TWI237035B - Polyacetal copolymer - Google Patents

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1237035 A7 _B7_ 五、發明說明（1 ) 發明背景 抟術範B壽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明偽關於剛性高、潛變特性優良，而且表面硬度 高、滑動特性優良的聚縮醛樹脂。 背景技術 聚縮醛樹脂在機械特性、熱待性、電氣特性、滑動性 、成型性等方面具有優良特性，主要做為構造材料或機 構組件等，廣用於電氣機器、汽車零件、精密機械零件 等。然而，隨聚縮醛樹脂利用範疇擴大，要求剛性或潛 變特性要進一步改善。此時提高物性的手段已知有，在 聚縮醛樹脂充填纖維狀瑱料之方法，或在聚縮醛共聚物 中減少共聚物量之方法等。可是，纖維狀填料充填時， 有成型品外觀不良，或摺動恃性降低等問題，而在減少 共聚物的手段中，會發生聚合物熱安定性降低等問題， 不一定能應付要求。 有鑑於此等習知技術問題，本發明人針對聚合物骨架 本身的改質，以提高聚合物本質之剛性或潛變特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另方面，關於聚合物骨架本身的變性，日本特開平 3 - 1 7 D 5 2 6號公報等掲示一種改質聚縮醛共聚物，偽由三 枵烷，以及選自環氧乙烷、1，3 -二愕戊烷、1，3 -二枵庚 烷、1，3，5 -三卩§庚烷、1，3，6 _三鸣辛烷之至少一種環狀醚 化合物，以及選自縮水甘油基苯醚、苯乙環氧化烷、縮 水甘油基萘醚之至少一種化合物，共聚而得。然而，此 改變聚縮醛共聚，因結晶速度增大，有改善成型性，尤 -3 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNShVl規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237035 A7 _B7_ 五、發明說明（2) 其是高度周期性之目的，但本發明人等研究結果，此等 共聚物尚未必滿足剛性改良结果。 發明槪要 本發明之目的，在於解決上述課題，提供一種高剛性 、潛變特性優良，且表面特性、滑動特性等均優之共聚 合聚縮醛樹脂。 本發明人為達成上述目的，潛心研究结果，利用某種 特定縮水甘油醚化合物之共聚合，導入支鐽構造而得聚 縮醛共聚物，意外發現提剛性到始料未及的程度，可改 善潛變特性，而完成本發明。 亦即本發明聚縮醛共聚物，係由（A)三鸣烷100重量 份，（B)選自下列通式（1)、（11)、（1)所示縮水甘油醚化 合物之至少一種化合物0.01〜10重量份，和（C)可與三 鸣烷共聚之環狀醚化合物（惟上述（B)之縮水甘油醚化 合物除外）0〜20重量份，共聚合而得。

代 取 經 數 整 之 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1237035 A7 _B7_ 五、發明說明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中R2為C2〜C2〇聚環氧化烷二醇殘基，Ci-Cao伸 烷基，經取代伸烷基，R3為苯基之氫取代基，Ci-Cia 烷基，經取代烷基，芳基，經取代芳基，或齒素，η為 0〜5之整數，ri為2 Μ上時，R3可相同或不同。C2〜 C 20聚環氧化烷二醇殘基可為C 2〜C 20聚氧化烯基， 烯基Μ乙烯或丙烯為佳。 R4—0—(R^-0)n~ CH2—CH-CH2 (III) Ο 式中R4為Ci〜Ca〇烷基、C2〜C2〇烯基或炔基，R5為 Ci〜C30伸烷基，ri為0〜20之整數。 (B)成份以式（I)、（II)、U)任一均可。 (B)成份之苯基，尤其在式（I)中，Μ至少在鄰位有 取代基R1為佳。其鄰位的取代基R1 Μ顯示立體阻礙性 為佳。 搿明夕詳Μ說明 玆詳细說明本發明聚縮醛共聚物如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 首先，本發明所用三鸣烷（Α),係甲醛之環狀三聚物 ,一般係在酸性觸媒存在下將甲醛水溶液反應而得，並 以蒸餾等方法精製。聚合所用三鸣烷（A) , Μ盡量不含 水、甲醇、甲酸等雜質者為佳。 其次，式（I)所示（Β)成份之化合物具體例有：特丁 基苯基縮水甘油醚、次丁基苯基縮水甘油醚、正丁基苯 基縮水甘油醚、苯基酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚 、二溴甲苯基縮水甘油醚等。本發明所用此縮水甘油醚 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（210 X 297公釐） 1237035 A7 __B7_五、發明說明（4 ) 化合物（B),從所生成聚縮醛共聚物熱安定性觀點，W 至少在鄰位具有取代基R1為佳，而且Μ此等取代基顯 示立體阻礙性，例如苯基、特丁基等者最好。又，式（H)所示（Β)成份較佳化合物例，Μ苄基縮水 甘油醚，或下式U’）结構式所示化合物。 Η 卜C\-/C1-〇-(CH2CH2〇)n-〇

(ΙΓ) 式中η為1〜10之整數。 再者，式（Μ)所示（Β)成份較好化合物例，可Μ下式 (皿’）表示。此外有甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚 、丁基縮水甘油醚、2 -乙基己基縮水甘油醚、2 -甲基辛 基縮水甘油醚等。

-0—CH2—CH—CH2 V (ΙΙΓ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中R4為Ci〜C30烷基。 相對於（A )成份的三枵烷1 G 0重量份，（B )成份為0 · 0 1 〜1 〇重量份，而以0 . 1〜1 0重量份為佳。 (B )成份共聚合量在此以下時，由於來自（B )成份的 支鍵構成生成少，得不到本發明目的剛性、潛變持性的 改善效果，反之，超過時，有發生結晶性降低和剛性降 低等問題。 本發明聚縮醛共聚物中可與三枵烷（A )共聚合之環狀 謎化合物（C)，有環氯乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表 -6 一

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210 x 297公釐） 1237035 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) 氯醇、表溴醇、苯乙環氧化烷、鸣丁烷、3，3 -雙（氮甲基） 枵丁烷、四氫呋喃、三卩i庚烷、1，3 -二卩|戊烷、乙二醇 甲醛、丙二醇甲醛、二乙二醇甲醛、三乙二醇甲醛、1， 4 - 丁二醇甲醛、1，5 -戊二醇甲醛、1 , 6 -己二醇甲醛等。 相對於（A )成份的三鸣烷1 Q Q重量份，本發明中環狀醚 化合物（C )共聚合量為0〜2 Q重量份，以0 . Q 5〜1 5重量份 為佳，而以0 . 1〜1 Q重量份最好。此等環狀醚化合物（C ) 對本發明改善剛性、潛變待性等目的並非特別必要，但 為使聚合反應安定化，同時提高所生成聚縮醛共聚物之 熱安定性，以使用環狀醚化合物（C )共聚合成份為佳。 另方面，環狀醚化合物（C )的共聚合比例過大時，本發 明剛性、潛變恃性之改善目的不充分。環狀醚化合物（C ) 之上述共聚合比例，像基於此等觀點的考慮而決定。 本發明聚縮醛共聚物，基本上是將三鸣烷（A )、縮水 甘油醚化合物（B )，和璟狀醚化合物（C )，視需要添加 適量分子量調節劑，使用陽離子性聚合觸媒，進行塊狀 聚合等方法而得。 於此，本發明聚縮醛共聚物由結晶速度所得阿伯拉米 (A b r a m i )指數ιη以3為佳，符合此要件時，可得剛性、 潛變待性等更優良之聚縮醛共聚物。另外，阿伯拉米指 數是使用熱掃描型熱量糸（D S C )，在氛氛圍下，以2 0 0 °C 加熱狀態保持3分鐘後，冷卻到結晶溫度，保持由所得 結晶高峰形狀，按下式算出： -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（210 x 297公釐） -------------------tr---------Λ9, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237035 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（6 ) v= (4 π/3) {G (t - τ)} 3 X〇 = 5Ό Nvdr = ktm X=1 - exp ( —X0) =l-exp (-ktm) 式中X為形態结晶度，r為等待到球晶開始成長為止之 時間，v為從一個球晶成長的球晶體積，N為结晶核數 ,X〇為t時間後球晶所佔全體積tb例，k為速度常數， m為阿伯拉米指數。 為符合上述較佳條件，於聚合製造聚縮醛共聚物之際 ，將三鸣烷（A)、縮水甘油醚化合物（B)、環狀醚化合 物（C)充分混合成均勻溶液，供應至聚合機，添加觸媒 進行聚合之方法，或於縮水甘油醚化合物（B)、環狀醚 化合物（C)和觸媒均勻混合，再與三鸣烷（A)熔體混合 ，供應聚合機聚合，或另外於供至聚合機的三鸣烷（A)熔 體，添加前述混合物加以聚合之方法，極靥有效。如此 ,由於首先混合成均勻熔液狀態，來自縮水甘油醚化合 物的支鏈構造分散狀態良好，易得阿伯拉米指數m = 3的 聚縮醛共聚物，剛性和潛變特性均優。 相對地，將三鸣烷（A)、縮水甘油醚化合物（B)、環 狀醚化合物（C)分別供至聚合機中後，添加觸媒之方法 ，或於三枵烷（A)添加觸媒後，再添加殘餘成份之方法 等，在聚縮醛骨架中來自縮水甘油醚化合物之支鐽構造 分散不充分，此時，阿伯拉米指數未達πι = 3 ,剛性或潛 變特性之改良效果較前述稍遜。 本發明聚縮醛共聚物在製造時，聚合裝置無特別限制 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1237035 A7 B7 五、發明說明（7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可 用 公 知 裝 置 、 分 批 式 -、 連 續 式 等 任 何 方 法 均 可 〇 另 外 5 聚 合 溫 度 以 保 持 6 5 1 3 5 °C為佳。 聚合後的失活 5 可 在 聚 合 反 應 後 添 加 聚 合 機 排 出 的 生 成 反 應 物 1 或 於 聚 合 機 中 的 反 應 生 成 物 添 加 齡 性 化 合 物 或 其 水 溶 液 等 為 之 〇 本 發 明 所 用 陽 離 子 性 聚 合 觸 媒 9 有 四 氯 化 給 、 四 氯 化 錫 、 四 氯 化 鈦 N 三 氯 化 鋁 、 氯 化 鋅 \ 三 氯 化 钒 三 氛 化 銻 、 五 氟 化 磷 、 五 氟 化 銻 三 氣 化 硼 .、 三 氟 化 硼 二 乙 醚 化 物 、 三 氟 化 硼 二 丁 醚 化 物 - 氟 化 硼 二 U咢 烷 化 物 - 三 氟 化 硼 乙 酐 - 二 氟 化 硼 三 乙 胺 絡 合 物 等 三 氟 化 硼 配 位 化 合 物 過 氯 酸 乙 醯 過 氯 酸 鹽 - 特 丁 基 過 氛 酸 鹽 - 羥 基 乙 酸 三 氯 乙 酸 三 氟 乙 酸 - 對 甲 苯 磺 酸 等 無 機 和 有 機 酸 ， 三 乙 基 氧 鐵 四 氟 硼 酸 鹽 三 苯 基 甲 基 氟 銻 酸 鹽 、 烯 丙 基 重 氮 -X.» 氟 m 酸 鹽 烯 丙 基 重 氮 四 氟 硼 酸 鹽 等 複 合 鹽 化 合 物 二 乙 基 鋅 三 乙 基 鋁 、 二 乙 基 氯 化 鋁 等 烷 基 金 屬 鹽 雜 多 酸 - 同 多 酸 等 〇 其 中 以 二 氟 化 硼 - 二 氟 化 硼 二 乙 醚 化 物 - 三 氟 化 硼 二 丁 醚 化 物 、 二 氟 化 硼 二 B咢 烷 化 物 三 氟 化 顺 乙 酐 、 三 氟 化 硼 三 乙 胺 絡 合 物 等 二 氟 化 硼 配 位 化 合 物 最 好 〇 此 等 觸 媒 可 用 有 機 溶 劑 等 預 先 稀 釋 在 本 發 明 聚 縮 共 聚 物 中 除 上 述 成 份 外 可 兼 用 形 成 支 鐽 構 造 之 化 學 成 份 0 形 成 支 鍵 搆 造 的 成 份 有 例 如 乙 ~^- 醇 二 縮 水 甘 油 醚 、 丙 二 醇 二 縮 水 甘 油 m 1 , 4 - 丁 二 醇 縮 水 甘 油 醚 - 己 二 醇 縮 水 甘 油 醚 間 苯 二 酚 二 縮 水 甘 油 醚 聯 酚 A 二 縮 水 甘 油 醚 聚 乙 二 醇 二 縮 水 甘 油 醚 -9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1237035 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 三 甲丁 、子量 乙鹼外 。淨 不混化無本染、、 其 丙基正醇分加 三、另活洗 閉 ，条，害如劑狀 視 、 氧撐乙低添 、屬 C 失行 封理酚物妨例電維 可 醚甲甲 、的之 氨金劑使進 質處阻化不，靜纖 ， 油 、氧醇基劑 用鹼活，再。物化受氧要劑抗機 制 甘醛 、甲氧節 可或失物可法定定有氫只加 、有 C 限 水。縮醛，烷調。，，媒成，方安安，之，添劑或上別 縮等甲縮物有量制物類觸生時知以行劑屬外般型機以恃 二 物如甲合具子限合胺之於要習或進定金此一離無種無 醇生例基化以分何化等知加必等去法安土 。之 、 ，2 等 二衍有氣醛中等任性醇公添 ，燥除方用鹼上脂劑料或度 丁其 ，甲縮其此無鹼 丁他速後乾解知所或以樹核材種合0-聚及劑三量 ，，，之三其迅法 、分公此屬種性 、子 1 聚-1 '醇節 、子等外内用 、 ，液方收之以於金二塑劑分等之 醚四調醛分物另圍活胺類溶活回部要 C鹼或熱滑高劑物 油戊量縮低合。範失醇鹽水失離端需劑、種加、機填聚 甘季子甲之化好果和乙物將和分末視定物一添劑有充共 水，分基基酯最效中三化宜法之定可安合等可色或之醛 縮物用氧氧，物明媒 、氧，方體安，種化鹽時箸，狀縮 二生所甲烷類合發觸胺氫後合單不等各氮酸要等劑板聚 醇衍明二有醇化本合丁之應聚應，端之含羧必料性 、明 二其發、具等醛It聚三屬反此反外末要 ' 、，顔活狀發 丙及本醛等醇縮無將、金合如未另定必物鹽明、面體本 聚醇 縮醚 丁量在 胺 土聚經 、 安配合機發料界粉 - · 1 ------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237035 A7 B7 五、發明說明（9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用目的或成型手段調節其聚合度等，供成型用時，在 溫度1901C、負荷2.06公斤測得熔體指數（料1)以1〜100 g/ΙΟ’為佳，而以2〜90g/10’最好。 本發明聚縮醛共聚物，其剛性和潛變特性優良效果之 機制未明，但本發明人可大略推論如下。 结晶樹脂之聚縮醛聚合物，在成型等從熔態到冷卻凝 固的過程中，分子會摺叠成積層構造，對成型品施加屈 曲、拉力等負荷時，在積層界面會發生滑動，造成彎曲 ,同時引起應力鑀和，超過上限值時即發生破壞。相對 地，本發明聚縮醛共聚物因具有支鏈構造，故構成1積 層之聚合物分子支鏈部，會與構成鄰接積層之聚合物分 子絡合，或嵌入該積層中，產生錨定效果，在應力下對 積層界面的滑動阻力加大，據推測對剛性、潛變特性的 改進有幫助。另外，本發明使用縮水甘油醚化合物（B) 所衍生適度支鏈長或適度分子量的支鏈，隨著上述機構 據推測成為產生進一步效果的原因。 啻_例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 玆K實施例具體說明本發明如下，惟本發明不限於此 等實施例。 又，實施例中的特性評估項目及其測量方法如下。 阿伯拉米指數：阿伯拉米指數按前述方法算出。 杭桥強麻：使用射出成型機成型啞羚型試片，按照 AS TM D 638法測量。 賴曲試驗：使用成型機成型試片，按照ASTM法測量。 一 11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1237035 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（1G)

Roekv^l 1硬麻測最：使用射出成型機成型試片，按 ASTM法測量。 溶化泜練狀況：為除去粗製聚縮醛樹脂之不安定部份 ,K目視觀察熔混時的樹脂狀態，Μ非常好◎,良好〇 ，稍微起泡△，強烈起泡X,分四等評估。 奮施例1〜5 使用連鑛式混合反應機，外側附設通熱（冷）媒的夾套 ，具有斷面呈二圓形部份重叠形狀的筒部，並有附設攪 拌的轉動軸。附設攪拌的二轉動軸分別K 150r pm轉動， 將表1所示三鸣烷（A)、縮水甘油醚化合物（B)和環狀 醚化合物（1,3-二鸣戊烷）（C)之均勻混合溶液，供應至 聚合機中（M下稱溶液添加法），再添加甲縮醛為分子調 節劑、三氟化硼二丁醚化物之二丁醚溶液為觸媒，相對 於三鸣烷連鑛添加供應換算成三氟化硼為〇.〇1重量：Ϊ , 進行塊狀聚合。由聚合機排出的反應生成物迅速通過破 碎機，添加含三乙胺0.05重量S：之6〇υ水溶液，使觸媒 失活，再經分離、洗淨、乾燥後，得粗製聚縮醛共聚物 。其次，相對於此粗製聚縮醛樹脂1〇〇重量份，添加三 乙胺5重量％水溶液4重量％,季戊四醇基四[3-(3,5-二特丁基羥苯基）丙酸酯]0.3重量％,以雙軸壓出機 ，在210¾熔混，除去不安定部份。再加季戊四醇基四 [3 -（3,5-二特丁基-4-羥苯基）丙酸酯]0.03重量X和蜜 胺0.15重量％為安定劑，於雙軸壓出機，在210t：熔混 ，得九粒狀聚縮醛共聚物。 -12一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ϋ I an I I an _^i jrrJ n ·ϋ ϋ 1 ϋ ·1_— I - 1237035 A7 B7 五、發明說明（u) 卜上較例1〜2 按實施例1〜5同樣方法，但不用縮水甘油醚化合物 (B),依表1所示組成聚合，使觸媒失活，除去不安定 部份後，添加混練安定劑，得九粒狀聚縮醛。再者，比 較例1的（C)成份量，與實施例1〜5的（B)成份和（C) 成份之和大約同等莫耳量。 啻_例6 使用實施例1〜5同樣裝置，分別連鑛供應三鸣烷、1, 3 -二鸣戊烷，（B)化合物，甲縮醛分子量調節劑（稱為 個別添加法），經同樣處理後，添加混練安定劑，得九 粒狀聚縮醛共聚物。 卜上鮫例3〜4 按實施例6同樣方法，但不用縮水甘油醚化合物（B)， 就表1所示組成聚合，經同樣處理後，添加混練安定劑 ，得九粒狀聚縮醛共聚物。另外，比較例3和比較例1 同樣顧慮，調節（C)成份量。 表1綜列各詳估结果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 一 13 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（2】〇χ 297公釐） 1237035 A7

7 B 五、發明説明（12 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 rr* ΓΓ ΓΤ" 鹏 n 鯆 Μ CO CH) ΓΟ 室 1~fc Cn CO CO t—^ 1~ 1"·»»· (—* 1~>* — 1~»· 1~ wuu CD CD CD CD CD CD CD o CD 〇 CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD 繼 rrt^S 涟罃 雜 機 1 1 1 1 瞧 瞧 Ξ utm mw, ntiH m m m 坩 坩 mm MB a CD CD IND CD ◦ N5 cz? ro CD t>o 細 OO CD DO CD CJI CO cn CO on Q _ ^s!T ar ar «r ill广 <lr ίΐΓ" ar ar ar a? ar ar ar St? ar 钸11 前11 领li S?[l 筘u 則 钸u mu DO CO £ND DO CO CO CO DO CO CsD CJl —J 1~k cn cn 1~^ CJI —q [>0 cz> cn DO CD cn —3 w oo oo CO CO CO 阿伯 拉米 .指數 爇窗 磙魏 m% 聚合時 (B)成 分之供 給方法 H3 1=3 tr=. Π3 i=- 菏曾 cn CJI CD CJI CJI σ> CT> CD 筇 —J CD CJT Ο CD oo c^> oo CD CO oo CD DO CO oo CD CJI ΓΟ CD >—^ Cs〇 [S3 DO DO i>o oo CsD DO DO CND CO CD cn DO cn cn CJI CD CO 一 CD ISD CT) —i CT) CO CJI cn CD σ> CO CO cn OO CD CD CO |_fc 23砘》 oo oo CO OD oo CD CO CD CO CO 〜S3w 2： ™ 〇 DO CO CO tNO CJI ro CO CJI CO CO CO CO 1~k CO CD CO cn DO 、^〆 CD \~* Η—* I> © Θ I> ® ® 〇 t> 熔化 混練 狀況 -14 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 啻肅例7〜9 按 實 施 例 1〜5同 樣 方 法 > 但⑴ 化 合 物 按 表 2所 示 組 成 聚 合 ， 除 去 不 安 定 成 份 添加 混 練 安 定 劑 赘 得九 粒 狀 聚 縮 醛 共 聚 物 〇 實 施 例 10 按 實 施 例 6 同 樣 方 法 9 但 (B) 化 合 物 係 按 表 2所 示 組 成 聚 合 > 再 進 行 不 安 定 部 份 的除 去 處 理 後 熔 混安 定 劑 > 得 九 粒 狀 聚 縮 醛 共 聚 物 〇 實 施 例 11 12 除 改 變 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 (B) 外 > Μ 實 施 例 1〜5同 樣 裝 置 和 方 法 聚 合 除 去 不 安 定部 份 > 添 加 混 練 安定 劑 9 得 九 粒 狀 聚 縮 醛 共 聚 物 〇 比 較 例 5〜6 除 不 用 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 (B) 為 共 聚 合 成 份 外， Μ 實 施 例 1〜5同樣裝置和方法聚合， 除 去 不 安 定 部 份， 添 加 混 練 安 定 劑 9 得 丸 粒 狀 聚 縮 醛共 聚 物 〇 tL 較 例 7〜8 除 不 用 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 (B) 為 共 聚 合 成 份 外， 實 施 例 6 同 樣 裝 置 和 方 法 聚 合 ,除 去 不 安 定 部 份 ,添 加 混 練 安 定 劑 > 得 丸 粒 狀 聚 縮 醛 共聚 物 〇 表 2 綜 列 各 評 估 结 果 〇 1237035 A7 _B7 五、發明說明（13) 一 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1237035 A7 B7 五、發明説明（I4 )

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El· .01010,VI, C—0—CH2- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H—clclcl〇—CHCH2 ◦丨 /。二 S3 Η 0 {ΓΓΪΒ ΓΤ" ry ΓΤ" ry M M 塒 M s §f §f CX> -α CD 垄 CJ1 1~* to Η-4 1 »~fc o CO OO K-^ CD CD CD 1-4 CD CD H-1 CD CD 1~ CD C3) 1~i 〇 1~k CD O CD CD 1~^ CD CD CD CD rnn ΓΓ rr rr rr rr rr 1 1 1 1 n> a> n> n> n> Ξ 兹 兹 兹 漤 o CO > > > > a 1 1 1 1 CD 〇 1~1 CD CD H-* $» CO t-^ CO t>o CO cn 1-4 DO w mr Sr Jsr ar <sr s ar a? a? ar ar ar ar ar ar Vico 抑1 筘tl ^[i 撕1 §?[l mi mi ma Sill §?u ^11 CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO $w ◦ CD 私 CO CD CD 办 CO ◦ CD o CD O Q CO 办 to CD CD CD w CO CO CO CO CO sets 嬡涞φ mM 口 菏宫 cn cn οι cn C7D CD cn> CD CD 05 OD 1-k -1 oo ο CO CD CD CD to CO CD cn DO CT) S3®^ CO oo oo oo DO CO ϋ〇 ro IND CO SiffSQ CO CT> CJ1 DO CO CD DO -q CD to CO cn 〇〇 IND CD CD CJ\ CD CD 〇1 CO CD Ol cn 〇〇 CD CO 1~* 嚇 oo oo OO oo CO CO OD to CD CO 3»；mi 〇 CO DO CO DO CO 1~^ CO CO DO cn CO 1-* CD CO Ol 〇 o cn DO 3Ε! Φ 1~' l·—» ® © 〇 ® t> 〇 〇 D> 一 16 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、w 1237035 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（15) 啻肅例1 3〜1 7 按 實 施 例 1〜5同 樣 方 法 9 但（B) 化 合 物 按 表 3 所 示 組 成 聚 合 » 除 去 不 安 定 成 份 9 添加 混 練 安 定 劑 9 得 九 粒 狀 聚 縮 醛 共 聚 物 〇 宵 施 例 18 按 實 施 例 6 同 樣 方 法 t 但 (B) 化 合 物 按 表 2 所 示 組 成 聚 合 ， 除 去 不 安 定 成 份 9 添 加混 練 安 定 劑 9 得 九 粒 狀 聚 縮 醛 共 聚 物 〇 比 較 例 9〜10 除 不 用 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 (B) 為 共 聚 合 成 份 外 > Μ 實 施 例 1〜5同樣裝置和方法聚合， 除 去 不 安 定 部 份 9 添 加 混 練 安 定 劑 > 得 九 粒 狀 聚 縮 醛共 聚 物 〇 比 較 例 11 12 除 不 用 縮 水 甘 油 醚 化 合 物 (B) 為 共 聚 合 成 份 外 $ Μ 實 施 例 6 同 樣 裝 置 和 方 法 聚 合 ,除 去 不 安 定 部 份 9 添 加 混 練 安 定 劑 9 得 九 粒 狀 聚 縮 醛 共聚 物 〇 表 3 綜 列 各 評 估 结 果 〇 另 外 在 上 述 實 施 例 13 18和 比 較 例 9〜12中， 為除 去 粗 製 聚 縮 醛 樹 脂 的 不 安 定 部份 > 在 熔 混 時 的 樹 脂 狀 態 均 非 常 良 好 赘 未 見 起 泡 現 象 〇 -17- ϋ ϋ ϋ I ·ϋ 1 n ϋ n mMMW in I— n ϋ emmme an n-, 0 Mmmf n ϋ I 1 n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Al規格（210 x 297公釐） 1237035 A7 B7 五、發明説明（l6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 fr Γ1" ΓΤ" ΓΤ" M W 爾 M 酺 m t—4 !~k 1~ CD CO 1~» oo —3 1~ 1—^ I~k 1*- 1~k 1~ I—4' 1~* 1~* t—* win Q CD CD CD CD CD C2 <〇 CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD 〇 C3 147 ntT 酬 1 1 1 1 M 涟丑 Μ M M s 附 mm mm 唞 πί Ht ni nt -4vi 一 & _ m- m- & a CD t—* H-* CD CD CD $w CO O 00 CD CO 1» CJl CO CO CJl w ar ar ar i 1^.4 ovs. m!T ar <ir ar ar ar | ar ar ar ar ar 1 助 前11 绮u mw ^11 g5H ^11 oo CO CO CO CO CO CO OO CO C3 CD CD CD CD 仏 CD CD CD CD CD CD CD oo hfcw CO i~k CD CD _ CO CjO CO CO OO 阿伯 拉米 指數 豌窗 豌窗 磙li 誃冰ς Π3 L==^ 潑哲 雜 菏& Γ|ν·δΙ ^ cn cn cn cn CD CO 0〇 CSD 〇〇 CD CO DO 〇〇 CD 1~k CD CO OD IND CO 1~* CD t~k CJl oo CD $砘茚 V--， 2 302 2272 2295 22 67 2470 2512 2510 2400 24 50 2520 屈曲 強度 (MPa) 0〇 CO CO CO CO CO CJD OO CJD CD z卿〇 CSD ΓΟ INO DO CO !~k (—-*· CD CD to t>o CD CjJ 1k CZ) cn OD t~k CD ① >~* 1~' ® © ® © ® © ® 熔化 混練 狀況 谢3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 一 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐）

Claims (1)

1237035, I ’ —---.-麵11111物"****^.撕，.. 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 第 8 8 1 1 228 1 號 聚縮醛共聚物」專利案 (9〇年6月13日修正） Λ申請專利範圍： 1· 一種聚縮醛共聚物，其係由共聚合（Α)三喂燒1〇〇重 量份，（β )至少一種選自如下列通式（m )所示縮水 甘油醚化合物之化合物0.01〜10重量份，和（c)可 與三噚烷共聚合之環狀醚化合物（惟上述（B)縮水 甘油醚化合物除外）0〜20重量份而得： R4—〇一 (R—0)n— CH2一 CH— CH2 (ΠΙ) \〇/ 式中R4爲（ν3。烷基，R5爲伸乙基，η爲〇〜20之 整數。 2.如申請專利範圍第1項之聚縮醛共聚物，其中縮 水甘油醚化合物（Β)爲至少一種選自通式（m’）所 示縮水甘油醚化合物者：

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 式中R4爲（V3。烷基。 3. 如申請專利範圍第1或2項之聚縮醛共聚物’ ^ ^ 1 1 〇 環狀醚化合物（c)之共聚合比例爲ο·1〜 份。 宜中聚縮 4. 如申請專利範圍第1項之聚縮醛共聚物’ 〃" 醛共聚物爲阿伯拉米（Abrami )指數者° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）