TWI232354B - Photosensitive resin composition and color filter - Google Patents
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1232354 A7 B7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印敗 五、發明説明(i ) 發明之範圍 本發明係關於一種光敏性樹脂組成物及一種具有該光 敏性樹脂組成物製成之保護層之彩色濾光器,尤其關係到 一種彩色濾光器其可提供具有優異顯像品質及高可靠度之 彩色液晶顯不幕。 背景技藝 近年來,彩色液晶顯示幕已將焦點移向平面顯示幕。 其通常具有一種結構,包含:一種彩色濾光器;一層面對 該彩色濾光器之反向電極基材;以及一層液晶層,其在彩 色濾光器與反向電極基材之間形成一個間隙(1至1 0 β m )。該彩色濾光器之結構係一層黑色基質與許多彩色 物質(通常係三種主要顏色,紅色(R )、綠色(G )及 藍色(B ))或者,近幾年,將一層彩色全息圖製於透明 基材上而保護層及透明電極則依序疊在在其上。這些彩色 液晶顯像係組成,因此彩色影像係藉著控制液晶層光穿透 部份相對應各著色層R、G及B或彩色全息圖相對應之像 素得到。 在該彩色濾光器中,當該彩色濾光器含有著色層時, 該保護層之功能爲保護並且使該彩色濾光器勻塗。通常, 彩色液晶顯像有一個問題即在該彩色濾光器透明基材表面 之波紋會造成不平坦溝槽,在R、G及B像素之間的不平 坦溝槽,或者在R、G及B像素內之不平坦溝槽會降低透 明電極之平坦度。這會造成不均勻之色彩及不均勻對比, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二=<»
本紙伕尺度適用中國國家樣準(CNS > A4^ ( 2丨〇'〆297公釐) -4 - 1232354 A7 B7 五、發明説明(2 ) 導致影像品質降低。尤其,在S T N (超扭曲nameUc )系 統之彩色液晶顯像中,平坦度將大大地影響到影像品質。 這使得保護層之平坦化變得相當重要。 使用時,彩色濾光器係黏至反向電極上。然後測試該 組合之顯像品質。在顯像品質測試中當評斷該組合不適合 而考慮彩色濾光器之再利用性時,該保護層適合只使用於 特定區域以覆蓋透明基材上之顯色層。到最後,保護層利 用光可硬化樹脂製成,其允許部份硬化以罩子簡單地限制 〇 .利用傳統樹脂生成保護層時,在曝光後一種有機溶劑 係用於顯影。這在可處理性及廢水處理方面有些問題並且 還缺乏利益及穩定性。爲了解決此問題,已硏發出一種光 .可硬化樹脂,其藉著酸基之引進光可硬化樹脂,’使得曝光 後之鹼性顯影變得可行。在該技藝中熟知之鹼性溶解性光 可硬化樹脂之實例係具有重量平均分子量大約2,0 0 0 之鄰甲酚酚醛樹脂環氧基丙烯酸。這具有像是單體單元羧 酸以賦予鹼之溶解性以及丙烯醯基賦予硬化性。因此,羧 酸及丙烯醯基在樹脂中之比例爲恆定。 因此,有人認爲引進大量之丙烯醯基改良、低分子量 多官能基醇,舉例來說,六官能基醇、六丙烯酸二季戊四 醇酯(D Ρ Η A ),可以有效改良光敏性樹脂組成物中之 可聚合自由基密度。然而,這個方法會造成該光敏性樹月旨 組成物之黏度過度降低,暴露出一個問題其可塗佈性會被 破壞。再者,這牽涉到另外一個問題,在彩色濾光器中當 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4洗格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232354 A7 _B7 五、發明説明(3 ) 光敏性樹脂係塗佈以形成保護層時,因爲硬化明顯之收縮 會引起龜裂之產生而保護層之黏著性係不良的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於引入自由基型反應基,例如(甲基)丙烯醯基, 之典型傳統方法包括,舉例來說,關於丙烯酸胺基甲酯之 製備’係一種包含二醇化合物及過量二異氰酸反應得到異 氰酸基被接在末端之產物之方法,以此異氰酸與甲基丙烯 酸- 2 —羥乙酯反應以引入一個自由基型可聚合基,例如 甲基丙烯醯基,至反應產物之末端。在此方法中,理論上 ,該甲基丙烯醯基係只引入兩端。摻入具有兩個或多個( 甲基)丙烯醯基之化合物作爲該系統之一部份接著行自由 基聚合也可考慮〉然而,根據本方法,自由基型反應基之 含量無法限定。再者,本方法涉及膠化及此類之問題。 因此’對於該光可硬化樹脂,係難以限定鹼性可溶基 ’例如羧基,自由型可聚合基,例如(甲基)丙烯醯基, 以達到想要的硬化性、鹼溶性及此類特性。再者,光敏性 樹脂組成物不只具有優良的硬化性及驗溶性之外,還具有 在該技藝中未被提出之優良塗佈性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 因此,本發明之一個目的在於提供一種光敏性樹脂組 成物其使得鹼性可溶基及自由基型可聚合基,例如(甲基 )丙烯醯基,得以限定同時具有優良之硬化性、鹼溶性及 塗佈I生,杉色濾、光益可以藉著一個簡單之方法製成,具有 優良的平坦度,並且可以實現具有優良顯像品質之高可靠 彩色液晶顯示器。 本紙&度14用家制M CNS〉\4胁(21GX 297公釐 -6 - 1232354 A7 B7 五、發明説明(4 ) 發明總結 根據本發明其中之一觀點,製造一種光敏性樹脂組成 物其包含:一種共聚合物樹脂;一種雙官能基或較高級之 多官能基光可聚合型丙烯酸單體;一種環氧樹脂;以及一 種起始劑’該共聚合物樹脂包含莫耳比例5至5 5 %以化 學式(1 )所表示之組成單元以及莫耳比例5至9 5 %以 化學式(2 )所表示之組成·單元,以化學式(1 )所表示 之組成單元透過彼之羧基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯 化合物產生部份反應,以化學式(2 )所表示之組成單元 則透過彼之羥基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物產 生部份反應’該共聚合物樹脂含有莫耳比例5至9 5 %之 (甲基)丙烯醯基並且具有5至4 0 0毫克KOH/克之 酸値以及10 ,〇〇〇至1 ,〇〇〇,〇〇〇之重量平均 分子量’利用聚苯乙烯爲標準物測定之: _ . Γ 一(CH2—C)a— C=〇 ⑴
OH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉八4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -鱗| 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 1232354 A7 B7 五、發明説明(5 )
R —(CH,—C) —
Ri
OH 其中R表示氫或一個具有1至5個碳原子之烷基,而 Ri則表示一個具有2至4個碳原子之伸烷基。 根據本發明之另一個觀點,製造一種彩色濾光器其包 含:一層透明之基材;一層形成於該透明基材上之著色層 ’並且形成一層保護層以覆蓋該著色層,該保護層之生成 係經由塗佈一種光敏性樹脂組成物,曝光該塗層,利用鹼 性物顯影該曝光之塗層,然後加熱該顯影之塗層,該光敏 性樹脂含有:一種共聚合物樹脂;一種雙官能基或較高級 之多官能基光可聚合型丙烯酸單體;一種環氧樹脂;以及 一種起始劑,該共聚合物樹脂包含莫耳比例5至5 5 %以 化學式(1 )所表示之組成單元以及莫耳比例5至9 5 % 以化學式(2 )所表示之組成單元,以化學式(丨)所表 示之組成單元透過彼之羧基與異氰酸(甲基)丙嫌醯氧火完 酯化合物產生部份反應,以化學式(2 )所表示之組成單 元則透過彼之羥基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物 產生部份反應,該共聚合物樹脂含有莫耳比例5至9 5 % 之(甲基)丙烯醯基並且具有5至4 〇 〇毫克κ〇Η/克 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4洗格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慈財產局員工消費合作社印奴 -8 - 1232354 A7 經濟部智慧財產局負工消費合作社印^ ____B7_五、發明説明(6 ) 之酸値以及1〇,〇〇〇至1 ,〇〇〇,〇〇〇之重量平 均分子量,利用聚苯乙烯爲標準物測定之。 根據本發明之一個較佳體系,在光敏性樹脂組成物及 彩色濾光器中之共聚合物樹脂還含有莫耳比例〇至7 5 % 由.化學式(3 )表示之組成單元以及莫耳比例〇至7 5 % 由化學式(4 )表示之組成單元: 重量平均分子量,利用聚苯乙烯爲標準物測定之: R I ~(CH2 ——C)c— ⑶ I 1 — _ , R I —(%—丫)d— .C=〇 (4) * : ! 〇 :丨 I 其中R表示氫或含有1至5個碳原子之烷基,R2表示 芳香族碳環,而R 3則表示一個烷基或一個芳香烷基。 本發明之光敏性樹脂組成物,藉著使用可控制鹼性可 溶解度及硬化.性之共聚合樹脂,具有優良之黏性、勻塗性 、耐鹼性、黏合力、顯影能力、側邊形狀、外觀及動態硬 度。在保護層形成時使用光敏性樹脂組成物可實現一種可 輕易製造並且具有優良平坦度及顯像品質及高可靠度之彩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·« 訂 P. 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Μ此格(210 X297公釐) -9 - 1232354 A7 B7 經濟部智楚財產局§工消黄合作社印製 五、發明説明(7 ) 色濾光器。 圖1係一張根據本發明彩色濾光器之一體系之結構之 分解圖。 主^元件對照表 2 透明基材 4 黑色基質 6 透明電極 3 G 綠色圖.案 較佳體系之說明 本發明之光敏性樹脂組成物含有一種指定的共聚合物 樹脂’一種雙官能或較高級多官能之光可聚合丙烯酸單體 、一種環氧樹脂及一種起始劑。 在該光敏性樹脂組成物內之指定共聚合物樹脂將被提 出說明。如以下所述,該共聚合物樹脂基本上包含(甲基 )丙烯醯基被引入化學式(1 )所表示組成單元中之組成 單元以及(甲基)丙烯醯基被引入化學式(2 )所表示組 成單元中之組成單元。必要的話,該共聚合物樹脂可能還 含有化學式(3 )所表示之組成單元及化學式(4)所表 示之組成單元。如在此使用的,在此使用之 '(甲基)丙 1 彩色濾光器 3 著色層 5 保護層 3 B 藍色圖案 3 R 紅色圖案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 10- 1232354 A7 B7 五、發明説明(8 ) 烯醯基〃該詞指一種甲基丙烯醯基或一種丙烯醯基,而'' (甲基)丙烯酸"該詞指甲基丙烯酸或丙烯酸。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在化學式(1 )至(4 )中,R表示氫或一個具有1 至5個碳原子之烷基。在此可使用之烷.基例子包括甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、介丁基、特丁 基及正戊基。 由化學式(1 )所表示之組成單元貢獻了鹼性顯影能 力。可用於引入化學式(1 )所表示之組成單元之單體, 舉例來說,丙烯酸、甲基丙烯酸、2 -羧一 1 一 丁烯、2 —羧一 1 一戊烯、2 —羧—1 一己烯以及2 —羧一 1 一庚 烯。化學式(1 )所表示之組成單元之含量係根據共聚合 物樹脂之溶解程度需求而定,通常介於莫耳比例5至5 5 %,以莫耳比例1 0至2 5 %爲宜。 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 由化學式(2 )所表示之組成單元基本上係那些引入 (甲基)丙烯醯基者。Ri之例子包括伸乙基、伸丙基及伸 丁基。可用於引入化學式(2 )所表示之組成單元之單體 包括丙烯酸一 2 -羥乙酯、甲基丙烯酸一 2 —羥乙酯、丙 烯酸一 2 -羥丙酯、甲基丙烯酸一 2 —羥丙酯、丙烯酸一 4 -羥丁酯以及甲基丙烯酸- 4 一羥丁酯。由化學式(2 )所表示之組成單元透過彼之羥基與異氰酸(甲基)丙烯 醯氧烷酯化合物產生部份反應以引入(甲基)丙烯醯基至 其中。由化學式(2 )所表示之組成單元係根據共聚合物 樹脂所需之可光聚合程度而定,通常係莫耳比例5至9 5 %,莫耳比例宜爲10至50%。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1232354 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 五、發明説明(9 ) 本發明之共聚合樹脂係用於形成塗層時,由化學式( 3 )所表示之組成單元,例如彩色濾光器之保護層,賦予 該共聚合物樹脂塗佈性。 可用於此之R 2之例子包括芳香環例如苯基及萘基。可 甩於引入化學式(3 )所表示之組成單元之單體包括苯乙 烯及α -甲基苯乙烯。芳香環可以鹵原子,例如氯或溴, 烷基,例如甲基或乙基,氨基,例如氨基或二烷胺基,氰 基,羧基,磺酸基,磷酸基或此類之物取代之。由化學式 (3 )所表示之組成單元之含量係莫耳比例〇至7 5 %, 以莫耳比例5至5 0 %爲宜。 本發明之共聚合樹脂係用於形成彩色濾光器用之鹼性 顯影保護層時,由化學式(4 )所表示之組成單元,抑制 鹼性顯影。可甩於此之R 3之例子包括含有1至1 2個碳原 子之烷基及芳香烷基,例如苯基及苯乙基。可用於引入化 學式(4 )所表示之組成單元之單體包括(甲基)丙烯酸 酯類,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸一2—乙基己酯、 (甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基) 丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧乙酯、(甲基 )丙烯酸異萡酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯以及(甲基)丙 烯酸苯乙酯。由化學式(4 )所表示之組成單元之含量係 莫耳比例0至7 5 %,以莫耳比例5至5 0 %爲宜。 對於化學式(1 )至(4)所表示之組成單元之引入 ,上述各別舉例用於這些組成單元之該單體可以單獨或以 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂 Ρ. 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4規格(210 X 29*7公釐) -12- 1232354 Α7 Β7 五、發明説明(10 ) 兩種或多種之混合物方式使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於指定聚合物其含有化學式(1 )至(4)所表 示之組成單元之製造之較佳聚合溶劑包括不含活性氫之溶 劑,例如羥基及氨基。彼之實施例包括:醚類,例如四氬 呋喃;二醇醚類’例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚 、二乙二醇甲乙醚;乙二醇一乙醚酯類,例如甲基乙二醇 一乙醚乙酸酯;丙二醇單乙醚乙酸酯;以及乙酸一 3 —甲 氧丁酯。芳香族碳氫化合物、酮類以及醚類也可使用。 一般所知用作自由基聚合起始劑之聚合起始劑可以使 用。彼之指定實施例包括:偶氮化合物,例如2,2 / -偶氮二異丁腈、2 ’ 2 — -偶氮一(2 ,4 一二甲基戊腈 )、2 ’ 2 / —偶氮一 (4 一甲氧基一2 ,4 —二甲基戊 腈);有機過氧化物,例如過氧化二苯甲醯、過氧化二樟 醇、過氧三甲基醋酸特丁酯,以及1 ,1 雙一(特丁 基過氧基)環己院;以及過氧化氫。當過氧化物係用作自 由基聚合起始劑時,該過氧化物係與還原劑合倂使用當作 一種氧化還原型聚合起始劑之用途。 經濟部智慧財產局員工消贲合作社印¾ 在一種含有化學式(1)至(4)所表示之組成單元 之指定聚合物之製造中,分子量改質劑可用於改善重量平 均分子量。可用於此之分子量改質劑之實施例包括··鹵化 碳氫化合物,例如氯仿及四溴化碳;硫醇類,例如正己硫 醇、正辛硫醇、正十二硫醇、特十二硫醇以及硫代乙二醇 ;黃酸類,例如二硫二甲基黃酸及二硫二異丙基黃酸;萜 醇烯;以及α —甲基苯乙烯二聚物。 -13- 本紙張·尺度遑用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X29<7公羡〉 1232354 A7 _B7 五、發明説明(11 ) 含有化學式(1 )至(4 )所表示之組成單元之指定 聚合物可能係一種由化學式(1 )至(4 )所表示之組成 單元之單體之雜排或區塊共聚合物。 該雜排共聚合物可以藉由逐滴添加一種含有單體及觸 媒.之組成物至含有8 0至1 1 0 C溶劑之可聚合物中經過 2至5小時,接著產生聚合。 含有化學式(1 )至(4 )所表示之組成單元之指定 聚合物具有一重量平均分子量.,如果利用苯乙烯當作標準 物時(此後指簡化爲''重量平均分子量〃或、、M w 〃 ), 介於1〇,〇〇0與1 ,〇〇〇,〇〇〇之間,酸値介於 5至4 0 0毫克ΚΟΗ/克,以及羥値5至4 0 0毫克 Κ〇Η /克。 根據本發明之共聚合物樹脂係藉著使指定含化學式( 1 )至(4 )所表示之組成單元之聚合物與含(甲基)丙 烯醯異氰酸酯化合物反應獲得。 在此可使用之異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物係 一種物質其中(甲基)丙烯醯基係透過含有2至6個碳原 子之氧伸烷基鍵結至異氰酸基(一 NCO)上。彼之特定 實施例包括異氰酸- 2 —丙烯醯氧乙酯及異氰酸一 2 -甲 基丙烯醯氧乙酯。異氰酸- 2 —甲基丙烯醯氧乙酯可由 Showa Denko公司購得,制訂型號爲'' Karez ΜΟΙ 〃以及此 類之物。 含化學式(1 )至(4)所表示組成單元之共聚合物 與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物之反應可在小量觸 本紙伕尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4洗格(2丨0X297公釐) _ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慈財產局員工消費合作社印災 1232354 A7 B7 五、發明説明(12 ) 媒存在之下藉由逐滴添加異氰酸化合物至共聚合物溶液實 現之。可用於此之觸媒包括月桂酸二丁錫。在該反應中, 聚合起始劑,例如對甲氧酚、對苯二酚、萘胺、特丁苯磷 二酚以及2,3 -雙特丁對甲酚,可依需求使用。 在含有化學式(1 )至(4)所表示組成單元之指定 聚合物中,添加異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物並且 透過胺基甲酸酯鍵鍵結至化學式(2 )所表示之組成單元 上,並且在指定聚合物中透過醯胺鍵鍵結至部份化學式( 1 )所表示組成單元上,產生二氧化碳氣體。 .尤其’含有化學式(1)及(2)所表示組.,成單元之 共聚合物與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物之反應產 物係以化學式(5 )表示: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) K)H Rnuo ·11— G I o a; o R. 經濟部智慧財產局貝工消貪合作社印製 一ft 一紙 本 c /V I準 榡 ηίγ ltH 用 I適
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釐 1公 7 29 X 5 1232354 A7 B7 五、發明説明(13 ) 其中R及R !每一個皆如以上定義與化學式(1 )至( 4 )相關,R /表示一種含有2至6個碳原子之伸烷基, a ! + a 2係定義於化學式(1 )中之立_,而b i + b 2則係 定義於化學式(2 )中之b。 異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物與化學式(2 ) 所表示組成單元之羥基反應之速率大約比異氰酸(甲基) 丙烯醯氧烷酯化合物與化學式(1 )所表示組成單元之羧 基反應之速率高2 0倍。因此,(甲基)丙烯醯基主要係 引入化學式(2 )所表示組成單元中,而且,化學式(1 )所表示組成單元,即使(甲基)丙烯醯基係引入一部份 羧基中,大部份羧基仍無反應。 如以上所述,該共聚合物樹脂包含莫耳比例5至5 5 %以化學式(1 )所表示之組成單元以及莫耳比例5至9 5 %以化學式(2 )所表示之組成單元,以化學式(1 ) 所表示之組成單元透過彼之羧基與異氰酸(甲基)丙烯醯 氧烷酯化合物產生部份反應,以化學式(2 )所表示之組 成單元則透過彼之羥基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化 合物產生部份反應。更具體而言,有關式(5 )中由式( 2 )所得到的部份,共聚合物樹脂中標示b 1的單元比例可 爲莫耳比例0至1 〇 %,標示b 2的單元比例可爲莫耳比例 5至9 5 %,而標示b !之單元與標示b 2之單元的比例總 和爲莫耳比例5至9 5 %。至於由式(2 )所得到的部份 ’共聚合物樹脂中標示a 1的單元比例可爲莫耳比例5至 5 5 % ’標示a 2的單元比例可爲莫耳比例〇至丨〇 %,而 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慈財產局員工消费合作社印製 -16- 1232354 A7 _ B7 _ . - - - — -- ·ι 丨丨_丨··丨丨_ 丨 11 五、發明説明(14) 標示a i之單元與標示a 2之單元的比例總和爲莫耳比例5 至5 5%。因此可調整(甲基)丙烯醯基的加入量。 本發明該共聚合物樹脂的重量平均分子量從該樹脂形 成彩色濾光器保護層之適用性與鹼溶解性及光硬化性的觀 點而言’通常爲1〇,〇〇〇至1 ,〇〇〇 ,〇〇〇 ,而 以2〇’ 0〇〇至1〇〇,〇〇〇爲較佳。若其重量平均 分子量小於1 0 ,〇 〇 〇,則顯影性太好以致在逐圖曝光 (pattern-wise exp0Sure )時難以控制圖案形狀。縱使能夠 形成圖案,仍會有諸如最終塗層厚度降低的問題。反之若 重量平均分子量超過1 ,〇 〇 〇,〇 〇 〇 ,則呈光阻形態 的共聚合物樹脂其黏度過高以致塗覆性降低,再者此時顯 影性也變差,以致難以形成淸晰的圖案。 (甲基)丙烯醯基引入之量通常係莫耳比例5至9 5 %,以莫耳比例1 0至5 0 %爲宜,光可硬化性低而且改 良塗層黏合力及耐性之效果小。 共聚合物樹脂之酸値通常係5至4 0 0毫克K〇H/ 克,以1 0至2 0 0毫克K〇Η /克爲宜。酸値與鹼性顯 影能力有關。尤其,酸値低於上面範圍之下限會造成問題 例如對基材及彩色濾光器樹脂之不良顯影性及不良黏合力 。另一方面,酸値高於上面範圍之上限帶來太好之顯影性 ,曝光問題包括在調整圖像外形時選擇圖像適當曝光時間 困難。在該共聚合物樹脂中,在化學式(2 )所表示組成 單元中之羥基並不需要保留,羥値可以是0至2 0 0毫克 Κ〇Η /克。然而,羥基可以保留以有效調整共聚合物樹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·« 訂 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印¾ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4洗格(2丨0 X297公釐) -17- 1232354 A7 B7 五、發明説明(15 ) 脂在溶劑中之溶解度。 以下將舉例適合用於本發明之共聚合物樹脂。對於以 下舉例之所有共聚合物樹脂,化學式(1 )所表示組成單 元係由甲基丙烯酸一 2 -羥乙酯(HEMA)當作單體衍 化而成,而化學式(2 )所表示組成單元則由丙烯酸( A A )衍化而成。再者’化學式(1 )所表示之組成單元 透過彼之羧基與異氰酸一 2 —甲基丙烯醯氧乙酯(Karenz M〇I,由Showa Dendo公司製造)產生部份反應,化學式( 2 )所示組成單元透過其羥基與異氰酸- 2 -甲基丙烯醯 氧乙酯產生部份反應,化學式(3 )所表示之組成單元係 由苯乙烯(S t )當作單體衍化而成,而化學式(4)所 表示之組成單元係由甲基丙烯酸T酯(B zMA)當作單 體衍化而成。 關於共聚合物樹脂,化學組成(莫耳% )係表示於表 1中,而利用苯乙烯作標準測定之丙烯醯基含量(莫耳% )、酸値(毫克KOH/克)及重量平均分子量(Mw) 係表示於表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«1
、1T ρ. 經濟部智楚財產局員工消費合作社印製 表1 共聚合樹脂編號 ΗΕΜΑ ΑΑ St BzM A (1 ) 18 30 37 15 (2 ) 20 20 35 25 (3 ) 18 30 52 0 (4 ) 18 30 0 52 本紙張尺度通用中國國家橾準(CNS ) A4洗格(210X 297公釐) 1232354 A7 B7 五、發明説明(16 ) 表2 _共聚合物樹脂編號 M w 丙烯醯基含量 酸値 … (1 ) 45,000 17.0 120 (2 ) 45,000 14.5 100 (3 ) 45,000 14.5 120 (4 ) 45,000 14.5 1 120 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明共聚合物樹脂在光敏性樹脂組成中之含量 以固體物爲礎來看,通常係重量含量5至8 0%,以重量 含量1 0至5 0%爲宜。當共聚合物之含量多於重量比例 8 0 %時,組成物之黏性將會過高,導致低流動性的問題 。另一方面,當共聚合物之含量少於重量比例5%時,該 組成物之黏度則過低,導致該組成物塗佈並且乾燥之後塗 層之不適當穩定性。這將引起之問題例如曝光及顯影之適 當性變壞。 經濟部智慧財產局員工消貪合作社印» 可用於此之雙官能或更高級多官能機可聚合丙烯酸單 體包括六丙烯酸二季戊四酯(DPHA)、五丙烯酸二季 戊四酯(DPPA)、三丙燒酸季戊四酯(PETTA) 、三丙烯酸三甲醇丙烷(TMP TA )以及三丙烯酸三甲 醇丙烷(TMPTA)之環氧乙烯(3莫耳)加成物、環 氧乙烯(6莫耳)加成物、環氧丙烯(3莫耳)加成物及 環氧丙烯(6莫耳)加成物。 以固體物爲基礎,在光敏性樹脂組成中之雙官能基或 更高級之多官能基光可聚合型丙烯酸單體之含量通常係重 量比例3至5 0 % ’以重量比例5至2 0 %爲宜。當該雙 官能基或更高級之多官能基可聚合丙烯酸單體含量多於重 -19· 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 1232354 A7 B7 五、發明説明(17 ) 量比例5 0 %時,該組成之黏度會過低,導致該組成物塗 佈並且乾燥之後塗層之不適當穩定性。這將引起之問題例 如曝光及顯影之適當性變壞。另一方面,雙官能基或更高 級之多官能基光可聚合型丙烯酸單體含量低於重量比例3 %時將引起未曝光部份將無法完全移除之問題。 在曝光並顯影後環氧樹脂可與存在未反應之酸基反應 ,藉此賦予保護層耐鹼性。可用於此之環氧樹脂包括鄰甲 酚酚醛型、雙酚A酚醛型、苯酚酚醛型及雙酚A型環氧樹 脂及甲酌酚醛型環氧樹脂。以固.體物爲基礎,在光敏性樹 脂組成物中環氧樹脂之含量通常係重量比例1至2 0 %, 以重量比例3至1 5 %爲宜。當環氧樹脂少於重量比例1 %時,無法賦予保護層適當之耐鹼性。另一方面,當環氧 樹脂多於重量比例2 0 %,未光硬化之環氧樹脂量則過多 。再者,環氧樹脂係有效於移除光敏性樹脂組成之乾燥塗 層之隙縫。環氧樹脂之添加量大約重量比例3 %可達到此 效果。根據本發明,視熱處理而定,光敏性樹脂組成物中 所含之環氧樹脂與曝光及鹼性顯影得到保護層之優良耐鹼 性後保護層中殘餘之酸基反應。 可用於此之起始劑包括2 -甲基一 1 一 〔 ( 4 一甲硫 基)苯基〕—2 -嗎福啉基丙烷一 1 ,2 —苯甲基一 2 - 二甲胺基一 1 一( 4 一嗎福啉苯基)一 丁酮一 1 ,2, 2 / -雙(鄰氯苯基)一 4 ,5 ,,5 / —四苯基一 1 ,2. > -二咪唑,2 ,4 一二乙硫丙苯駢辰嘮,以及4 ,4 -雙二乙胺基苯甲酮。以固體物爲基礎,起始劑在光 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 mr. 經濟部智楚財產局員工消貪合作社印災 本紙張尺度逍用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 1232354 A7 A7 B7 五、發明説明(18 ) 敏性樹脂組成物之含量宜爲重量比例0 · 1至2 0 %。 可添加矽烷偶合劑以改善彩色濾光層對基材玻璃之黏 附性。可用於此之矽烷偶合劑之實施例包括乙烯基矽烷、 丙烯基矽烷、環氧矽烷,以及胺基矽烷。尤其,可用於此 之乙烯基矽烷包括乙烯基三氯矽烷、乙烯基三(/3 -甲氧 乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷,以及乙烯基三甲氧 基矽烷。可用於此之丙烯基矽烷實施例包括r -甲基丙烯 氧丙基三甲氧矽烷,以及r 一甲基丙烯氧丙基甲基二甲氧 矽烷。可用於此之環氧矽烷之實施例包括石-(3,4一 環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、r 一環氧丙烷丙基甲基 二乙氧基矽烷。可用於此之胺基矽烷之實施例包括N -石 一(氨乙基)一 r 一氨丙基三甲氧基矽烷、N — /9 一(氨 乙基)一 r 一氨丙基甲基雙三甲氧基矽烷、r 一氨丙基三 乙氧基5夕院,以及N -苯基一 7 —氣丙基二乙氧基砍院。 可用於此之其他矽烷偶合劑之實施例包括r -硫醇丙基三 甲氧基矽烷、r -氯丙基三甲氧基矽烷、r -氯丙基甲基 二甲氧基矽烷、r 一氯丙基甲基二甲氧基矽烷,以及r 一 氯丙基甲基二乙氧基矽烷。 根據本發明之光敏性樹脂組成物,以固體物爲基礎, 二乙醇二甲醚、乙酸一 3 —甲氧丁酯、丙二醇單乙醚乙酸 酯’以及3 -甲基- 3 -甲氧丁醇可以兩作溶劑配成重量 濃度5至5〇%。 根據本發明之光敏性樹脂組成物,在保護層中含有控 制鹼溶解性及硬化性之共聚合物樹脂之使用可提供優良之 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1232354 A7 _B7 五、發明説明(19 ) 黏性、勻塗性、耐鹼性、黏合力 '顯影能力 '側邊形狀、 外觀、動態硬度及其他性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 接著將說明本發明之彩色濾光器。 圖1係一張根據本發明之彩色濾光器其中之一體系之 結構分解圖。在圖1中,根據本發明之彩色濾光器1包括 :透明基材2 ;著色層3及黑色基質4,在透明基材2上 每一者都具有一個預定之圖案;保護層5只用於覆蓋著色 層3 ;而置於保護層5上之透明電極6則用於驅動液晶之 用。 在彩色濾光器1中,不可撓之堅固材料,例如石英玻 璃、Pyrex玻璃’及合成石英板,或者可撓性材料,例如透 明樹脂薄膜及光學用樹脂板,可以用於構成透明基材2。 在其之中,由Corning製造之Glass 7059具有低熱膨脹係數 ,在高溫熱處理時具有良好之尺寸安定性及可加工性,而 且,因爲是不含鹼玻璃,尤其適合用於彩色液晶顯示之彩 色濾光器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 在彩色濾光器1中之著色層3具有一個紅色圖案3 R 、一個綠色圖案3 G以及一個藍色圖案3 B排成想要的狀 狀例如馬賽克、條紋、三角形或四像式。黑色基質4係介 於調整彩色圖案及著色層3之間形成其預定部份之區域。 著色層3 .可以任何方法形成,舉例來說,染色法其包 含塗佈染色基材、以光罩曝光該染色基材、將曝光之染色 基材顯影以形成一個圖案,然後將該圖案染色,顏料分散 法其包含先在光敏性阻光劑中分散彩色顏料、以光罩曝光 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4洗格(210Χ 297公羡Ί 22 - * 1232354 δ7 Α7 Β7 五、發明説明(20 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該光阻劑,然後顯影該曝光後之光阻劑,印刷法其中每一 種頻色係利用印刷油墨印刷,或者電鍍法其包含先在透明 基材上形成透明傳導層,以光罩曝光該光阻層,顯影該曝 光之光阻層以暴露出該透明傳導層之預定部份,將透明基 材浸於電鍍液中,然後,在此狀態下,施加電能至透明傳 導層進行電鍍,藉此形成著色層。 黑色基質4也可以藉由染色法、顏料分散法、印刷法 及電鍍法之中任何之一形成。而且,鉻蒸鍍或此類方法可 用於黑色基質4之形成。 保護層可以藉由塗佈本發明之光敏性組成物至透明基 材上形成,著色層及黑色基質藉由旋轉塗佈、滾輪塗佈、 旋轉塗佈、印刷或此類方法在其上形成〇 ,5至2 0 // m 厚度乾基,以1至8 /zm爲宜,以預定之光罩曝光該塗佈 物,然後顯影該曝光之塗佈物。使用旋轉塗佈時,旋轉塗 佈器之旋轉數宜爲5〇0至1 500 r pm。 經濟部智慈財產局員工消贲合作社印敗 曝光係藉著光罩施以紫外光實現。曝光之後,進行驗 性顯影,接著熱處理(後期烘烤)。藉此,形成保護層。 保護層5在保護層浸於1 %氫氧化鈉水溶液(溶液溫度= 2 5 °C ) 2 4小時之後具有不少於鉛筆硬度4之膜強度, 而且’在浸入鹼溶液之後,該保護層不會脫離。也就是說 ,該保護層5具有極高之耐鹼性。 在曝光及鹼性顯影之後,未反應之酸基出現於光敏性 樹脂組成物中。然而’根據本發明,因爲包含於光敏性樹 脂組成物中之環氧樹脂係視熱處理情況與殘餘之酸基反應 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -23- 1232354 a7 B7 五、發明説明(21 ) ’任何在形成之保護層中可與鹼性物反應之酸基都將消失 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 等光敏性組成塗佈物之曝光及鹼性顯影完成之後的熱 處理(後期烘烤)通常可以在1 2 0至2 5 0 °C條件下進 行5至9 0分鐘。此熱處理使包含於光敏性樹脂組成物中 之環氧樹脂可以與殘餘之酸基反應。 該透明電極可以傳統之成膜方法生成於保護層上,例 如用氧化銦錫(I T〇)、氧化鋅(Ζ η〇)、氧化錫( Sn〇)或彼之合金進行濺鍍、真空積附或CVD,並且 用光阻劑進行蝕刻形成預定之圖案。該透明電極之厚度大 約20至500nm,以大約1〇〇至300 nm爲宜。 以下的例子進一步說明本發明,但不受其限制。 (共聚合物樹脂(1 )之合成) 製成了以下之組成物。 甲基丙烯酸苯甲酯 · • · 264 克 ( 1 5莫耳% ) 苯乙烯 . • · 385 克 ( 37莫耳% ) 丙烯酸 . .· 216 克 ( 30莫耳% ) 甲基丙烯酸-2-羥乙酯 . • · 234 克 ( 1 8莫耳% ) 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印¾ 此組成物與5克偶氮二異丁腈一起溶於6 5 0克乙酸 一 3 —甲氧丁酯中。然後將該溶液逐滴加至含有1 〇〇〇 克乙酸—3 —甲氧丁酯之被聚合物中,在1 〇 〇°c下長達 6小時之久。藉此,聚合成功製成聚合物溶液。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Μ洗格(210X 297公羡) 1232354 A7 ____B7 五、發明説明(22 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該聚合物溶液具有重量比例4 0 %之固形物含量以及 1050mPa · s (3 〇°C,Brookfield 黏度計)黏度。 利用苯乙烯當作標準物測定,該聚合物具有酸値1 5 2毫 克K0H/克,羥値9 0毫克K0H/克,以及重量平均 分子量37 ^〇〇〇。 藉此獲得之共聚合物含有莫耳比例1 5 %之苯乙烯單 元,莫耳比例3 7 %之甲基丙烯酸苯甲酯單元,莫耳比例 3 0%之丙烯酸單元,以及莫耳比例1 8%之甲基丙烯酸 -2 -羥乙酯單元。 .含有以下組成之混合物係逐滴加至該聚合物溶液長達 5小時之久。 異氰酸-2-甲基丙烯醯氧乙酯 ... 270克 月桂酸二丁錫 ...1克 乙酸-3-甲氧丁酯 ... 2230克 反應過程以I R (—種紅外線吸收光譜)監控,而反 經濟部智慈財產局員工消贲合作社印焚 應持續直到2 2 0 0 c m_1處異氰酸基之吸收峰消失爲止 〇 由此獲得之反應溶液具有重量比例2 6 %之固形物含 量以及5〇〇mPa · s (3〇°C, B rookf ield黏度計)之 黏度。利用苯乙烯當作標準物測定,該聚合物具有酸値 1 2〇毫克K0H/克’羥値5毫克K〇H/克,以及重 量平均分子量4 5 ,0 0 0並且含有莫耳比例1 7%之( 本紙張尺度遑用中·國國家標準(CNS ) Μ洗格(210 X297公釐) -25- 1232354 A7 ___B7 五、發明説明(23 ) 甲基)丙烯醯基。 (共聚合物樹脂(2)之合成) 製成了以下之組成物。 苯乙烯 . • · 540 克 ( 5 2莫耳% ) 丙烯酸 . .· 216 克 ( 30莫耳%) 甲基丙烯酸-2-羥乙酯 . • · 234 克 ( 1 8莫耳% ) 經濟部智楚財產局8工消費合作社印焚 此組成物與5克偶氮二異丁腈一起溶於6 5 0克乙酸 - 3 —甲氧丁酯中。然後將該溶液逐滴加至含有1 0 0〇 克乙酸一 3 —甲氧丁醋之被聚合物中,在1 0 Ot下長達 6小時之久。藉此,聚合成功製成聚合物溶液。 該聚合物溶液具有重量比例4 0 %之固形物含量以及 9 5 OmPa · s ( 3 〇°C,Brookfield 黏度計)黏度。利 用苯乙烯當作標準物測定,該聚合物具有酸値1 5 〇毫克 KOH /克,羥値9 0毫克KOH/克,以及重量平均分 子量3 8 ,〇〇〇。 藉此獲得之共聚合物含有莫耳比例5 2 % ^ 7 # 元,莫耳比例3 0 %之丙烯酸單元,以及莫;g^叫卬例1 8 % 之甲基.丙烯酸-2 —羥乙酯單元。 含有以下組成之混合物係逐滴加至該聚含物]^ 卞口吻浴液長達 5小時之久。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4洗格(210Χ297公釐) 1232354 A7 ____B7 五、發明説明(24 ) 異氰酸-2-甲基丙烯醯氧乙酯 ...270克 月桂酸一 丁錫 . ..1克 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酸-3-甲氧丁酯 ... 2230克 反應過程以I R (—種紅外線吸收光譜)監控,而反 應持續直到2 2 0 0 c m — 1處異氰酸基之吸收峰消失爲止 〇 由此獲得之反應溶液具有重量比例2 5 %之固形物含 量以及 490mPa · s (30 °C,Brookfield 黏度計)之 黏度。利用苯乙烯當作標準物測定,該聚合物具有酸値 1 2 0毫克K0H/克,經値5毫克K〇H/克,以及重 量平均分子量45 ,00 0並且含有莫耳比例14 . 5% 之(甲基)丙烯醯基。 實施例1 一種含有以下組成之紅色光敏性樹脂旋轉塗佈在 1 · 1mm厚玻璃基材(AL材料,Asahi玻璃有限公司 經濟部智楚財產局員工消贫合作社印» 製造)上達塗層厚度1 · 5 /im。塗佈基材在70 °C烘箱 中乾燥3 0分鐘。接著,該塗層表面係透過具有預定圖案 之光罩暴露於水銀燈光線下,噴霧顯影後接著用水1分鐘 在要形成紅色像素區域形成紅色顯現圖案。之後,在 1 5 0 °C進行硬化處理3 0分鐘。 接著,重覆用於紅色顯現圖案之相同步驟,但除了使 用含有以下組成之綠色光敏性樹脂之外。藉此,綠色顯現 -27- 本紙張尺度逍用中國國家梂準(CNS ) A4说格(210 X 297公釐) 1232354 (紅色光敏性樹脂之組成)
PyrazoloneRed (紅色顏料) · · · 10份重量 聚乙烯醇/5 %苯乙烯基氮苯離子 喹啉離子(光敏性樹脂) ...5份重量 水 · · · 85份重量 (綠色光敏性樹脂之組成)
Lionol Green (綠色顏料) ... 9份重量 聚乙烯醇/5 %苯乙烯基氮苯離子 鸣啉離子(光敏性樹脂) ... 5份重量 水 · · · 8 6份重量 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印¾ A7 B7 ----—---- -------Ί 五、發明説明(25 ) 圖案係形成於綠色像素想要形成之區域。 重覆用於紅色顯現圖案之相同步驟,但除了使用含有 以下組成之藍色光敏性樹脂之外。藉此’綠色顯現圖案係 形成於藍色像素想要形成之區域。藉此,三個顏色之著色 層,紅(R )、綠(G )及藍(B )係製成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} (藍色光敏性樹脂之組成)
Fastogen Blue (藍色顏料) · · · 3份重量 聚乙烯醇/ 5 %苯乙烯基氮苯離子 〇奎啉離子(光敏性樹脂) ...5份重量 水 · . · 92份重量 _著1 &下之方法製成之光敏性樹脂組成物係旋轉塗佈 -28- 本紙伕尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4洗格(210X 297公釐) 1232354 A7 B7 五、發明説明(26 ) 於著色層生成於其上之玻璃基材上達1 · 2 //m之乾基塗 層厚度。 (光敏性樹脂組成物之製造) 製成了以下之組成物。 共聚合物樹脂(1 ) (固形物重量含量26%) • ·. 46.8份重量 戊基丙烯酸二季戊四酯 (SR 399 } Sartomer) • · . 9.1份重量 鄰甲酚酚醛型環氧樹脂 (Epikote 180S70,YuKa Shell Epoxy 公司) • ·· 5.2份重量 2-甲基-l-[(4-甲硫基)苯基]·2·嗎福啉丙酮-1 • ·· 1.8份重量 2,2 '雙(鄰氯苯基)-4,5,4 '5 '四苯基-1,2 '二咪唑 • ·. 1.3份重量 二乙二醇二甲醚 • ·. 29.6份重量 乙酸-3-甲氧丁酯 • ·· 6.2份重量 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨禮 訂 經濟部智慈財產局8工消贲合作社印*1 其係在室溫下擾拌混在一起以製造本發明之光敏性樹 脂組成物。 (曝光及顯影之步驟) 將光罩置於距離光敏性樹脂組成物塗層1 〇 〇 M m處 。超高壓水銀燈藉由逼近校準器對形成著色層區域有關之 區域施加2 . 0 k W之紫外線1 0秒。然後將曝光後組合 浸於0 · 0 5 %氫氧化鉀水溶液(液溫2 3 t )中1分鐘 本紙張尺度適用中國國家梂率(CNS ) A4規格(210><297公釐) -29- A7 B7 ^32354 友、發明説明(27 ) 以達鹼性顯影。因此,只有在光敏性樹脂組成物中未硬化 部份被移除。 之後,該組合係置於1 8 0°c之氣氛下3 0分鐘進行 熱處理,藉以形成保護層。因此,得以獲得本發明之彩色 觼光器。 實施例2 以相同於實施例1之方法製造彩色濾光器,除了利用 以下光敏性樹脂組成物來代替實施例1之光敏性樹脂組成 物。 (光敏性樹脂組成物之製造) 製成了以下之組成物。 共聚合物樹脂(2) (固形物重量含量25%) ... 46.8份重量 戊基丙烯酸二季戊四酯 (SR 399,Sartomer ) ... 9.1 份重量 鄰甲酚酚醛型環氧樹脂 (Epikote 180S70,YuKa Shell Epoxy 公司) · · · 5.2 份重量 2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-嗎福琳丙嗣-1 ... 1.8份重量 2,2 / ·雙(鄰氯苯基)-4,5,4 '5 '四苯基-1,2 '二咪唑· · · 1.3份重量 二乙二醇二甲醚 ·.. 29.6份重量 乙酸-3-甲氧丁酯 ...6.2份重量 其係在室溫下攪拌混在一起以製造本發明之光敏性樹 --------j- L---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 緩濟部智慧財4局員工消費合作社印災 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS〉A4*l格(210X297公釐) -30- 1232354 經濟部智惡財產局員工消費合作社印¾. A7 B7 五、發明説明(28 ) 脂組成物。 比較實施例1 以相同於實施例1之方法製造彩色濾光器,除了利用 以下光敏性樹脂組成物來代替實施例1之光敏性樹脂組成 物。 (光敏性樹脂組成物之製造) 製成了以下之組成物。 鄰甲酚酚醛型環氧丙烯酸酯 (50 %羥基已與苯二甲酐反應) ...8.8份重量 己基丙燃酸二季戊四酯 ···8.8份重量 鄰甲酚酚醛型環氧樹脂 ...2.0份重量 起始劑(I r g a c u r e 3 6 9 ) · · · 0 · 4 份重量 乙酸-3-甲氧丁酯 ...80份重量 其係在室溫下擾持混在一起以製造本發明之光敏性樹 脂組成物。 由此得到之每一種彩色濾光器之保護層係在以下之條 件下評估其黏性、勻塗性、耐鹼性、黏合力、顯影能力、 側邊形狀、外觀,以及動態硬度。 (保護層之耐鹼性、外觀,以及動態硬度) 樣品係浸於1 %氫氧化鈉水溶液(液溫2 3 °C )中 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS〉A4洗格(210X297公釐〉 -31 - (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
1232354 A7 B7 五、發明説明(29 ) 2 4小時,然後向上拉引。保護層之硬度利用動態硬度計 (Shimadzu動態微型硬度計D U Η - 2 0 1 5,固定推擠 荷重:三角壓針:115 (,荷重:5Μη,加壓速率常 數:6 ,持續時間:5秒鐘)測定。另外,外觀係根據以 下標準評估。 評估外觀之標準 〇:保護層內沒有改變 △:保護層表面上發生粗糙化及蜂窩 X ’·保護層部份或完全分離 .(顯影能力、側邊形狀) 樣品係浸於0 · 0 5 %氫氧化鉀溶液(2 3 °C )中1 分鐘完全移除未曝光部份。在此例中,該保護層圖案周圍 部份之形狀係根據以下之標準評估。 〇:周圍部份係線性,而且沒有波紋、翹曲或其他不 當之缺陷。 X :周圍部份並非線性,而且有波紋、翹曲或其他不 ®之缺陷。 (黏性) 曝光並且顯影之後的表面以肉眼檢查黏性,結果根據 以下之標準評估。 〇:不會黏。 X :會黏。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智楚財產局8工消費合作社印^ 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4洗格(210X29*7公釐) -32- 1232354 A7 B7 五、發明説明(30 ) (勻塗性) 塗佈並且乾燥之後,表面狀態以肉眼檢查。平坦度根 據以下之標準評估。 〇:平坦表面。 X :缺乏平坦,並且呈現橘子皮表面。 (黏合力) 交錯切割保護層,接著利用感壓膠帶(編號6 1〇, 3 Μ製造)進行剝離試驗。結果根據以下之標準評估。 〇:方塊保護層未脫離。 X :方塊保護層脫離。 這些結果係表示於表3中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印»ί 表3 實施例1 實施例2 比較實施例1 耐鹼性 外觀 〇 〇 X 動態硬度 45 46 35 顯影能力,側邊形狀 〇 〇 X 黏性 〇 〇 X 勻塗性 〇 〇 〇 黏合力 〇 〇 〇
-33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(2丨0 X 297公嫠〉
Claims (1)
1232354 修正 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第881 13 03 5號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國93年5月3日修正 1 · 一種光敏性樹脂組成物,其包含:5 - 80%之一種 共聚合物樹脂;3 - 50%之一種雙官能基或較高級之多官能 基光可聚合型丙烯酸單體;1- 20%之一種環氧樹脂;以及 0.1 — 20%之一種起始劑,該等含量係以固體爲基準以重量 計, 該共聚合物樹脂包含莫耳比例5至5 5 %以化學式( 1 )所表示之組成單元,莫耳比例5至9 5 %以化學式( 2 )所表示之組成單元,莫耳比例不高於7 5 %由化學式 (3 )表示之組成單元以及莫耳比例不高於7 5 %由化學 式(4 )表示之組成單元,以化學式(1 )所表示之組成 單元透過彼之羧基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物 產生部份反應,以化學式(2 )所表示之組成單元則透過 彼之羥基與異氰酸(甲基)丙烯醯氧烷酯化合物產生部份 反應,該共聚合物樹脂含有莫耳比例5至9 5 %之(甲基 )丙烯醯基並且具有5至4 0 0毫克KOH/克之酸値以 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及10 ,000至1 ,〇〇〇,〇〇〇之重量平均分子量 ,係利用聚苯乙烯爲標準物測得的: R (CH2 (〇a C = 0 ⑴ OH 本紙!張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7^1 1232354 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R (CH2-C) κ C=〇 (2) 〇 OH R •(C^—C)c (3) 一裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R (CH2 ——C)d' 訂 C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4) «3 其中R表示氫或含有1至5個碳原子之烷基,Ri表示 含有2至4個碳原子之伸烷基,R 2表示芳香族碳環’而 R 3則表示烷基或芳烷基。 2 . —種彩色濾光器,其包含:一透明之基材;一層 形成於該透明基材上之著色層;及一覆蓋該著色層之保護 層, 該保護層之生成係經由塗佈一種光敏性樹脂組成物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 - 1232354 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 曝光該塗層,利用鹼性物顯影該曝光之塗層,及加熱該顯 影之塗層而形成的, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該光敏性樹脂組成物含有:一種共聚合物樹脂;一種 雙官能基或較高級之多官能基光可聚合型丙烯酸單體;一 種環氧樹脂;以及一種起始劑,該共聚合物樹脂包含莫耳 比例5至5 5 %以化學式(1 )所表示之組成單元以及莫 耳比例5至9 5 %以化學式(2 )所表示之組成單元,以 化學式(1 )所表示之組成單元透過彼之羧基與異氰酸( 甲基)丙烯醯氧烷酯化合物產生部份反應,以化學式(2 )所表示之組成單元則透過彼之羥基與異氰酸(甲基)丙 烯醯氧烷酯化合物產生部份反應,該共聚合物樹脂含有莫 耳比例5至9 5%之(甲基)丙烯醯基並且具有5至 4〇〇毫克K〇H/克之酸値以及1 0 ,0〇0至 1 ,000,000之重量平均分子量,係利用聚苯乙烯 爲標準物測得的·· R —(CH2—C) — c==o ⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I OH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) -3 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232354 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R —(CH2—y)b— I c=o I (2) 〇 Ri OH 其中R表示氫或一個具有1至5個碳原子之烷基,而 R 1則表示一個具有2至4個碳原子之伸烷基。 3 .如申請專利範圍第2項之彩色濾光器,其中該保 護層裡的共聚合物樹脂還含有莫耳比例不高於7 5 %由化 學式(3 )表示之組成單元以及莫耳比例不高於7 5%由 化學式(4 )表示之組成單元: R —(CH,—c)c— (3) % R I —(CH2 —C)d- C=0 (4) 〇 其中R表示氫或含有1至5個碳原子之院基,R2表示 芳香族碳環,而R 3則表示烷基或芳烷基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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