TWI237374B - High dielectric constant composite material and multilayer wiring board using the same - Google Patents

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TWI237374B
TWI237374B TW91102247A TW91102247A TWI237374B TW I237374 B TWI237374 B TW I237374B TW 91102247 A TW91102247 A TW 91102247A TW 91102247 A TW91102247 A TW 91102247A TW I237374 B TWI237374 B TW I237374B
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epoxy resin
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TW91102247A
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Yuichi Satsu
Akio Takahashi
Tadashi Fujieda
Hafuo Akahoshi
Takumi Ueno
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Hitachi Ltd
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1237374 A7 B7 五、發明説明(1 ) 〔發明領域〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關係於用於多層配線板之高介電常數材料,其 有內建被動元件電容,及有關於使用該材料之多層配線板 及模組基板。 〔發明背景〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了實現高密度表面封裝,很多硏究已經針對於基板 製造中,降低導孔之尺寸、使配線間距變窄、建立內建系 統等加以進行。已經有很多使I c封裝最小化、接腳數增 加、被動元件例如電容及電阻之最小化及表面封裝最小化 之努力加以進行。另一方面,隨著被動元件之最小化,於 其製造及封裝之處理上變得更加困難,於此線上對傳統技 術的限制愈來愈明顯。於解決此問題時,已經有人提出於 印刷電路板之表面上或在其內側,直接形成被動元件。這 使得它不必要地安裝被動元件晶片部件於印刷電路板上, 進行實現高密度封裝及可靠度的加強。傳統使用金屬塗膏 或絕緣層之塗覆及燒結技術,例如以陶瓷基板加以實施者 並不能直接適用於其他類型之基板上,特別是有機基板, 其熱阻抗係很低的。 有關於在例如上述有機基板上形成被動元件,已經提 出了有各種方法,包含以有機聚合物及高介電質塡料混合 物來塗覆基板(P· Chanel等人於1996年第46屆電機元 件及技術會議第1 2 5至1 3 2頁;Y.Rao等人於2 0 〇 〇 年電機元彳牛異技術會議第6 1 5至6 1 8頁所述);用以 〇口_ ή__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1237374 Α7 Β7 五、發明説明(2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 升阔例如鈦酸鋇之無機塡料的封裝速度之技術(日本特開 平6 — 1 726 1 8號);及使用£011-(:¥〇(電子 迴旋諧振化學氣相沉積法)之方法,其係能於低溫形成薄 膜(1 9 9 4年之松井等人所述之電路技術第4 9 7 -5 〇 2頁所述)。 有必要提升塡料裝載,用以提升與有機樹脂一起施加 成爲複合物之塡料的介電常數。然而,當樹脂被固化,由 於無機塡料與樹脂之不良相容性,傾向於造成孔隙的形成 。再者,因爲於無機塡料及樹脂間之低界面黏著性,所以 於界面處傾向於發生分離。因此,使用具有高無機塡料裝 載之樹脂複合物作爲一絕緣材料提造成了相關於介電強度 或洩漏電流之可靠度被降低的考量。 同時,使用E C R - C V D之方法也具有必須使用一 特定設備的問題,因此,不可能以低成本以批次方式形成 介電質膜,因此,很困難形成具有複雜架構之介電質膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面,用以增加介電常數之方法中,建議有一方 法,其中,一具有平均粒子尺寸不小於金屬粉末標準尺寸 之幾十微米之金屬粉末係被塡入一有機樹脂中。雖然此一 複合材料顯示一不低於幾十之滿意介電常數,但由於集膚 效應,其具有不小於0 · 1之介電損耗正切,更嚴重的是 ,此一有機樹脂/金屬複合物於絕緣效能上很差。再者, 有機樹脂與金屬之可混性如同無機材料般地差。 〔發明槪要〕 本紙張尺皮逍用家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 1237374 A7 本發明之一目的係提供一即使在幾十G Η ζ範圍之高 頻區域下,仍具有丨〇9歐姆或更高之體電阻率,同時,維 持15或更高之高介電常數,及〇 . 1或更低之低介電掲 耗正切之高介電常數複合材料,以及,使用此一複合材料 的多層配線板。 本發明之另一目的係提供一高介電常數複合材料,其 係被化合以一有機樹脂,其能直接於一印刷配線板之表面 上或內部形成一被動兀件,並且,具有良好可處理性,及 使用該複合材料之多層印刷配線板。 本發明提供一咼介電常數複合材料,具有1 5或更高 之介電常數,並包含一有機樹脂分佈於其中,一無機塡料 ’包含一金屬粉末作爲一基本成份。 本發明之其他目的、特性及優點將由以下之本發明之 較佳實施例的說明配合上附圖而明顯易懂。 〔圖式之簡要說明〕 第1圖爲於本發明之第一及第二實施例中之絕緣處理 後之金屬粉末之粒子的剖面圖。 第2圖爲於本發明之第一及第二實施例中之表面處理 後之金屬粉末之粒子之剖面圖。 第3圖爲於本發明之第一及第二實施例中之高介電常 數複合材料之剖面圖。 第4圖爲於本發明之第四實施例中之絕緣處理後之聚 結金屬粉末之刳.、面圖。 .-'I L ^ _ ^_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237374 A7 B7 五、發明説明(4 ) 第5圖爲於本發明之第四實施例中之表面處理後之聚 結金屬粉末之剖面圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第6圖爲於本發明之第四實施例中之高介電常數複合 材料之剖面圖。 第7圖爲於本發明之第五實施例中之聚結金屬粉末之 剖面圖。 第8圖爲本發之第五實施例中之絕緣處理後之聚結金 屬粉末之剖面圖。 第9圖爲於本發明之第五實施例中之表面處理後之聚 結金屬粉末之剖面圖。 第10圖爲於本發明之第五實施例中之高介電常數複 合材料之剖面圖。 第1 1圖爲本發明之第六實施例中之絕緣處理後之聚 結金屬粉末之剖面圖。 第1 2圖爲於本發明之第六實施例中之表面處理後之 金屬/無機物質複合粉末之剖面圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第13圖爲於本發明之第六實施例中之高介電常數複 合材料之剖面圖。 第1 4圖爲本發明之第七及八實施例中之金屬/無機 樹脂複合粉末之剖面圖。 第1 5圖爲於本發明之第七及八實施例中絕緣處理後 之金屬/無機物質複合粉末之剖面圖。 第1 6圖爲本發明之第七及八實施例中之表面處理後 之金屬/無機物質複合粉末之剖面圖。 _ 本以泉是度適用中國國家標準(〇呢)八4規格(210、乂297公釐) 1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _— _ B7 五、發明説明(5 ) 第1 7圖爲於本發明之第七及八實施例中之高介電常 數複合材料之剖面圖。 〔符號說明〕 1 鐵粉末 2 絕緣膜 3 表面處理膜 4 有機樹脂 5 無機物質 6 複合粉末粒子 〔本發明之詳細說明〕 爲了完成上述目的,基本上,使用於幾十GHz之高 頻中,不會有集膚效應造成之能量損失的金屬粉末。因此 ,重要的是,金屬粉末之尺寸係爲次微米,並且於金屬粉 末之每一粒子均完成絕緣。有好幾種方法以絕緣處理金屬 粉末之個別粒子,但一以例如磷酸鹽或鉻酸鹽之無機鹽類 作化學處理係最有效的。這就是一無機鹽類之絕緣層以此 處理形成於金屬粉末之粒子表面的理由。此絕緣膜具有較 其他類型之絕緣膜爲高之抗熱性及抗濕可靠度。 爲了提高一有機樹脂爲主之複合材料的介電常數,有 必要增加於有機樹脂中之金屬粉末之裝載,這於改良於金 屬粉末及有機樹脂間之相容性係必要的。用以取得此之有 效機構係爲耦合處理’其係能於金屬表面及其上之絕緣層 本紙張家標準(CNS ) A4規格(210X 297公董) ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(6 ) 間形成一化學鍵結,及以有機樹脂形成化學鍵。 本發明之特性將說明如下。 本發明之第一特性爲一具有15或更大之介電常數的 高介電常數複合材料,其包含一有機樹脂分佈於其中,一 無機塡料,其包含一金屬粉未作爲其基本成份。 本發明之第二特性爲高介電常數材料受到〇 . 1或更 少之介電損耗正切,於100MHz至80GHz之頻率 範圍中。 本發明所進一步揭示的是,爲了限制於1 0 0 Μ Η z 至8 0 GHz之頻率範圍中之介電損耗正切至〇 · 1或更 少,有必要於含金屬粉末作爲基本成份之無機塡料中的每 一成份均具有5微米或更小之平均粒子大小。於此,一包 含氧化物金屬之無機塡料可以加入,用以防止金屬粉末之 沉積於樹脂淸漆中。使用一複合材料也很有效,該材料中 之金屬粉末之粒子尺寸係被限制爲次微米,這係藉由複合 含金屬粉末之無機塡料與含金屬粉末以外之材料的塡料。 爲了最小化於高頻區域中之介電損耗正切及確保所需 絕緣特性,使用一無機塡料作爲基本成份,一已被表面處 理之金屬粉末,以形成氧化物膜或以適當方法,例如&有· 機樹脂塗覆已受到絕緣處理之金屬粉末。此技術的實行係 爲本發明之第四特性。更有效地是一起使用~氧化金屬, 以滿足高介電常數及所需絕緣效能。爲此,一方法可以被 使用,其中金屬粉末被塗覆以金屬氧化物。 由於此絕緣處理或塗覆以金屬氧化物,所以本發明之 210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 A7 B7 五、發明説明(7 ) 筒介電複合材料具有1 0 9歐姆公分或更大之體積電阻率並 適用於作爲用於電子裝置之基板。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含金屬粉末之無機塡料可以包含其聚結,具有5微米 或更小之平均粒子大小。 可以用於本發明作爲金屬粉末之金屬包含週期表之族 1B、2B、3B、4B、5B、6B、7B、8、2A 、3A、4A、及5A (不包含硼、碳、氮、磷及砷)之 兀素及其合金。例如,A 1 、Mn、S i 、Mg、Cr、
Ni、Nb、Mo、Cu、Fe'W、Zn、Sn、Pb 、Ag、Ti、Zr、Ta、Pt、Sb 及其合金。 金屬粉末可以具有例如電鍍膜之金屬覆蓋,膜表面具 有1000至1奈米之厚度,使用由Cr 、Cd、Zn、 Μ η及F e所選出之至少一金屬。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 可以用於本發明中之有機樹脂包含熱固樹脂,例如環 氧樹脂、酚醛樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂及氰酸樹脂,熱塑 樹脂,例如聚醯亞胺樹脂、聚乙基氧化物及聚乙基硫化物 ,及其混合物。若想要的話,此一有機樹脂可以分佈於例 如甲基乙基甲酮,異丙醇或甲基溶纖劑中,以形成一膏或 分散體,其受到網目印刷或旋塗,以形成高介電常數層。 作爲本發明之另一特性,一複合材料包含:有機樹脂 分散於其中,一無機塡料,具有一金屬粉末作爲一基本成 份,該粉末已受到表面絕緣處理及耦合處理(或表面處理 ),作用以作爲於多層配線板中作爲電容器,其中,具有 介電質層安插於電極間之電容係形成於電路中,以提供具 v·· · ^ ύ JL a rv 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) 有大電容値之內建電容器之多層配線板。 本發明之另一特性中,一複合材料包含有:有機樹脂 分佈於其中,一無機塡料,具有金屬粉末作爲基本成份, 該粉末之表面上受到絕緣及耦合處理,該塡料被作用爲模 組基板中之電谷益’其中,安插於電極間之介電層係形成 於電路中,以提供有大電容値之內建電容器之模組基板。 本發明人發現,爲了於幾十GH z之頻率中,取得含 有機樹脂及具有25或更大之介電常數,及〇·1或更小 之介電損耗正切之複合材料,以無機鹽施加一化學絕緣處 理及以受到耦合處理之次微米大小之金屬粉末塡入有機樹 脂中係合宜的。 使用次微米大小之金屬粉末係想要最小化由於幾十 G Η z頻率時之集膚效應之介電損耗正切。使用無機鹽以 化學處理個別金屬粉末之粒子,以確保絕緣效能也是相同 之理由。於已受到絕緣處理之金屬粉末上的親合處理係被 進行,因爲對於以樹脂改良相容性係必要的。此處理不只 針對於增加於樹脂中之金屬粉末之裝載,同時也改良混合 物之可工作性並且禁止金屬粉末之沉積。 金屬粉末絕緣處理的結果,所生產之加入有機物質之 高介電常數複合材料具有1 〇 9歐姆或更高之體積電阻率。 本發明之作用係參考其例子加以詳細說明。 例子1 依據本發明之第一實施例之生產高介電常數複合材料 _____. __________ 11 ____ 本紙張尺漆標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) '~~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 8 2 8 (由Yuka
Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, m -苯二胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹 脂固化劑,及2 E 4 Μ Z - C N (由Shikoku化學公司所生 產)作爲固化加速劑。具有平均粒子大小〇 · 5微米之鐵 粉末係被使用作爲一用於高介電常數複合材料之原材料。 爲了絕緣鐵粉末,一含0.4mo1/1之苯並三唑作爲 防鏽劑及0 · 1 %重量計之E F 1 〇 4 (由Tohchem產品公 司)作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使 用。S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕 緣鐵粉末之表面處理溶液。 (1)1公斤之具有0. 5微米平均粒子大小之鐵粉 末係被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液1及混合物係爲V 混合器所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 °C 6 0分 。於絕緣處理後之鐵粉末粒子之剖面係如於第1圖所示。 可以由第1圖看出,鐵粉末1之表面係在絕緣處理後被塗 覆以一絕緣膜2。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鐵粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。於表面處理後之鐵粉末的剖面係如於第2圖所示。可 以看出在表面處理後,於鐵粉末1旁之絕緣膜2更進一步 被鸯覆以一表面處理膜3。 “一d (3)於(2)中受到表面處理之鐵粉末係被加入至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 A7 B7 五、發明説明(1〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 液態環氧樹脂E P 8 2 8中,其數量將使得鐵粉末5 0 % 體積計,及混合物係爲一三輥筒磨製所捏合。對於揑合混 合物,m -苯二胺係被加入呈一數量,使得其固化反應係 相當於環氧樹脂,其後,加入基於環氧樹脂之〇 . 5份重 量計數量之2 E 4MZ - C N,及混合物係被以三滾筒磨 製機加以捏合。 (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 0 °C 4小時,然後於1 8 0 °C 4小時,以取得本發明之高 介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖面圖係如 於第3圖所示。此例子之高介電常數複合材料係爲一結構 ’其中含金屬粉末1之無機塡料係分佈於有機樹脂4中, 該粉末表面被塗覆以一絕緣層2,該絕緣層2係隨後被塗 覆以表面處理層3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之此例子之高介電常數複合材料之介電常數及 介電損耗正切係解釋如下。對於頻率範圍1 〇 〇 Μ Η z至 8 0 GH ζ之量測,使用由上述高介電常數複合材料加工 成環型所取得之測試片係量測於7 - 0 . 0 5 m m之外徑 ,3 · 04 + 0 · 〇6mm之內徑及2mm或4mm之厚 度。爲了藉由一決定系統決定材料之介電常數及介電損耗 正切,該系統包含一網路分析儀(Η P 8 7 2 0 C )及同 軸線,校正係被完成,使得自由空間之介電常數將變爲1 ’然後,樣品係被插入於同軸線中及使用兩埠完成決定。 對於量測於5 G Η ζ至1 〇 G Η ζ之頻率區域,其中使用 由高介電常數複合材料加工成正方形柱1 mmxl mmx 氏張尺度It用夺國糖準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ ' 1237374 A7 ------ B7 五、發明説明(11 ) 1 0 〇 m m之測試件,爲了量測2 〇 G Η Z至4 0 G Η Z 之頻率範圍,使用具有1 〇 〇微米厚之膜型測試件之測試 件。釐測係使用由A g i 1 e n t技術公司所製造之 8 7 2 2 E S網路分析儀,以空腔諧振法加以執行。 爲了決定該局介電複合材料之體積電阻率,具有主電 極外徑5 0 m m、保護電極,內徑5 2 m m,其外徑爲 8 〇 m m及一相對電極之外徑8 〇 m m的多數電極係形成 方々樹S曰板上,板係由问介電複合材料作成,及體積電 阻率係由 L Ϊ C 表(Η P 4 2 4 8 A ),以 i 〇 〇 KH z 之頻率加以決定。諸結果係示於表1中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丄 - 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 |釐 公 97 2 1237374 A7 B7 五、發明説明(12 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 if <4 Γ^Ι cn 2 2 2 2 Μ α 鈮 s s s s s 8 s o 〇 o o O ο 〇 ο |Μπ) tpr r-H έ O H r—H g o g ο g ο τ—Η g ο 癸 s o v〇 y—i o |tf r—H O s s o s 5 ο 1 νη mil w 艘 1CT fc fc fc fc te fc It t® 漱 m 細 細 m m m m 擗 擗 擗 擗 擗 rm1 K1 艘 繼 it It It it it it fc m m m m m m 擗 擗 擗 耻 诹 擗 大小 (微米) CO 「 0.1(5) 1(0.01) τ*Η r-H CNj 龚 姻 紲 |f m ft 漶 ^1—j <=; 齡 鹪 < PQ 岖 ϋ 歡 塬 i ό ώ (Xl έ CNI if CO 寸 屮 \o 卜 oo ^ 丨r ; : 訂 Αν~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明〇3 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SI撇 體積電阻率 (Ω公分) X cn Ά 2< 1 X 介電損耗正切 0.8-0.08 0.8-0.1 CNI 〇 0.5-0.1 0.8-0.1 1 0.8-0.15 1 0.7-0.1 介電常數 (0.1-5GHZ) 55-15 90-30 1 20-13 20-12 80-30 1 65-20 75-30 表面處理 有進行 有進行 有進行 有進行 有進行 有進行 1 有進行 丨 _1 有進行 絕緣處理 有進行 未進行 有進行 有進行 未進行 有進行 有進行 未進行 大小 (微米) 0.1(50) 1(0.01) r*H 〇: 1 高介電常數材料 戀 歡 歡 鋅(聚結) 銅(鍍鉻厚度) Cr-AbOs Fe-Ab〇3 Fe-BaTiCb 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 -1 比較例6 + 比較例7 比較例8 I震響K-v(_+id I ^ 1 „ITIAV~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I沁 4 A Ns c 準 標 家 國 國 -中 -用 一適 -度 」尺 張 紙 本 |釐 公 1237374 A7 B7 五、發明説明(14 ) 例子2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據本發明之第二實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 1 〇 〇 1 (由Yuka Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, 雙氰胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固 化劑,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產) 作爲固化加速劑。具有平均粒子大小0 . 5微米之鋅粉末 係被使用作爲高介電常數複合材料。爲了絕緣鋅粉末,一 含0 . 4mo 1/1之苯並三唑作爲防鏽劑及〇 . 1%重 量計之EF104(由Tohchem產品公司)作爲表面活性劑 之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。S5 1 0 (由
Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕緣鐵粉末之表面處 理溶液。 (1 ) 1公斤之具有0 . 5微米平均粒子大小之鋅粉 末係被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混 合器所攪拌30分,其後,以熱處理於180 °C 60分 。於絕緣處理後之鋅粉末粒子之剖面係如於第1圖所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鋅粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。表面處理過之鋅粉末的剖面係如於第2圖所示。 (3 ) —環氧樹脂EP 1 〇 〇 1係溶解於甲基乙基甲 酮中至7 0%重量計之濃度。 。(4 ).對於(3 )中備製之環氧樹脂之甲基乙基甲酮 I.; u X J 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------17-·—___ 1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(15 ) 胃液’受到表面處理(2 )之鋅粉末係被加入至一數量, @得其於樹脂固化後,保持體積計5 0 %,及混合物係爲 ~ Ξ輥筒磨製所揑合。對於此混合物,雙氰胺係被加入爲 胃氧樹脂之2 . 5份重量計數量,隨後,加入以環氧樹脂 重量計1 0 0份中之0 . 1份重量計之CuresolCN,及混合 牧Μ系被以三滾筒磨製機加以揑合。 (5 )所得之混合物被溶解於1 0 0 °C,然後被加熱 &固化於8 0 °C 9 0分,以取得本發明之高介電常數複 #材料。此高介電常數複合材料之剖面圖係如於第3圖所 示。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以決定。結果係示 於表1中。 例子3 依據本發明之第三實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 8 0 6 (由Yuka
Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, m -苯二胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹 脂固化劑,及2 E 4 Μ Z — C N (由Shikoku化學公司所生 產)作爲固化加速劑。具有平均粒子大小3微米之鋅粉末 係被使用作爲一用於高介電常數複合材料之原材料。爲了 絕緣鋅粉末,一含〇 · 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽 劑及〇 · 1%重量計之EF104 (由Tohchem產品公司) 本紙張戈湾國家標準(CNS ) A4規格(2!〇Χ297公釐)
4S (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 A7 B7 五、發明説明(16 ) 作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。 S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕緣鋅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粉末之表面處理溶液。 (1 ) 1公斤之具有3微米平均粒子大小之鋅粉末係 被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混合器 所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 t 6 0分。於 絕緣處理後之鐵粉末粒子之剖面係如於第1圖所示。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鋅粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。於表面處理後之鋅粉末的剖面係如於第2圖所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 )於(2 )中受到表面處理之鋅粉末係被加入至 液態環氧樹脂E P 8 0 6中,其數量將使得鋅粉末5 0 % 體積計,其後爲一三輥筒磨製所揑合。對於所得混合物, m -本一胺係被加入呈一數量,使得其固化反應係相當於 環氧樹脂,其後,加入基於環氧樹脂之〇 _ 5份重量計數 量之2 E 4 Μ Z - C N,及所得混合物係被以三滾筒磨製 機加以捏合。 (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 0 °C 4小時,然後於1 8 0 °C 4小時,以取得本發明之 高介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖面圖係 如於第3圖所示。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 t; I .¾ 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(17 ) 於表1中。 例子4 依據本發明之第四實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 1 0 0 1 (由Yuka Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂’ 雙氰胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固 化劑,及2 E 4 Μ Z — C N (由Shikoku化學公司所生產) 作爲固化加速劑。具有平均粒子大小0 · 1微米之鋅粉末 係被使用作爲高介電常數複合材料,該粉末係使用一球磨 機加以磨製。因爲鋅粉末被聚結,所以其係以具有5微米 開口之篩子加以篩選,以通過具有最大粒子尺寸5微米或 更小之聚結鋅粉末。爲了絕緣鋅粉末,一含0 . 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽劑及0 . 1 %重量計之 E F 1 〇 4 (由Tohchem產品公司)作爲表面活性劑之磷酸 鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。S 5 1 0 (由Chisso公司 所生產)係被使用作爲用於絕緣鋅粉末之表面處理溶液。 (1 ) 1公斤之具有5微米最大粒子大小之聚結鋅粉 末係被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混 合器所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0°C 6 0分 。於絕緣處理後之鋅粉末粒子之剖面係如於第4圖所示。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鋅粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到s 5 1 0溶液之表面處理1小時 ,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 —4^、丄 ------^0 -__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 準 標 冢 國 中 用 適 度 尺 張 紙 尽 格 瘦 公 1237374 A7 B7 五、發明説明(18 ) 度。表面處理過之鋅粉末的剖面係如於第5圖所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (3)—環氧樹脂EP1〇〇1係溶解於甲基乙基曱 酮中至7 0%重量計之濃度。 (4 )受到(2 )中之表面處理之聚結鋅粉末係被加 入至溶解於甲基乙基甲酮中呈一數量,使得其於樹脂固化 後’保持體積計5 0 %,其後爲一三輥筒磨製機所揑合。 對於此混合物,雙氰胺係被加入爲1 〇 〇份重量計環氧樹 脂之2 _ 5份重量計數量,隨後,加入以環氧樹脂重量計 1 0 0份中之0 · 1份重量計之CuresolCN,及所得混合物 係被以三滾筒磨製機加以揑合。 (5 )於上述(4 )所得之混合物係受到以溶液去除 於1 0 0 °C,然後被加熱及固化於8 〇 °c 9 0分,以取 得本發明之高介電常數複合材料。此高介電常數複合材料 之剖面圖係如於第6圖所示。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以決定。結果係示 於表1中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例子5 依據本發明之第五實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 8 0 6 (由Yuka
Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, m -苯二胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹 脂固化劑,及2 E 4 Μ Z — C N (由Shikoku化學公司所生 1.. , 本紙餐欠放適^中夤國家標準(€灿)八4規格(210'乂297公釐) " 1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19 ) 產)作爲固化加速劑。具有平均粒子大小1微米之銅粉末 係被使用作爲一用於高介電常數複合材料之原材料。爲了 絕緣鑛絡辞粉末’ 一'含〇 . 4πι〇 1/1之苯並三哗作爲 防鏽劑及0 · 1 %重量計之E F 1 〇 4 (由Tohchem產品公 司)作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使 用。S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕 緣銅粉末之表面處理溶液。 (1 )銅粉末之表面上之鍍鉻係藉由使用一旋轉水平 桶狀設備加以電鍍。平均電鍍層厚度爲1 〇奈米。於電鍍 後之金屬粉末之剖面圖係如於第7圖所示。 (2 )對於上述(1 )所取得之1公斤之具有1微米 平均粒子大小之銅粉末係被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶 液被加入並且混合物係爲V混合器所攪拌3 0分,其後, 以熱處理於1 8 0 °C 6 0分。於絕緣處理後之金屬粉末 之剖面係如於第8圖所示。 (3 )已受到(2 )之絕緣處理之金屬粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到s 5 1 0溶液之表面處理1小時 ’該溶液係被以水/曱醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。於表面處理後之金屬粉末的剖面係如於第9圖所示。 (4 )於(3 )中受到表面處理之金屬粉末係被加入 至液態環氧樹脂E P 8 0 6中,其數量將使得金屬粉末 5 0 %體積計,其後爲一三輥筒磨製所揑合。對於所得混 合物’ m -苯二胺係被加入呈一數量,使得其固化反應係 相當於環氧樹脂,其後,加入基於1 〇 〇份重量計環氧樹 本紙張尺疼家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
^22- 1237374 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 脂之0 _ 5份重量計數量之CuresolCN。及所得混合物係被 以三滾筒磨製機加以揑合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 )於(4 )中取得之混合物被加熱及固化於 8 0 °C 4小時’然後於1 8 0 °C 4小時,以取得本發明 之高介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖面圖 係如於第1 0圖所示。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 於表1中。 例子6 依據本發明之第六實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E P 8 0 6 (由Y u k a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, m -苯二胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹 脂固化劑,及2 E 4 Μ Z - C N (由Shikoku化學公司所生 產)作爲固化加速劑。具有平均粒子大小1微米之鉻粉末 及具有平均粒子大小〇 · 1微米之A 1 2〇3係被使用作爲 一用於筒介電常數複合材料之原材料。爲了絕緣絡粉末, 一含0 . 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽劑及〇 · 1 % 重量計之EF 104 (由Tohc hem產品公司)作爲表面活性 劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。S 5 1 0 (由 Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕緣鉻粉末及 ΑΓ 1 2 吩末之表面處理溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 五、發明説明(21 ) (1)1公斤之具有1微米平均粒子大小之銘 被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲v 所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 t: 60 絕緣處理後之鉻粉末粒子之剖面係如於第1 1圖所示 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鉻粉末及a 粉末然後在1 5 0 °C之情況下,受到s 5 1 0溶液 處理1小時,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋 量百分比濃度。於表面處理後之鉻粉末及A 1 2〇3 剖面係如於第1 2圖所示。 (3)於(2)中受到表面處理之鉻粉末及a 粉末(以體積比3 : 1 )係被加入至液態環氧樹脂 E P 8 0 6中,其數量將使得鋅粉末6 0%體積計 爲一二輕筒磨製所揑合。對於所得混合物,m -苯 被加入呈一數量,使得其固化反應係相等於環氧樹 後,加入基於1 0 0分重量計環氧樹脂之〇 . 5份 數量之2 E 4MZ - C N。所得混合物係被以三滾筒磨製 機加以揑合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 粉末係 混合器 分。於 〇 1 2 〇 3 之表面 至1重 粉末的 1 2 0 3 ,其後 二胺係 脂,其 重量計 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 0 °C 4小時’然後於1 8 0 °C 4小時,以取得本發明之高 介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖面圖係如 於第1 3圖所不。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 於表1中。 ——I.I.II .Λ — - -2>1 -_ 本紙張尺適漆中敏國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(22 ) 例子7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據本發明之第七實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,E S C N 1 9 0 — 2 ( 由住友化學有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, Η 9 0 0 (由Tohto有限公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及T P P (由Hokko化學公司所生產)作爲固化加速劑。 一混合於奈米程度之扁平F e / A 1 2〇3複合粉末係被使 用作爲高介電常數材料。此複合粉末之短軸之平均大小爲 0 · 2微米,及Fe對Al2〇3之體積比爲7 : 3。Fe / A 1 2〇3複合粉末之剖面係如於第1 4圖所示。如於第 1 4圖所示,依據本發明之此例子的金屬/無機物質複合 粉末具有一結構,其中,金屬粉末粒子1係被結合至無機 物質5。爲了 F e/ A 1 2〇3複合粉末的絕緣,一含 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 4m〇 1/1之苯並三唑作爲防鏽劑及〇 . 1%重量 計之EF104 (由Tohchem產品公司)作爲表面活性劑之 磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。S 5 1 〇 (由Chisso 公司所生產)係被使用作爲絕緣處理後,用於鐵粉末之表 面處理溶液。 (1) 1公斤之Fe/Al2〇3混合粉末係被加入 2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混合器所攪拌 3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 °C 6 0分。於絕緣處 理後之F e / A 1 2〇3複合粉末之剖面係如於第1 5圖所 示。可以由第1 5圖看出,此複合粉末係爲一結構,其中 _Q 為_酵 25 -____ 本紙張尺皮逵用>:國國家標準(〇奶)八4規格(210'/ 297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(23 ) 每一複合粉末粒子6之表面係被塗覆以一絕緣膜2。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之F e / A 1 2〇3複 合粉末然後在1 5 0°C之情況下,受到S 5 1 〇溶液之表 面處理1小時,該溶液係被以水/乙醇混合溶劑稀釋至1 重量百分比濃度。於表面處理後之F e/A 1 2〇3複合粉 末的剖面係如於第1 6圖所示。可以由第1 6圖看出,此 複合粉末中,絕緣膜2之表面係進一步被塗覆以一表面膜 3 〇 (3) —環氧樹脂ESCN1 9 0 — 2及一固化劑 H 1 〇 0係被溶解於甲基乙基甲酮中,兩者均至7 0%重 量計之濃度。 (4) 備製於(3)中之環氧樹脂ESCN190-2之甲基乙基甲酮溶液中,受到(2 )表面處理之f e / A 1 2 0 3複合粉末係被加入,以在樹脂固化後具有5 〇 % 體積計之濃度,及混合物係爲一三輥筒磨製所揑合。對於 所得混合物,Η 1 〇 〇係被加入呈一數量,使得其固化反 應係相當於環氧樹脂,其後,加入基於1 〇 〇分重量計之 環氧樹脂之0 · 4份重量計數量之Τ Ρ Ρ,及混合物係被 以三滾筒磨製機加以揑合。 (5 )於(4 )中所備製之混合物係被溶解於9 〇 °C ,然後被加熱及固化於1 8 0 °C 6小時,以取得本發明 之咼介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖面圖 係如於第1 7圖所示。由該圖可看出,本實施例之高介電 常數食合·株场爲一結構,其中,包含有表面被塗覆以一絕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) —1^J--φ^— — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2& 1237374 kl B7 五、發明説明(24 ) 緣層2的金屬/無機物質複合粉末的無機塡料係被分散於 樹脂4之中,該絕緣層係進一步被塗覆以一表面膜3。 此高介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 於表1中。 例子8 依據本發明之第八實施例之生產高介電常數複合材料 之製程將解釋如下。於此例子中,Epikote 828 (由Yuka Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, m -苯二胺(由Wako純化學工業有限公司所生產)作爲環 氧樹脂固化劑,及2 E 4 Μ Z - C N (由Shikoku化學公司 所生產)作爲固化加速劑。一混合於奈米程度之扁平F e / B a T i〇3複合粉末係被使用作爲高介電常數材料。此 複合粉末之短軸之平均大小爲0.2微米,及Fe對 BaTi〇3之體積比爲7 : 3。Fe/BaTi〇3複合 粉末之剖面係如於第1 4圖所示。爲了 F e / B a T i〇3 複合粉末的絕緣,一含0 . 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲 防鏽劑及0 . 1 %重量計之E F 1 0 4 (由Tohchem產品公 司)作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使 用。S 5 1 〇 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲絕緣處 理後,用於鐵粉末之表面處理溶液。 (1 ) 1公斤之F e / B a T i〇3複合粉末係被加入 2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混合器所攪拌 27--— I I I V— m ί . . m I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張欠度適用中國_家標準(CNS ) A4規格(2!〇><297公釐) 1237374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ ----------_ 五、發明説明(25 ) 3 0分’其後,被加熱於1 8 〇 °c 6 0分。於絕緣處理 後之F e / B a T i〇3複合粉末之剖面係如於第1 5圖所 7]\ ° (2 )已受到(1 )之絕緣處理之f e / b a τ i〇3 複合粉末然後在1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之 表面處理1小時,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至 1重量百分比濃度。於表面處理後之F e/B a τ i〇3複 合粉末的剖面係如於第1 6圖所示。 (3 ) —液態環氧樹脂e P 8 2 8,受到(2 )中之 表面處理之F e/B a T i 〇3複合粉末係被加入以具有 5 0 %體積計之數量,及混合物係爲一三輥筒磨製所揑合 。對於揑合混合物,m 一苯二胺係被加入呈一數量,使得 其固化反應係相當於環氧樹脂,其後,加入基於環氧樹脂 之〇 · 5份重量計數量之2 E 4MZ — C N,及混合物係 被以三滾筒磨製機加以捏合。 (4 )於(3 )中所取得之混合物係加熱及固化於 8 0 °C 4小時’然後,於1 8 0 4小時,以取得本 發明之尚介電常數複合材料。此高介電常數複合材料之剖 面圖係如於第1 7圖所示。 此筒介電常數複合材料之介電常數及介電損耗正切及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 於表1中。 例子1至8之結果確定藉由使用本發明之高介電常數 複合材料之基板特徵在於具有高介電常數,低介電損耗正 本紙S魏AM祝國家標準(CNS ) Α4規格(21GX297公釐)' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1237374 A7 B7 五、發明説明(26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 切及高體積電阻率,因此’擁有作爲具有內建濾波器、A /D轉換器、終端、去耦合電容、能量儲存電容等等之基 板的優點。 比較例1 依據第一比較例之有機樹脂/金屬複合材料之製程將 解釋如下。於此比較例中,E P 8 2 8 (由Yuka Shell環氧 樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂,m -苯二 胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產)作爲 固化加速劑。具有平均粒子大小5微米之鐵粉末係被使用 作爲一用於有機樹脂/金屬複合材料之原材料。爲了絕緣 鐵粉末,一含0 · 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽劑及 0 . 1%重量計之EF 104 (由To he hem產品公司)作爲 表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。 S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲於絕緣處理 後,鐵粉末之表面處理溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 ) 1公斤之具有5微米平均粒子大小之鐵粉末係 被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混合器 所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 °C 6 0分。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鐵粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ,該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。 f* ' · ·Λ » % _ ^ t .1 Λ *一_ - 2。_ 本紙張尺度適用中國國i標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ' 1237374 A7 B7 五、發明説明(27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (3 )於(2 )中受到表面處理之鐵粉末係被加入至 液態環氧樹脂E P 8 2 8中,其數量爲5 0 %體積計,及 混合物係爲一三輥筒磨製所捏合。對於所揑合混合物,m -苯二胺係被加入呈一數量,使得其固化反應係相當於環 氧樹脂,其後,加入基於環氧樹脂之0 . 5份重量計數量 之2 E 4 Μ Z - C N,及混合物係被以三滾筒磨製機加以 揑合。 (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 0 °C 4小時,然後於1 8 0 °C 4小時,以取得有機樹脂/ 金屬複合材料。 所取得之有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介電 損耗及體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結 果係示於表1中。 結果顯示,雖然此有機樹脂/金屬複合材料具有一滿 意介電常數及體積電阻率,但其具有一不可忍受之高介電 損耗正切並不適用於作爲一基板材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例2 依據第二比較例生產之有機樹脂/金屬複合材料的製 程將解釋如下。於此第二比較例中,E P 1 〇 〇 1 (由 Yuka Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹 脂,雙氰胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹 脂固化劑,及2 E 4 Μ Z — C N (由Shikoku化學公司所生 產)作爲固化加速劑。具有平均粒子大小0 . 5微米之鋅 __ __ gQ _____ 本紙張尺4免用贫:團議鑫標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(28 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粉末係被使用作爲有機樹脂/金屬複合材料之原材料。 s 5 1 〇 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲用於絕緣鋅 粉末之表面處理溶液。 (1 )鋅粉末係在1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0 溶液之表面處理1小時,該溶液係被以水/乙醇混合溶劑 稀釋至1重量百分比濃度。 (2 ) —環氧樹脂E P 1 0 0 1係溶解於甲基乙基甲 酮中至7 0 %重量計之濃度。 (3)受到(2)中之表面處理之鋅粉末係被加入至 (2)之環氧樹脂EP 1 〇 0 1之甲基乙基甲酮中呈一數 量,使得其於樹脂固化後,保持體積計5 0 %,混合物然 後爲一三輥筒磨製機所捏合。對於此混合物,雙氰胺係被 加入爲1 0 0份重量計環氧樹脂之2 . 5份重量計之數量 ,隨後,加入以環氧樹脂重量計1 0 0份中之0 · 1份重 量計之CuresolCN,及所得混合物係被以三滾筒磨製機加以 揑合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4 )所得之混合物係被溶解於1 0 0 t然後被加熱 及固化於1 8 0 °C 9 0分,以取得本比較例之有機樹脂 /金屬複合材料。 此有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介電損耗及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以決定。結果係示 於表1中。 結果顯示,雖然此有機樹脂/金屬複合材料具有滿意 之介電常數,但其具有高介電損耗正切同時也有大體積電 ________ -____ 本紙張填眉忠慧_家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(29 ) 阻率的情形,因此,並不適用作爲基板材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例3 依據第三比較例之有機樹脂/金屬複合材料之製程將 解釋如下。於此比較例中,E P 8 0 6 (由Yuka Shell環氧 樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂,m -苯二 胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產)作爲 固化加速劑。具有平均粒子大小2 0微米之鋅粉末係被使 用作爲一用於有機樹脂/金屬複合材料之原材料。爲了絕 緣鋅粉末,一含0 · 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽劑 及◦ . 1%重量計之EF104 (由Tohchem產品公司)作 爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。 S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲於已絕緣鋅 粉末之表面處理溶液。 (1) 1公斤之具有2 0微米平均粒子大小之鋅粉末 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 係被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲V混合 器所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 °C 6 0分。 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鋅粉末然後在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ’該溶液係被以水/曱醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。 (3 )於(2 )中受到表面處理之鋅粉末係被加入至 液態環氧樹脂E P 8 0 6中,其數量爲使得金屬粉末5 0 ^紙張家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ 1237374 A7 B7 五、發明説明(30 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %體積計’其後係爲一三輥筒磨製所揑合。對於所得混合 物’ m -苯二胺係被加入呈一數量,使得其相關於固化反 應係相當於環氧樹脂,其後,進一步加入基於1 〇 〇份重 量計環氧樹脂之0 · 5份重量計數量之2E4MZ — CN 。所得混合物係被以三滾筒磨製機加以揑合。 (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 〇 °C 4小時,然後於丨8 〇 t 4小時,以取得此比較例之 有機樹脂/金屬複合材料。 此比較例之有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介 電損耗及體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。 結果係不於表1中。 結果顯示,雖然此有機樹脂/金屬複合材料對於體積 電阻率具有良好値,但具有一小介電常數及大的介電損耗 正切。因此,此複合材料並不適用於作爲一高介電常數之 基板材料。 比較例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據第四比較例生產之有機樹脂/金屬複合材料的製 程將解釋如下。於此比較例中,E P 1 〇 〇 1 (由Yuka Shell環氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, 雙氰胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固 化劑,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產) 作爲固化加速劑。具有平均粒子大小0 . 1微米並使用一 球磨機硏磨之鋅粉末係被使用作爲有機樹脂/金屬複合材 本紙張鹵家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(31 ) 料之原材料。因爲鋅粉末被聚結,所以其以具有5微米開 口之篩子加以篩選,以通過具有最大粒子尺寸5微米或更 小之聚結鋅粉末。爲了絕緣鋅粉末,一含〇 · 4 m ο 1 / 1之苯並三唑作爲防鏽劑及〇 . i %重量計之E F 1 0 4 (由Tohchem產品公司)作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化 學處理溶劑係被使用。S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係 被使用作爲用於絕緣鋅粉末之表面處理溶液。 (1 ) 2 0 0 m 1之絕緣處理溶液係被加入至1公斤 之具有最大粒子大小5微米之聚結鋅粉末中,以及,混合 物係被V混合器所攪拌3 0分,其後,熱處理於1 8 0 °C 6 0分。 (2 )於(1 )中受到絕緣處理之聚結鋅粉末係在 1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時 ’該溶液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。 (3 )環氧樹脂E P 1 〇 〇 1係溶解於甲基乙基甲酮 中至7 0%重量計之濃度。 (4 )受到(2 )中之表面處理之聚結鋅粉末係被加 入至於(3 )之環氧樹脂E P 1 0 0 1之甲基乙基甲酮中 呈一數量,使得其於樹脂固化後,保持體積計5 0 %,混 合物然後爲一三輥筒磨製機所揑合。對於所得混合物,雙 氰胺係被加入爲1 0 0份重量計環氧樹脂之2 . 5份重量 計之數量,隨後,加入以環氧樹脂重量計1 0 0份中之 〇.1份,重量計之CuresolCN,及所得混合物係被以三滾筒 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237374 A7 B7 五、發明説明(32 ) 磨製機加以揑合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 )於上述(4 )中所得之混合物係於1 〇 〇艽受 到去除溶劑,並被加熱及固化於1 8 0 °C 9 0分,以取得 本比較例之有機樹脂/金屬複合材料。 此比較例之有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介 電損耗及體積電阻率係以相同於例子1之方式加以決定。 結果係示於表1中。 結果顯7^ ’雖然此有機樹脂/金屬複合材料於體積電 阻率具有良好値,但具有一小介電常數及大的介電損耗正 切。因此,此複合材料並不適用作爲高介電常數之基板材 料。 比較例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據第五比較例之有機樹脂/金屬複合材料之製程將 解釋如下。於此比較例中,£卩8 0 6 (由丫11]^311611環氧 樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂,m -苯二 胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產)作爲 固化加速劑。具有平均粒子大小1微米之銅粉末係被使用 作爲一用於有機樹脂/金屬複合材料之原材料。S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使用作爲於鍍鉻銅粉末之表面 處理溶液。 (1 )在銅粉末表面上鍍鉻係使用一旋轉水平桶狀設 備以電鍍加以進行。平均電鍍層厚度爲1 〇奈米。 —_____ 本紙芦&4%%把與國家標準(<:奶)八4規格(210><297公釐) 1237374 A7 B7 五 、發明説明(33 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )於±述(i )所取得之鍍鉻銅粉末然後在 1 5 〇 °C之情況下,受到s 5 1 0溶液之表面處理1小時 溶 '液係被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃 度。 (3)於±述(2)中受到表面處理之金屬粉末係被 力口入至液態環氧樹脂E P 8 0 6中,其數量爲使得金屬粉 末5 0 %體積計’其後係爲一三輥筒磨製所捏合。對於所 得混合物,m 一苯二胺係被加入呈一數量,使得其相關於 固化反應係相當於環氧樹脂,其後,進一步加入基於 1 〇 0份重量計環氧樹脂之〇 . 5份重量計數量之 2 E 4 Μ Z - C N。所得混合物係被以三滾筒磨製機加以 捏合。 (4 )於(3 )中取得之混合物被加熱及固化於8 〇 °C 4小時,然後於1 8 〇 4小時,以取得此比較例之 有機樹脂/金屬複合材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此比較例之有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介 電損耗及體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。 結果係示於表1中。 結果顯示’雖然此有機樹脂/金屬複合材料對於介電 常數具有良好値,但具有一大的介電損耗正切及小體積電 阻率。因此,此複合材料並不適用於作爲一基板材料。 比較例6 依據第六比較例之有機樹脂/金屬複合材料之製程將 禮_^_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1237374 A7 B7 _ _ 五、發明説明(34 ) 解釋如下。於此比較例中,E P 8 0 6 (由Yuka Shell環氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂,m -苯二 胺(由Wako純化學工業公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產)作爲 固化加速劑。具有平均粒子大小1微米之鉻粉末及有平均 粒子0 · 1微米之A 1 2 ◦ 3粉末係被使用作爲一用於有機 樹脂/金屬複合材料之原材料。爲了絕緣鉻粉末,一含 〇.4mo 1/1之苯並三唑作爲防鏽劑及〇 · 1%重量 計之E F 1 〇 4 (由Tohchem產品公司)作爲表面活性劑之 磷酸鹽爲主之化學處理溶劑係被使用。 (1 ) 1公斤之具有1微米平均粒子大小之鉻粉末係 被加入2 0 0 m 1之絕緣處理溶液及混合物係爲v混合器 所攪拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 0 °C 6 0分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )已受到(1 )之絕緣處理之鉻粉末及a 1 2〇3 (體積比3 ·· 1 )係被加入至液態環氧樹脂e P 8 〇 6, 以使得金屬粉末以體積計6 0 %,其後係爲一三滾筒磨製 機所揑合。對於所得混合物,m -苯二胺係被加入呈一數 量,使得其相關於固化反應係相當於環氧樹脂,其後,進 一步加入基於1 0 0份重量計環氧樹脂之〇 . 5份重量計 數量之2 E 4 Μ Z - C N。所得混合物係被以三滾筒磨製 機加以捏合。但此比較例之有機樹脂/金屬複合材料並不 可能混合均勻。 結果顯示’此比較例之有機樹脂/金屬複合材料並不 適用於作爲一高介電常數之基板材料。 I ; 〇7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^^ - 1237374 A7 ____B7 _ 五、發明説明(35 ) 比較例7 依據本發明之第七比較例之有機樹脂/金屬複合材料 之製程將解釋如下。於此比較例中,E S C N 1 9 0 - 2 (由住友化學有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂, Η 9 0 0 (由Tohto有限公司所生產)作爲環氧樹脂固化劑 ,及T P P (由Hokko化學有限公司所生產)作爲固化加速 劑。一球型F e / A 1 2〇3複合粉末係被使用作爲一用於 有機樹脂/金屬複合材料之原材料。此複合粉末之平均尺 寸爲10微米,及Fe對Al2〇3體積比爲7 : 3。爲了 絕緣Fe/Al2〇3複合粉末,一含〇 · 4mo 1/1之 苯並三唑作爲防鏽劑及〇 . 1%重量計之EF 104 (由 Tohchem產品公司)作爲表面活性劑之磷酸鹽爲主之化學處 理溶劑係被使用。S 5 1 0 (由Chisso公司所生產)係被使 用作爲於已絕緣鐵粉末之表面處理溶液。 (1) 1公斤之Fe/Al2〇3複合粉末係被加入 2 0 0 m 1之絕緣處理溶液中及混合物係爲v混合器所攪 拌3 0分,其後,以熱處理於1 8 〇。(: 6 0分。 (2) 已受到(1)之絕緣處理之Fe/A 12〇3複 合粉末然後在1 5 0 °C之情況下,受到S 5 1 0溶液之表 面處理1小時,該溶液係被以水/乙醇混合溶劑稀釋至1 重量百分比濃度。 (3 ) —環氧樹脂e S CN1 9 0 - 2及一固化劑 Η 9 0 〇係溶解於曱基乙基甲酮中,兩者均爲重量計7 〇 38----- iI-IT--J----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張>^度填担电臧國*家標準(€奶)八4規格(210'乂 297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(36 ) %之濃度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} (4 )將於(2 )中受到表面處理之F e / A 1 2〇3 複合粉末加入至備製於(3 )中之環氧樹脂 E S CN 1 9 0 — 2之甲基乙基甲酮溶液中,以在樹脂固 化後,具有體積計5 0 %之濃度,混合物後係爲一三輥筒 磨製所揑合。對於此混合物,Η 9 0 0係被加入呈一數量 ,使得其相關於固化反應係相等於環氧樹脂,其後,進一 步加入基於1 0 0份重量計環氧樹脂之0 · 5份重量計數 量之Τ Ρ Ρ。所得混合物係被以三滾筒磨製機加以揑合。 (5 )於(4 )中備製之混合物被溶解於9 0 °C然後 被加熱及固化於1 8 0 °C 6小時,以取得有機樹脂/金屬 複合材料。 此有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介電損耗及 體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果係示 於表1中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果顯示,雖然此有機樹脂/金屬複合材料於介電常 數及體積電阻率具有滿意結果,但具有高介電損耗正切。 因此,其並不適用於作爲一基板材料。 比較例8 依據第八比較例之有機樹脂/金屬複合材料之製程將 解釋如下。於此比較例子中,Epikote 828 (由Yuka Shell環 氧樹脂有限公司所生產)係被使用作爲環氧樹脂,m _苯 二胺(由Wa>、〇純化學工業有限公司所生產)作爲環氧樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1237374 A7 B7 五、發明説明(37 ) 固化劑,及2E4MZ — CN (由Shikoku化學公司所生產 )作爲固化加速劑。一混合於奈米程度之扁平F e / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B a T i〇3複合粉末係被使用作爲筒介電常數材料之原材 料。此複合粉末之短軸之平均大小爲0 · 2微米,及F e 對BaTi〇3之體積比爲7 : 3。S510 (由Chisso公 司所生產)係被使用作爲絕緣處理後,用於鐵粉末之表面 處理溶液。 (1) Fe/BaTi〇3複合粉末然後在150°C之 情況下,受到S 5 1 0溶液之表面處理1小時,該溶液係 被以水/甲醇混合溶劑稀釋至1重量百分比濃度。 (3)於(1)中受到表面處理之Fe/BaTi〇3 複合粉末係被加入一液態環氧樹脂E P 8 2 8中,以具有 5 0%體積計之數量,及混合物係爲一三輥筒磨製所揑合 。對於揑合混合物,m -苯二胺係被加入呈一數量,使得 其相關固化反應係相等於環氧樹脂,其後,加入基於環氧 樹脂之0 . 5份重量計數量之2E4MZ — CN,及混合 物係被以三滾筒磨製機加以捏合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 )於(2 )中所取得之混合物係加熱及固化於 8 0 °C 4小時,然後,於1 8 0 °C 4小時,以取得一有 機樹脂/金屬複合材料。 此有機樹脂/金屬複合材料之介電常數及介電損耗IE 切及體積電阻率係以相同於例子1之方式加以量測。結果 係示於表1中。 結果顯示,雖然此比較例之有機樹脂/金屬複合材料 —L。j 1 ‘__- AQ -__^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) '〜〜 1237374 A7 B7 五、發明説明(38) 具有〜滿意之介電常數,但其介電損耗正切高及低體積電 阻率’因此,其並不適用作爲一基板材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例子1至8之結果確定藉由使用本發明之高介電常數 複合材料之基板特徵在於具有高介電常數,低介電損耗正 切及高體積電阻率,因此,擁有作爲具有內建濾波器、A / D轉換器、終端、去耦合電容、能量儲存電容等等之基 板的優點。 依據本發明之高介電常數複合材料包含有機樹脂,具 次微米尺寸之金屬粉末塡充於其間,該金屬粉末係以無機 鹽受到化學處理及表面處理,以改良與有機樹脂之相容性 ,使得其具有1 5或更大之介電常數及即使在GH z頻率 範圍內,也只有0 . 1或更小之介電損耗正切。 使用本發明之高介電常數複合材料之基板典型具有一 高介電常數並展現低介電損耗及高體積電阻率,使得其具 有優點於使用作爲具有內建濾波器、A / D轉換器,去耦 合電容,能量儲存電容等等之基板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熟習於本技藝者可以知道前述已經完成本發明之實施 例,及各種變化及修改可以在不脫離本發明之精神及隨附 之申請專利範圍下加以完成。
用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. D8 D8 申請專利範圍 第9 1 1 〇 2 2 4 7號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 __ _____ 民國¥韦#戸修正 種高介電常數複合材料,λ 之介 電常數,該複合材料包含:-有機樹脂及-無機塡料分佈 於其中’該塡料包含金_末作爲其主要成份,該金屬粉 末受到絕緣處理,該有機樹脂係由環氧樹月旨、酚醛樹脂、 π馬來醯亞胺樹&、氰酸樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚乙基氧 化物及聚乙基硫化物或其混合物所構成之群組所選出之至 少一種° 常數複合材 Η ζ之頻率 介電常數複 份的無機塡 1至5微米 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 .如申請專利範圍第丄項所述之高介電 料,其中該複合材料於;L 〇 〇 Μ Η ζ至8 ◦ G 範圍中,具有〇 · i或更低之介電損耗正切。 3 ·如申請專利範圍第1或2項所述之高 合材料,其中該包含一金屬粉末作爲其主要成 料包含聚結物,該無機塡料的聚結物具有〇 · 之平均粒子大小。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有一金屬 覆蓋之金屬 之群組中選 4 _如申請專利範圍第1或2項中任一項所述之高介 電常數複合材料,其中該金屬粉末於其表面上 覆蓋層’其厚度爲1 〇 〇 〇至1奈米,及用以 係爲由C r 、C d、Ζ η、Μ η及F e所構成 擇之至少一構成。 5 .如申請專利範圍第1項所述之高介電常數複合材 料’其中該絕緣處理係爲使用一無機鹽類之化學處理。 本紙張尺度適财賴家標準(CNS)八4祕(21()><297公) 1237374 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 合材料7 合材料 、5 B 包含硼8 合材料 C 如申請專利範圍第1或2項所述之高介電常數複 其中該無機塡料使用一金屬氧化物及金屬粉末。 如申請專利範圍第1或2項所述之高介電常數複 其中該金屬粉末係爲族IB、2B、3B、4B 66、78、8、2八、3八、4八或5八(不 碳、氮、磷及砷)或其合金之一元素的粉末。 如申請專利範圍第1或2項所述之高介電常數複 其中該金屬粉末係爲A1 、Mn、S i 、Mg、 C F W z S n 、p b、 之〜粉末 A g τ z Ta、Ρΐ 、Sb或其合金 9 .如申請專利範圍第丨項所述之高介電常數複合材 料其中該複合材料被用以形成一多層配線板。 1 0 ·如申請專利範圍第1項所述之高介電常數複合 材*料’其中該複合材料被用以形成一模組基板。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) _ 2 1237374 第91102247號專利申請案 民國94年5月4日修正 中文圖式修正頁
    3/7 第7i 第8圖
    1237374 4/7 η 第1〇匮
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