KR102450387B1 - 네거티브형 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 절연막 - Google Patents

네거티브형 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 절연막 Download PDF

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Abstract

본 발명은 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 절연막에 관한 것으로, (A) 공중합체, (B) 7관능기 이상의 광중합성 모노머, (C) 광중합 개시제, 및 (D) 페닐아미노계 실란 화합물을 포함하는, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 우수한 내열성 및 내화학성 등의 특성을 가지면서, 높은 하프톤 접착력 및 잔막율을 나타내는 경화막을 제공할 수 있어 액정표시장치용 절연막의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.

Description

네거티브형 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 절연막{NEGATIVE-TYPE PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION AND INSULATING FILM USING SAME}
본 발명은 네거티브형 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 절연막에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고해상도의 패턴 현상성을 보일 뿐 아니라 높은 내열성 및 우수한 내화학성을 갖는 경화막을 형성할 수 있어 액정표시장치(liquid crystal display; LCD) 등의 디스플레이 소자의 절연막 형성에 유용하게 사용되는 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 절연막에 관한 것이다.
액정표시장치나 유기발광소자 등 다양한 디스플레이 소자의 절연막의 제조에 포지티브(positive)형과 네거티브(negative)형 감광성 조성물이 사용된다.
알칼리 가용성 수지와 1,2-퀴논디아자이드 화합물을 포함하는 종래의 포지티브형 감광성 조성물은 노광 및 현상 후의 후경화(post-bake)시, 그리고 자외선과 같은 단파장 흡수시 열분해되어 착색현상을 일으키거나 불순물을 발생시켜 액정표시장치에서 잔상이 유발되는 문제가 있다.
그러므로, 이러한 문제를 해결하기 위하여 열경화 후 높은 광투과도와 감도를 제공할 수 있는 네거티브형 감광성 조성물에 대한 연구가 지속되어 왔다. 이때 박막 트랜지스터(TFT, thin film transistor)형 액정표시장치 등의 디스플레이 소자에 있어서, TFT 회로를 보호하고 내열성, 내광성 등을 확보하기 위해 관능기를 포함하는 광중합성 모노머 및 접착증가제를 포함하는 감광성 수지 조성물이 유기절연막 용도로 제안되고 있다.
이와 관련하여, 대한민국 공개공보 제2009-0114494호는 옥심계 개시제 및 밀착증가제로서 에폭시계 실란을 포함하는 감광성 수지 조성물에 대해서 개시하고 있으나, 형성된 유기절연막의 하프톤의 접착력에 대해서는 전혀 언급이 없다.
한편, 대한민국 특허공보 제0911076호는 저관능기를 포함하는 광중합성 모노머 및 밀착증가제로서 페닐아미노계 실란 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물을 개시하고 있으나, 이러한 감광성 수지 조성물로부터 얻어진 경화막은 경화도가 낮아 잔막율에 취약하다는 단점이 있다.
대한민국 공개공보 제2009-0114494호 대한민국 특허공보 제0911076호
따라서, 본 발명의 목적은 7관능기 이상의 광중합성 모노머와 밀착증가제로서 페닐아미노계 실란 화합물을 함께 사용함으로써, 우수한 내열성 및 내화학성 등의 특성을 가지면서, 높은 하프톤의 접착력 및 잔막율을 나타내는 네거티브형 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 절연막을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은
(A) 공중합체;
(B) 7관능기 이상의 광중합성 모노머;
(C) 광중합 개시제; 및
(D) 페닐아미노계 실란 화합물
을 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 하프톤 접착력이 개선되고, 우수한 상온 안정성, 내열성 및 내화학성 등의 특성을 가지면서 높은 잔막율을 나타내는 경화막을 제공할 수 있어 액정표시장치용 절연막의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 구성 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
(A) 공중합체(알칼리 가용성 수지)
본 발명의 감광성 수지 조성물은 공중합체를 포함할 수 있으며, 상기 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있다.
상기 공중합체는 (A-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위, 및 (A-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함할 수 있고, 선택적으로 (A-3) 상기 (A-1) 및 (A-2)와 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 추가로 포함할 수 있다. 상기 공중합체는 현상단계에서는 현상성을 구현하는 알칼리 가용성 수지이면서, 또한 코팅 후 도막을 형성하는 기저 역할 및 최종 패턴을 구현하는 구조물 역할을 할 수 있다.
(A-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (A-1)는 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되며, 상기 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물은 분자에 하나 이상의 카복실기가 있는 중합가능한 불포화 단량체로서, (메트)아크릴산, 크로톤산, 알파-클로로아크릴산 및 신남산 같은 불포화 모노카복실산; 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물 및 메사콘산과 같은 불포화 디카복실산 및 이의 무수물; 3가 이상의 불포화 폴리카복실산 및 이의 무수물; 및 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]숙시네이트 및 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]프탈레이트와 같은 2가 이상의 폴리카복실산의 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르 중에서 선택되는 적어도 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이중에서 특히 현상성 측면에서 바람직하게는 (메트)아크릴산일 수 있다.
상기 (A-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위의 함량은 랜덤 공중합체를 구성하는 구성단위의 총 몰수에 대하여 5 내지 98 몰%일 수 있고, 양호한 현상성을 유지하기 위하여 바람직하게는 15 내지 50 몰%일 수 있다.
본 발명에서, (메트)아크릴은 아크릴 및/또는 메타크릴을, 그리고 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 지칭한다.
(A-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (A-2)는 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되며, 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물은 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메트)아크릴레이트; 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬 치환기를 갖는 스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐을 갖는 스티렌; 메톡시스티렌, 에톡시스티렌, 프로폭시스티렌과 같은 알콕시 치환기를 갖는 스티렌; p-히드록시-α-메틸스티렌, 아세틸스티렌; 및 비닐톨루엔, 디비닐벤젠, 비닐페놀, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, 및 p-비닐벤질글리시딜에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종 이상일 수 있고, 특히 중합성 측면에서 바람직하게는 스티렌계 화합물일 수 있다.
상기 (A-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위의 함량은 랜덤 공중합체를 구성하는 구성단위의 총 몰수에 대하여 2 내지 95 몰%일 수 있고, 내화학성 측면에서 바람직하게는 10 내지 60 몰%일 수 있다.
본 발명의 랜덤 공중합체는 추가로 구성단위 (A-3)으로서 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함할 수 있다.
(A-3) 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (A-3)은 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되며, 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물은 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸(메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸(메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헥실(메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 2,3-에폭시시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 및 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트를 포함하는 불포화 카복실산 에스테르류; N-비닐피롤리돈, N-비닐카바졸 및 N-비닐모폴린과 같은 N-비닐을 포함하는 N-비닐 삼차아민류; 비닐메틸에테르 및 비닐에틸에테르를 포함하는 불포화 에테르류; 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르 및 2-메틸알릴글리시딜에테르와 같은 에폭시기를 포함하는 불포화 에테르류; 및 N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, N-(4-히드록시페닐)말레이미드 및 N-시클로헥실말레이미드를 포함하는 불포화 이미드류로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 1종 이상일 수 있고, 특히, 공중합성 및 절연막의 강도 향상 측면에서 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 및 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트일 수 있다. 내화학성 및 잔막율 특성의 측면에서 보다 바람직하게는, 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 (A-3), 즉 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위의 함량은 랜덤 공중합체를 구성하는 구성단위의 총 몰수에 대하여 0 내지 75 몰%, 바람직하게는 10 내지 65 몰%일 수 있다. 상기 범위에서 조성물의 저장안정성이 유지되고, 잔막율이 향상된다.
상기 공중합체(A)는 예를 들면, (메트)아크릴산/스티렌 공중합체, (메트)아크릴산/벤질(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜메타크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜메타크릴레이트/3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르/3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜메타크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, (메트)아크릴산/스티렌/n-부틸(메트)아크릴레이트/글리시딜메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 공중합체는 감광성 수지 조성물에 적어도 1종 이상 함유될 수 있다.
상기 공중합체(A)의 함량은 잔부량의 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량에 대하여 0.5 내지 75 중량%이고, 바람직하게는 5 내지 65 중량%이다. 상기 범위이면 현상후의 패턴 현상이 양호하고, 잔막율 및 내화학성 등의 특성이 향상된다. 겔투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출 용매로 함)로 측정한 상기 랜덤 공중합체(A)의 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량(Mw)은 500 내지 50,000, 바람직하게는 3,000 내지 30,000이다. 상기의 범위일 때, 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며, 점도가 적절하다.
(B) 7관능기 이상의 광중합성 모노머
본 발명의 감광성 수지 조성물은 7관능기 이상의 광중합성 모노머를 포함할 수 있다.
상기 광중합성 모노머는 광중합 개시제의 작용으로 중합될 수 있는 화합물로서, 적어도 1개의 에틸렌성 불포화기를 가지는 아크릴산 또는 메타크릴산의 다관능 에스테르 화합물일 수 있으며, 내화학성 측면에서 바람직하게는 7관능기 이상의 다관능성 화합물일 수 있다.
상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머는 하기 화학식 1의 구조를 갖는다:
Figure 112015045848076-pat00001
상기 식에서, X는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고;
Y는 OH기, 아크릴옥시기 또는 메타크릴옥시기이고,
n은 1 내지 4의 정수이다.
상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머로는 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메트)아크릴레이트, 펜타펜타에리트리톨운데카(메트)아크릴레이트 및 펜타펜타에리트리톨도데카(메트)아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있고, 시판품으로서는 V-802: 트리펜타에리트리톨헵타아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타아크릴레이트 등의 혼합물(오사카 유끼 가가꾸고교사제)을 들 수 있다.
상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머(B)는 용매를 제외한 고형분을 기준으로, 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 100 중량부, 바람직하게는 10 내지 80 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 고감도이면서 우수한 패턴 형성 및 도막 특성을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머에 더하여, 기타 광중합성 모노머를 추가로 포함할 수 있다.
상기 기타 광중합성 모노머는 적어도 1개의 에틸렌성 불포화기를 가지는 아크릴산 또는 메타크릴산의 단관능 또는 다관능 에스테르 화합물로서 7관능기 미만의 광중합성 모노머일 수 있다. 또한, 이외에도 기타 광중합성 모노머로서, 직쇄 알킬렌기 및 지환식 구조를 갖고 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과, 분자 내에 1개 이상의 히드록실기를 갖고 3개, 4개 또는 5개의 아크릴로일옥시기 및/또는 메타크릴로일옥시기를 갖는 화합물을 반응시켜 얻어지는 다관능 우레탄아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다.
상기 기타 광중합성 모노머로는 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트(펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응물), 비스페놀 A 에폭시아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 기타 광중합성 모노머는 용매를 제외한 고형분을 기준으로, 상기 화학식 1의 7관능기 이상의 광중합성 모노머(B) 100 중량부에 대하여 1 내지 200 중량부, 바람직하게는 5 내지 150 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 우수한 컨택홀 형상을 얻을 수 있다.
(C) 광중합 개시제
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제를 포함한다. 상기 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 심자외선(deep-ultraviolet radiation) 등에 의하여 경화될 수 있는 단량체들의 중합 반응을 개시하는 역할을 한다. 상기 광중합 개시제는 라디칼 개시제일 수 있고, 그 종류는 특별히 한정되지 않으나 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계 및 벤조일계, 크산톤계, 옥심계, 트리아진계, 할로메틸옥사디아졸계 및 로핀다이머계 광중합 개시제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 광중합 개시제의 구체적인 예로서, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, p-디메틸아미노아세토페논, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 벤조페논, 벤조인프로필에테르, 디에틸티옥산톤, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시페닐-s-트리아진, 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥소디아졸, 9-페닐아크리딘, 3-메틸-5-아미노-((s-트리아진-2-일)아미노)-3-페닐쿠마린, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 이량체, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)옥심, 1-[4-(페닐티오)페닐]-옥탄-1,2-디온-2-(o-벤조일옥심), o-벤조일-4'-(벤즈머캅토)벤조일-헥실-케톡심, 2,4,6-트리메틸페닐카르보닐-디페닐포스포닐옥사이드, 헥사플루오로포스포로-트리알킬페닐술포늄염, 2-머캅토벤즈이미다졸, 2,2'-벤조티아조릴디설파이드 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 옥심계 화합물은 옥심 구조를 포함하는 라디칼 개시제라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 옥심 에스테르계 화합물일 수 있다.
상기 옥심계 화합물은 대한민국 공개특허공보 제2004-0007700호, 제2005-0084149호, 제2008-0083650호, 제2008-0080208호, 제2007-0044062호, 제2007-0091110호, 제2007-0044753호, 제2009-0009991호, 제2009-0093933호, 제2010-0097658호, 제2011-0059525호, 제2011-0091742호, 제2011-0026467호 및 제2011-0015683호, 및 국제특허공개 WO 2010/102502호 및 WO 2010/133077호에 기재된 옥심계 화합물 중의 1종 이상을 사용하는 것이 고감도의 측면에서 바람직하다. 이들의 상품명으로서는 OXE-01(BASF), OXE-02(BASF), N-1919(ADEKA), NCI-930(ADEKA), NCI-831(ADEKA) 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제(C)는, 용매를 제외한 고형분을 기준으로, 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 고감도이면서 보다 우수한 패턴 현상성 및 도막 특성을 얻을 수 있다.
(D) 페닐아미노계 실란 화합물
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 페닐아미노계 실란 화합물을 포함할 수 있다.
상기 페닐아미노계 실란 화합물은 하기 화학식 2의 구조를 갖는다:
Figure 112015045848076-pat00002
상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 직쇄상, 분지상 또는 환상의 C1-6 알킬기이며,
R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 C1-6 알콕시기 또는 C1-6 탄화수소기이고, R3, R4, 및 R5 중 적어도 하나는 알콕시기이며;
m은 1 내지 6의 정수이고;
a는 1 내지 5의 정수이다.
바람직하게는, 상기 화학식 2에서 R1 및 R2는 수소이고, a는 5이고, R3, R4, 및 R5는 각각 메톡시이고, m은 3이다. 즉, 상기 화학식 2의 화합물은 바람직하게는 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란일 수 있다.
상기 화학식 2의 페닐아미노계 실란 화합물의 함량은 용매를 제외한 고형분을 기준으로, 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 패턴의 유실을 막을 수 있고, 기판과의 높은 접착력 달성과 함께 하프톤 마진 및 높은 해상도 유지에 용이하며, 공정성 개선 효과가 있다.
또한, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 상기 페닐아미노계 실란 화합물에 더하여, 기타 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 실란 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 카복실기, (메트)아크릴로일기, 이소시아네이트기, 아미노기, 머캅토기, 비닐기 및 에폭시기로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 1종 이상의 반응성 그룹을 갖는 실란 커플링제를 사용할 수 있다.
기타 실란 커플링제의 구체적인 예로서, 트리메톡시실릴벤조산, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 바람직하게는 잔막율을 향상시키면서 기판과의 접착성이 좋은 γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 내화학성의 향상을 위해서 이소시아네이트기를 갖는 γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(예: Shin-Etsu사의 KBE-9007)이 사용될 수도 있다.
상기 기타 실란 커플링제는 용매를 제외한 고형분을 기준으로, 상기 페닐아미노계 실란 화합물(D) 100 중량부에 대하여 1 내지 150 중량부, 바람직하게는 5 내지 100 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 우수한 패턴 형상을 얻을 수 있다.
(E) 기타 성분
본 발명은 감광성 수지 조성물의 특성을 개선하기 위하여 기타 성분들을 추가로 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 기타 성분들로는 (E-1) 계면활성제 또는 (E-2) 용매 등을 들 수 있다.
(E-1) 계면활성제
본 발명의 감광성 수지 조성물은 필요에 따라, 코팅성 향상 및 결점 생성 방지 효과를 위해 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 계면활성제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 불소계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 그 밖의 계면활성제를 들 수 있다.
상기 계면활성제의 예로서는 BM CHEMIE사의 BM-1000 및 BM-1100, 다이닛뽄잉크 가가꾸고교사의 메가팩 F-142 D, F-172, F-173, F-183, F-470, F-471, F-475, F-482 및 F-489, 스미또모 쓰리엠사의 플로라드 FC-135, FC-170 C, FC-430 및 FC-431, 아사히 가라스사의 서프론 S-112, S-113, S-131, S-141, S-145, S-382, SC-101, SC-102, SC-103, SC-104, SC-105 및 SC-106, 신아끼따 가세이사의 에프톱 EF301, EF303 및 EF352, 도레이 실리콘사의 SH-28 PA, SH-190, SH-193, SZ-6032, SF-8428, DC-57 및 DC-190, 다우코닝도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400, FZ-2100, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2222 및 FZ-2233, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460 및 TSF-4452, BYK사의 BYK-333 등의 불소계 및 실리콘계 계면활성제; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 및 폴리옥시에틸렌올레일에테르와 같은 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르와 같은 폴리옥시에틸렌아릴에테르류, 폴리옥시에틸렌디라우레이트 및 폴리옥시에틸렌디스테아레이트와 같은 폴리옥시에틸렌디알킬에스테르류 등의 비이온계 계면활성제; 오르가노실록산 폴리머 KP341(신에쓰 가가꾸고교사), (메트)아크릴산계 공중합체 폴리플로우 No. 57 및 95(교에이샤 유지 가가꾸고사) 등을 들 수 있다.
이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이 중 분산성 측면에서 바람직하게는 BYK사의 BYK-333, 다우코닝도레이 실리콘사의 FZ-2100, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2222가 사용될 수 있다.
상기 계면활성제(E-1)는, 용매를 제외한 고형분 기준으로, 상기 공중합체(A) 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부의 양으로 사용할 수 있다. 상기 범위 내일때 조성물의 코팅이 보다 원활해질 수 있다.
이 외에도, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 이의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 산화방지제, 안정제, 라디칼 포착제 등의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.
(E-2) 용매
본 발명의 감광성 수지 조성물은 바람직하게는 상기한 성분들을 용매와 혼합한 액상 조성물로 제조될 수 있다.
상기 용매로는 전술한 감광성 수지 조성물 성분들과 상용성을 가지되 이들과 반응하지 않는 것으로서, 감광성 수지 조성물에 사용되는 공지의 용매이면 어느 것이나 사용 가능하다.
이러한 용매의 예로는 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르 등의 프로필렌글리콜모노알킬에테르류; 프로필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜디프로필에테르, 프로필렌글리콜디부틸에테르 등의 프로필렌글리콜디알킬에테르류; 디프로필렌글리콜디메틸에테르 등의 디프로필렌글리콜디알킬에테르류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등의 프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류; 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브류; 부틸카르비톨 등의 카르비톨류; 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산-n-프로필, 락트산이소프로필 등의 락트산 에스테르류; 아세트산에틸, 아세트산-n-프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산-n-아밀, 아세트산이소아밀, 프로피온산이소프로필, 프로피온산-n-부틸, 프로피온산이소부틸 등의 지방족 카복실산 에스테르류; 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 시클로헥사논 등의 케톤류; N-디메틸포름아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; γ-부티로락톤 등의 락톤류; 및 이들의 혼합물을 들 수 있지만 이에 한정되지는 않는다.
상기 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 감광성 수지 조성물에 있어서 상기 용매(E-2)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 감광성 수지 조성물의 도포성, 안정성 등의 관점에서, 조성물 총 중량을 기준으로 고형분 함량이 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 55 중량%가 되도록 용매를 포함할 수 있다. 여기서, 고형분이란 조성물에서 용매를 제외한 나머지 성분을 의미한다.
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 네거티브형 감광성 수지 조성물로서 사용될 수 있다.
특히 상기 감광성 수지 조성물은 기재 위에 도포되고 경화되어 유기 절연막으로 제조될 수 있다.
상기 유기 절연막은 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의해 제조할 수 있고, 예컨대 실리콘 기판 위에 상기 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅 방법에 의하여 도포하고, 60℃ 내지 130℃에서 60초 내지 130초간 예비경화(pre-bake)하여 용매를 제거한 후, 원하는 패턴이 형성된 포토마스크를 이용하여 노광하고, 현상액(예: 테트라메틸암모늄하이드록사이드(TMAH) 용액)으로 현상함으로써 코팅층에 패턴을 형성할 수 있다. 상기 노광은 200㎚ 내지 450㎚의 파장대에서 10 내지 100 mJ/㎠의 노광량으로 조사하여 수행할 수 있다. 이후 패턴화된 코팅층을 10분 내지 5시간 동안 150℃ 내지 300℃에서 후경화(post-bake)시켜 목적하는 유기 절연막을 얻을 수 있다.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 도막 형성시에 고평탄성을 가지면서 내열성, 내화학성, 경시 안정성, 해상도 및 잔막율도 우수하다.
따라서, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 액정표시장치에 사용되는 유기 절연막 등의 재료, 특히 유기 절연막과 화이트 픽셀을 동시에 구현하는 용도로서 적합하며, 또는 그 외 다양한 분야의 전자부품의 재료로서도 유용하다.
이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
하기 제조예에 기재된 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산값이다.
제조예 1: 공중합체의 제조
냉각관 및 교반기를 구비한 플라스크에, 스티렌 38 몰%, 메틸메타크릴레이트 8 몰%, 메타크릴산 24 몰%, 글리시딜메타크릴레이트 30 몰%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 첨가하고, 이어서 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트닐)를 3 중량부 첨가한 후, 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 여기에 질소 투입 후 서서히 교반하면서 용액의 온도를 70℃로 상승시키고 이 온도를 5시간 동안 유지하면서 중합 반응을 수행하여 중량평균분자량 7,500의 공중합체의 용액을 얻었다.
실시예 1
고형분 함량기준으로, 제조예 1에서 합성한 공중합체(A) 100 중량부, 7관능기 이상의 광중합성 모노머인 V-802(제조사:오사카 유끼 가가꾸고교사제) 63 중량부, 광중합 개시제로서 Irgarcure OXE-01(바스프사) 6 중량부, 또 다른 광중합 개시제로서 Irgarcure OXE-02(바스프사) 1.2 중량부, 페닐아미노계 실란 화합물로서 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란(XS1075, JNC사) 0.5중량부, 계면활성제로서 FZ-2122(다우코닝도레이 실리콘사제) 0.3중량부를 배합하고, 여기에 상기 성분들의 고형분 합계 함량이 25%가 되도록 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)를 투입한 후, 쉐이커를 이용하여 2시간 동안 혼합하여 액상 형태인 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 3
하기 표 1에 제시된 바와 같이 사용된 구성성분들의 종류 및 함량을 변화시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 공정을 수행하여 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
감광성 수지 조성물의 조성(중량부, 고형분 기준)
구분 공중합체 광중합성 모노머 광중합 개시제 실란 화합물 계면활성제
실시예 1 A 100 B-1 63 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.5 E-1 0.3
실시예 2 A 100 B-1 63 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
실시예 3 A 100 B-1 37.8 B-2 25.2 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
실시예 4 A 100 B-1 25.2 B-2 37.8 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
실시예 5 A 100 B-1 37.8 B-3 25.2 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
실시예 6 A 100 B-1 25.2 B-3 37.8 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
비교예 1 A 100 B-1 63 C-1 6 C-2 1.2 D-2 0.2 E-1 0.2
비교예 2 A 100 B-2 63 C-1 6 C-2 1.2 D-1 0.2 E-1 0.2
비교예 3 A 100 B-2 63 C-1 6 C-2 1.2 D-2 0.2 E-1 0.2
(B-1): 트리펜타에리트리톨헵타메타크릴레이트(V-802, 오사카 유끼 가가꾸고교사제)
(B-2): 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD DPHA, 닛뽄카야꾸사제)
(B-3): 트리메틸로프로판트리아크릴레이트(TMPTA, 닛뽄카야꾸사제)
(C-1): Irgarcure OXE-01(바스프사)
(C-2): Irgarcure OXE-02(바스프사)
(D-1): N-페닐아미노프로필트리메톡시실란(XS1075, JNC사)
(D-2): γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(KBE-9007, Shin-Etsu사)
(E-1): FZ-2122(다우코닝도레이 실리콘사제)
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 감광성 수지 조성물로부터 막을 제조하여 그 경화막의 열경화 후 잔막율, 하프톤 접착력 특성, 상온 경시 안정성, 내열성 및 내화학성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[경화막의 제조]
감광성 수지 조성물을 실리콘 기판 위에 스핀 코팅한 후 100℃의 온도를 유지한 고온플레이트 위에서 90초 동안 예비경화(pre-bake)하여 두께 3㎛의 건조막을 형성하였다. 이 막에 200nm에서 450nm의 파장을 내는 어라이너(aligner, 모델명 MA6)를 이용하여, 노광기준으로서 마스크를 사용하지 않고, 365nm 기준으로 하여 30mJ/㎠이 되도록 일정시간 노광하고, 2.38 중량% 테트라메틸암모늄하이드로옥사이드 수용성 현상액으로 23℃에서 스프레이 노즐을 통해 100초 동안 현상하였다. 얻어진 노광막을 컨벡션 오븐에서 230℃에서 30분 동안 가열(후경화, post-bake)하여 경화막을 얻었다.
1. 잔막율(열경화 후) 평가
상기 경화막 제조시 예비경화 후 및 후경화 후 각각의 막두께를 막두께 평가장비(상품명 Nanospec 6500)로 측정하여 하기 수학식 1에 따라 산출하였다. 잔막율(%) 값이 높을수록 잔막율이 우수하다고 할 수 있다.
[수학식 1]
잔막율(%) = (후경화 후 막두께 / 예비경화 후 막두께) X 100
2. 하프톤 접착력 특성 평가
상기 경화막 제조시, 10~100%까지 투과가능한 다양한 톤 마스크(multi tone mask)를 사용하고 30mJ/㎠ 대신에 10mJ/㎠이 되도록 노광하는 것을 제외하고는, 동일한 방식으로 경화막을 제조하여, 비접촉식 두께 측정기(상품명 SNU)를 이용하여 40% 투과영역 이하의 패턴의 두께를 측정하였다. 하프톤 접착력 특성은 40% 투과영역 이하의 패턴이 형성되었을때 우수하다고 할 수 있다.
3. 상온 경시 안정성 평가
고형분 25%의 감광성 수지 조성물 10 g을 20 ㎖ 유리 바이알병에 넣고 40℃에서 오븐에 24 시간 동안 보관한 후, 점도의 상승 정도(%)를 점도측정 장치인 TV-22 회전식 점도계(TOKI SANGYO사)를 이용하여 측정하였다. 점도 측정 방법은 1㎖ 시료를 채취하여 점도 측정기에 담아 25℃의 온도로 안정화시킨 후에 점도 측정기의 스핀들에 걸리는 압력을 이용하였다. 측정된 점도를 하기 수학식 2에 따라 산출하였다. 점도 상승율(%)이 5% 이하이면 우수, 3% 이하이면 매우 우수하다고 할 수 있다.
[수학식 2]
점도 상승율 (%)=[(40℃/24 hr Oven 보관 후 점도-초기 점도)/(초기 점도)] X100
4. 내열성 평가
상기 경화막 제조시, 실리콘 기판 대신에 유리 기판을 사용하고 100초 대신에 70초 동안 현상하는 것을 제외하고는, 동일한 방식으로 경화막을 제조하였다. 상기 경화막을 칼로 긁어내어 5mg의 막을 열중량분석기(thermogravimetric analyzer)를 이용하여 상온에서 230℃까지 분당 10℃씩 상승시킨 후, 250℃에서 60분 동안 유지하면서 무게를 측정하여 하기 수학식 3에 따라 내열성(무게 감소율)을 산출하였다. 무게 감소율(%)이 낮을수록 내열성이 우수하다고 할 수 있다.
[수학식 3]
무게 감소율(%) = [(초기 25℃에서의 무게 - 250℃ 60분 유지 후 잔량 무게) / 초기 25℃에서의 무게] X 100
5. 내화학성 평가
상기 경화막 제조시, 100초 대신에 70초 동안 현상하는 것을 제외하고는, 동일한 방식으로 경화막을 제조하여, 접촉식 막두께 측정기(alpha step)를 이용하여 두께를 측정하였다. 항온조에 NMP(N-methyl pyrrolidinone)를 비커에 담아 70℃가 되도록 한 후 경화막을 여기에 10분 동안 담근 후 동일한 방법으로 두께를 측정하였다. 이로부터 하기 수학식 4에 따라 내화학성 값을 계산하였다. 내화학성(%) 값이 낮을수록 우수하다고 할 수 있다.
[수학식 4]
내화학성 (%) = [( NMP 담근 후 두께 - NMP 담그기 전 두께) / NMP 담그기 전 두께] X 100
상기에서 얻은 물성 특성 결과값(%)들을 하기 표 2의 범주에 따라 평가하여, 하기 표 3에 정리하였다.
범주 잔막율(%) 하프톤 접착력 특성 상온 경시 안정성(%) 내열성(%) 내화학성(%)
◎ 80%~100% 10~40% 투과영역에서 패턴형성 0%~3% 0%~5% 0%~10%
○ 75%~80% 20~40% 투과영역에서 패턴형성 　 3%~5% 5%~15% 10%~20%
Δ 60%~75% 40% 투과영역에서 패턴형성 5%~10% 15%~25% 20%~30%
X 60% 미만 패턴박리 10% 초과 25% 초과 30% 초과
구분 잔막율(%) 하프톤 접착력 특성 상온 경시 안정성(%) 내열성(%) 내화학성(%)
실시예 1 ○ ◎ ◎ ◎ ◎
실시예 2 ○ ○ ○ ◎ ◎
실시예 3 ○ ○ ○ ◎ ◎
실시예 4 ○ ○ ○ ◎ ○
실시예 5 ○ ○ ○ ◎ ○
실시예 6 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 1 ○ △ △ ○ ○
비교예 2 △ X ○ △ △
비교예 3 △ X △ △ △
상기 표 3에서 보듯이, 본 발명의 범위에 속하는 실시예의 조성물들은 잔막율, 하프톤 접착력 특성, 상온 경시 안정성, 내열성 및 내화학성 측면에서 고루 우수하게 나타난 반면, 본 발명의 범위에 속하지 않는 비교예의 조성물들은 이들 중 어느 하나 이상의 결과가 저조하였다. 따라서, 본 발명의 조성물으로부터 얻어진 경화막은 액정표시장치의 절연막으로 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. (A) 공중합체;
    (B) 7관능기 이상의 광중합성 모노머;
    (C) 광중합 개시제; 및
    (D) 페닐아미노계 실란 화합물을 포함하고,
    상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머(B)가 트리펜타에리트리톨헵타메타크릴레이트인, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 페닐아미노계 실란 화합물(D)이 하기 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112022024059020-pat00004

    상기 식에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 직쇄상, 분지상 또는 환상의 C1-6 알킬기이며;
    R3, R4, 및 R5는 각각 독립적으로 C1-6 알콕시기 또는 C1-6 탄화수소기이고, R3, R4, 및 R5 중 적어도 하나는 알콕시기이며;
    m은 1 내지 6의 정수이고;
    a는 1 내지 5의 정수이다.
  3. 삭제
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 화학식 2의 화합물이 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란인 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 공중합체(A)가 (A-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위, 및 (A-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 공중합체(A)가 이 공중합체를 구성하는 구성단위의 총 몰수에 대하여 (A-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위를 5 내지 98 몰% 포함하고, (A-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 2 내지 95 몰% 포함하며, 추가로 (A-3) 상기 (A-1) 및 (A-2)와는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 0 내지 75 몰% 포함하는 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 광중합 개시제(C)가 옥심계 화합물인 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물이 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 상기 공중합체(A)를 0.5 내지 75 중량%의 양으로 포함하고,
    상기 공중합체(A) 100 중량부(고형분 함량 기준)에 대하여, 상기 7관능기 이상의 광중합성 모노머(B) 1 내지 100 중량부, 상기 광중합 개시제(C) 1 내지 20 중량부, 및 상기 페닐아미노계 실란 화합물(D) 0.001 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 액정표시장치의 절연막 형성용 감광성 수지 조성물.
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