃性。 使用時,阻燃劑的存在量是有效達到V-1等級(以 Underwriters Laboratories 試驗程序 UL94 測定)的量,達 V-0等級更佳。V-0等級在任何試驗條件下的火燄熄滅時間 (F〇T)不超過10秒鐘且5個樣品的累計F0T不超過50秒 鐘。 此技藝已知的其他修飾劑、塡料、抗氧化劑、UV吸收 劑、安定劑、潤滑劑、塑化劑、顏料、染料、著色劑、抗 靜電劑和阻燃劑亦可用於本發明,此如 R.Gachter and H.Muller (編輯),P.P.Klemchuck(聯合編輯),“Plastic Additives Handbook (塑膠添加物手冊),4th Ed”,Hansen Publishers, (1993)中所述者。 亦可視情況地將塡料加至此黏著劑組成物中以視黏著 物地調整介電常數、損耗因子和膨脹性。適當塡料包括矽 酸鹽、二氧化鈦、纖維、玻璃纖維(包括連續和切斷的纖維) 、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石和雲母,但不在此限。適當 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•21 - 1245062 A7 B7 五、發明説明(士 塡料由所欲終應用決定。 黏著性組成物之製備通常僅藉由使得組份於適用以調 配充份混合之摻合物的條件下摻合各組份而得。混合期間 內,摻合物以經足量加熱使得組份溶於溶液中爲佳,藉此 有助於充分混合。這樣的條件包括在能夠提供加熱和剪切 作用的槽中混合各組份以使其充分溶解及摻合所有組份。 適當黏著劑包括金屬,特別是導電性金屬(如:銅或 鋁)和似樹脂的熱塑性底材,特別是已知用於印刷電路板 者,如:聚醯亞胺、聚醚醯亞胺和聚酯醚醯亞胺聚合物, 及聚(芳醚)與聚醯亞胺或聚酯聚合物之摻合物。已經知 道多種聚(芳醚)組成物具有所欲介電性質並可用於電路 板製造。 使用時,黏著劑組成物摻合,之後藉已知方法(包括散 佈或浸泡,即多種滾塗製法)施用於黏合物上。移除溶劑(若 有的話),黏著劑組成物經部分固化。完全固化通常須於高 於約180°C的溫度加熱至少約2.5小時。可視最終產物所欲 性質地未使其完全固化。 使用聚(芳醚)組成物製備堅硬鍍有金屬的材料之典型方 法中,自似樹脂的黏合劑組成物形成單獨層(一般稱爲預浸 物)。連續強化網可以預先摻有溶液,之後於直立或水平處 理塔或爐中乾燥。通常,樹脂在離開處理塔或爐之後,經 部分固化或乙階處理。金屬(典型者是銅箔)覆以黏著劑組成 物,置於預浸物的一面上,於壓力下加熱以使得金屬箔片 和底質之間結合。可以使用多種預浸物形成單一複合板。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 1245062 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 此外,多層印刷電路板有多個內置層和銅片。在加壓器中 的此固化循環視層合物本質和厚度而定,循環的時間和溫 度是使底質和結合的預浸層固化所須者。須要足夠的壓力 使得底質樹脂有足夠的流動性,以潤濕梭織底質及使結合 足夠。此壓力必須足以避免因爲留在底質或黏著層中的揮 發物或固化程序的產物造成的氣體釋出而起泡。 使用本黏著劑組成物製備軟性鍍金屬板的典型方法中 ,各層製自膜,如:得自DuPont之註冊名稱爲KAPTON® 的聚醯亞胺膜。金屬化的熱塑膜的非金屬面覆以黏著劑組 成物,複合物的黏著面置於事先製得電路內層上,之後於 壓力下加熱以使得熱塑性底質和電路系統內層結合。此固 化的黏著劑層基本上是約0.5和約2.5密耳厚。具黏著劑之 多重金屬化的熱塑物可用以形成單一複合板。此外,多層 印刷電路板有多個內置層和銅片。在加壓機中的固化循環 亦視層合物的本質和厚度而定,循環時間和溫度是固化底 質和結合黏著層所須者。須有足夠的壓力使得黏著劑和/ 或底質樹脂具有足夠的流動性,以達到足夠的潤濕和結合 效果。壓力須足以避免因爲留在底質或黏著層中的揮發物 或固化程序的產物造成的氣體釋出而起泡。 例如,黏著層的厚度基本上約0.0005英吋至約〇·〇〇3 英吋,黏著劑的固化溫度範圍基本上在約175°C至約205°C 。可以根據各種因素(包括,但不限定於,所用的特別樹脂 類型和特別的應用)地選擇樹脂厚度、固化時間和固化溫度 的特別組合。嫻於此技藝者知道如何選擇所須的固化時間 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 A7 B7 五、發明説明( 和溫度以提供最終電路板適當介電性。 所得電路板之後可進一步加工(如··以薄銅形成極薄的 電路跡線及平坦的熱塑膜表面)。此技藝已經知道這些電路 板製造技巧。熱塑性/黏著性組成物因其全然的有機本質 ,所以可藉雷射而完全鑽孔剝離,可用於,如:微孔技巧 〇 藉下列非限制性實例進一步說明本發明。 實例 下列實例所用組份示於下面的附表1。被稱爲"PPO (0.30I.V·)"的聚(芳醚)並非市售品,其根據用於2,6-二甲酚 之氧化性偶合之已知技巧製得及分離。類似合成程序述於 ,如:Hay的美國專利案第3,306,875號。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-24- 1245062 A7 B7 五、發明説明(附表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 註冊名稱 來源 組份 PPO®(0.40I.V.) General Electric 聚(芳醚),IV=0.40,數均 分子量= 14,200 PP〇®(0.30I.V.) General Electric(非市售 聚(芳醚),IV=0.30,數均 品) 分子量= 11,000 Bisphenol A-157 Shell Chemical 雙酚A 75%二苯甲醯化過氧,水潤濕 Lucidol 苯甲醯化過氧 ΕΡΟΝ®Π63Τ60 Shell Chemical 溴化的環氧樹脂 Upstage Resin General Electric EP〇N®828/TBBPA 共聚物 ARALDITE®EPN1138 Ciba Giegy 環氧基淸漆 BUTVAR®B76 Solutia 聚乙烯基丁醛 KRAT〇N®D1101 Shell Chemical SBS團聯共聚物 THERM-CHEK®705 Ferro Corp. 辛酸鋅 ETHACURE®100 Albemarle 芳基胺 IMICURE®EMI-24 固化劑 Air Products 咪唑促效劑 General Electric 間苯二酚(塑化劑) KAPT〇N®-0.002” DuPont 聚醯亞胺膜 G〇ULDFLEX®-0.002,’PI Gould Electronics 金屬化的聚醯亞胺膜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、?! 製得組成如附表2的聚(芳醚)-環氧化物黏著劑組成物 。首先,聚(芳醚)溶解於甲苯和四溴雙酚A二縮水甘油醚 中,以製得含約40%固體的溶液。此溶液加熱至90°C至100 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- 1245062 A7 _____B7____ 五、發明説明(^ °C,之後添加雙酚A和苯甲醯化過氧(或者,僅使用苯甲醯 化過氧)並維持於9CTC至l〇〇t約90分鐘。使此溶液冷卻, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)團聯共聚物或聚乙烯基丁 醛配伍劑。添加其他環氧樹脂(雙酚A二縮水甘油醚/四溴 雙酣A縮合產物和環氧化的淸漆),調整甲苯量以使得樹脂 溶液中有50重量%固體。之後添加包含辛酸鋅、2-甲基-4- 乙基咪ίί坐和二胺基二乙基苯的固化劑組合以完成此調合物 〇 聚醯亞胺膜經所述各種樹脂溶液塗覆。以拉伸塊 (Drawdown bar)(#12-#30)將溶液以不同厚度施用於底質上。 各個經塗覆的材料受熱以移除溶劑及使樹脂部分固化,以 製得經乙階塗覆的熱塑性材料。一盎司銅箔(Gould Electronics提供)的滾筒側(光亮側)層合於經黏著劑塗覆的 熱塑物上。典型層合循環是200磅/平方英吋(psi)、190 °C 3 小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定各個固化的複合材料之物性,其結果列於附表2。 所不各組份量是固態組成物之重量%。除非特別聲明,否則 所有的測定係於室溫進行。根據IPC - TM - 650 2.4.24測 定Z軸膨脹。接合之後的剝除a和剝除係根據IPC _ TM - 650 2.4.8測定。接合起泡時間係根據lpc - tm - 650 2·4·13·1測定。二小時壓力鍋試驗係根據ipc-TM-650 2.6.16 進行。 製得固態樹脂塊作爲接合物浸泡樣品。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -26- 1245062 A7 B7 五、發明説明(2i附表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組份 1 2 3 4 5 6 PP〇®(I.V.=0.40) 31.89 30.46 30.37 30.18 29.15 PP〇®(I_V.=0.30) 30.65 四溴雙酚Α的二縮水甘油酯 32.56 31.1 31.0 30.82 31.29 29.76 雙酚A 0.32 0.30 0.30 0.30 0.29 苯甲醯化過氧 0.32 0.32 0.32 0.31 0.30 環氧淸漆 14.68 14,0 13.99 13.90 14.11 13.42 Epon828/TBBPA 共聚物 14.68 14.0 13.99 13.90 14.11 13.42 聚乙烯基丁醛 4.48 4.47 4.44 4.51 SBS團聯共聚物 8.58 辛酸鋅 4.25 4.06 4.07 4.02 4.08 3.88 二伸乙二胺 0.93 0.89 0.89 0.88 0.90 0.85 2-甲基-4-乙基-咪唑 0.36 0.35 0.35 0.32 0.35 0.33 塑化劑 0.30 0.91 性質 Tg(°C) 149/147 130/185 133/192 129/165 137/196 141/177 Z-軸膨脹率(30-260°C,淨樹脂塊) 4.18 4.37 4.47 膜厚度(英吋) 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 剝除A(磅/英吋) 5.9 6.6 7.0 7.6 6.6 8.0 接合之後之剝除(磅/英吋) 4.6 6.1 5.8 8.1 5.8 8.3 浸泡於288°C的接合劑中2分鐘 無作用 無作用 無作用 無作用 無作用 無作用 接合起泡時間(秒鐘) - -- 80-120 126-155 100-205 181- 272 3小時壓力槽 合格 合格 合格 合格 雜擊 • · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -27- 1245062 A7 B7 五、發明説明(壶 應注意到:所有樣品的剝除失效機構中,銅和黏著劑 之間的結合失效情況比黏著劑和熱塑物之間的結合失效情 況更甚。黏著劑和熱塑物之間的高結合強度高有利用可信 度。 已經提出及描述較佳實施例,能夠在不違背本胃日月之 精神和範圍的情況下提出各種修飾和替代方案。據此,應 瞭解本發明以例證描述但不在此限。 茲將所有提到的申請專利案和其他參考資料列入參考 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28-
Claims (1)
1245062 A8 B8 C8 D8 s (S 六、申請專利範l圍 附件2A 第90 1 1 5000號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國94年8月15日修正 1. 一種由組成物形成的黏著劑,其特徵在於其包含以組 成物中之1 00重量%樹脂部分計之: 約5至約50重量%數均分子量約8,000至約13,〇〇〇的 聚(芳醚)樹脂; 約50至約90重量%熱固性樹脂; 約0.5至約15重量%韌化劑;和 約0.1至約7重量%固化劑。 2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,聚(芳醚)樹 脂的數均分子量約9,000至約1 2,000。 3. 如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,聚(芳醚)樹 脂的數均分子量約1 0,000至約1 1,000。 4·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,聚(芳醚)樹 脂包含多個式(I)的結構單元: — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T •10, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇—(I) 其中,各結構單元中,Q1分別是氫、具高至7個碳原 子的一級或二級低碳烷基、苯基、鹵烷基、胺烷基、碳氫 氧基或鹵碳氫氧基,其中,至少兩個碳原子分隔鹵素和氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 1245062 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範頌 原t,各個Q 分別是氫、鹵素、具高至7個碳原子的一級 或二級低碳烷基、苯基、鹵烷基、碳氫氧基或鹵碳氫氧基 ’其中,至少兩個碳原子分隔鹵素和氧原子。 5. 如申請專利範圍第4項之黏著劑,其中,各個qi是 具1至7個碳原子的烷基,各個Q2是氫。 6. 如申請專利範圍第4項之黏著劑,其中,聚(芳醚)是 包含2,6 -二甲基苯醚單元的均聚物或包含2,6 -二甲基苯醚單 元與2,3,6-三甲基苯醚單元的無規共聚物。 7. 如申請專利範圍第丨項之黏著劑,其中,熱固性樹脂 選自氰酸酯、聚酯、環氧化物、苯並噁嗪、苯並環丁烯樹 脂及包含至少一種前述熱固性樹脂之混合物。 8·如申請專利範圍第7項之黏著劑,其中,熱固性樹脂 是包含雙酚多元縮水甘油醚和經溴取代的雙酚之縮合產物 的環氧樹脂。 9·如申請專利範圍第7項之黏著劑,其中,環氧化物是 四溴雙酣A和雙酚A或雙酚F的二縮水甘油醚之反應產物 ’每莫耳的此反應產物中之平均脂族羥基數不超過!,此反 應產物包含約1 〇至約30重量%溴作爲芳族取代基。 10.如申請專利範圍第7項之黏著劑,其中,有至少一 種不含鹵素的環氧化淸漆存在。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含氰酸酯。 1 2.如申請專利範圍第丨丨項之黏著劑,其中,另包含溴 化的阻燃劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X;297公釐) IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1245062 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範3圍 13·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含聚酯。 14·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含苯並噁唑。 15.如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含苯並環丁烯樹脂。 1 6·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含環氧化物和氰酸酯。 17.如申請專利範圍第16項之黏著劑,其中,另包含溴 化的阻燃劑。 1 8.如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,熱固性樹 脂包含氰酸酯和環氧化物,此環氧化物包含雙酚多元縮水 甘油醚與經溴取代的雙酚之縮合產物。 1 9.如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,韌化劑是 聚乙烯基丁醛。 20. 如申請專利範圍第19項之黏著劑,其中,聚乙烯基 丁醛存在量是組成物固體總重計之1至1 5重量%。 21. 如申請專利範圍第19項之黏著劑,其中,韌化劑是 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯團聯共聚物。 22. 如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,另包含對 聚(芳醚)聚合物有效的塑化劑。 23. 如申請專利範圍第22項之黏著劑,其中,塑化劑是 間-苯二酚二磷酸酯、雙酚A二磷酸酯或異丙基化的酚磷酸 〇 ΠΤ1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) --------------tr------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1245062 A8 B8 C8 D8 六、申請專利錄圍 24.如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,另包含修 飾劑、塡料、抗氧化劑、U V吸收劑、安定劑、潤滑劑、塑 化劑、顏料、染料、著色劑、抗靜電劑和阻燃劑中之一或 多者。 2 5 ·如申請專利fe圍第1項之黏著劑,其中,其包含: 約20至約40重量%聚(芳醚)樹脂; 約52至約80重量%熱固性樹脂; 約3至約1 0重量%韌化劑;和 約0.1至約7重量%固化劑。 2 6 ·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,其包含: 約25至約35重量%聚(芳醚)樹脂; 約55至約65重量%熱固性樹脂; 約4至約8重量%韌化劑;和 約0.1至約1重量%固化劑。 2 7 ·如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,聚(芳醚) 是分子量較高的聚(芳醚)與過氧化物和選用的酚系化合物之 反應產物。 28.—種層合物,其包含: 熱塑性底質; 導電性金屬箔片,其至少一部分置於底質的至少一面 上;和 如申請專利範圍第1項之黏著劑,而其係位於底質和 金屬泊片之間。 29·如申請專利範圍第28項之層合物,其中,聚(芳醚) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 A8 B8 C8 D8
六、申請專利錄圍 樹脂包含多個式(I)的結構單元: (丨) 其中,各結構單元中,Q1分別是氫、高至7個碳原子 的一級或二級低碳院基、苯基、鹵院基、胺院基、碳氫氧 基或鹵碳氫氧基,其中,至少兩個碳原子分隔鹵素和氧原 子;各個Q2分別是氫、鹵素、具高至7個碳原子的一級或 二級低碳院基、苯基、鹵院基、碳氫氧基或鹵碳氫氧基, 其中,至少兩個碳原子分隔鹵素和氧原子。 3 0 ·如申請專利範圍第2 8項之層合物,其中,熱固性樹 脂選自氰酸酯、聚酯、環氧化物、苯並噁嗪和苯並環丁嫌 樹脂。 3 1 ·如申請專利範圍第3 0項之層合物,其中,環氧化物 是雙酣多元縮水甘油醚和經溴取代的雙酣之縮合產物。 3 2.如申請專利範圍第2 8項之層合物,其中,韌化劑是 聚乙烯基丁醛或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯團聯共聚物。 3 3 · —種用以形成層合物之方法,其包含: 以如申請專利範圍第1項之黏著劑塗覆熱塑性或金屬 化的熱塑性或導電性金屬箔片表面,及 將黏著劑施用於熱塑性底質的第一個表面上。 3 4 .如申spg專利朝园弟3 3項之方法,其另外包含在黏著 劑施用於底質上之前,將黏著劑予以部分固化。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(2】0X297公釐) — -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245062 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利廢圍 35. —種用以形成物件之方法,其包含: 以如申請專利範圍第1項之黏著劑塗覆熱塑性底質表 面,及 將黏著劑施甩於被黏物的表面上。 36. 如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中韌化齊υ是選 自聚(乙烯丁醛-共-乙酸乙烯酯)樹脂、部份水解的_ 烯丁醛-共-乙酸乙烯酯)樹脂、苯乙烯·丁二烯-笨乙燒#段 共聚物、苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物、和苯$ g細·乙細- 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29<7公釐) -6-
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