TWI242021B - Photocurable and thermosetting resin composition - Google Patents

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1242021 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，曝光步驟之縮短案與焊合儲存之高感度化。因此’針 對汎用電子機器所使用之焊合儲存器要求高感度化之標準 極高。一般，爲求高感度化，被考量添加大量多官能（甲 基）丙儲酸酯化合物。惟，增加低分子量之多官能（甲基 )丙烯酸酯化合物後，感度雖提昇，惟，接觸曝光時必要 之指觸乾燥性性（t u c k f r e e性）明顯下降’亦降低硬化 塗膜特性之問題點產生。 另外，有關分析機器等少量生產機種所使用之印刷配 線板製造，試作品之印刷配線板製造係藉由電腦之c A D (Computer Aided Design)數據，於直接印刷配線板以 激光描繪畫像對應laser· direct· imaging工法要求焊合 儲存者。此激光、直接、顯像所使用之激光其波束徑爲5 〜1 5 // m，輸出功率爲數瓦。此激光進行開一關之同時 以5〜1 5 // m寬度進行掃描，爲描繪畫像，形成1片印 刷配線板模型之時間依其焊合儲存感度爲極大依存性者。 因此，針對激光、直接、顯像用焊合儲存藉由汎用接觸曝 光被要求爲顯像型焊合儲存以上之高感度化者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，印刷配線板之高密度化使接續部面積變小，接續 信賴性降低。因此，藉由無電解鍍金務必使接續部不易氧 化。此無電解鍍金係於高溫之鹼性或酸性鍍浴中進行較長 時間浸漬者，故其焊合儲存器被要求高耐導性者。更且， 無電解鍍金時，所析出之金屬粒子漸漸變大，使焊合儲存 器往橫擴展應力，容易產生剝落無電解鍍金周邊的焊合儲 存現象。藉由此無電解鍍金係焊合儲存器之剝落其焊合儲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1242021 A7 B7 五、發明説明（4 ) 均分子量爲2，〇〇0〜4〇，0〇0 ，酸價爲5 0〜 25〇mgK〇H/g之樹脂化合物，（b) 1分子中具 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有1個以上（甲基）丙烯/醯基，且，具有羧基之重量平均 分子量爲300〜1，500之化合物，（C)光自由基 聚合啓發劑，及（D )環氧樹脂爲其特徵之光硬化性•熱 硬化性樹脂組成物者。其中，（甲基）丙烯醯基係丙烯醯 基與甲基丙烯醯基爲總稱之用語者，對於其他類似者亦同 〇 理想之形態中，做爲該樹脂化合物（A )形態之一者 可使用1分子中具有2個以上（甲基）丙烯醯基與2個以 上羧基之樹脂（a - 1 )與1分子中具有2個環氧基之二 官能環氧樹脂（a - 2 )反應後取得之樹脂者。 又，做爲該樹脂化合物（A )之其他理想形態者，可 使用1分子中具2個環氧基之二官能環氧樹脂（a 一 2 ) 與（甲基）丙烯酸（a - 3 )反應後，反應四元酸酐（a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 4 )後取得之樹脂。更理想者使用做爲1分子中具2個 環氧基之二官能基環氧樹脂（a - 2 )之雙酚A二縮水甘 油醚或雙酚F二縮水甘油醚氫化物者，做爲四元酸酐（a - 4 )者使用脂環式之四元酸酐。 該樹脂化合物（A )之其他更理想形態者可使用下記 一般式（1 )所不之多官能環氧樹脂（a - 5 )與（曱基 )丙烯酸（a - 3 )反應後，反應多元酸酐（a 一 6 )後 ，取得之樹脂者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' 1242021 A7 B7 五、發明説明（5 R1 CH2-CH- CH, -〇-CH2~CH - CH； OR3 r-〇 -o-ch2-ch-ch: (1) (式中，R1及R2代表氫原子或甲基，R3代表氫原子或 縮水甘油基，η爲3〜9之中數者。） 更，做爲該化合物（Β )者以1分子具有1個以上之 (甲基）丙烯醯基與1個以上之醇性氫氧基之化合物（b 一 1 )與多元酸酐（b - 2 )反應後取得之化合物者宜。 做爲該化合物（B )之配合量者爲1 〇 〇質量份該樹脂化 合物之5〜10 0質量份者宜。 又，做爲該光自由基啓發劑之理想形態者可使用下記 一般式（2 )所示之化合物者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

飞一CH3 (2) 本發明更提供一種由該光硬化性•熱硬化性樹脂組成 物形成層間絕緣層及/或焊合儲存層所成之印刷配線板者 〔發明之實施形態〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 1242021 δ7 A 7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之光硬化性•熱硬化性樹脂組成物其第1特徵 如上述含做爲光自由基聚合啓發劑（C )及環氧樹脂（D )共同配合之光硬化性成份者於1分子中具有2個以上（ 甲基）丙烯醯基，且，具有羧基之重量平均分子量爲 2，000〜4〇，〇0〇，酸價爲5〇〜250 m g K〇H / g之樹脂化合物（A )相互組合，1分子中 具有1個以上，較佳者爲具有2個以上之（甲基）丙烯醯 基，且，具有羧基之重量平均分子量爲3 0 0〜 1，5 0 0之化合物（B)者，藉此達成高感度化之同時 ，改善硬化塗膜之脆弱性（改善彈性率），防止無電解鍍 金時硬化塗膜之剝落。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲提昇感度先行使用1分子中具2個以上之（甲基） 丙烯醯基之低分子量化合物其感光性（甲基）丙烯醯基密 度高、光反應性變高。惟，分子內亦引起聚合，不易進行 高分子量化，反應生成物變脆弱。針對此，本發明中具（ 甲基）丙烯醯基之低分子量化合物中，藉由導入熱硬化性 之羧基後，使光硬化下未呈高分子量化之光硬化性成份於 後處理時藉由熱交聯後，進行高分子量化後同時改善脆弱 性。當該化合物（B )之重量平均分子量低於3 0 0時， 則高分子量之效率變差，且，沸點亦變低，產生臭氣變強 之問題點而不理想。反之，重量平均分子量大於 1，5 0 〇時，則降低分子自由度，降低光硬化性而不理 想。 以下，針對本發明光硬化性•熱硬化性樹脂組成物之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- 1242021 A7 ____B7 五、發明説明（7 ) 各成份進行更詳細說明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 首先，做爲該1分子中具有2個以上（甲基）丙烯醯 基，且具有羧基之重量平均分子量爲2，0 0 0〜 40,000 ，酸價爲50〜250mgK〇H/g之樹 脂化合物（A )者，可使用先行公知之各種樹脂化合物， 惟，與該化合物（B )組合後，爲以相乘性改善硬化塗膜 脆性（彈性率改善）之理想形態中，使用1分子中具2個 以上之（甲基）丙烯醯基與2個以上羧基之樹脂（a - 1 )與1分子中具2個環氧基之二官能環氧樹脂（a - 2 ) 反應後取得之樹脂者。如此，介著二官能環氧樹脂（a -2)，連結1分子中具2個以上（甲基）丙烯醯基與2個 以上羧基之樹脂（a - 1 )後，使用高分子量化樹脂後， 可改善硬化塗膜之脆弱，同時提昇顯像前乾燥塗膜之指觸 乾燥性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲該1分子中具2個以上（甲基）丙烯醯基與2個 以上羧基之樹脂（a - 1 )者可使用於苯酚漆用酚型或甲 酚漆用酚型環氧樹脂中附加（甲基）丙烯酸後，含有反應 多元酸酐之羧基環氧丙烯酸酯，於丙烯酸共聚樹脂中反應 部份之縮水甘油基甲基丙烯酸酯之樹脂者。 另外，做爲此等中被反應之1分子中具2個環氧基之 二官能環氧樹脂（a - 2 )者如：雙酚A二縮水甘油醚、 雙酚F二縮水甘油醚，及此等氫添加物、雙酚S二縮水甘 油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙 二醚二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1242021 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 縮水甘油醚、1 ，6 -己二醇二縮水甘油醚等公知慣用之 二官能環氧樹脂例者，可以單獨或合倂2種以上使用之。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’做爲該樹脂化合物（A )之其他理想形態者如： 1分子中具有2個環氧基之二官能環氧樹脂（a 一 2 )中 反應（甲基）丙矯酸（a - 3)後，再反應四元酸肝（a - 4 )之後取得之樹脂例者。此樹脂呈線狀之高分子量樹 脂，改善硬化塗膜之脆弱之同時可提昇乾燥塗膜之接觸乾 燥性。 做爲1分子中具2個環氧基之該二官能環氧樹脂（a - 2 )者可使用該公知慣用之二官能環氧樹脂者，而，藉 由使用雙酚A二縮水甘油醚（該一般式（1 )中，n =〇 、Ri、R2 =甲基）、或雙酚F二縮水甘油醚（該一般 式（1)中η = 〇 之氫添加物後，不 會降低耐熱性，可提昇紫外線透光性，使呈高感度化之同 時可提昇厚膜硬化性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲該四元酸酐（a - 4 )者如：無水均苯四甲酸、 二苯曱酮四羧酸二無水物' 二苯一 3，4，3 /，4 — 一 四羧酸二無水物、二苯醚一 3，4，3 /、4 > 一四羧酸 二無水物、5 -（2，5 -二氧代四氫呋喃基）一 3 —甲 基一 3 —環己烯一 1，2 -二羧酸無水物、1，2，3， 4 -丁四羧酸二無水物等例，而其中又以脂環式之5 -（ 2，5 —二氧代四氫咲喃基）一 3 —甲基—3 -環己烯一 1，2 —二羧酸無水物、1，2，3，4 一 丁四羧酸二無 水物、1 ，2，3，4 -環戊四羧酸二無水物爲不吸收紫 本紙張ISM中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -11 _ 1242021 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 外線，且，反應醇性氫氧基時所生成之遊離竣酸爲脂肪族 羧酸，易溶於鹼水溶液中爲更佳者。 更且，做爲該樹脂化合物（A )之其他理想形態者如 :於下記一般式（1 )所示多官能環氧樹脂（a - 5 )中 反應（甲基）丙烯酸（a - 3 )後，再反應多元酸酐（a 一 6 )後取得之樹脂例者。 R1 ?〇-0-CH2-C\H>CH2 …(1) R2 Ο (式中，R1及R2代表氫原子或甲基、R3代表氫原子或 縮水甘油基、η爲3〜9之數者。） 此樹脂其主骨架以該一^般式（1 )所不之ri爲3〜9 之線狀高分子者因此彈性率低，特別是，該一般式（1 ) 之R1、R2爲氫原子之雙酚F骨架樹脂具改善脆弱之效 果。該一^般式（1 )中’ η爲小於3時’其一^次分子量（ 硬化前之分子量）變小，亦減少官能基數，因此不易進行 高分子化，且降低指觸乾燥性呈不理想者。反之，η大於 9 0則一次分子量變大，無法取得顯像性亦不理想。 做爲該多元酸酐（a - 6 )之例如：無水琥珀酸、無 水馬來酸、無水衣康酸、無水檸康酸、月桂烯基無水琥珀 酸、無水酞酸、四氫無水酞酸、甲基四氫無水酞酸、六氫 無水酞酸、甲基六氫無水酞酸、三烷基四氫無水酞酸、無 水甲基H i m i c a c i d、無水偏苯三酸、無水均苯四酸、5 一（2，5 —二氧代四氫呋喃基）一 3 —甲基一 3 —環己 ch2

-CH-CH

o-ch2-ch OR

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） — .— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -12- 1242021 A7 B7 五、發明説明（1〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷一 1 ，2 -二羧酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、無水氯烯酸 、等例。此等多元酸酐可單獨使用，亦可合倂2種以上使 用之。 當該樹脂化合物（A )之重量平均分子量低於 2 , 0 〇 〇時，則降低塗膜強度，且，於接觸曝光無法取 得必要之接觸乾燥性而不理想。反之，重量平均分子量大 於4 0，0 0 0時，則藉由鹼水溶液後，不易顯像爲不理 想者。且，該樹脂化合物（A )之酸價低於5 0 m g K〇H / g時，藉由鹼水溶液後顯像不易，且，熱硬 化性基不足，降低熱硬化後之塗膜特性而不理想。另外， 酸價大於2 5 0 m g K ◦ H / g時，光硬化後之耐顯像性 不易取得爲不理想者。 做爲該1分子中具1個以上之（甲基）丙烯醯基，且 ，具有羧基之重量平均分子量爲3 0 0〜1,5 0 0之化 合物（B )者可適用1分子中具1個以上（甲基）丙烯醯 基與1個以上醇性氫氧基之化合物（b - 1 )與多元酸酐 (b - 2 )相互反應取得之北合物者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲該1分子中具1個以上（甲基）丙烯醯基與1個 以上之醇性氫氧基化合物者如：2 -羥乙基丙烯酸酯、2 -羥丙基丙烯酸酯、2 -羥乙基甲基丙烯酸酯、2 -羥丙 基甲基丙烯酸酯、4 -羥丁基丙烯酸酯、4 -羥丁基甲基 丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸 酯、二季戊四醇戊丙烯酸酯、二季戊四醇戊甲基丙烯酸酯 等公知慣用之（甲基）丙烯酸酯化合物、丁縮水甘油醚、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -13- 1242021 A7 B7 五、發明説明（H ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基縮水甘油醚、縮水甘油基甲基丙烯酸酯等單環氧基化 合物之（甲基）丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、及此等氫化環氧基化合物之（甲基）丙烯 酸酯等例，而，其中又以（甲基）丙烯醯基爲2個以上之 化合物其高感度化更佳。此等化合物可單獨使用’亦可合 倂2種以上使用之。 做爲該多元酸野（b - 2 )之例者如：琥珀酸酐、馬 來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、月桂烯基琥珀酸酐、酞酸 酐、四氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基六 氫酞酸酐、三烷基四氫酞酸酐、甲基Himic酸酐、偏苯三 酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸二無水物、二苯基一 3，4，3 > 、4 > —四羧酸二無水物、二苯醚一 3，4 ，3，、4，—四羧酸二無水物、5 -（2，5-二氧化 四氫呋喃基）一 3 -甲基一 3 —環己烯基一 1 ，2 -二竣 酸酐、1，2，3，4一 丁四羧酸二無水物、1 ，2 ’ 3 ，4 -環戊四羧酸二無水物、氯烯酸酐，等例。其中又以 均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、二苯基一 3，4， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3^ ，4>一四羧酸二酐、二苯醚一 3 ，4 ，3^ ，4〆 一四羧酸二酐、5 -（ 2，5 -二氧代四氫呋喃基）一 3 —甲基一 3 -環己烯—1 ，2 —二羧酸酐、1 ，2 ，3 ’ 4 一 丁四羧酸酐、1 ，2，3，4一環戊四羧酸二酐等四 鹽基酸酐可增加感光基與熱硬化基爲較佳者，更以5 -（ 2，5 -二氧代四氫呋喃基）—3 -甲基一 3 -環己烯一 1 ，2 -二羧酸酐、1，2，3，4 一—丁四羧酸一酐、 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 1242021 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ，2，3，4 一環戊四羧酐二酐，等之脂環式四元酸酐 其光透過性，熱硬化性佳爲更理想者。此等多元酸酐可單 獨使用，亦可組合2種以上使用之。 做爲該1分子中具2個以上（甲基）丙烯醯基，且， 具羧基之重量平均分子量爲3 〇 〇〜1，5 〇 〇化合物（ B )的配合量者爲1 0 〇質量份該樹脂化合物（A )之5 〜1 0 0質量份者宜，更佳者爲1 〇〜7 0質量份之比例 爲更佳者。當該化合物（B )之配合量低於5質量份時， 則降低光硬化性，而必須添加其他感光性化合物而不理想 。反之，大於1 0 0質量份則於接觸曝光無法取得指觸乾 燥性，且，降低耐熱性等塗膜特性而不理想。 做爲該光自由基聚合啓發劑（C )之例者如：苯偶因 、苯偶因曱醚、苯偶因乙醚、苯偶因丙醚、等苯偶因與苯 偶因烷醚類；乙醯苯酮、2，2 —二甲氧基一 2 -苯基乙 醯苯酮、2，2 -二乙氧基一 2 -苯基乙醯苯酮、1 ，1 一二氯乙醯苯酮、1 一〔4 一（4 一苯甲醯苯磺醯基）一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 -甲基—2 — (4 —甲苯磺醯基）丙烷一 1 一酮等乙醯 苯酮類；2 —甲基一 1 一〔4 一（甲基硫代）苯基〕一 2 一嗎啉基胺基丙酮一 1，2 -苄基一 2 -二甲胺一 1 一（ 4 -嗎啉基苯基）- 丁酮- 1等之胺基乙醯苯酮類；2 -甲基蒽醌、2 -乙基蒽醌、2 -第三丁基蒽醌、1 一氯蒽 函昆、等蒽醌類；2 ，4 一二甲基硫代咕噸、2 ，4 一二乙 基硫代咕噸、2 -氯硫代咕噸、2，4 一二異丙基硫代咕 噸等硫代咕噸類；乙醯苯酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210x 297公釐） -15- 1242021 A7 B7 五、發明説明（13 等縮酮類；二苯甲酮等二苯甲酮類或咕噸類等例，更如下 口己般式（2 )所不化合物（Chiba specialty, chemicals (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 公司製之親穎光自由基聚合啓發劑，以下略稱c G I -3 2 5。）之例。

其中該一般式（2 )所示C G I - 3 2 5於有機溶劑 中爲難溶者’因此，可取得指觸乾燥性良好之塗膜者，針 對印刷配線板製造中有用之3 0 0〜4 0 0 n m紫外線以 少量產生效率良好之自由基後進行光聚合者，更且，熱硬 化時，激光曝光時之熱不易昇華，因此特別理想。 此等公知慣用之光自由基聚合啓發劑可單獨使用或2 種以上合倂使用均可。且，可使用1種或2種以上合倂之 第3級胺類之公知慣用的光增感劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等光自由基聚合啓發劑（C )之配合比例爲1 〇 0 質量份該光聚合性成份（A及B )之1〜3 0質量份者宜 ，較佳者爲2〜2 5質量份者。當光自由基聚合啓發劑之 使用量低於該範圍時，則光硬化性變差，反之，太多則降 低做爲焊合儲存器之特性而不理想。 做爲該環氧樹脂（D )者爲公知慣用各種環氧樹脂， 如：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1242021 A7 B7 五、發明説明（14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂 、雙酚型環氧樹脂、聯二甲苯酚型環氧樹脂、苯酚漆用酚 型環氧樹脂、甲酚漆用酚型環氧樹脂、溴化苯酚漆用酚型 環氧樹脂、雙酚A之漆用酚型環氧樹脂等之縮水甘油醚化 合物；對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫酞酸二縮水甘油酯 、二聚物酸二縮水甘油酯等縮水甘油酯化合物；三縮水甘 油基三聚異氰酸酯、N，N‘，N / ，N — -四縮水甘油基 間二甲苯二胺、N，N，N / ，N / -四縮水甘油基雙胺 基甲基環己烷、N，N -二縮水甘油基苯胺等之縮水甘油 基胺基化合物等，公知慣用之環氧基化合物例。此等環氧 樹脂（D )可單獨使用或合倂2種以上使用之。 此等環氧樹脂（D )之配合比例爲該樹脂化合物（A )及化合物（B)之羧基合計量之0 _ 6〜1 . 8當量比 例者宜，其熱硬化後之硬化塗膜耐熱性、電氣絕緣性、與 銅箔之密合性等特性均爲理想者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明光硬化性·熱硬化性樹脂組成物爲提昇硬化塗 膜之密合性、硬度、焊接耐熱性等特性之目的下，可配合 硫酸鋇、滑石、二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦等公知慣用之 無機塡充劑。此等無機塡充劑之配合比例爲1 〇 〇質量份 該樹脂化合物（A )之1 0 0質量份以下比例者宜’較佳 者爲5〜1 0 0質量份。當大於該範圍時，則降低塗膜強 度、降低感度等而不理想。 本發明光硬化性·熱硬化性樹脂組成物更於必要時可 配合公知慣用之著色顏料、著色染料、熱聚合禁止劑、增 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 1242021 A7 B7 五、發明説明（15) 粘劑、消泡劑、塗平劑、偶合劑等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更可於必要時添加做爲潛在性硬化觸媒之咪唑鹽類、 三氟化硼絡合物、有機金屬鹽等者。且，以印刷配線板之 電路，即防止銅氧化之目的下可添加腺嘌呤、乙烯基三嗪 、二氰基二醯胺、正甲苯基縮二胍、蜜胺等化合物，或此 等鹽。此等化合物之配合比例爲1 0 0質量份該樹脂化合 物（A )之2 0質量份以下之比例者宜，藉由添加此等後 ，可提昇硬化塗膜之耐藥品性，與銅箔之密合性。 又，本發明光硬化性•熱硬化性樹脂組成物以塗層法 使組成物調整呈適當粘度，更提昇感度，因此，在不損及 本發明效果之範圍內，必要時可配合稀釋劑。做爲稀釋劑 者可使用有機溶劑及/或反應性稀釋劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲有機溶劑之例者如：丁酮、環己酮等酮類；甲苯 、二甲苯、四甲苯等芳香族烴基類；乙二醇單甲醚、乙二 醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單 乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醚單甲醚、丙二醇單乙醚、 二丙二醇單甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二 醇醚類；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙 二醇單丁醚醋酸酯、二乙二醇單乙醚醋酸酯、二乙二醇單 丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯 、丙二醇單丁醚醋酸酯、二丙二醇單甲醚醋酸酯等醋酸酯 類；乙醇、丙醚、乙二醇、丙二醇等醇類；辛烷、癸烷等 脂肪族烴基類；石油醚、石蠟油、氫化石鱲油、溶劑石蠟 油、等石油系溶劑等例。此等有機溶劑可單獨使用或2種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 1242021 A7 B7 五、發明説明（16) 以上混合使用者。另外，有機溶劑之配合量可因應塗佈方 法做成任意量者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲代表反應性稀釋劑者如：2 -羥乙基丙烯酸酯、 2 -羥丙基丙烯酸酯等羥烷基丙烯酸酯類；乙二醇、二乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇之單或二丙烯酸酯類；N ’ N -二甲基丙嫌醯胺、N -經甲基丙燔醯胺、N，N -二曱胺丙基丙烯醯胺等之丙烯醯胺類；N，N -二甲胺丙 基丙烯醯胺等之丙烯醯胺類；N，N -二甲基胺乙基丙烯 酸酯等之胺基烷基丙烯酸酯類；己二醇、三羥甲基丙烷、 季戊四醇、二季戊四醇、三-羥乙基三異氰酸酯等多價醇 或此等環氧乙烷附加物或環氧丙烷附加物等多價丙烯酸酯 類；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、及此等苯酚類 環氧乙烷附加物或環氧丙烷附加物等丙烯酸酯類；甘油二 縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚 '三羥甲基丙烷三縮水甘 油醚、三縮水甘油基三異氰酸酯等縮水甘油醚之丙烯酸酯 類；及蜜胺丙烯酸酯、及/或該丙烯酸酯之各甲基丙烯酸 酯類等例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明光硬化性·熱硬化性樹脂組成物於電路形成之 印刷配線板藉由濾網印刷法、簾塗層法、噴霧塗層法、滾 輥塗層法等方法進行塗佈後，於6 0〜1 0 0 °C之溫度下 使含於組成物中之有機溶劑揮發乾燥（暫時乾燥）後，可 形成指觸乾燥性良好，顯像適用期長之塗膜。之後，通過 形成模型的光罩之後，藉由選擇性活性光線後進行曝光， 或藉由電腦之C A D數據後，以激光直接於印刷配線板上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 1242021 A7 B7 五、發明説明（17) 描繪晝像藉由激光、直接、顯像工法進行曝光後，未曝光 部藉由稀鹼水溶液顯像後，可形成記憶體模型，更加熱至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 0〜1 8 0 °C熱硬化後，形成密合性、硬度、焊接耐 熱性、耐藥性、耐溶劑性、電氣絕緣性、耐電蝕性均良好 之絕緣塗膜。 做爲該鹼水溶液者可使用如：氫氧化鉀、氫氧化鈉、 碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、矽酸鈉、氨、胺類，等稀鹼水 溶液。 又，做爲爲使光硬化之照射光源者可使用低壓水銀燈 ，中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、或金 屬鹵化物燈、碳酸激光等。 以下針對實施例及比較例所示之本發明進行具體說明 ’惟，本發明不限於下記實施例者。又，以下「份」及「 %」在無特例情況下均爲質量基準者。 〔合成例1〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於備有溫度計、攪拌器、滴入漏斗及迴流冷卻器之燒 瓶中，量取2 1 0份之甲酚漆用酚型環氧樹脂（epicron N-680、大日本油墨化學工業公司製、環氧當量二2 1 0 )與9 6 . 4份之卡必醇乙酸酯，進行加熱溶解之。再加 入做爲聚合禁止劑之0 · 1份氫輥，與做爲反應觸媒之 2 . 0份三苯基膦。此混合物加熱至9 5〜1 0 5 °C，緩 緩滴入7 2份之丙烯酸至酸價呈3 · 〇 m g κ〇H / g以 下爲止，反應約1 6小時。此反應生成冷卻至8 〇〜9 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1242021 A7 __— _ B7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C ’加入7 6 · 1份之四氫駄酸酐，藉由紅外吸光分析後 ，使酸無水物之吸收頂點（1 7 0 8 0 c m - 1 )消失爲 止進行反應約8小時。此反應液中加入9 6 . 4份之出光 石油化學公司製的芳香族系溶劑i p s 〇 1 # 1 5 0，進 行稀釋後，取出。 含此取得2個以上之丙烯醯基與羧基之樹脂化合物（ A )反應溶液爲不揮發份6 5 %，固形物酸價7 8 mg KOH/g者。以下此反應溶液稱a 一 1淸漆。 〔合成例2〕 於備有溫度計、攪拌器、滴入漏斗、及迴流冷卻器之 燒瓶中量取2 1 0份之甲酚漆用酚型環氧樹脂epicron N-680與1 2 9 . 5份之卡必醇乙酸酯，進行加熱溶解之 。再加入0.1份之做爲聚合禁止劑之氫輥，以及2.0 份之做爲反應觸媒的三苯基膦。此混合物加熱至9 5〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 5 °C，緩緩滴入7 2份丙烯酸，使酸價呈3 · 0 m g Κ Ο H / g以下爲止，進行反應1 6小時。此反應生 成物冷卻至80〜90 °C後，加入106 . 5份之四氫酞 酸酐’藉由紅外吸光分析後，使酸無水物吸收頂點（ 1 7 8 0 c m — 1 )消失爲止，進行反應8小時。此反應 液中加入1 4 3 . 4份之芳香族系溶劑i p s ο 1 # 1 5 0，進行稀釋之。更於此反應溶液中，緩緩滴入 5 5 · 4份之7 5份雙酚A型環氧樹脂（epicote 1001、 日本環氧樹脂公司製，環氧當量=4 7 5 )溶於2 5份卡 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -21 - 1242021 A7 B7 五、發明説明（19 ) 必醇乙酸酯之淸漆後，使酸價安定爲止，進行1 2小時反 應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含此取得之2個以上丙烯醯基與羧基之樹脂化合物（ A )之反應溶液爲不揮發份6 0 %、固形物之酸價7 9 mg ΚΟΗ/g者。以下，稱此反應溶液爲A - 2淸漆。 〔合成例3〕 於備有溫度計、攪拌器、滴入漏斗、及迴流冷卻器之 燒瓶中量取2 0 2 · 0份之雙酚A型環氧樹脂之氫添加物 (epicote YX8 00 0、日本環氧樹脂公司製、環氧當量= 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ◦ 2 )與9 7 . 8份之卡必醇乙酸酯，進行加熱至9 0 t爲止。再加入0 _ 1份之做爲聚合禁止劑之氫輥，以及 2 . 0份之做爲反應觸媒之三苯基膦。此混合物加熱至 9 5〜1 0 5 °C，緩緩滴入7 2 . 7份之丙烯酸，使酸價 呈2.0mgK〇H/g以下爲止，進行反應24小時。 此反應溶液中加入8 8 . 0份之脂環式四元酸酐之5 -（ 2，5 -二氧代四氫呋喃基）一 3 -甲基一 3 -環己烯一 1 ，2 -二羧酸酐（大日本油墨化學工業公司製，epicro η B 44 0 0 )，藉由紅外吸光分析後，使酸無水物之吸收 頂點（1 7 8 0 c m _ 1 )消失爲止，進行反應8小時。 於此反應液中加入9 7 . 8份之芳香族系溶劑i P s ο 1 # 1 5 0，進行稀釋之。 含此取得2個以上之丙烯醯基與羧基之樹脂化合物（ A )的反應溶液爲不揮發份6 5 %，固形物之酸價爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） " -22- 1242021 A7 B7 五、發明説明（20) 102mgKOH/g者。以下稱此反應溶液爲A-3淸 漆。 〔合成例4〕 於備有溫度計、攪拌器、滴入漏斗、及迴流冷卻器之 燒瓶中使4 0 0份之環氧當量8 0 0之雙酚F型環氧樹脂 〔一般式（1 )中η之平均値爲5 . 0者。〕溶於9 2 5 份環氧氯丙烷與4 6 0份之二甲亞硕後，於7 0 °C，進行 攪拌下，以1 0 0分鐘添加8 1 . 2份之9 8 . 5 % N a ◦ Η。添加後，更於7 0 °C下進行反應3小時後，減 壓下餾去過剩之環氧氯丙烷，與二甲亞硕。於取得反應物 中加入7 5 0份之甲基異丁酮後，溶解之，更加入1 〇份 之3 0 % N a〇Η水溶液、7 0 °C下進行反應1小時。此 溶液中加入2 0 0 g離子交換水，進行水洗。重覆2次此 水洗作業後，取出油層、減壓餾去甲基異丁酮後，取出環 氧當量爲2 9 0之環氧樹脂。 於備有溫度計 '攪拌器、滴入漏斗、及迴流冷卻器之 燒瓶中量取2 9 0份之此環氧樹脂後，加入3 1 2 . 2份 之卡必醇乙酸酯，進行加熱溶解之。再加入〇 . 1份之做 爲聚合禁止劑之氫輥，以及2 . 0份之做爲反應觸媒之三 苯基膦。此混合物加熱至9 5〜1 0 5 °C後，緩緩滴入 7 2 · 7份之丙烯酸，使酸價呈2 . 0 m g K〇H / g以 下爲止’進行反應2 4小時。將此反應生成物冷卻至8〇 〜9 0 °C後’加入1 〇 6 · 5份之四氫酞酸酐，藉由紅外 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1· 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 -23- 1242021 A7 _ B7 五、發明説明（21 ) 吸光分析後，使酸無水物之吸收頂點（1 7 8 0 C m — 1 )消失爲止，進行反應1 0小時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含此取得之2個以上丙烯醯基與羧酸之樹脂化合物（ A )的反應溶液爲不揮發份6 0 %，固形物酸價爲 71 . 8mgK〇H/g。以下稱此反應溶液爲A — 4淸 漆。 〔合成例5〕 於備有溫度計、攪拌器、滴入漏斗、及迴流冷卻器之 燒瓶中，加入0 · 1份做爲聚合禁止劑之氫輥，與1 .〇 份做爲反應觸媒之三苯基膦，溶於2 0 0份之季戊四醇三 丙烯酸酯（共榮社、油脂公司製、P E - 3 A )者後，再 加入40份之5— (2，5 -二氧代四氫呋喃基）一 3-曱基一 3 -環己烯一 1 ，2 -二羧酸酐與26 . 7份卡必 醇乙酸酯，藉由紅外吸光分析後，使酸無水物之吸收頂點 (1 7 8 0 c m — 1 )消失爲止，進行反應8小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此取得1分子中具1個以上（甲基）丙烯醯基’且’ 具有羧基化合物（B )所含有之反應溶液爲不揮發份9 0 %，固形物之酸價7 lmgK〇H/g者。以下稱此反應 溶液爲B - 1淸漆。 〔合成例6〕 依常法使1 · 〇 5當量之甲酚漆用酚型環氧樹脂（環 氧基當量=2 1 0，平均1分子中含4 _ 5個苯酚核殘基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1242021 A7 ___ B7 五、發明説明（22 ) )與1當量丙烯酸相互反應後，更使0 _ 8 9當量之異氟 爾酮二異氰酸酯與0 · 7 9當量之季戊四醇三丙烯酸酯相 互反應後取得之反應生成物以卡必醇乙酸酯進行稀釋後做 成7 0%之不揮發份。此者爲平均1分子具9 . 9個丙烯 醯基之活性能量線硬化性樹脂之溶液者。以下，此樹脂溶 液稱環氧基尿烷丙烯酸酯C。 〔實施例1〕 將利用合成例1及合成例5取得之A - 1淸漆及B -1淸漆的以下配合成份於3根滾輥硏磨器中進行硏磨後， 取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物之主劑1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 1242021 A7 B7 五、發明説明（23) 主劑1 A - 1淸漆 9 0份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B - 1淸漆 2 8份 irgaqua 90 7 1 2 份 (chiba · specialty · chemicals 公司製之光 自由基聚合啓發劑） 酞菁綠 0 . 5份 二氰二醯胺 0 . 3份 聚矽氧系消泡劑 1份 硫酸鋇 2 0份 二氧化矽 2 0份 微粉二氧化矽（增粘劑） 6份 二丙二醇單甲醚 8份 合計 1 8 5 · 8份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲該主劑1之硬化劑組成物者，將利用合成例6取 得之環氧基尿烷丙烯酸酯C之以下配合成份以3根滾輥硏 磨器進行硏磨後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物之 硬化劑1。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -26- 1242021 A7 B7 五、發明説明（24) 硬化劑1 季戊四醇三丙烯酸酯 3 6份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蜜胺 1 0份 環氧基尿烷丙烯酸酯C 2 0份 苯酚漆用酚型環氧樹脂 2 7份 (Dow · chemical 公司製、D E N — 4 3 8 ) 聯二曱苯酚二縮水甘油醚 3 6份 硫酸鋇 2 7份 卡必醇乙酸酯_4 0份 合計 1 9 6份 混合7 0質量份之該主劑1組成物與3 0質量份之硬 化劑1組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物。 〔實施例2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 同樣將利用合成例2及合成例5取得之A - 2淸漆及 B - 1淸漆之以下配合成份以3根滾輥硏磨器進行硏磨後 ，取得光硬化性·熱硬化性樹脂組成物之主劑2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -27- 1242021 A7 B7 五、發明説明（25) 主劑2 A - 2淸漆 B - 1淸漆 irgaqua 907 酞菁綠 二氰二醯胺 聚矽氧系消泡劑 硫酸鋇 二氧化矽 微粉二氧化矽 二丙二醇單甲1 合計 1 8 5 · 8份 做爲該主劑2之硬化劑組成物者係使用實施例1所調 整之硬化劑1。 混合7 0質量份該主劑2組成物及3 0質量份該硬化 齊1 1組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 0份 2 8份 1 2份 0 · 5份 0 · 3份 1份 2 0份 2 0份 6份 8份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例3〕 相同的，將利用合成例2、合成例3及合成例5取得 之A— 2淸漆、A - 3淸漆及B — 1淸漆之以下配合成份 以3根滾輥硏磨器進行硏磨後，取得光硬化性•熱硬化性 樹脂組成物之主劑3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 1242021 A7 _____B7五、發明説明（26) 主劑3 A — 2淸漆 A - 3淸漆 B - 1淸漆 irgaqua 907 駄菁綠 二氰二醯胺 聚砂氧系消泡劑 硫酸鋇 二氧化矽 微粉二氧化矽（增粘劑） 二丙二醇單甲醚 4 5 2 份 份份份 份份 份 ο ο 份份 IX 2 CN1 6 ( 份份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合計 1 8 5 · 8份 做爲該主劑3之硬化劑組成物者係使用實施例1所調 整之硬化劑。 混合7 0質量份之該主劑3組成物與3 0質量份之該 硬化劑1組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物 〔實施例4〕 同樣的將利用合成例1及合成例5取得之A - 1淸漆 及B - 1淸漆之以下配合成份以3根滾輥硏磨器進行硏磨 後’取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 1242021 A7 B7 份 份份 ο 份 6 3 份份 ο 5 . •份 ο ο 份份 120022268 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（27 ) 主劑4 A - 1清漆 B - 1淸漆 酉太靑綠 二氰二醯胺 聚矽氧系消泡劑 硫酸鋇 二氧化矽 微粉二氧化矽（增粘劑） 二丙二醇單甲醇 合計 1 8 1 . 9份 做爲該主劑4硬化劑組成物者，將利用合成例6取得 之環氧基尿烷丙烯酸酯C之以下配合物以3根滾輥硏磨器 進行硏磨後，取得光硬化性·熱硬化性樹脂組成物之硬化 劑2 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1242021 A7 B7 五、發明説明（28) 硬化劑2 環氧基尿烷丙烯酸酯C. 2 0份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蜜胺 8份 苯酚漆用酚型環氧樹脂淸漆 36份 (曰本化藥社製、EPPN— 201 卡必醇乙酸酯切割品、不揮發分7 5 w t % ) 聯二甲苯酚二縮水甘油醚 3 6份 硫酸鋇 2 0份 CGI- 325 7 份 (chiba · specialty · chemicals 公司製 之光自由基聚合啓發劑） 微粉二氧化矽 2份 卡必醇乙酸酯 2 5份 合計 1 5 4份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合7 0質量份之該主劑4組成物及3 0質量份之硬 化劑2組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物。 〔實施例5〕 相同的，將合成例1、合成例4及合成例5取得之A 一 1淸漆、A - 4淸漆及B - 1淸漆之以下配合成份以3 根滾輥硏磨器進行硏磨後，取得光硬化性·熱硬化性樹脂 組成物之主劑5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1242021 A7 __ B7 五、發明説明（29 ) 主劑5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1淸漆 70份 A — 4淸漆 3 0份 B - 1淸漆 2 5份 酞菁綠 0 · 6份 二氰二醯胺 0 · 3份 聚矽氧系消泡劑 2份 硫酸鋇 2 0份 二氧化矽 2 0份 微粉二氧化矽（增粘劑） 6份 二丙二醇單甲醇 8份 合計 1 8 1 . 9份 做爲該主劑5之硬化劑組成物者使用實施例4所調整 之硬化劑2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合7 0質量份之該主劑5組成物與3 0質量份之該 硬化劑2組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物 〔比較例1〕 將利用合成例1取得A - 1淸漆之以下配合成份以3 根滾輥硏磨器進行硏磨後，取得光硬化性·熱硬化性樹脂 組成物之主劑6。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- A7 1242021

7 B 五、發明説明（30) 主劑6 A - 1 淸漆 irgaqua 9 0 7 酉太靑綠 二氰二醯胺 聚矽氧系消泡劑 硫酸鋇 二氧化砂 微粉二氧化矽（增粘劑） 二丙二醇單甲醇 份 份份 ο 份 5 3 份份 2 2 . 份 ο ο 份份 110012260 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 合計 1 8 7 . 8份 做爲該主劑6之硬化劑組成物者係使用實施例1所調 整之硬化劑1 。 混合該7 0質量份主劑6組成物與3 0質量份之該硬 化劑1組成物後，取得光硬化性•熱硬化性樹脂組成物。 〔比較例2〕 將利用合成例6所合成之尿烷丙烯酸酯C之以下配合 成份以3根滾輥硏磨器進行硏磨後，取得光硬化性•熱硬 化性樹脂組成物之硬化劑3。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 1242021 A7 B7 五、發明説明（31) 硬化劑3 季戊四醇三丙烯酸酯 4 8份 蜜胺 1 0份 環氧基尿烷丙烯酸酯C 2 0份 苯酚漆用酚型一環氧樹脂（D E N - 2 7份 4 3 8 ) 聯二甲苯酚二縮水甘油醚 3 6份 硫酸鋇 2 5份 卡必醇乙酸酯 3 0份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合計 1 9 6份 混合7 0質量份之該比較例1使用之主劑6組成物與 3 0質量份之該硬化劑3組成物後，取得光硬化性樹脂組 成物。 〔性能評定〕 (1 )暫時乾燥後之指觸乾燥性 於貼銅基板上以過濾網印刷全面分別塗佈該實施例1 〜5及比較例1、2取得之各光硬化性•熱硬化性樹脂組 成物後，利用熱風循環式乾燥爐於8 0 t下作成乾燥3 0 分鐘之基板，以以下基準進行評定其塗膜表面之指觸乾燥 性。 〇：完全未粘腻 △:稍有粘腻者 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1242021 A7 B7 五、發明説明（32 ) X :呈粘腻者 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )感度 於電路所形成之印刷配線板上以過濾網印刷全面分另ij 塗佈實施例1〜5及比較例1、2取得之各光硬化性·熱 硬化性樹脂組成物，利用熱風循環式乾燥爐於8 〇 下進 行乾燥3 0分鐘，於此等基板上以3 0 m J / c m 2使 kodacNo.2之分段電子對進行曝光，以噴霧壓2kg/ c m 2之1 w t % N a 2 C〇3水溶液進行顯像1分鐘，評 定完全去除塗膜之段數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於電路形成之印刷配線板上以過瀘網印刷全面分別塗 佈該實施例1〜5及比較例1、2取得之各光硬化性·熱 硬化性樹脂組成物，利用熱風循環式乾燥爐於8 0 °C下進 行乾燥3 0分鐘。此等基板於曝光量3 0 m J / c m 2之 曝光條件下使焊合儲存模型被描繪之膠卷進行曝光後，以 噴霧壓2 k g/cm2之lw t%N a 2C〇3水溶液進行 1分鐘顯像，形成焊合儲存模型。此基板於1 5 0 °C下進 行6 0分鐘熱硬化後，作成評定基板，供與以下（3 )焊 錫耐熱性及（4)無電解鍍金耐性之性能評定。 (3 )焊錫耐熱性 於該評定基板上塗佈松脂系助熔劑後’浸漬於預先設 定2 6 0 °C之焊錫槽中3 0秒，以異丙醇洗淨助熔劑後， 以目測評定儲存層之膨脹、剝落、變色情況。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -35- 1242021 A7 B7 五、發明説明（33 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇：完全未出現變化 △:稍出現變色等變化 X :塗膜出現膨脹、剝落 (4 )無電解鎪金耐性 使該評定基板利用市販之無電解鍍鎳液與無電解鍍金 液進行無電解鑛金。 針對此鑛金後之g平定基板藉由粘膠帶進fT P i 11 t e s t、 評定儲存層之剝落。 〇：完全未出現變化 △:稍有剝落現象 X :整體薄膜出現剝落 (5 )電氣絕緣性 利用I P C B - 2 5測試模型之梳型電極B coupon，以上述條件製作基板，於此梳型電極外加 D C 5 0 0 V之偏壓後，進行測定絕緣抵抗値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等結果如表1所不。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36- 1242021 A7 B7 五、發明説明（34) 表 實施例 比較例 1 2 3 4 5 1 2 ⑴指 觸乾 燥性 Δ 〇 〇 〇 〇 Δ X ⑺感 度 3段 5段 6段 8段 8段 1段 4段 (3)焊 接耐 熱性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ (4)無 電解 鍍金 耐性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X (5)電 5.8x 2. lx 1 ·2χ 5.2χ 4.6χ 2.8χ 2.4χ 1012 氣絕 緣性（ 絕緣 抵抗[ !]) 1013 1013 1 013 1013 1 013 1 013 I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表1所示結果證明本發明實施例1〜5之乾燥塗膜 指觸乾燥性、感度及硬化塗膜之焊錫耐熱性 '無電解鍍金 耐性、電氣絕緣性均保持滿足之特性，（惟’實施例1與 其他實施例相比較，1分子中具2個以上之（甲基）丙烯 醯基，且，其具有羧基之樹脂化合物（A )爲低分子量者 ，且，藉由光自由基聚合啓發劑之溶解度影響後，其指觸 乾燥性比其他實施例較差），未配合樹脂化合物（A )之 化合物（B )之比較例1其感度差，另外，大量配合1分 子中具2個以上（甲基）丙烯醯基低分子量化合物之季戊 四醇三丙烯酸酯之比較例2其接觸乾燥性差，且無電解鍍 金耐性亦差。又，使用一般式（2 )所示之光自由基聚合 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 1242021 A7 ___ B7 五、發明説明（35) 啓發劑之實施例4及5中，即使光自由基聚合啓發劑之配 合量減少約1 / 3量仍可上昇感度。 〔發明效果〕 如上述，本發明可提供一種保持乾燥塗膜之指觸乾燥 性、硬化塗膜之耐熱性、電氣絕緣性等之良好特性同時於 無電解鍍金時不會出現硬化塗膜之剝落，且，對於塗膜膜 厚變化亦可維持安定解像性之高感度光硬化性·熱硬化性 樹脂組成物。另外，藉由使用本發明高感度光硬化性·熱 硬化性樹脂組成物於印刷配線板之層間絕緣層及/或焊合 儲存層之形成後，可縮短曝光時間，亦可提昇生產性_，使 電子機器類之成本降低。更且，使用激光直接顯像則無須 膠卷等照像工具，可縮短設計至製品化之時間’取得試作 品等生產容易之效果、優點者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡）

Claims (1)

1242021 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 第91111102號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 ：.r 民_ 94年5月27日修正

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種光硬化性•熱硬化性樹脂組成物，其特徵係 含有（A ) 1分子中具2個以上（甲基）丙烯醯基’且具 有羧基之重量平均分子量爲2，0 0 0〜4 0，0 〇 〇 ’酸 價爲5 0〜2 5 0 m g K〇H / g之樹脂化合物、（B ) 1分子中具有1個以上（甲基）丙烯醯基，且具有羧基之 重量平均分子量爲300〜1，500之化合物，（C) 光自由基聚合啓發劑，及（D )環氧樹脂，之組成物， 其中該化合物（B )之添加量對1 0 0質量份該樹脂化合 物（A)而言爲5〜1 0 0質量份，該光自由基聚合啓發 劑（C )之添加量相對於該樹脂化合物（A )及該光自由 基聚合啓發劑（C)之合計1 0 0質量份以1〜3 0質量 份，而該環氧樹脂（D )之添加量相對於該樹脂化合物（ A)及該化合物（B)之羧基合計量以0·6〜1·8當 量比例者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該樹脂化 合物（A )係於1分子中具2個以上（甲基）丙烯醯基與 具2個以上竣基之樹脂（a - 1 )中與1分子中旦2個環 氧基之二官能環氧樹脂（a - 2 )進行反應後取得之樹脂 者。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該樹脂化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1242021 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _____ D8六、申請專利範圍 2 合物（A )於1分子中具2個環氧基之二官能環氧樹脂（ a - 2 )中與（甲基）丙烯酸（a 一 3 )反應後，更反應 四元酸酐（a - 4 )後，取得之樹脂者。 4 ·如申請專利範圍第2項或第3項之組成物，其中 該1分子中具2個環氧基之二官能環氧樹脂（a- 2)爲 雙酚A二縮水甘油醚或雙酚f二縮水甘油醚之氫化物者。 5 ·如申請專利範圍第3項之組成物，其中該四元酸 酐（a - 4 )爲脂環式之四元酸酐者。 6 ·如申請專利範圍第]_項之組成物，其中該樹脂化 合物（A )係於下記一般式（1 )所示之多官環氧樹脂（ a 一 5)中與（曱基）丙烯酸（a 一 3)反應後，再與多 元酸酐（a - 6 )反應後取得之樹脂者， R1 72 …（1) 1 R2 〇 (式中，R 1，R 2代表氫原子或甲基，R 3代表氫原子或 縮水甘油基，η爲3〜9者）。 7 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該化合物 (Β )於1分子中具1個以上（甲基）丙烯醯基與具1個 以上醇性氫氧基化合物（b - 1 )中與多元酸酐（b - 2 )反應後，取得之化合物者。 8 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中無機塡充 劑相對於該樹脂化合物（A ) 1 〇 〇質量份含有5〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CK-CH-CHj ^ R2 OR3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -2 - 1242021 A8 B8 C8 D8 項之組成物，其中該光自由 2 )所不之化合物者。

六、申請專利範圍 3 1 0 0質量份者。 9 ·如申請專利範圍第 基聚合啓發劑爲下記一般式 0—C——CH3 (2) 1 〇 .如申請專利範圍第1項之組成物，其係使用於 印刷配線板之層間絕緣層及/或焊合儲存層之形成。 ---------裝------訂-----絲 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠）