TWI230175B - Pigment compositions with modified block copolymer dispersants - Google Patents

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TWI230175B
TWI230175B TW091110523A TW91110523A TWI230175B TW I230175 B TWI230175 B TW I230175B TW 091110523 A TW091110523 A TW 091110523A TW 91110523 A TW91110523 A TW 91110523A TW I230175 B TWI230175 B TW I230175B
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Clemens Auschra
Ernst Eckstein
Marie-Odile Zink
Andreas Muhlebach
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Description

η
1230175 A7
1230175 A7 " -—--------B7__ 五、發明説明（2 ) "" '-- 騎分n參nj史賓耐利（s_m)，有機塗 (Progress in Organic Coatings)27(1996) 55^260〇 C請先閲讀背面之注意事项再填窝本頁j 可使用許多不同而已為大家所接受之方法來製備可使 用在顏料刀放劑中的聚合物。大部分的方法皆具有在起始 劑自由基形成後會立即發生無法控制的重組反應，而具有 在起始劑自由基與穩定的自由基間會產生不同比率的效應 、-占因此，在某些情況中並無法有效率地控制該聚合 製程。 基團轉移聚合反應（GTP)為一種已為大家所接受的可 用來從甲基丙烯酸酯單體製造出具明確結構之a_b嵌段共 聚物的方法。雖然GTP方法具有廣泛的可行性和有效性， 其仍然有數個缺點。在此方法中所使用的聚合反應起始劑 (諸如在美國專利說明書4,656,226中所揭示的矽基烯酮乙 縮醛類，例如：!三甲基矽基氧基_；^異丁氧基_2_曱基丙烯） 具有高反應性，且難以於多步驟合成中製備。此方法需要 使用需小心乾燥及純化的反應物，因此會限制該方法應用 在工業的大規模操作上。 WO 96/30421揭示出一種已乙烯基化不飽和的聚合物 (諸如苯乙烯或（甲基）丙烯酸酯類）之經控制或“活的 (living)聚合製程，其使用原子轉移自由基聚合反應（ATRp) 方法。此方法可產生明確的寡聚性同聚物及共聚物，其包 括嵌段共聚物。可於不同氧化狀態的過渡金屬（例如Cu(I) 及Cu(II))之氧化還原系統存在下，使用會產生自由基原子 (諸如· C1)的起始劑，而提供‘‘活的，，或經控制的自由基聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 1230175 A7 ___ B7 五、發明説明（3 ) 合反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此先述技藝方法之共同缺點可在利用ATRp製備的聚 合物鏈中包含_素作為終端碎片（其已從聚合反應起始劑 中轉移）之事實上看見。在該聚合物產物中的_素成分通常 為不想要的。i素（特別是氣及溴）會因溫度（特別是大於 150C)而以鹵化氫形式移除。因此而形成的雙鍵會與大氣 中的氧進行反應而減低聚合物的抗氧化阻抗。再者，從聚 合物中釋放出的鹵化氫會與其它存在於聚合物中的官能基 (諸如存在於丙烯酸酯類中的酯基）反應。依聚合物的型式 而定，氣亦可以自由基形式移除，而此會在聚合物結構中 引起不想要的鏈反應。在WO 00/18807中描述出從聚合物 結構中移除_素（特別是從聚合物鏈的終端位置處），且在 隨後的製程步驟中以合適的取代基置換。 美國專利說明書4,581，429揭示出一種利用經控制或 “活的’’聚合物鏈生長之自由基聚合製程。特定的製程具體 實施例有使用部分式為r，r”N-〇_X2起始劑。在該聚合製 程中，會產生自由基物種R，R”N-0 ·及· X。· X(例如三級 丁基或氰異丙基自由基）為一種能聚合包含乙婦基團的單 體單元之自由基。該單體單元A可由起始劑碎片RfR，，N_〇 · 及·Χ取代，且聚合成型式：R，R”N-0-A-X(A:聚合物嵌段） 之結構。所提及的特定R’RnN-0-X起始劑可源自於環狀会士 構（諸如2,2,6,6-四甲基哌畊）或開鏈分子（諸如二-三級丁 胺）。 最近已公告出某些其它種類的聚合反應調節劑。w〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） 1230175 A7 ________B7 五、發明説明（4 ) 98/30601揭不出合適用於經控制的聚合製程之雜環 >N-〇-R化合物。W〇 98/13392揭示出一些來自於Ν〇·氣體 或來自於亞石肖化合物的開鍵烧氧基胺類。這些先述技藝聚 合製程比ATRP方法優良的地方可在並不需要隨後的置換 聚合物鏈之終端基團的事實中所看見。 考慮到幾乎無限制的不同工藝應用範圍，仍然持續地 需要已改善顏料親和力及流變學之顏料分散劑，如改善在 提供的剪切速率下之色漿黏度和表面塗層的光澤。 先述技藝對此問題的答案則揭示在W〇 〇〇/4〇63〇中， 其中所揭不的顏料分散劑包含一利用ATRp_方法製備的嵌 段共聚物作為分散劑。該些嵌段共聚物由明確的疏水性及 親水性聚合物嵌段組成。極性上的差異可藉由共聚合具有 不同塁的親水性官能基（諸如胺基或經烧基化的胺基）之單 體單元的合物肷段A及B而獲得。此可改變該嵌段共聚物 分散劑的親水性/疏水性特徵。在一個具體實施例中，以未 帶電荷的甲基丙烯酸酯單體之同或共聚物為基礎的各別疏 水性A肷段，會在以溶劑為基底的塗佈配方中形成空間 安定的嵌段。更具親水性的“B”嵌段（例如具胺基官能基的 丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類）之存在為顏料對某些有機 或無機顏料的親和力之基礎。 已驚人地為發現，在該含胺基的單體單元存在於親水 性聚合物嵌段中之事件中，加入鹽形成組分（諸如單_、二_ 或三環磺酸、羧酸及膦酸）可產生具有改善性質的顏料分散 劑而用於上述提及的工藝應用中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) W. · 1230175 A7 五、發明説明（
本發明係關於一種組成物，其包含： a) 0.1-99.9重量％之分散劑組合物，其基本上由下列組分 所組成·· i)下式之嵌段共聚物 X-Ax-By-Y ⑴， 其中 X及Y為從含下列基團之聚合反應起始劑碎片來的鍵 終端基團 ,Ν—0—X* (Α), 其中 X’可從起始劑裂解而為自由基X·，且能起動已乙稀 基化不飽和的單體之聚合反應；或 X與Υ之一為一自由基起始劑碎片，而另一個為從硝醯 基自由基來的鏈終端基團 (B)； Α及Β為由已乙烯基化不飽和的單體之非離子重覆單 元所組成的不同聚合物嵌段，其中聚合物嵌段八或3之一額 外地包含以離子基團取代的已乙烯基化不飽和之單體重覆 單元； /及y為大於〇的數字，而可定義出在聚合物嵌段a&b 中單體重覆單元的數目；及 (11)一種鹽形成組分；及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚）
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νΰ. 1230175 五、發明説明（6 ) 1>)0.1-99.9重量％之可分散的無機或有機顏料粒子。 本發明亦關於一種顏料分散劑，其包含一種由下列組 分所組成的分散相： a’）式I之嵌段共聚物，其中X、Α、Β、γ、乂及^如上述 所定義；及 b')已分散的顏料粒子；及 用有機或水性載劑液體（例如液體載劑）可選自於由 水、有機溶劑及其混合物所組成之群。 該顏料分散劑可有用地用於多種用途，例如可用來製 備能用於印刷方法(諸如橡膠版輪轉印刷、網版印刷、： 裝、安全墨水、凹版或膠版印刷）之墨水或印刷墨水；用於 預印刷階段及織物印染；用於辦公室、家中或圖形應用； 用於紙製品、鋼筆、氈製粗頭筆、纖維頭筆、卡片、木頭、 (木頭）染色、金屬、上墨墊絲打式印刷用之墨水（具有衝 擊壓力的墨水帶子）；或用來製備著色劑；用於塗層，例如 塗料類；用於紡織品裝飾及工業標記；用於滾筒塗層或粉 末塗層；或用於高固體、低溶劑、含水或金屬塗佈材料的 汽車塗料；或用於含水配方、含水塗料；或用於製備已著 色的塑膠、纖維、母板或鑄模載體；或用於已著色之可輕 照硬化的塗層；或用於已著色的凝膠表面、層麼板、複合 物、黏者劑及鑄模樹脂；或用於非衝打式印刷材料；用於 數位印刷、熱_印式印刷、喷墨式印刷或熱轉印式印刷，· 或用於製備it色片（特別是在彻至鳩奈米範圍的可見 光）’其可使用來製造液晶顯示器（LCDs)或電荷麵合裝置 1230175 五、發明説明 液體複)製:來二備化粧品、調色劑或製備調色劑(諸如乾或 劑或電子攝影調色劑)用之聚合的墨水粒 子。该些调色劑可在母體混合物甲製備’再依次使用 體混合物來製備經著色的塑膠。 人 在本發明的專利說明書中所使用之名稱及定義 具有下列意義： 組分a) ,名稱刀放劑”定義在所謂的固/液分散劑之限制中，而 與2它型式的分散劑（諸如液/液（例如乳液）或固/氣（例如 煙務）分散劑）不同。所應用的固/液分散劑由在液體中包含 不/谷的固體粒子或低溶解度的固體粒子之二相系統所組 成。在該顏料粒子的實例中，該分散劑可使固體粒子均勻 为佈在液相（例如水、有機溶劑或二者之混合物）、或聚合 物熔化物中。均勻分佈意謂著在液相的任何體積部分中， 於液相中的固體粒子濃度相同或約相同（甚至是固體粒子 的分佈）。 名稱“嵌段共聚物，，包括無規嵌段、多嵌段、星形或梯 度共物。共聚物嵌段A及B由至少二種可聚合的已乙稀基 化不飽和之單體重覆單元組成。 名稱“可聚合的已乙稀基化不飽和之單體，，為具有 >c=c<結構部分特徵的單體化合物，其可利用熟知之經控 制或活的聚合方法來聚合。“經控制或活的聚合反應，，定 為一種聚合方法，其可在能抑制不想要的側反應（諸如將， 由基轉移至溶劑、雙分子終止反應或歧化作用）之條件下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ· 發明説明（ 利用自由基聚合加成反應，將起始碎片加入單體。抑制此 不想要的側反應已了解為延伸反應所需，如此可藉由連續 加入不同的單體而形成一嵌段共聚物。該活的聚合反應方 法則描述在美國專利說明書案號4,581，429中。 在嵌段共聚物（I)中，X及γ之一為一種從含基團（A)的 聚合反應起始劑碎片來之鏈終端基團，其中x，可從起始劑 裂解而為自由基X·，且能起動已乙烯基化不飽和的單體 之聚合反應。所應用的聚合方法即所謂的以>N_〇_R化合物 控制之聚合反應。 另方面，X及Y之一為自由基起始劑碎片，而另一種 為從硝醯基自由基（B)來的鏈終端基團。所應用的聚合方法 為所謂的以>N-0 ·化合物控制之聚合反應。 包含基團（A)之合適的聚合反應起始劑可由下式表示：
其中 X’’可從化合物（II)裂解為自由基X·，且 基化不飽和的單體之聚合反應；心及尺2之一為C1-C7烷基或羥基-cvc7烷基 且能起動已乙烯 C1-C4烷基、由C1-C4烷氧基羰基或(^_04烷 -eve：4烷基取代的cvc4烷基；或 心及以2一者可與C-原子田比連在一起而為c 一7机丞，另一個為 C4垸氧基或羥基 3<7環烷基；
1230175
I及I可彼此各自獨立地如Ri&R2所定義或可為氫；
Ra可為氯或可為選自於由下列所組成之群的取代基： cvc4烧基、經基-(：1-(：4烧基、芳基、C5_Ci〇芳基· 烷基、cvc4烷基·κΐ()芳基、氰基、c「C4烷氧基羰基、
Ci-C4烷齩基氧基、Ci_C4烷醯基氧基_c「C4烷基、甲胺醯 基、單·或二-c^c：4烷基甲胺醯基、單-或二_2-羥乙基胺甲 fe基、甲脒基、孓咪唑基、^羥基_2_羥甲基_2_丙基胺甲醯 基、丨，卜二羥甲基-2-羥基胺甲醯基及-P=0(0-C「C4烷基）2 ; 及
Rb如1所定義；或
Ra及Rb可一起為一價基團而形成5-、6·、7-或8-員脂肪 族或芳香族雜環基團，其可包含丨_3個額外的選自於由氮、 氧及硫所組成之群的雜原子。 從化合物（II)裂解之自由基物種可由下式闡明： (IIA) 可從化合物（II)裂解為自由基X.之基團X”具有至少一 個C原子，且此起動已乙稀基化不飽和的單體之聚合反廉 (>N-0-R聚合反應）。另一方面，基團χ”為自由基起始劑的 碎片（>N-0 ·聚合反應）。 Χπ(定義為其可從化合物（II)裂解為自由基X· (>n_〇_r 聚合反應）之基團）較佳地選自於由下列脂肪族及環脂族取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs) A4規格（210X297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明（10 ) 1230175 代基所組成之群：芳基-ch2-、（CH3)CH(-芳基）-、芳基 -CH2-CH2- ^ (CH3)2C(-^ > (C5.C6if^^)2C(-CN)- ^ (C「c12 烷基）2C(_CN)-、-CH2CH=CH2、CVCu 烷基 -CC-RM-CeCO-CVCn；^ 基]-、κΐ2 烧基-C(R)[_C(=0)_ C6-C】。芳基]-、CVC12烧基_c(-R)卜C(=0)-Ci_Ci2烧氧基]_、 C1-C12 烧基 _C(-R)[-C(=〇)·苯氧基 μ、Ci_Ci2 烧基 [_C(=〇)-N-二_CVC12烷基]_、（^-(：12烷基-C(-R)[-(C=0)-NH-Ci-C12垸基]-、cvcy完基-C(-R)[-C(=0)-NH2]-、-CH2CH= ch-ch3、-ch2-c(ch3)=ch2、-ch2-ch=ch-苯基、2-丙炔 基、2-四氫哌喃基或2-四氫糠基，其中尺可為氫或Ci-Ci2烷 基。 在定義出χπ的這些基團中之芳基可額外地以選自於 由下列所組成之群的取代基來取代：C1_C12烷基、鹵素、 Ci-C12烧基、(^-012烧基幾基、縮水甘油基氧基、〇H、- COOH 及-COOCi-Cn 烷基。 X’’較佳地選自於由下列脂肪族及環脂族取代基所組 成之群：苯基-CH2·、CH3CH(-苯基）-、（CH3)2C(-苯基）-、 (C5-C6環烷基）2C(-CN)·、（CH3)2C(-CN)-、-ch2=ch-ch2-、 ch3ch(-ch=ch2)-、c「c8 烷基-c(-R)[-c(=o)-笨基]-、Cl-C8 烧基-CGRM-CpCO-Ci-Cs 烧氧基]-、C^-Cs 烧基 -C(-R)[_c(二0)-C】-C8 烧基]-、C】-C8 烧基-C(-R)[-C(=〇)-N-二-Ci-C8烧基]、CrC8烧基-C(-R)[_C(=0)-NH-CVc8烧基]-&C「C8烷基c(-r)[-c(=o)-nh2]-，其中R為氫或Cl_ c8^ 基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
13 1230175 A7 -- - B7 _ 五、發明説明（11 ) 特別佳的取代基X’’基團為選自於由下列脂肪族及環 脂族取代基所組成之群··苯基_CH2_、CH3CH(-苯基）-、 (CH3)2C(-苯基）、（〇5-(：6環烧基）2C(-CN)-、（CH3)2C(-CN)·、 -ch2=ch-ch2-、CH3CH(-CH=CH2)-、C「c4 烷基-c(-R) [<(=〇)-苯基]-、cvc4烷基-cc-RH-cpco-cvc^烷氧基]-、 C「c4 烧基烷基]-、CVC4 烷基-C(-R) [-(3(=0)-Ν-二-Ci-C4院基;|·、CVC4烧基-C(-R)[-C(=0)-NH-C「c4烷基]-及匕义烷基-C(_R)[-C卜0)-NH2]-，其中R為氫 或cvc4烷基。 具有硝酿基自由基（B)之化合物可由式ΠΑ表示。該硝 酿基自由基可從化合物（II)產生，其中X”為自由基起始劑 的碎片。 X”（定義為自由基起始劑碎片（>Ν·0 ·聚合反應））為一 種從熟知的可在所謂的活的聚合反應中使用作為自由基來 源之自由基起始劑來的碎片，例如合適的有雙偶氮化合 物、過氧化物或氫過氧化物。 可《商業上購得之合適的雙偶氮化合物，例如有2，2，_ 偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙（2-甲基丁腈）、2,2，-偶氮雙（2,4· 二甲基戊腈）、2,2，-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）、U，_ 偶氮雙（1-環己烷腈）、2,2，-偶氮雙（異丁醯胺）二水合物、孓 苯基偶氮-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2,2，-偶氮雙異丁酸二 甲酯、2-(胺甲醯基偶氮）異亞硝酸丁酯、2,2，_偶氮雙（2,4,仁 二甲基戊烧）、2,2’-偶氮雙（2-甲基丙烧）、2,2，-偶氮雙（N，N，· 一亞曱基異丁脒）如為游離驗或鹽酸、2，2偶i雙（2_肺基丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公釐） 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230175 A7 B7
五、發明說明（U 烷）如為游離鹼或鹽酸、2,21_偶氣雙{2_曱基七…上雙（羥甲 基）乙基]丙醯胺}或2,2，·偶氮雙{2-曱基-Nu-雙（經甲 基）-2-羥乙基]丙醯胺}。 可攸商業上購得之合適的過氧化物及氫過氧化物，例 如有過氧化乙醯基環己烷颯基、過氧化二碳酸二異丙酯、 1^新六酉夂一級戊酉曰、過新癸酸三級丁酯、過特戊酸三級丁 酉旨、過特戊酸三級戊酿、過氧化雙（2，心二氣苯甲醯基）、二 過氧化異壬醯基、二過氧化癸醯基、二過氧化辛酿基、二 過氧化月Μ基、過氧化雙（24基苯㈣基）、二過氧化 琥珀基、一過氧化乙醯基、二過氧化苯甲醯基、過_ 乙基己酸二級丁酯、過氧化雙（4_氯苯甲醯基）、過異丁 二級丁酯、過馬來酸三級丁酯、雙（過氧三級 基）义5,5-三甲基環己烧、雙（過氧三級丁基）環己烷 ，酸三級丁基過氧異丙基醋、過異壬酸三級丁醋、2,5-二 笨甲酸2,5-二-甲基己烷酯、過醋酸三級丁酯、過苯甲酸三 級戊酯、過苯甲酸三級丁醋、2,2_雙（過氧三級丁基）丁烷 2,2-雙（過氧三級丁基）丙烧、二過氧化括基、過氧化^•二 甲基己燒2,5-二-三級丁基、3_過氧三級丁基_3_苯基苯酞、 一過氧化三級戊基、α，α，_雙（三級丁基過氧異丙基）苯、3,5 雙（過氧三級丁基）_3,5-二甲基-1,2-二噚茂烷、二過氧化三 級丁基、2,5-二甲基己炔過氧化2,5-二_三級丁基、 3,3,6,6,9,9-六甲基_1，2,4,5_四氧環壬烷、氫過氧化對_蓋 烷、氫過氧化蒎烷、單-α-氫過氧化二異丙基苯、氫過氧化 茵香或氫過氧化三級丁基。 本紙張尺度適用中國國家標準（哪）Α4規格（2Ι〇χ297公釐） …---------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2- 酸 丁 -----1T-----------------秦 1230175 五、發明説明 13 &在化合物（Π)中，取代基心、h及Ra和R3、RdRb可在 見原子上與C.原子錢在-起，而較佳地為下面部分式之 基團
CHa CHa CN H，c ‘
CHa CN
CH.OOC
CN
CN
CN H,C- ?H3 H.C+1 HlC^ °〇ΝΗΟ(〇Η,〇Η), conhcci HN CH, Η,ίΟΗ,ΟΗ), Η,Ν ^ 在一個較佳的具體實施例中，心及心之一為甲基，而 另—個為甲基或乙基；叫从之—為甲基，而另一個為 甲基或乙基；及心與!^一起為下面部分式之基團 、R, (A〇), R· % 其中R5、R6、R7及Rb可彼此各自獨立地為氫、甲基或 乙基；R9及R1G之一可彼此各自獨立地為氫或取代基；或仏 及R1 〇 —者皆為取代基。 在本發明的一個較佳具體實施例中，從包含基團（A) 的聚合反應起始劑碎片來或從硝醯基自由基（B)來之鏈終 端基團為下面部分式之基團·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） conhch2ch2oh
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1230175 五、發明説明（14
(B〇), 由下面部分式表示 其中心-心如|> ;+、 上迷所定義及在4-位置處可由一個戋一 個取代基來取代。^一 你心位置處包含取代基的較佳基團 R，yVs _ R，w ; -0—N \_Λ / \ 〜R·叫， 一〇一' /—N- L 一 m (B2)t η 及
〇 (Β3), R4 R6 其中 R「R6如上述所定義； m為數字1至4; η為1、2或3 ; 若m為1時，
Ra可為A、c,-C|8烷基(其可不岔斷或由一個或多個氧 原子岔斷）、2.氰基乙基、苯甲醯基、縮水甘油基、或為具 有2至18個C-原子之脂肪族m酸的單價基團、具有7至15個 C-原子之環脂族羧酸的單價基團、具有3至5個〇原子之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 1230175 五、發明説明（15 本紙張尺度適财_家標準^s)A4規格⑵ A7 B7 a，b-不飽和竣酸的單價基團或具有7至15個(：_原子之芳香 族羧酸的單價基團，其中每個羧酸可在脂肪族、環脂族或 芳香族部分中由1至3個-COOZ基團取代，其中Z可為Η、 C「C2()烧基、C3_C12烯基、c5-c7環烧基、苯基或节基；或
Ra可為胺基甲酸或含磷的酸之單價基團或單價的石夕 基；或 若m為2時，
Ra可為C2_Ci2伸烷基、C4_C12亞烯烴基、亞二甲苯基、 或為具有2至36個C-原子之脂肪族二羧酸的二價基團、具有 8至14個C-原子之環脂族或芳香族二魏酸的二價基團或具 有8至14個C-原子之脂肪族、環脂族或芳香族二胺基甲酸的 一仏基團，其中每個二羧酸可在脂肪族、環脂族或芳香族 部分中由一個或二個_c〇〇z基團取代；或心可為含磷的酸 之二價基團或二價的矽基；或 右ιτι為3時，
Ra可為脂肪族、環脂族或芳香族三羧酸的三價基團， 其可在爿曰肪族、環脂族或芳香族部分由-COOZ、芳香族三 月女基甲S欠取代；或可為含磷的酸之三價基團；或可為三價 碎基；或 若m為4時，
Ra可為脂肪族、環脂族或芳香族四羧酸之四價基團； 若η為1時， 一 Rb可為Ci_ci2烷基、C5-C7環烷基、〇7-(：8芳烷基、C2-C18 烷醯基、烯醯基或苯甲醯基； 18
〔請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
I23〇i75 、發明説明（16)
Rc可為CVCm烷基、c5-C7環烷基、c2_C8烯基（其可未 、、、二取代或可由氰基、幾基或脲基、縮水甘油基取代）；或可 為式-CH2CH(OH)_Z、-CO-Z-或-CONH_Z之基團，其中2可 為氫、甲基或苯基；或Rb及Re可一起為脂肪族或芳香族的 L2-或1,3-二羧酸之環醯基； 若η為2時，
Rb可如上述所定義；及
Rc可為CVCn伸烧基、CVC^2伸芳基、亞二甲苯基、 -CH2CH(0H)CH2-0-B-0_CH2CH(0H)CH2-基團，其中B可為 C2_C1G伸烧基、C6_Ci5_伸芳基或環伸烷基；或，若限 制條件為Rb不為烷醯基、烯醯基或苯甲醯基時，Re可為脂 肪族、環脂族或芳香族二羧酸或二胺基甲酸的二價醯基， 或其可為-CO-基團；或
Rc可為下面部分式的基團 (C〇), 其中 丁〗及丁2可彼此各自獨立地為氫、C1_C〗8烷基；或丁〗及 丁2可一起為C4_C6伸烷基或氧戊次基；或 若η為3時，
Rc可為2,4,6-三讲基。 在4_位置處包含取代基之高度較佳的基團BQ可選自於 本紙張尺度適用中關家標準（哪）A4規格⑵〇χ297公楚）
V, (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁J 、一-Τ— 五、發明説明（Π ) 由部分式B!&B2所組成之群，其中： m為1時；
Ra可為氫、G-C!8烷基（其不岔斷或可由一個或多個氧 原子、2·氰基乙基、苯甲酿基、縮水甘油基岔斷）、或可為 具有2至12個C-原子之脂肪族羧酸的單價基團、具有？至15 個c-原子之環脂族羧酸的單價基團、具有3至5個匸_原子之 a，b-不飽和羧酸的單價基團或具有7至。個c_原子之芳香 族羧酸的單價基團； m為2時；
Ra可為具有2至36個（：_原子之脂肪族二羧酸的二價基 團； 、土 η為1時；
Rb可為cvc12烷基、（：5<7環烷基、c7_c8芳烷基、C2_Ci8 燒酿基、Cg-C：5烯醯基或苯甲醯基；及
Rc可為CVC18烷基、C5-C7環烷基、c2-C8烯基（其可未 經取代或可由氰基、羰基或脲基、縮水甘油基取代）、或可 為式-CH2CH(OH)-Z、-CO-Z或-CONH-Z基團，其中Z可為 氫、甲基或苯基。 另一個在4-位置處包含取代基之高度較佳的基團~可 遥自於由部分式Βι及B2所組成之群，其中： m為1時；
Ra可為氫、Cj-C〗8烷基、2-氰基乙基、苯甲醯基、縮 水甘油基、或具有2至12個(^原子之脂肪族羧酸的單價基 團； 本紙張尺度適用中關家標準（⑽A4規格⑵QX297公楚) 1230175
發明説明 團； m為2時； a可為具有2至36個C-原子之脂肪族二羧酸的二價基 η為1時； Rb可為CVC〗2烷基、（：7<8芳烷基、C2-Ci8烷醯基、c3_c5 烯醯基或笨甲醯基；及 Rc可為C「Cl8烷基、縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z或 •co-ζ基團，其中z可為氫、甲基或苯基。 另一個特別佳的具體實施例係關於基團B〇，其中119及 Rio之一為氫，而另一個為Cl-c4烷醯基胺基。 在肷段共聚物（I)中，聚合物嵌段A及B之一可由合適用 於經控制或活的聚合反應方法之已乙烯基化不飽和的單體 之非離子重覆單元所組成。這些單體之特徵為存在有至少 一個〉c=c<基團。典型的單體可選自於由下列所組成之 群：苯乙烯類；丙烯酸及(^-(:4烷基丙烯酸烷基酯 類；丙烯酸及匚！-^烷基丙烯酸-CfCn芳基-C/C4烷基酯 類；丙烯酸及C「C4烷基丙烯酸-C6-Cn芳氧基烷基酯 類；丙烯酸及烷基丙烯酸-羥基-C2-C6烷基酯類；丙烯 酸及烷基丙烯酸-多羥基-C3-C6烷基酯類；丙烯酸及 Ci_C4烧基丙稀酸-(Ci-Ce烧基）3石夕基-氧-C2-C4烧基S旨類；丙 烯酸及CVC4烷基丙烯酸-(cvc4烷基）3矽基-cvc4烷基 類；丙稀酸及匕·^#烧基丙稀酸-雜環基-C2-C4烧基S旨類； 有聚- C2-C4烧二醇S旨基團的丙烯酸及C1-C4烧基丙稀酸 類，其中該酯基團可由C/C24烷基取代；丙烯酸及曱基 酯 具 丙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 21 1230175 A7 _________B7_ 五、發明説明（I9 ) 烯酸醯胺類；丙烯酸&Ci_c4烷基丙烯酸_(Ci_c4烷基）^酿 胺，丙烯腈；順丁烯二酸或反丁烯二酸的酯類；順丁烯二 醯亞胺；及N_取代的順丁烯二醯亞胺類。 在本發明的一個較佳具體實施例中，聚合物嵌段A&b 之基本上可由選自於由下列所組成之群的已乙婦基化不 飽和之單體重覆單元所組成：苯乙婦類、丙稀酸及甲基丙 烯酸-CrC24烷基酯類、丙烯酸及甲基丙烯酸_羥基-C2_C6烷 基酯類、丙烯酸及甲基丙烯酸-二羥基_c3_c4烷基酯類及具 有聚-CyC：4烷二醇酯基團之丙烯酸及甲基丙烯酸酯類，其 中該酯基團可烷氧基取代。 合適的苯乙烯類可在苯基上由一至三個選自於由下列 所組成之群的額外取代基所取代：羥基、Cl_C4烷氧基（例 如甲氧基或乙氧基）、鹵素（例如氯）及(^-(:4烷基（例如曱基 或甲基）。 合適的丙烯酸或甲基丙烯酸-C^-C：24烷基酯類有由甲 基、乙基、正丁基、異丁基、三級丁基、新戊基、2-乙基 己基、異福基、異癸基、正十二烧基、正十四烧基、正十 六烧基或正十八烧基醋化之丙稀酸或甲基丙烤酸g旨類。 典型的丙烯酸及匕-口烷基丙烯酸-C6-Cn芳基-Cl_c4 烷基酯類有由苄基、2-苯基乙基、1-或2-萘基甲基或2-(1-或2-萘基）-乙基酯化之丙烯酸或甲基丙烯酸酯類。苯基或 萘基可額外地以一至三個選自於由下列所組成之群的額外 取代基所取代：羥基、Ci-G烷氧基（例如甲氧基或乙氧 基）、鹵素（例如氯）、及烷基（例如甲基或曱基）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -22 - 1230175 A7 B7_ 五、發明説明（2〇 ) 典型的丙稀酸及C1-C4烧基丙細酸-C6-Cii方乳基 -Ci-C#烷基酯類有由苯氧基乙基或苄氧基乙基酯化的丙烯 酸或甲基丙烯酸酯類。 典型的丙稀酸及C 1 -C4烧基丙稀酸-备基-C2-C4烧基酉旨 類有丙烯酸-或甲基丙烯酸-2-羥乙基酯類（HEA、HEMA)或 丙烯酸·或甲基丙烯酸-2-羥丙基酯類（ΗΡΑ、HPMA)。 典型的丙烯酸及(^-0：4烷基丙烯酸-多羥基-C3-C6烷基 酯類有由乙二醇或甘油酯化的丙烯酸-或曱基丙烯酸。 典型的丙烯酸-及(^-<：4烷基丙烯酸-矽基氧基-C2-C4烷 基酯有丙烯酸-或甲基丙烯酸-2_三甲基矽基氧基乙基酯類 (TMS-HEA、TMS-HEMA)。 典型的丙烯酸-或Ci-q烷基丙烯酸-(c「c4烷基）3矽基 -C^C：4烧基酯類有丙烯酸·或甲基丙烯酸三甲基石夕基乙 基醋類、或丙烯酸-或甲基丙烯酸三甲基矽基-正丙基酯 類。 具有聚-CrC4烷二醇酯基團之典型丙烯酸及 基丙烯酸酯類（其中該酯基團可以Ci_C24烷氧基取代）可由 下列所提供的式來闡明：
«1 R h2c=/ I2 〇>-〇-(-ch^ch2-〇)—r3 其中 n為數字1至100 ;
Ri及R2可彼此各自獨立地為氫或甲基丨及 I可為q-C24烷基，例如甲基、乙基、正或異丙基、 本紙張尺度賴悄議詳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
23 1230175 A7 . _— —_B7_ 五、發明說明（21 ) 正…異-或三級丁基、正-或新戊基、正十二烷基、正十四 烷基、正十六烷基、正十八烷基；或可為芳基_C「C24烷基， 例如苄基或苯基正壬基；和ci-c24烷基芳基或Cl-C24烷基芳 基·Ί-(^24烧基。 典型的丙烯酸-及CrC4烷基丙烯酸-雜環基-c2-c4烷基 酯類有丙嫦酸-或甲基丙烯酸-2-(N-嗎福琳基、2-u比唆基、 1-咪唑基、2-側氧-1-吡咯啶基、4-甲基哌啶-1-基或2-氧四 氫咪唑-1-基）-乙基酯類。 具有聚- C2-C4烧二醇S旨基團的典型（^-〇4院基丙稀酸 酉曰類（其中該g旨基團可以C i -C24烧氧基取代）有經乙氧基化 的癸醇、經乙氧基化的月桂醇或經乙氧基化的硬脂醇之丙 烯酸-或甲基丙烯酸酯類，其中乙氧基化的程度可由上述式 中的指標η表示，典型的範圍從5至30。 典型的丙烯酸及C「C4烷基丙烯酸-(CrC^烷基）^醯胺 有丙烯酸-或曱基丙烯酸N-甲基、N，N-二曱基、N-乙基或 N，N-二乙基醯胺。 順丁稀二酸或反丁嫦二酸的典型酯類有烧基酯 類’例如甲基、乙基、正丁基、異丁基、三級丁基、新戊 基、2-乙基己基、異葙基、異癸基、正十二烷基、正十四 烧基、正十六烷基或正十八烷基酯類；C6-Cu芳基（例如笨 基或萘基）酯類；或C6_Cn芳基烷基酯類，例如苄基 或2-笨乙基酯類。該苯基或萘基可額外地以1至3個選自於 由下列所組成之群的額外取代基所取代：羥基、烷氧 基（例如曱氧基或乙氧基）、鹵素（例如氣）及(^-(：4烷基（例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） _ 24 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230175 A7 B7 五、發明説明（22 ) 曱基或甲基）。 典型之N-取代的順丁烯二醯亞胺類有N-Ci-C4烷基（例 如N-曱基或N-乙基）、或N-芳基（例如經N-苯基取代的順丁 烯二醯亞胺類）。 在嵌段共聚物（I)中，聚合物嵌段A或B之一可額外地包 括以離子基團取代的已乙烯基化不飽和之單體的重覆單 元。存在於聚合物嵌段A及B之一中而以離子基團取代的合 適之已乙烯基化不飽和的單體，可由從下式之化合物所形 成的鹽之陽離子或陰離子部分來表示： CH2=C(-R1)-C(=0)-R2 (III)， 其中 R1可為氫烷基；及 R2可為-OH、C「C4烷基（其由羧基、磺基或膦酸基取 代）；或經胺基取代的c2-c18烷氧基，其可選自於由下列所 組成之群：胺基-CVC〗8烷氧基、CVC4烧基胺基-C2-C18烷氧 基、二-C「C4烷基胺基-C2-C18烷氧基、羥基-C2-C4烷基胺基 -C2-c18烧氧基&Cl_c4烷基·（羥基<2<4烷基）胺基_C2-Ci8 烷氧基。 在本發明之一個特別佳的具體實施例中，存在於聚合 物嵌段A及B之一中而以離子基團取代的已乙烯基化不飽 和之單體重覆單元，可由從式（111)之化合物所形成的鹽之 陽離子或陰離子部分來表示，其中： R1可為氫或甲基；及 R2可為經胺基取代的C2-C18烷氧基，其可選自於由下 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2]0X297公釐） 1230175 A7 _________EZ__ 五、發明説明（23) 列所組成之群：胺基-C2-C4烧氧基、C1-C4烧基胺基-C2-C4 烷氧基、二-CVC4烷基胺基-c2-c4烷氧基、羥基-C2C4烷基 月女基-〇2_(!!18烧氧基及C1-C4烧基-(經基-C2-C4烧基）胺基 -C2-C4烷氧基。 在另一個具體實施例中，存在於聚合物嵌段A及B之一 中的已乙婦基化不飽和之單體的重覆單元可為一酸加成 鹽，或由選自於由下列所組成之群的胺基單體季銨化而形 成之鹽：經胺基取代的苯乙烯、經（C^-C^烷基）!_2胺基取代 的苯乙烯、N-單-(CVC4烷基）u胺基C2-C4烷基（甲基）丙烯 醯胺及N，N-二-(C「C4烷基）!-2胺基-C2-C4烷基（甲基）丙烯醯 胺、乙烯基咣啶或經Ci-q烷基取代的乙烯基吡啶、乙烯基 咪唑及經(：1-04烷基取代的乙烯基咪唑。 典型的苯乙烯類可在苯基上以一或二個胺基或一或二 個（CrC4烷基）N2胺基取代，特別是在4-位置處由一個胺基 取代。額外的取代基可選自於由下列所組成之群：羥基、 C「C4烷基（例如曱氧基或乙氧基）、鹵素（例如氯）或Cl_c4烷 基（例如甲基或乙基）。 典型的N-單-(C「C4烷基）】_2胺基-c2-c4烷基（甲基）丙烯 醯胺及N，N-二-(CVC4烷基）u胺基-C2-C4烷基（曱基）丙烯醯 胺有2-N·三級丁基胺基-或2-N，N-二曱基-胺基乙基丙烯醯 胺、或2-N·三級丁基胺基-或2-N，N-二甲基胺基丙基甲基丙 稀醯胺。 在本發明的另一個較佳具體實施例中，存在於聚合物 欲段A及B之一中而以離子基團取代的已乙烯基化不飽和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 26 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、訂— 1230175 A7 B7 五、發明説明（24 ) 之單體重覆單7L可為-g复加成鹽、或由選自於由下列所组 成之群的胺基單體季銨化而形成的鹽：經胺基取代的苯乙 烯、經（C「C4烷基）U胺基取代的苯乙烯及N，N_:_(c「c4烧 基）2胺基-CrC4烷基（甲基）丙烯醯胺。 在本發明之一個特別佳的具體實施例中，從式（111)之 化合物所形成的鹽之陽離子部分可由下式之酯基團表示：
Rb-^>C、g〆。丫 R (C) 其中
Ra、Rb及Rc之一可為2·羥乙基，而其它可為氫、甲基 或乙基；或 R、R及Re可彼此各自獨立地為氫或選自於由下列所 組成之群的取代基：Cl-c4烷基、芳基-Cl_c4烷基及（Ci-C4 烧基）1-3芳基。 在本發明之特別佳的具體實施例中，以離子基團取代 的已乙婦基化不飽和之單體重覆單元可由一酸加成鹽的陽 離子部分來表示，或可由4-胺基苯乙烯、4-二甲基胺基苯 乙烯及選自於由下列所組成之群的（甲基）丙烯酸胺基烷酯 季銨化而形成的鹽來表示：丙烯酸2-二甲基胺基乙酯 (DMAEA)、甲基丙烯酸2·二甲基胺基乙酯（DMAEMA)、丙 烯酸2-二乙基胺基乙酯（DEAEA)、曱基丙烯酸2-二乙基胺 基乙酯（DEAEMA)、丙稀酸2-三級丁基胺基乙酯 (t-BAEA)、甲基丙烯酸2-三級丁基胺基乙酯（t-BAEMA)及 27 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175 A7 I---------57 —__ 五、發明説明（25 ) ^^ 3.二甲基胺基.丙基甲基丙稀醯胺、4·乙烯基㈣、2·乙歸 基吡啶或1-乙烯基咪唑。 X及y指標數字為大於〇的值，而可定義出存在於聚合物 ΜΑ及B中之單體單元的數目。X及y指標數字可彼此各自 獨立地為1或大於丨的數字。咖的總和較佳在2至麵的範 圍。聚合物嵌段A&B二者的較佳分子量範圍約1〇〇〇至 ⑽麵，較佳約则至5〇_。特別佳的分子量範圍從約 1000至15000 。 上述定義的共聚物（1)(例如寡聚物、共寡聚物或共聚物 (喪段或無規））可以一種其自身已熟知的方法，藉由自由基 聚合反應至少一種已乙烯基化不飽和的單體或寡聚物來製 備。所應用之聚合方法為所謂的使用>Ν·0_Κ化合物之活的 聚合反應或所謂的使用〉Ν-0 ·化合物之活的聚合反應。 在根據本發明之組成物中，組分（ii)可利用酸-鹼反 應、酸加成反應或季銨化反應與嵌段共聚物⑴形成一種 鹽。 | 特別地，酸性基團（諸如存在於鹽形成組分（ii)中之磺 基、羧基或膦酸基、磺酸-Ci-C4烷基酯基團或鹵烷基團）可 藉由與存在於嵌段共聚物組分（I)的聚合物嵌段A及B之一 中的游離或一級、二級或三級胺基反應而形成一種鹽。 在本發明的另一個具體實施例中，酸性基團（諸如磺 基、羧基或膦酸基）可存在於嵌段共聚物組分⑴的聚合物嵌 段A及B之一中。在此事件中，該一級、二級或三級胺基可 存在於鹽形成組分（ii)中。 28 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 26 之 ‘環 鹽 .基 1230175 五、發明説明 上述提及的存在於該鹽形成組分（ii)中之鹽形成基團 (特別是磺基、羧基或膦酸基、或游離的胺基或一級、二級 或二級胺基）可附加至任何脂肪族、環脂族、脂肪環脂族、 芳香族或芳香脂肪烴的骨架上。該骨架可為線性、環狀或 稍U或回为枝，且可僅由c-原子組成，或可額外地包含雜 原子，特別是氧、氮、硫、磷、矽或硼。 … 在本發明的一個較佳具體實施例中，該鹽形成組分（H) 可選自於由下列所組成之群··單…雙”戈三環石黃酸、緩酸 或膦酸及脂肪族石黃酸；以單…雙-或三環基團取代的幾酸 或膦酸；以單-、雙·或三環基團取代的_烷；及單…雙_ 或三環磺酸之（:丨-匕烷基酯。 存在於續酸、幾酸及膦酸中的單_、雙_或三環基團或 在脂肪族磺酸、羧酸或膦酸及齒烷中的單_、雙-或三環取 代基可選自於由下列所組成之群:飽和或不飽和的單_、雙 -、或三環脂肪族；雜單環脂肪族或雜雙環脂肪族；碳單環 或=環芳香族；部分飽和的碳雙環芳香族；雜單環或雜 雙极芳香族；及部分飽和的雜雙環芳香族基團。 k自於由單.、雙或二環續酸、竣酸及膦酸所組成 群的典型鹽形成組分（Π)，或選自於由以單環、雙環或二 基團取代的脂料料、㈣或膦酸所組叙群的典型 形成組分⑼1由提供在下列的表列中聞明： 較佳的經取代之單_、雙.或三環續酸、幾酸及麟酸 團可由下列一般式表示·· 本紙張尺度適用巾關家標準（_ A4規
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t · 29 1230175 A7 _ —___B7^_ 五、發明説明（27 ) ^ ~- x-Vr2 (,ν)· r3 其中 X可為羧基、續基或P(=0)(0H)2 ;及 h或R3可彼此各自獨立地為氫，或可選自於由下 列官能基團所組成之群或選自於由下列衍生的官能基團所 組成之群的取代基··胺基、Cl_C4烷基胺基、Ci_C4_二烷基 胺基、.基、側氧、硫、·νο2、竣基、胺甲醯基、續基、 胺磺醯基、胺基（ammoni0)、甲脒基、氰基、甲醯基胺基、 甲酿胺基及_素；或 I、R2或R3可彼此各自獨立地為飽和或不飽和的脂肪 族、環脂族或雜環脂肪族基團；碳環或雜環芳基；稠和的 碳環、雜環或碳環-雜環基團，其可額外地與這此基團之一 種結合或其可額外地以上述提及的官能基團或衍生的官能 基團之一種取代。 該些取代基可額外地以一或多個選自於由下列二價某 團所組成之群來岔斷：-〇-、-S·、-C(=〇)-〇-、卜⑺、 -C(—〇)-N(Ci-C4烧基）-、-N(C「C4烧基）-C(=〇)-、-；§(=〇)、 -S(=0)2-、-S(=〇)-〇-、-S(=〇)2-〇-、_0-S(=〇)-、-〇_s(==〇)、 -SpCO-NCCi-Q烷基）-、-8(=0)2-Ν((ν(：4烷基）-、_(Ci_C4 基）N-S(=0)-、-(c^-CU烧基）N-S(=0)2-、-ρ(=〇)_、1(=0) 〇、 -0_P(=0)-及-〇_p(=〇)-〇- 〇 基團Ri及R2的二個取代基亦可為二價、橋型的C2_c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -3〇
------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 1230175 A7 B7 五、發明説明（28 ) 亞烷基-、c4-c8亞烴二橋-或c4- <^8亞烴烯二 與上述提及的環狀或雙環基團之一連接。 橋基團，其會 選自於由下列單-或雙環磺酸類所組成之群的特A _ 形成組分（ii)可由提供在下列的結構式來闡明： 1 ho»s-〇 3_硝基-苯磺酸 4-續基i太酸 H03s—CI Η〇ϊ8Η^)η 4-氣苯磺酸 4-羥基_3-硝基苯磺酸 H〇3S-^^Ct2Ha H〇^〇-〇h 4-十二烷基苯磺酸 2,5 - 一沒基笨確酸 H〇3S— —^^ 磺胺酸 苯_1，3-二續酸 Ρ〇ίΗ Η〇ίδ"·^3 ___---- 3_磺基苯甲酸 4 -乙酿續酉曼 Η〇38Η0^γ] ho3s-^Xq 0 4-琥珀醯亞胺基苯磺酸 4-欧酿亞胺基笨碍酉曼 ---—_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、? 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175
〇rs〇3H °比σ定-3 -石黃酸 A7 五、發明説明（29
OH 7-胺基-1-萘盼_3-續酸 遥自於由下列單-或雙環磺酸類所組成之群的進一步 特疋之鹽形成組分（ii)可由提供在下列的結構式來闡明： 。孑 SO,Η (+-)樟腦-10-續酸 ---—-- 2_萘胺-1-磺酸及異構物類 caSOsH so3h 萘-2-續酸 萘-三磺g、異構物混合物，例如 ----------- . 秦1，3,6-三石黃酸 f〇.H CO ^^^so3h 萘-1_續酸 2-萘胺_6,8·二續酸及異構物類 rrS έο,Η 〇 萘1，5-二續酸及異構物類 8-經基π奎π林續酸 選自於由下列單-或雙環羧酸類所組成之群的特定鹽 形成組分（ii)可由提供在下列的結構式來闡明： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230175 A7 B7 五、發明説明（30) H〇^〇 酞酸 偏苯三酸酐 /4~οη ^V-OH Ο 異醜酸 HOjC^ 5 -石肖基異S太酸 °^CHl h2n-|—co2h 4-硝基苯甲酸及異構物類 苯甲酸-4-石黃醮胺 OjN ^Ο,Η C0 3,5-二硝基苯甲酸及異構物類 1-萘基醋酸 OCC 2-氯苯甲酸及異構物類 3-羥基萘甲酸 Cl— Ccf^o^H 2,4-二氯苯甲酸及異構物類 N-(4-羧基苯基）酞醯亞胺 oi 4-苯基苯甲酸 1-萘酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«_ •訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 33 1230175 A7
7 B 五、發明説明（31 ) 〇S^co2h MeO ΜβΟ-/ C〇jH MeO 鄰酞醯甘胺酸 3,4,5·三甲氧基苯甲酸 gr 於驗酸 於驗酸N-氧化物 丫 2,4-二氯苯氧基醋酸 3-σι；(：σ定丙酸 OC 唆琳酸 吡啶-2,5-二羧酸 OC^N'o2h Cc[N~U 3-酞醯亞胺基丙酸 2-酞醯亞胺基丙酸 4-曱基-2-酞醯亞胺基戊酸 2-酞醯亞胺基異戊酸 Cc^Ch oi-c" & 、co2h 2-酞醯亞胺基丁酸 酞醯亞胺基琥珀酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 34 1230175 B7 A7
------;-----------%… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）
•、可I 35 1230175 A7 B7 五、發明説明（33 ) 〇 νη2 〇H 〇人N入N 1 Η 茶鹼-7-醋酸 色胺酸 Ν〇^ν2〇Η ο 組胺酸 酪胺酸 選自於由下列單-或雙環羧酸及膦酸所組成之群的進 一步特定鹽形成組分（ii)可由提供在下列之結構式來闡明：
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 36 1230175 A7 -----— B7 五、發明説明（34 ) 可合適作為鹽形成組分（Η)的較佳磺酸_Ci_C4烷基醋 類為上述提及之續酸的甲基或乙基醋類，且可由其結構式 來闡明。 較佳的i烷類為以上述提及之單…雙_或三環基團所 取代之Ci-h鹵烷類的氯化物或溴化物。 根據本發明之另一個具體實施例，存在於鹽形成組分 ⑻中的酸性基15 (特別是續基、羧基或膦酸基）可直接地附 加（或以一铴的橋基）至任何脂肪族、環脂族、脂肪環脂族、 芳香族或芳香脂肪烴的骨架之uv•吸收劑部分。 較佳的二價基團選自於由-〇-、'〇_c(=〇)_、 _c(’-0_、·0((ν(：8伸烷基）jCi_c8伸烷基所組成之群。 名稱“uv_光吸收劑部分，，包含任何可有效作為光穩定 UV-濾光器的結構部分，其可來自存在於用來保護人類表 皮或人類頭髮不受UV-輻射（特別是在290至400奈米的範 圍）之化粧品及醫藥配方的UV-光吸收劑化合物。合適的 UV-光吸收劑部分之實例則描述在美國專利說明書 6，132,703中。較佳的UV-光吸收劑部分為一種選自於由下 列取代基所組成之群：2-(2，-羥基苯基）苯并三唑類、孓羥 基一苯甲酮類、苯曱酸酯類、草醯替苯胺類及2_(2_羥基笨 基）-1，3,5-三讲類。 特定的2_(2’_經基苯基）苯并三唾類有2_(2，_經基·5，_甲 基苯基）-苯并三唑、2-(2’，4’·二羥基苯基）·苯并三唑、2_[3，_ 二級丁基-2’ -經基- 5-(1-經基魏基-2-乙基）·苯基卜笨并二 唑、2-[3’-三級丁基-2’-羥基-5-(1-羥基羰基_2_乙基）·笨 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175 A7 ______ B7__ 五、發明説明（35 ) 基卜5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二-三級丁基-2，-羥基苯基）苯并 三嗤、2-(5’·三級丁基-2’-羥基苯基）苯并三唑、2·(2，_羥基 。’-(込:^口-四甲基丁基丨苯基卜苯并三唑^七’^’-二-三級 丁基-2'-經基苯基）-5-氣苯并三唑、2-(3，-三級丁基-2’-經基 -5'·甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2-(3’-二級丁基-5，-三級丁基 -2f-羥基苯基）苯并三唑、2_(2，_羥基-4，_辛基氧基苯基）苯并 三唾、2-(3’，5’-二-三級戊基-2，-羥基苯基）苯并三唑、2-(3，，5，-雙（α，α-二甲基苄基）-2’-羥基苯基）_苯并三唑、2-(3，-三級丁 基_2’·羥基-5’-(2_辛基氧基羰基乙基）苯基）_5_氣苯并三 唾、2-(3’-三級丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基）幾基乙基]_2，_ 羥基苯基）-5-氣苯并三嗤、2-(3’-三級丁基·2，_經基-5，-(2-曱 氧基羰基乙基）苯基）·5-氣苯并三唑、2-(3，-三級丁基-2，-羥 基-5、2-甲氧基羰基乙基）苯基）_苯并三唑、2-(3，_三級丁基 -2'-羥基-5’-(2-辛基氧基羰基乙基）苯基）苯并三唑、2·(3三 級丁基·5’-[2-(2-乙基己基氧基）羰基乙基；|-2，-羥基苯基）苯 并三唑、2-(3f-十二烷基-2，-羥基-5，·甲基-苯基）苯并三唑、 2-(3’-三級丁基-2’-羥基-5，-(2-異辛基氧基羰基乙基）苯基苯 并三唾、2,2，-亞甲基-雙[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）_6·苯并三 唾-2-基酚];2-[3，-三級丁基-5，-(2-甲氧基-羰基乙基）-2，-羥 基苯基]-苯并三唾與聚乙二醇300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2_]2的酯基交換作用產物，其中r 可為3，-三級丁基-4’-羥基-5，-2H-苯并三唑-2-基-苯基；2-[2，-經基-3’-(α，α·二甲基苄基）·5’-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]苯 并三唑；及2-[2，_羥基-3’-(1，1，3,3-四甲基丁基）-5，_(α，α-二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -%- ·、^τ— 1230175 A7 __ B7 五、發明説明（36 ) 基苄基）苯基]苯并三唾。 特定的2-羥基二苯甲酮類有例如肛羥基、‘甲氧基、 4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烧基氧基、4-节基氧基、 2,4-一髮基、4,2’，4’-三經基及2’-經基-4,4，-二甲氧基衍生物 類。 特定的苯甲酸酯類有例如水揚酸‘三級丁基-苯酯、水 楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙（4-三級丁基苯甲醯基）間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二 -三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級丁基苯酯、3,5_二-三 級丁基-4-經基苯甲酸十六烧醋、3,5-二-三級丁基-4-經基苯 甲酸十八烷酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2·曱基-4,6-二•三級丁基-苯酯。 特定的草醯替苯胺類有例如2-乙基-2’-羥基草醯替苯 胺、4,4’-二辛基氧基草醯替苯胺、2,2’-二乙氧基草醯替苯 胺、2,2’-二辛基氧基_5,5’-二-三級丁基草醯替苯胺、2,2，-二十二烷基氧基-5,5’-二-三級丁基草醯替苯胺、2-乙氧基 -2*-乙基草醯替苯胺、N，N’-雙（3-二曱基胺基丙基）草醯胺、 2-乙氧基-5-三級丁基-2’ -乙基草醯替苯胺；及其與2 -乙氧基 •2’·乙基-5,4’-二-三級丁基草醯替苯胺之混合物；鄰-及對-曱氧基-、鄰-及對-乙氧基-二取代的草醯替苯胺類之混合 物。 特定的2-(2 -經基笨基）-1，3,5 -三讲類有例如2,4 -雙（聯 苯-4-基）-6-(2,6-二經基）-1，3,5-二讲、2-(2,4-二經基苯 基）-4,6-二苯基1，3,5-三°井、2,4,6-三（2-經基-4-辛基氧基苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ· - 1230175 A7 ___B7 五、發明説明（37 ) 基）-1，3,5-三畊、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基）_4,6_雙（2,4-二 甲基苯基）-1，3,5-三啡、2-(2,4-二羥基苯基）_4,6_雙（2,4-二甲 基苯基）-1，3,5-三啡、2,4-雙（2-羥基-4-丙基氧基笨 基）-6-(2，4-二甲基苯基）-1，3,5-三吨、2-(2-羥基-4-辛基氧基 苯基）-4,6-雙（4-甲基苯基）-1，3,5_三畊、2-(2-羥基-4-十二烷 基氧基苯基）4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三畊、2-(2·羥基 -4-三癸基氧基苯基）-4,6-雙（2,4·二曱基苯基）-1，3,5-三啡、 2-[2-羥基·4-(2-羥基-3-丁基氧基丙基氧基）苯基]-4,6·雙 (2,4-«一甲基本基）-1，3,5-二σ井、2-[2·經基-4-(2-經基-3-辛基 氧基丙基氧基）苯基]_4,6_雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三畊、 2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基-丙氧基）-2-羥基 苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三讲、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基-丙氧基）苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯 基）-1，3,5-三。井、2-(2羥基-4-己基氧基）苯基-4,6-二苯基 -1，3,5-三讲、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基）·4,6-二苯基-1，3,5-三畊、2,4,6-三[2·羥基-4-(3- 丁氧基-2-羥基-丙氧基）苯 基]-1，3,5-三畊、2-(2-羥基苯基）-4-(4-甲氧基苯基）-6·苯基 -1，3,5-三畊、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基）-2-羥基丙 基氧基]苯基}-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）·1，3,5-三啡。 特別佳的UV-光吸收劑類可選自於由下列所組成之 群：（2,4·二羥基苯基）-苯基甲基酮、2-苯并三唑-2-基-4-甲 基酚、4·苯并三唑-2·基苯-1，3-二醇、3-[3-三級丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基）-4-羥基苯基]丙酸、3-[5-(苯并三唑-2-基）_3-三級丁基-4-羥基苯基]丙酸；4-(4,6-二苯基）-1，3,5_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ·%. 1230175 A7 —..... B7__ 五、發明説明d~ "" "— 三讲-2-基-苯-丨，；二醇、4_[4,6-雙（聯苯三啡 基]-苯-1，3·二醇、心[4，卜二(2,4_二，基苯基）·ΐ 3 5_三啡2 基]苯]，3-二醇及Ν，_2-乙基苯基-Ν，-2-羥基苯基草醯胺。 在另一個較佳的具體實施例中，在嵌段共聚物上的鹽 基團可藉由與活化的鹵烷或有機續酸之烷基酯的季銨化作 用而來自於化合物（m)的胺結構。於此實例中，較佳的鹽 形成組分（Π)實例有氣化节、氯化2-氣节、氯化4-氣节、氣 化2,4_二氯苄、對_甲苯磺酸甲基酯、對_甲苯磺酸乙基酯， 及先前描述的單環、雙環或三環磺酸類之甲基_或乙基酯 類。 組分b) 合適之可分散的有機顏料可選自於由下列所組成之 群：偶氮、雙偶氮、萘酚、苯并咪唑啉酮、偶氮縮合物、 金屬錯合物、異吲哚啉酮及異吲哚啉顏料、chin〇phthal〇n 顏料、二π号啡顏料；及由下列所組成之群的多環顏料··靛 藍、硫靛、二氫呋吖啶二酮類、酞青類、二苯并蔥類、 perionones、蔥醌類（諸如胺基蔥醌類或羥基蔥醌類）、蔥嘧 啶類、陰丹酮類、黃烷士酮類、皮蔥酮類、antanthr〇nes、 異蔥酮紫類、二酮吡咯并吡咯；及咔唑類，例如吟嗤紫色、 顏料、有珍珠光彩的薄片及其類似物。有機顏料的進一步 實例可在專題論文：W.赫伯斯特（Herbst)，K·漢爵 (Hunger)“工業有機顏料（Industrielle organische Pigmente)，， 第 2 版，1995，VCH Vedagsgesellschaft，ISBN · —^ 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -41 -
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230175 五、發明説明（39) 合適之可分散的無機顏料可選自於由下列所組成之 群··金屬的薄片，諸如銘、氧化銘、碳酸妈、氧化石夕及石夕 I鹽、减鐵（III)、氧化鉻（111)、氧化鈦（ιν)、氧化錯㈤、 減鋅、硫化鋅、磷酸鋅、混合的金屬氧化物磷酸鹽類、 化翻石瓜化録、石反黑或石墨；叙酸鹽類，諸如^ 鉻酸鹽類’諸如鉻酸㈣V);及鉑酸鹽類，諸如翻酸斜 (IV) ’及其此合物、結晶形式或改質物，諸如金紅石(rutii)、 銳錐石（anatas)、雲母、滑石或高嶺土。 除了組分a)(聚合物組分）及組分b)(顏料）外，該組成物 可包括習知的黏結劑(例如用來製備塗佈組成物)，例如塗 ;斗充真片J，及其匕習知的選自於由下列所組成之群的添 加別·表面活性劑、安定劑、uv•吸收劑、halS-安定劑、 抗毛/包^抗氧化劑、染料、增塑劑、觸變劑、脫水觸媒、 抗結皮劑及平整劑。 该組成物亦可包括其它習知的添加劑，諸如抗氧化 劑、光安定劑（例如草醯胺或羥基苯基*三讲型式卜流量 ^制劑、流變控制劑（諸如燻過的二氧化矽卜微凝膠、篩 選劑、坪滅劑或吸收劑。這些添加劑可各別地加入或可為 混合物。 _ 該組成物可包含之上述提及的顏料組分b)量為〇·!至 99.9重量％，較佳為0.1至50.0重量％及特別佳為1.0至30 〇 重量％。 本發明之一個特別佳的具體實施例係關於一種組成 物，其包括： 本紙張尺度適财關家鮮（CNS) M雜⑵gx297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 A7 ___ _____B7___ 五、發明説明（4〇 ) a)〇.1-99.9重量％的分散劑組合物，其基本上由下列組 分所組成： D下式之嵌段共聚物： 1230175
其中 X為一鏈終端基團； A及B為不同的聚合物嵌段，其可由選自於由下列所組 成之群的已乙烯基化不飽和之單體的非離子重覆單元所組 成：苯乙烯類、丙烯酸及甲基丙烯酸-CrCM烷基酯類、丙 烤酸及曱基丙稀酸-經基-C^-C6烧基酯類、丙稀酸及甲基丙 烯的酸二羥基-CrC：4烷基酯類、具有聚_C2-C4烷二醇酯基 團的丙稀酸及甲基丙稀酸酯類，其中該酯基團可以Ci-C24 烧氧基取代；及其中存在於聚合物嵌段A及B之一中而以離 子基團取代的已乙烯基化不飽和之單體重覆單元，可由由 下式化合物形成之鹽的陽離子或陰離子部分表示： CH2=C(R1)-(C=0)-R2 (III)， 其中 R1可為氫或<^-(：4烷基；及 R可為-OH、C「C4烷基（其由羧基、磺基或膦酸基取 代）；或經胺基取代而選自於由下列所組成之群的c2_Ci8烷 氧基：胺基C2-cls烷氧基、Cl_C4烷基胺基-C2_Ci8烷氧基、 本紙張尺度適用中國國表標準（CNS) Α4規格（2〗〇χ297公爱） 43 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^τ— 1230175 A7 B7 五、發明説明（4l) " 二-C「C4烷基胺基-C2-C1S烷氧基、羥基_C2-C4烷基胺基 -c2-c〗8烧氧基及Ci-Cj基-(經基-c2_C4烧基）胺基-C2-C18 烷氧基； 或其中存在於聚合物嵌段A及B之一中而以離子基團 取代的已乙烯基化不飽和之單體的重覆單元有選自於由下 列所組成之群的胺基單體之酸加成鹽：經胺基取代的苯乙 烯、經（Ci-C4烷基）^胺基取代的苯乙烯、义單_((：：1_(：：4烷 基）i-2胺基-CVC4烷基（曱基）丙烯醯胺及队义二_(Cl_c^ 基）ι·2胺基-C2-C4烧基（甲基）丙稀酿胺； X及y可為大於〇的數字，而可定義出在聚合物嵌段A及 B中的單體重覆單元之數目； 心及化2之一可為(^-(：7烷基或羥基_Cl_C7烷基；而另一 個可為C^C：4烷基、或由c^-C4烷氧基羰基或c「C4烷氧基或 羥基-Ci-C7烷基取代的Ci-q烷基；或 心及!^二者可與C-原子毗連在一起而為^3-(：：7環烷基； R3及R4可各自獨立地如1^及化2之定義或可為_H ;
Ra可為氫，或選自於由下列所組成之群的取代基： CVC4烧基、經基-CVC4烧基、c5-c1()芳基、CVC!。芳基-CVC4 烷基、C「C4烷基-C5-C1G芳基、氰基、Ci-q烷氧基羰基、 Ci-C：4烷醯基氧基、Ci-C：4烷醯基氧基-Crq烷基、胺甲醯 基、單·或一-Ci-C；4烧基胺甲醯基、單·或二經乙基胺甲 醯基、甲脒基、2-咪唑基、1-羥基_2_羥甲基_2_丙基胺甲醯 基、1，卜二羥甲基-2-羥基胺甲醯基及_P=0(0_C「C4烷基）2 ; 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 44 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -%· 訂丨 1230175 A7 B7 五、發明説明（42
Rb如Ra之定義；或 可-起為二價基團而形成5_、6_、7_或8_員脂肪 族或芳香族雜環基團，其可包括丨-3個額外的選自於由氮、 氧及硫所組成之群的雜原子；及 〇 Ο0 一種鹽形成組分，其可選自於由下列所組成之群： 單-、雙·或三環磺酸、羧酸及膦酸；以單_、雙_或三環基團 取代的脂肪族磺酸、羧酸或膦酸；以單_、雙-或三環基團 取代的自烷；及單-、雙-或三環磺酸的Ci_c4烷基醋或节基 酯，及 b)0.1-99.9重量％之可分散的無機或有機顏料粒子。 本發明之高度較佳的具體實施例係關於一種組成物， 其包括： a)0_l_99.9重量％之分散劑組合物，其基本上由下列組 分所組成： i)嵌段共聚物（Γ)， 其中 X為一鏈終端碎片； 聚合物嵌段A及B之一基本上由選自於由下列所組成 之群的已乙烯基化不飽和之單體的重覆單元所組成··苯乙 烯類、丙烯酸及甲基丙烯酸-CrC24烷基酯類、丙稀酸及甲 基丙稀酸-經基-CrC6院基酯類、丙婦酸及甲基丙婦酸_二經 基-CVC4烧基酯類、具有聚-C2_C4烧二醇酯基團的丙烯酸及 甲基丙稀酸酯類，其中該酯基團可以（^{24烧氧基取代； 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公釐） 45 -----------------«… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可丨 參 及 1230175 五、發明説明（43) 其中存在於聚合物嵌段A及B之一中而以離子基團取 代的已乙烯基化不飽和之單體的重覆單元，其可由一酸加 成鹽來表示、或可藉由季銨化選自於由下列所組成之群而 形成的鹽之陽離子部分來表示：4_胺基苯乙烯、‘二甲基 胺基苯乙稀、或選自於由下列所組成之群的丙烯酸胺烷酯 或甲基丙烯酸胺烧酯：丙烯酸2_二甲基胺基乙酯 (DMAEA)、甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯（DMAEMA)、丙 烯酸2-二乙基胺基乙酯（DEAEA)、甲基丙烯酸2_二乙基胺 基乙醋（DEAEMA)、丙烯酸2_三級丁基胺基乙酯 (t-BAEA)、甲基丙烯酸2_三級丁基胺基乙酯（t_BAEMA)、 3-—甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、4-乙烯基吡啶、2_乙烯 基吡啶及1-乙烯基咪唑； X及y可為大於〇的數字，而可定義出在聚合物嵌段A及 B中的單體重覆單元之數目； 心及心之一為甲基，而另一個為甲基或乙基；心及仏 之一為甲基，而另一個為甲基或乙基；及
Ra&Rb可一起為下面部分式之基團·· (D)， ή7 Ra 其中 1、尺6、心及Rs可彼此各自獨立地為氫、甲基或乙基 本紙張尺度耐s國⑵⑽糊-
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1230175 五、發明説明（44 化及r1g之一可彼此各自獨立地為氲或取代基；或 及尺10二者皆為取代基；及 口口⑼-種鹽形成組分，其可選自於由下列所組成之群·· 早·、雙_或三環魏、㈣及膦酸；以單·、雙或三環基團 取代之脂肪族賴1酸或膦酸；以單_、雙或三環基團 、白烷，及單…雙-或三環磺酸的烷基酯或节基 酯；及 b)0.1 99·9重之可分散的無機或有機顏料粒子。 本务明的另一個具體實施例係關於一種用來製備上述 提及的顏料分散劑之方法，其包括利用自由基聚合反應共 聚合碎片Α及Β來製備嵌段共聚物（1)，及 α)以該鹽形成組分改質該嵌段共聚物，分離，且將該 經改質的嵌段共聚物加入至可分散的顏料粒子及可選擇的 黏合劑材料、充填劑或其它習知的添加劑；或 β)於可分散的顏料粒子及可選擇的黏合劑材料、充填 劑或其它習知的添加劑之存在下’以該鹽形成組分改質該 嵌段共聚物。 所應用的自由基聚合方法為所謂的使用上述定義的 >N-OOC’化合物（Α)之活的聚合反應（>n_〇_r方法）。另一方 面，X及Y之一可為自由基起始劑的碎片，而另一個為從硝 醯基自由基（B)來的鏈終端基團。於上述提及的自由基起始 劑之存在下所應料聚合方法為所謂的使用冰〇·二合^ 之活的聚合反應。 σ 該聚合製程可以主體進行，或於卜—、士 次於水或有機溶劑或其混 本紙張尺度適用中國國家標準A4規格（210X297公釐）
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂— 47 1230175 五、發明説明（45 :物存在下進仃。可將額外的共溶劑或表面活性劑（諸如二 醇類或脂肪酸的銨鹽）加入 — °亥反應％合物。溶劑的量應該 持仏可月匕的低。反應混合物可包含量為L0至99.9重量％ 之上述提及的單體或寡聚物，較佳為5.0至99.9重量％，特 =為50.()至99.9重量％ ’以存在於聚合產物中的單體為 再 若使用有機溶劑，合適的溶劑或溶劑混合物典型為純 的燒類（己院、庚烧、辛院、異辛烧）、烴類（苯、甲苯 '二 甲笨）、經鹵化的烴類（氯苯）、烷醇類（甲醇、乙醇、乙二醇、 乙二醇單曱基喊）、醋類（醋酸乙醋、醋酸丙基、丁基或己 基醋）及㈣（二乙基喊、二丁基越、乙二醇二甲基喊、四 氫呋喃或其混合物。 訂 類 乙 若使用水作為溶劑時，該反應混合物可以一種能與水 溶混或具親水性的共溶劑補充。然後，該反應混合物將遍 及單體轉換時期保持在均勾的單相中。可使用任何能溶於 水或可與水溶混的共溶劑，只要該水溶劑媒質可有效地提 供此防止反應物或聚合物產物析出或相分離直到完全完成 聚合反應之溶劑系統。在此方法中有用的典型共溶劑可選 自於由下列所組成之群：脂肪族醇類、二醇類、鱗類、二 醇喊類、啦咯烷類、N-烷基吡咯啉酮類 (alkylpyrrolidinones) 、 N-烷基吡咯啶酮 (alkylpyrrolidones)、聚乙二醇類、聚丙二醇類、醯胺類 叛酸類及其鹽類、S旨類、有機硫化物類、亞礙類、礙類 醇衍生物類、羥基醚衍生物類（諸如丁基卡必醇或乙二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175 五、發明説明（46) 醚、胺基醇類、酮類及其類似物）、和其衍生物及混合物。 特定的實例包括曱醇、乙醇、丙醇、二π号燒、乙二醇、丙 二醇、二甘醇、甘油、二丙二醇、四氫吱嗔及其它可溶於 水或可與水溶混的材料，及其混合物。當選擇可用於此方 法之水與可溶於水或可與水溶混的有機溶劑之混合物時， 水與共溶劑的重量比率典型地在約100: 〇至約1〇: 9〇的範 圍内。 當使用單體混合物或單體/寡聚物混合物時，以混合物 的平均分子量為準計算莫耳0/〇。 本叙明之親水性單體、聚合物及共聚物可例如利用蒸 發、析出、萃取、改變反應媒質的ρΗ或可利用其它熟知之 習知的分離技術來彼此分離，或與聚合反應混合物分離。 該聚合反應的溫度範圍可從約5〇 t至約i 8(rc，較佳地 從約80 C至約150°C。在大於約1 80°C的溫度下，會減少單 體經控制地轉換成聚合物，且會形成喜歡熱起始的聚合物 等不想要的副產物，或其會發生組分分解。 在本方法的另一個具體實施例中，該聚合反應可於一 能活化經控制的自由基聚合反應之合適的觸媒和該聚合反 應起始劑X_Y(其包含一可自由基轉移的原子或基團· X)的 存在下，使用原子轉移自由基聚合反應（ATRP)方法來進 行。該型式的起始劑則描述在WO 96/30421及WO 98/01480 中。較佳的可自由基轉移之原子或基團· X為· C1或· Br， 其可從起始劑分子中裂解為一自由基，且隨後會在聚合反 應後作為一離去基團而以在下列定義之>>1->0化合物（V) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2〗〇χ297公釐）
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可.....................表 1230175 A7 _____ B7 五、發明説明（47 ) 來置換。 特定的起始劑可選自於由下列所組成之群·· α，α，_二氯_ 或α，α’-二溴二甲苯、對-甲苯氯化颯基（pTS)、六_(心氯_或以一 溴甲基苯、2-氯-或2-溴丙酸、2-氣·或2·溴異丁酸、氣化 或溴化丨_苯乙基、2-氯-或2-溴丙酸甲基或乙基酯、2_溴一異 丁酸乙酯或2-氣-異丁酸乙酯、氯-或溴乙腈、2-氯_或2_溴 丙腈、α-溴-苯乙腈及α-溴个丁内酯卜溴·二氫-2(祀)_咬 喃酮）。 能活化經控制的自由基聚合反應之合適的觸媒為一種 過渡金屬錯合物觸媒鹽，其在氧化還原系統的較低氧化狀 恶中以一種可氧化的錯合物離子狀態存在。此氧化還原系 統的較佳實例可選自於由下列所組成之群：基團V(B)、 VI(B)、VII(B)、VIII、IB及 IIB 元素，諸如 Cu+/Cu2+、（V/CU+、 Fe0/Fe2+、Fe2+/Fe3+、Cr2+/Cr3+、Co+/Co2+、Co2+/Co3+、 Ni0/Ni+、Ni+/Ni2+、Ni2+/Ni3+、MnG/Mn2+、Mn2+/Mn3+、 Mn3+/Mn4+或 Zn+/Zn2+。 離子電荷可由通常在過渡金屬的錯合物化學中所熟知 之陰離子配位基抵消，此類衍生自無機或有機酸的氫化物 離子（H )或陰離子之實例有鹵化物類，例如F_、cf、Br— 或1 ;具有過渡金屬的鹵素錯合物類，諸如Cu，Br2_ ;型式 BF4、PF6、SbF6或AsF6之鹵素錯合物類；氧酸之陰離子 類，諸如硫酸鹽、碟酸鹽、過氣酸鹽、過溴酸鹽、過埃酸 鹽、銻酸鹽、砷酸鹽或硝酸鹽；醇化物類；或乙炔化合物 類；或環戊二烯的陰離子類。 .....!« (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 1230175 A7 B7 五、發明説明（48 所顯現的陰離子配位基及中性配位基亦可上至該錯合 物陽離子的較佳配位數，特別是四、五或六。額外的負電 何可由陽離子抵消，特別是單價陽離子（諸如Na+、K+、NH4 + 或（C「c4烷基）4N+)。 合適的中性配位基有通常在過渡金屬的錯合物化學中 所熟知之無機或有機的中性配位基。它們可經由σ-、π-、 ^ ^-型式的鍵結或其任何組合而配位至金屬離子，其數 置可上至該錯合物陽離子的較佳配位數。合適的無機配位 基可選自於由水（Η2〇)、胺基、氮、一氧化碳及亞硝醯基所 組成之群。合適的有機配位基可選自於由下列所組成之 群：膦類，例如（C6H5)3P、（i-C3H7)3P、（C5H9)3P 或（C^HuhP ; 一-、二_、四-及羥基胺類，諸如乙二胺、乙二胺基四醋酸 醋（EDTA)、N，N-二甲基-N，，N，-雙(2_二甲基胺基乙基）-乙二 月女（Me6TREN)、兒茶酚、n，N’二甲基-1，2-苯二胺、2-(甲基 胺基）@分、3-(甲基胺基）_2_丁醇或n，N’-雙（1，1-二曱基乙 基乙二胺、N,N，N’，N”，N”_五甲基二乙基三胺 (PMDETA) ; CVCV二醇類或甘油酯類，例如乙二醇或丙二 醇或其衍生物類，例如二_、三-或四甘醇二甲醚；及單螯 基或二螯基之雜環e-提供者配位基。 該可氧化的過渡金屬錯合物觸媒可在個別的初始反應 步驟中從其配位基來形成，或較佳地從其過渡金屬鹽（例如 cu(I)Cl)就地形成，然後其可藉由加入與存在於錯合物觸 媒中的配位基相符合之化合物而轉換成錯合物化合物，例 如可加入乙二胺、EDTA、Me6TREN或PMDETA。 .....丨· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— 本紙張尺度適用中國國家標準（〇iS) Α4規格（2〗〇χ297公爱） 51 ---- 1230175 A7 B7 五、發明説明（49 ) 此可允許靈活的聚合反應型式之聚合製程的多種優點 貝ij由K.馬帝雅諸斯吉（Matyjaszewski)描述在ACS Symp. Ser· Vol. 685(1998)，pg.2-30 中。 在完成該聚合步驟製程後，可分離所獲得的聚合物， 或就地加入下式之〉N-> Ο化合物：
其與基團A〇相符合，且及Ra及Rb如上述所定義。 本方法之分離步驟可利用熟知的程序來進行，例如可蒸發 及過濾掉未反應的單體。在該聚合產物完成以>N—0化合 物（V)取代後，過濾掉該觸媒鹽，接著蒸發掉溶劑或在一合 適的液相中析出〉N—0聚合物（I)，過濾該已析出的聚合物 且洗務及乾燥。 消除該離去基-X(例如鹵素）且讓該聚合產物以>N->0 化合物（V)取代可有利地藉由將聚合產物溶解在一溶劑中 且加入>N->0化合物（V)之方法來進行。該反應可在室溫至 反應混合物的沸騰溫度之溫度範圍中進行，較佳地從室溫 至100°C。在可氧化的過渡金屬錯合物觸媒鹽中之過渡金屬 可從其較低的氧化狀態（在上述提及的氧化還原系統中）轉 換至其較高的氧化狀態。在該方法的一個較佳具體實施例 中，Cu(I)錯合物觸媒鹽會轉換成相符合的Cu(II)氧化狀態。 因為本聚合反應為一種“活的”聚合反應，其可實際上 任意地起始及終止。由上述定義的方法獲得之嵌段共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 52 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可| 五、發明説明（50) 諸 .個 1230175 ⑴具有低的多分散性。較伟士 该多分散性從至2.2, 更佳為丨·01至丨·9，最佳為1.01至1.5。 根據方法變化α)，該嵌段共聚物⑴可藉由加入上述定 =鹽形^分⑼而改質，且以純的形式分離出該經改質 由甘入κ物(I)，或可為在水或有機溶劑或二者之混合物 的溶液或分散劑。然後，將該經改質的嵌段共聚物以純 的形式(或以溶液或分散劑)加入至可分散的顏料粒子和可 選擇的黏合劑材料、充填劑或其它習知的添加劑。 在本方法的另一個具體實施例中，可進一步加工該 聚合物或共聚物，而在大部分沒有任何進-步純化步驟 情況下使用。此當在意欲增加工業規模時為重要的優點。 根據方法變化β)’該嵌段共聚物⑴能於可分散的顏料粒子 及可選擇的黏合劑材料、充填劑或其它習知的添加劑之存 在下，以鹽形成組分（ii)改質。鹽形成組分（ii)、可分散的 顏料粒子及可選擇的組分（諸如黏合劑材料、充填劑或其它 習知的添加劑（例如溶劑））之個別的混合物，可藉由加入嵌 段共聚物（I)而製備。 根據上述的方法，進行該些各別的混合步驟（包括嵌段 共聚物（I)、鹽形成組分（ii)及該組成物之可選擇的組分）之 相繼順序非為關鍵。 可使用習知的技術將顏料加入至該聚合物分散劑 如而速混合、球磨研磨、沙磨研磨、立式球磨或二或三 滚筒研磨。所產生的顏料分散劑之顏料與分散劑黏合 重量比率約0.1 : 100.0至 1500 〇 : 1〇〇 0。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公釐） 4匕 之
— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、?τ— 立 佈 醇 醇 微
————V::,: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230175 五、發明説明（η 、存在於刀政劑中的有機溶劑已在上述中提及（參見方 法），較佳為通常在塗層技術中所使用的溶劑。對以水為基 底的塗層應用來說，除了水之外，可較佳地使用極性、可 二仫'合此的’奋劑，諸如C1-C4醇類，例如甲醇、乙醇或異丙 醇;二醇醚類，如丁基乙二醇或甲氧基丙二醇；多元醇類， 例如甘油；或乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三乙二醇或 =醇。對以溶劑為基底的塗佈系統來說，較佳地為使用 幸乂>極性的溶劑，如脂肪烴酯類，如醋酸正丁酯；或二 醚類，如甲氧基丙二醇；或二醇咖旨類，如甲氧基丙二 醋酸醋。 在方法變化α)或β)的另一個較佳具體實施例中，細 顏料分散劑之製備可藉由將該些顏料與一聚合物溶液或一 聚合物的水性乳液混合，藉由蒸發掉溶劑及/或水來濃縮所 產生的混合物(較佳地至乾燥)’及選擇性將所產生的濃縮 =進一步接受熱及/或機械處理，以製備—種包含顏料及聚 合物的混合物，然後可將其隨後分散在水及/或有機溶劑 中。根據此方法’該顏料與改質嵌段共聚物的固體組成物 容易分散，且可在不需要時間及能量強密集的研磨下併入 例如塗料配方中。 當製備該分散劑時，可另外使用上述提及之用來製備 組成物的方法，諸如高速混合、球磨研磨、沙磨研磨 式研磨或一或二個滾筒研磨。 本發明亦關於使用上述描述的顏料分散劑來製備余 組成物、印刷、圖像、墨水、漆、經著色的塑膠、黏著^ 、尺度適用中®®家標準（CNS) Α4規格（2WX297公楚） 1230175 發明説明 禱換樹脂、填充複合物、經玻璃纖維補強的複合物、層壓 板以水泥為基底的建造物材料（如灰泥及瓦溝黏著劑）。 同樣特別有興趣的特定具體實施例為上述提及之用 來製備 卫佈、、且成物（例如塗料）分散劑的方法。本發明因此亦關於 種組成物中將塗層用之成膜黏合劑C)加入至包含上 述描述的組分a)及b)之組成物。 4新穎的塗佈組成物較佳地在組成物中，於每丨00 0 重里伤的固體黏合劑c)下包含〇〇1_1〇〇〇重量份的結合組 刀a)及b) ’特別是〇 05巧〇 〇份，特別是〇卜〇份。 黏合劑c)原則上可為任何在工業上常用的黏合劑，例 如在烏爾曼氏（Ullmann，s)工業化學百科全書，第5版，第 A18 卷 ’ pp.368_426，VCH，溫漢口 991，德國中 描述的那些。通常來說，該成膜黏合劑乃以熱塑性或熱固 性树知為主，且主要為熱固性樹脂。其實例有醇酸樹脂、 丙烯酸、聚酯、酚、馬來胺、環氧基及聚胺基甲酸酯樹脂 及其混合物。亦可使用能由輻照硬化的樹脂或風乾的樹脂。 、、且刀c)可為任何可冷硬化或可熱硬化的黏合劑。可優 良地加入一硬化觸媒。可加速黏合劑硬化之合適的觸媒則 例如描述在烏爾曼氏，Vol. A18，p.469中。 較佳的塗佈組成物為組分c)為一種包含一功能性丙烯 酉义西曰樹爿曰及一父聯劑的黏合劑。包含特定的黏合劑之塗佈 組成物實例有： 1)塗料類’以可冷或熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸酯、 聚酯、壞氧基或馬來胺樹脂或此些樹脂之混合物為主，若 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、=u· 1230175 A7 ' '~ --一_B7 五、發——— 必要時可加入一硬化觸媒； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t 2)~組分聚胺基甲酸酯塗料類，以含羥基的丙烯酸 酯、聚酯或聚醚樹脂、脂肪族或芳香族異氰酸酯類、異氰 服酸S旨類或聚異氰酸酯類為主； “ 3)單組分聚胺基甲酸酯塗料類，以嵌段妁異氰酸酯 類、異氰脲酸酯類或會在烘烤期間去嵌段之聚異氰酸酯類 為主’若必要時可加入馬來胺樹脂； 4) 單組分聚胺基甲酸酯塗料類，以三烷氧基羰基三〇井 父聯劑與包含羥基的樹脂（諸如丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂） 為主； 5) 單組分聚胺基甲酸酯塗料類，以脂肪族或芳香族胺 基甲酸酯丙烯酸酯類或在胺基曱酸酯結構中具有游離胺基 的聚胺基甲酸酯丙烯酸酯類、馬來胺樹脂或聚醚樹脂為 主’若需要的話可加入硬化觸媒； 6) 二組分塗料類，以（聚）酮亞胺類、脂肪族或芳香族 異氰酸鹽類、異氰脲酸酯類或聚異氰酸酯類為主； 7) 二組分塗料類，以（聚）酮亞胺類、不飽和丙烯酸酯 樹脂或聚乙醯醋酸酯樹脂或甲基丙烯醯胺基經基醋酸甲基 酯為主； 8) 二組分塗料類，以含羧基-或胺基的聚丙烯酸酯類及 聚環氧化合物類為主； 9) 二組分塗料類，以含酐基團、多羥基或多胺基組分 的丙烯酸酯樹脂為主； 10) 二組分塗料類，以含丙烯酸酯的酐類及聚環氧化合 ± ^ ^ 9inV907y,V^- ^ 56 1230175 A7 _____B7_ 五、發明説明（54) 物類為主； 11) 二組分塗料類，以包含酐基團的（聚）噚唑啉類及丙 稀酸酯樹脂、或不飽和丙婦酸酯樹脂、或脂肪族或芳香族 異氰酸鹽類、異氰脲酸酯類或聚異氰酸酯類為主； 12) 二組分塗料類，以不飽和聚丙烯酸鹽類及聚丙二酸 酯類為主； 13) 熱塑性聚丙稀酸酯塗料類，以熱塑性丙嫦酸酷樹脂 或與經醚化的馬來胺樹脂組合之外部交聯丙烯酸酯樹脂為 主； 14) 塗料系統，以經矽氧烷改質或經氟改質的丙烯酸酉旨 樹脂為主。 除了上述提及的組分外，根據本發明之塗佈組成物較 佳地包含一種具有空間位阻胺型式的光安定劑類，2_(2_經 基苯基）-1，3,5-三啡及/或2·羥基苯基-2H-苯并三唑型式。可 有利地加入的2-(2-羥基苯基）-1，3,5-三畊型式之光安定劑 的進一步實例可在例如已公告的專利文獻中發現，例如 US-A-4,619,956、EP-A-0434608、US-A-5，198,498、 US-A-5,322,868、US-A-5,369，140、US-A_5,298,067、 WO-94/18278、EP-A-0 704 437、GB-A-2 297 091、 WO-96/28431。特別的工藝興趣為加入2-(2-羥基笨 基）-1，3,5-二讲類及/或2-經基苯基-211-苯并-三嗤類，特別 是2-(2-經基苯基）-1,3,5-三讲類。 除了上述提及的組分外，該塗佈組成物亦可包含更多 的組分，其實例有溶劑、顏料、染料、增塑劑、安定劑、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2WX297公楚） 57 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ· 1230175 A7 " - .......... — B7 五、發明説明（55) 觸變劑、脫水觸媒及/或平整劑。可能的組分實例有在烏爾 曼氏，ν〇1· A18，ρρ·429_471中描述的那些。 可能的脫水觸媒或硬化觸媒有例如有機金屬化合物 類、胺類、含胺基樹脂類及/或膦類。有機金屬化合物的實 例有金屬羧酸鹽類，特別是Pb、Mn、c〇、zn、z^Ci^ 些金屬；或金屬螯合物類，特別是A1、丁丨或心這些金屬； 或有機金屬化合物類，諸如有機錫化合物類。 金屬魏酸鹽類的貫例有Pb、Μη或Zn之硬脂酸鹽類； Co、Zn或Cu之辛酸鹽類；Mn及以之環烷酸鹽類；或相符 合的亞油酸鹽類、樹脂酸鹽類或樹脂酸鹽類。 金屬螯合物類的實例有乙醯基丙酮、醋酸乙基乙醯基 酯、水楊醛、水揚醛肟、鄰-羥基乙醯苯或醋酸乙基三氟乙 隨基酯的铭、鈦或錯螯合物類；及這些金屬的醇鹽類。 有機錫化合物類的實例有氧化二丁錫、二月桂酸二丁 錫或二辛酸二丁錫。 胺類（特別是三級胺類）的實例有例如三丁胺、三乙醇 胺、N·甲基二乙醇胺、N-二曱基乙醇胺、N-乙基嗎福琳、 N-曱基嗎福啉或二氮二環辛烷（三乙撐二胺）及其鹽類。進 一步的實例有四級銨鹽，例如氣化三甲基苄基銨。 含胺基的樹脂可同時為黏合劑及硬化觸媒。其實例有 含胺基的丙烯酸酯共聚物。 所使用的硬化觸媒亦可為一種膦，例如三苯膦。 新穎的塗佈組成物亦可為能輻照硬化的塗佈組成物。 於此實例中，該黏合劑基本上包括具有乙烯基化不飽和鍵 58 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175 A7 五、發明説明Y56) ~ "—一 料體或«性化合物，其在塗佈後可藉由光化輻射來硬 化（即轉換成交聯）成高分子量形式。若該系統可由硬 A ’其同樣地通常會包含-光起始劑。相符合的系統描述 在上述提及的烏爾曼氏，νο1· A18，第451_453頁之公告中。 在可輻照硬化的塗佈組成物中，亦可使用該新穎的安定劑 而沒有加入空間位阻胺類。 根據本發明之塗佈組成物可塗佈至任何想要的基材， 例如金屬、木頭、塑膠或陶兗材料。它們較佳地使2作為 汽車塗料中的表面覆蓋物。若該表面覆蓋物包含二層（其下 層經著色而上層不著色），該新穎的塗佈組成物可使用作為 上層或下層或此二層，但是較佳為用做上層。 該新穎的塗佈組成物可利用常用的方法塗佈至基材， 例如可利用刷塗、噴灑、傾倒、浸泡或電泳；亦參見烏爾 曼氏，Vol. A18，pp.491-500。 可依黏合劑系統而定，在室溫下硬化該塗層或可在加 熱下硬化。該塗層較佳地在5〇_15(rc下硬化，而在粉末塗 層或線圈狀塗層的實例中甚至是在較高的溫度下硬化。 根據本發明所獲得的塗層具有優良的抗光、氧及熱損 害效應，可特別提及的是，如此獲得之塗層（例如塗料類） 具有好的光安定性及耐候性。 因此，本發明亦關於一種塗層，特別是一種塗料，其 | 已由根據本發明之式⑴的化合物成分而具有穩定的抗 光、氧及熱損害效應。該塗料較佳為一種汽車用之表面覆 蓋物。再者，本發明係關於一種用來安定一以有機聚合物 ΐττ—__ _ 尺度適用中Η國家標準（咖）Α4規格⑵〇χ297公爱） „ 59
-----------%… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂----- 1230175 A7 ''"" -------— B7_________ 五、發明説明（57) 類為主的塗層而抵抗光、氧及/或熱損害之方法，1包括將 該塗佈組成混合物與包含式⑴之化合物混合；及關於在塗 佈組絲中使用包含式⑴之化合物的混合物作為抗由 光、氧及/或熱損害的安定劑。 忒塗佈組成物可包含一種能溶解黏合劑的有機溶劑或 溶劑混合物。另一方面，該塗佈組成物可為-種水溶液或 分散劑。該媒劑亦可為一種有機溶劑與水的混合物。該塗 佈組成物可為高固體塗料或可無溶劑（例如一種粉末塗2 材料）。粉末塗層例如有在烏爾曼氏，A18，第438_444頁中 抗述的那些。该粉末塗佈材料亦可為一種粉末料漿形式（較 佳地將該粉末分散在水中）。 同樣較佳的為將該塗佈組成物使用作為應用在汽車工 業中之表面覆蓋斗勿，特別是作為該塗料之經著色或未經著 色的表面覆蓋物。但是，其亦可使用做為下塗層。 上述提及的塗佈組成物或分散系統可額外地包含充填 劑，諸如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃微珠、滑石、 高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、 石墨、木頭粉末、其它天然產物的粉末及纖維、合成纖維； 增塑劑；潤滑劑；乳化劑；顏料；流變添加劑；觸媒；流 動輔助劑；熒光增白劑；阻燃劑；抗靜電劑；發泡劑。 下列實例可闡明本發明。 實例 史反應以劑製備之含龜^^聚物 及經著色之沴層 本紙張尺度適财咖_準（CNS) Μ規格（2獻297公复)
1230175 A7 B7 五、發明説明（58 ) 1.1聚合物之製備 1.1.1聚丙烯酸正丁酯之製備 將200°克（1.56莫耳）的丙稀酸正丁醋（Fluka purum99%) 與9.07克（29.7毫莫耳）的起始劑
(根據GB-A 2 335 190製備）加入至配備有機械攪拌器 之400毫升反應器中。以氮攪拌、排空及沖洗3次而將空氣 從燒瓶中移除。在油浴中將其加熱至最高145°C，如此可獲 得透明的溶液。在進行聚合反應4小時後，將該反應混合物 冷卻至60°C。剩餘的單體以高真空蒸發而移除。已反應154 克（77%)的起始單體。可獲得透明的黃色黏狀液體。 GPC(THF/PS標準物）：Mn : 5250(計算：5190)、Mw : 6500、多分散性：1.2。 1.1.2丙烯酸正丁酯與曱基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯 (DMAEMA)之嵌段共聚物的製備：聚合物1 將80。克的聚丙烯酸正丁醋（如上述（1.1.1)所製備）及80 克（0.558莫耳）的甲基丙烯酸2_二甲基胺基乙酯（亞得富 (Aldrich)98%)加入至200毫升配備有機械攪拌器之反應 器。以氮攪拌、排空及沖洗3次而將空氣從燒瓶中移除。攪 拌該混合物、將其加熱至最高145°C，且聚合2小時。冷卻 該反應混合物，且以高真空乾燥而分離該聚合物。可獲得 96克（60%)黏的橙色聚合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 61 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可| A7 _____B7______ 五、發明説明（59) GPC(THF/PS-標準物）：Mn : 64〇〇(計算：6400)、Mw : 8200、PDI : 1.3。 1.1.3聚丙烯酸正丁酯之製備 聚丙婦酸正丁 S旨可以類似於1 · i ·丨的方法獲得，其藉由 於22.714克（63毫莫耳）的起始劑存在下聚合1〇〇〇克（78莫 耳）的丙烯酸正丁酯 1230175
(根據GB-A-2 342 649製備）。已反應9〇〇克（90%)的起 始單體。可獲得透明的黃色黏狀液體。 GPC(THF/PS標準物）：:1〇〇〇〇(計算：12500)、Mw ·· 12000、多分散性：1.2。 1.1.4丙烯酸正丁酯與丙烯酸2_二甲基胺基乙酯（DMAEA) 之嵌段共聚物的製備：物2 該嵌段共聚物可以類似於1.1.2之方法獲得，其藉由聚 合600.0克的聚（丙烯酸正丁酯）與600.0克（1.46莫耳）的 DMAEA(埃橘弗列克斯（Ageflex)⑧FA1)。可獲得900克（75%) 黏的黃色聚合物。 GPC(THF/PS-標準物）：Mn : 8800(計算：14900)、Mw : 13200、PDI : 1.5。 1.1.5聚丙烯酸正丁酯之製備 聚丙烯酸正丁酯可以類似於1.1.1之方法獲得，其藉由 於33·84克（93.6毫莫耳）的起始劑存在下聚合1000克（7.8莫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
62 1230175 A7 B7 五、發明説明（60 ) 耳）的丙婦酸正丁酯
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (根據GB-2 335 190製備）。已反應820克（82%)的起始單 體。可獲得透明的黃色黏狀液體。 GPC(THF/PS標準物）：Mn : 8500(計算：8750)、Mw : 11250、多分散性：1>3。 1 · 1.6丙烯酸正丁酯與2-丙烯酸二甲基胺基乙酯（DMAEA) 之嵌段共聚物的製備：聚合物3 該嵌段共聚物可以類似於1.1.2之方法獲得，其藉由聚 合600.0克的聚（丙烯酸正丁酯）與600 0克46莫耳）的 DMAEA(埃橘弗列克斯⑧FA1)。可獲得8〇〇克（66 6%)黏的 黃色聚合物。 GPC(THF/PS-標準物）·· Mn ·· 77〇〇(計算：113〇〇)、 12320、PDI : 1.6。 1 · 1.7聚丙稀酸正丁酯之製備 聚丙稀酸正丁醋可以類似W.M之方法製備，其藉由 於47.7克的起始劑存在下聚合175〇克的丙_正丁酯曰
(根據GB-A 2 335 190製備）。研你〜 黏狀油（75%轉換）。 m说丸的產物’為 1230175 A7 B7 五、發明説明（61 ) GPC : Mn : 8650、PDI : 1.2。 1.1.8丙烯酸正丁酯與DMAEA之嵌段共聚物的製備：聚合物4 該嵌段共聚物可以類似於1.1.2之方法獲得，其藉由聚 合1355.3克實例1.1_8之聚（丙烯酸正丁酯）與950克的 DMAEA。接收1784克的乾燥產物，為棕色的黏狀油。 GPC : Mn : 9037、PDI : 1.3 ; DMAEA含量：23 重量 o/oCH-NMR) ; N2含量：2.51重量％(元素分析）。 為了進一步使用，將該聚合物溶解在50 : 50薛爾梭 (Shellsol)® D40與醋酸丁酯（60%固體）之混合物中。 1.1.9聚丙烯酸正丁酯之製備 聚丙烯酸正丁酯以類似於1.1.4之方法使用從1.17來之 NOR-起始劑而製備。 GPC : Mn : 12850、PDI : 1.3。 1.1.10丙烯酸正丁酯與DMAEA之嵌段共聚物的製備:聚合物4 該嵌段共聚物可以類似於1.1.4之方法獲得，其藉由在 145 °C下將1 〇〇克實例1.1.9的聚（丙烯酸正丁酯）與100克的 DMAEA聚合3 0分鐘。在移除未反應的單體之後，可獲得113 克的乾燥產物，為棕色的黏狀油。 DMAEA含量：11重量％^：1!·!…!^!^) ; N2含量：1.33 重量 %(元素分析）。 為了進一步使用，將該聚合物溶解在醋酸正丁酯（60% 固體）中。 1.2具有酸加成鹽形成組分之聚合物的製備 1.2.1以羧酸改質（作為酸加成鹽形成組分）之丙烯酸正丁 64 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（62 ) 酉曰與丙稀酸2 -二甲 —甲基月女基乙g曰（DMAEA)的嵌段共聚物 製備。 字〇克的丙烯酸正丁酯與丙烯酸2-二甲基胺基乙酯 ^1·6)之肷&共聚物，與78·54克的丙：醇單甲基，在250 毫：配備有磁性攪拌器的圓形燒瓶中混合。在80。。下攪拌 =黃色混合物直到其呈均相，且馬上加人15.94克的3-咖 本并一丄2基—級丁基-4-經基苯石黃酸。
酸1 在8〇°C下攪拌該反應混合物3小時，將其冷卻至室溫並 過濾。 1.2.2以〜酸改質（作為酸加成鹽形成組分）之丙烯酸正丁 酉曰與丙嫦酸2-二甲基胺基乙酯（DMAEA)的礙段共聚物之 製備 將25.0克的丙稀酸正丁醋與丙晞酸2_二甲基胺基乙酉旨 (1.1.6)之嵌段共聚物，以類似於丨.2·!之方法，藉由加入866 克的1-(苯并噻唑-2-基硫）-琥珀酸轉換成酸加成鹽：
1.2.3以其它酸類改質之丙烯酸正丁酯與丙婦酸2-二〒基 胺基乙S旨（DMAEA)的叙段共聚物或丙稀酸正丁酯與甲美 丙婦酸2 -二甲基胺基乙S旨（DMAEMA)的嵌段共聚物之製 本紙張尺度適用中國國家標準（™s) A4規格（210X297公釐) 1230175 A7 B7 五、發明説明（63) 備。根據方法β)，將聚合物2(實例1.1.4)在色漿中於顏料的 存在下以不同的酸類改質。表1顯示出使用作為加成鹽形成 組分的不同酸類之結構： ·-------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可| 眷 66 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1230175 A7 B7 五、發明説明（64 ) 表1 實例 酸 1.2.3.1 叫 酸3 優維努爾（Uvinu©MS40) 1.2.3.2 HO—^ \-SO,H 酸4 1.2.3.3 Λ 〇 酸5 1.2.3.4 CXXV亡 0 酸6 1.2.3.5 0 酸7 1.2.3.6 00^4^ 酸8 1.2.3.7 0>七 1.2.3.8 0>七 酸10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 67 1230175 A7 B7 五、發明説明（65) 1.2.3.9 酸11 1.2.3.10 0 酸12 1.2.3.11 0 酸13 1.2.3.12 οςΐ Η〇 0 酸 14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1.2.4丙烯酸正丁酯與DMAEA之經改質的共聚物之製備 根據方法β)，將聚合物4(1.1.8)與聚合物5(1.1.10)在色 漿中於顏料的存在下以不同的酸類改質。表2顯示出使用作 為加成鹽形成組分的不同酸類之結構： 表2
太缸？& 奋楠田由ISI圃它趟:進f ΓΜ.ς、A4掘故f 替、 -- 1230175 Α7 Β7 五、發明説明（66) 2·包含差改質的欲段基顏料分散劑的製借及測試 以酸加成鹽組分改質之不同嵌段共聚物的性能，在! 漿製備物及由彼製仔之相符合的塗佈配方中鑑定。 2.1色漿之製備及測試·· 根據下列指示製備一種聚酯色漿配方： 汀拿剖（Dynapol)⑧ H70〇_〇8 11.99 克 顏料 9.60 克 分散劑（60%活化） 3.20 克 二甲苯/醋酸正丁酯40/60 55.21 克 總共 80.00 克 依所使用的不同分散劑之活性成分和可選擇加入的酸 類而定，利用溶劑及汀拿剖樹脂配方稍微地調整，將其調 整至約1之顏料黏合劑比率。將該些組分在搖晃機器中 (DIN 5323 8-13)以玻璃微珠研磨4小時。在研磨後，以圓錐 體-平面流變計在不同的剪切速率下測量該色漿的黏度 (Paar Physica UDS200)。可藉由降低色漿黏度（特別是在中 至低剪切速率下，例如在剪切速率丨6下）而看見具有好的分 散效率。可使用二種不同的方法用來製備色漿： 方法α) 將該經改質的嵌段共聚物分散劑分別地製備成濃縮添 加劑溶液形式。將此添加劑溶液與其它組分色漿一起加 入，然後研磨4小時。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（21〇><297公釐） _ 69 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T— 1230175 A7 B7 五、發明説明（67 方法β) 將該胺嵌段共聚物與相符合的酸類分別地加入至其它 組分色漿，然後研磨4小時。於此實例中，在色漿研磨期間 “就地”形成該經改質的嵌段共聚物。 3.聚醋/馬來賤/gAB之全蔭塗佈物型式的制備乃測試 具有5%顏料含量的全蔭配方可根據下列一般指示從 聚酯色漿中製得： 色漿 30.00 克 汀拿剖⑧H700-08 12.42 克 CAB 531.1 18.97 克 馬普蘭諾（Maprenal)® MF650 2.12 克 O/S 錯 6 0-36 克 二甲苯/醋酸正丁酯40/60 8.13 克 總共 72.00 克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 將該全蔭配方在玻璃上拉伸，在室溫下乾燥，然後在 130°C下硬化30分鐘。在該硬化的塗層上測量光澤。高光澤 象徵在最後塗層中有好的分散劑顏料。 4.結果 表3顯示出含有嵌段共聚物的比較配方與含有改質嵌 段共聚物的配方之塗佈測試結果，和該些分散劑的組成。 塗佈結果以在塗佈系統聚酯/馬來胺/CAB中的顏料兒家新 (Iragazin)⑧紅寶石（Rubine)TR為主。 表4顯示出在醇酸樹脂/馬來胺塗佈系統中以顏料兒家 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 70 1230175 A7 B7 五、發明説明（68 ) 新® DPP紅色BTR測試的改質嵌段共聚物之結果。與參考 物比較，包含改質嵌段共聚物的配方具有較低的色漿黏度 且可改善硬化塗層的光澤。 71 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） [230175 A7 B7 五、發明説明（69) 接續表3 H—^ * 00 On 接續表3 Lh K) 一 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEMA) 80-20 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEMA) 77-23 分散劑組成物υ 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物1 聚合物2 聚合物1 測試的 聚合私 分散劑 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=6400/ PD=1.5 Mw= 13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=8200/ Mn=6400/ PD=1.3 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=8200/ Mn=6400/ PD=1.5 Ο今 <1 β Ln s β h—^ 1 1 改質劑 丄 β »66% _! >i〇/o >i〇/o >i〇/o »πβ0〇/〇 丄 P P 製程型式/ 中和的理論 程度 μ ο ο 〇 〇 〇 1—^ bo U) b o K) p o %嵌段 共聚物3) Ο Κ) 4^ U) k> K) Fo bo 〇〇 k) o 1 1 %改質劑3) 21300 24000 18300 21800 23600 4240 5710 _1 1550 11700 »—k 在下列剪切速率下之 色漿黏度： 2410 3160 2080 2950 5690 h—* 5440 Os U) 00 U) K) 1—k <1 00 OS s LO 00 1020 Η—* Κ) οο g 00 1—-* On U) K) to U) h—k 〇\ 1024 Os Lh UJ g NJ 2 OS 00 ON 00 全蔭塗層 光澤20。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ----------1·-------·----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•、可I 72 1230175 A7 B7 五、發明説明（70) 1) 啷雜聆糸棼stt% 麵乘；BA=^*踝一-爵 ' DMAEMAHf^^*踝 2-卜濁^港_6®' DMAEA"^:!#踝 2-hf^萌_(>龆 2) 私澌涔减S犛涔凇铐穿卜渔4~今屮4 0ssp^ ^ a S§s 1^HJ:5^26+S"涔减犛萍和效穿"¾升&>讲»车恶谇猙-會»洤3&障辟逄3:&庇^讳命^>1濉本八漭瞰犛涔凇效象今痺逡3:斧||汗»。»汗效窆 tb»-决雜猓渺涔/^:飴碎(恭窆^扣鹆泫麻赉16^)猓贪。 K) 00 接續表3 H—k Cj to P(BA-b-DMAEA) 65-35 P(BA-b-DMAEA) 65-35 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 P(BA-b-DMAEA) j 74-26 P(BA-b-DMAEA) 74-26 聚合物3 聚合物3 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 聚合物2 Mw=12320/ Μπ=7700/ PD=1.6 Mw=12320/ Mn=7700/ PD=1.6 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw= 13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw= 13200/ Mn=8800/ PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ |PD=1.5 Mw=13200/ Mn=8800/ PD-1.5 s 酸14 酸13 酸12 酸11 酸10 a »75% a »100% 丄 »6β6〇/〇 >i〇/〇 上 丄 丄 丄 12.2 14.9 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 bo k) U) U) U) b OS ο bO bo 14300 22500 17800 26600 23500 24500 _1 13600 18800 22300 1360 2710 2110 4480 3340 3380 2620 2290 3280 209 397 〇 517 540 Lh U) Κ) οο 510 as ON 1—^ K) U) v〇 K) Ό OO 00 K) οο Lt\ as 2 〇\ 00 ON Ον (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -%- 、可| 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 73 1230175 A7 B7 五、發明説明（71) 1) 驷雜聆涂參 att% 雜乘；BAHa^踝 TSg ' DMAEA=a^薄 2-bf _铕蝌^溫 2) 伽澌涔塒S衆涔和讳麥i渔t ~今屮t aTrb^J: UJ U) U) U) U) U) P(BA-b6DMAEA) P(BA-b6DMAEA) P(BA-b-DMAEA) ! P(BA-b-DMAEA) 89-11 P(BA-b-DMAEA) 89-11 P(BA-b-DMAEA) 89-11 P(BA-b-DMAEA) 76-24 聚合物4 聚合物4 聚合物4 聚合物5 聚合物5 聚合物5 聚合物4 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1.3 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1.3 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1.3 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1.3 酸17 酸16 酸16 酸15 酸15 1 酸15 "CD "CO "CD "CD "CD 1 *Ό〇 18.0 15.0 16.0 16.4 17.0 20.0 14.6 LT} U) VO u> b\ U) 1 Ul Lh 1070 On Ό LO g 427 LT\ 14900 1590 400 378 Ln U) 266 UJ 2220 642 h—^ to UJ LO 00 h—^ 2 1—^ H—^ Lh h—^ U) t—k H—» K) 6 宏 VO oo 一 h—^ 1—A o 1—k o 1—k Os to o 〇 Ό oo^ 宣㈣} P(BA-b-DMAEMA) 76-24 P(BA-b-DMAEMA) 76-24 P(BA-b-DMAEA) 76-24 沒有分散劑 i 分散劑組成物u 聚合物4 J 聚合物4 聚合物4 1 測試的 聚合私 分散劑 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1.3 Mw二 11750/ Mn=9037/ PD=1.3 Mw=11750/ Mn=9037/ PD=1_3 Ο今 酸15 酸15 1 1 改質劑 XD TD 1 1 製程型式 : 1—k U\ m^O h—^ o 20.0 1 %嵌段 共聚物3) 〇 私 U) 1 1 %改質劑3) oo ON 〇 -«J 13100 23200 一 在下列剪切速率下之 色漿黏度： Lt\ § Lh Lh 〇 1980 3780 5； h—^ 払 h—» ON \〇 仁 to 〇〇 K) K) 1024 ^-fc s ON LO 全隆塗層克 -澤 20。 ,私 如降審涂煞sl^^^/4^^-&-a^^^:DPP?r(>BTRs:l^^as:^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、T. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 74

Claims (1)

  1. 1230175 第91110523號專利申請案申請專利範圍修正本 93.05.26 1 · 一種組成物，其包括： a) 0.1-99.9重量％的分散劑組合物，其基本上由下列 組分所組成： i)下式之嵌段共聚物 X-Ax-By.Y ⑴， 其中 X及Y為從包含下列基團之聚合反應起始劑碎片來 之鏈終端基團 (A), N—0—X. 其中 X’可從起始劑裂解為自由基χ·，且能起動已乙烯 基化不飽和的單體之聚合反應；或
    X及Υ之一為自由基起始劑的碎片，而另一個為從 硝醯基自由基來的鏈終端基團 Α及Β為由备乙烯基化不飽和的單體之非離子重覆 單元所組成的不同聚合物嵌段，其中聚合物嵌段八或6 之一可額夕卜地包含以離子基團取代之已乙縣化不飽 和的單體之重覆單元； X及y為大於0的數字，而可定義出在聚合物嵌段A 及B中之單體重覆單元的數目；及 75 1230175 六、申請專利範圍 (η)—種鹽形成組分；及 b)(M-99.9重量％之可分散的無機或有機顏料粒子。 2·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該聚合反應起始 劑包含由下式表示之基團A (II), X，· 一0—N 其中 X”可從化合物（11)裂解而為一自由基χ·，且能起 動已乙烯基化不飽和的單體之聚合反應；或其可為自由 基起始劑的碎片； Ri及R2之一為CVC7烷基或羥基-Ci_C7烷基，而另 一個可為匕/4烷基、由Cl-C4烷氧基羰基或Ci-C4烷氧 基或羥基-CrC4烷基取代之Cl_c4烷基；或 1及112二者可與C-原子毗連在一起而為C3-C7環烷 基； R3及R4可各自獨立地如心及!^之定義或可為氫； Ra可為氫，或可選自於由下列所組成之群的取代 基· CVC4燒基、經基-CVC4燒基、c5-ClG芳基、c5-Ci〇 芳基基、CKC4统基-c5-c10芳基、氰基、CVQ 烷氧基羰基、CVC4烷醯基氧基、cKc4烷醯基氧基-Ci_c4 烷基、胺甲醯基、單-或二-Cl_C4烷基胺甲醯基、單_或 二羥乙基胺甲醯基、甲脒基、孓咪唑基、^羥基_2_ 76 1230175
    六、申請專利範圍 羥甲基-2-丙基胺甲醯基、ij — 二羥甲基羥基胺甲醯 基及-P=0(0-CrC4烷基）2 ;及 Rb如心所定義；或 Ra及Rb可一起為二價基團而形成5-、6_、7·或心員 脂肪族或芳香族雜環基團，其可包含個額外的選自 於由氮、氧及硫所組成之群的雜原子。 3·如申請專利範圍第1項之組成物，其中聚合物嵌段a及b 之一基本上由選自於由下列所組成之群的已乙烯基化 不飽和之單體重覆單元所組成：苯乙烯類；丙烯酸及 CrCU烧基丙稀酸-CrC24烧基醋類；丙烤酸及Ci-C#燒基 丙稀酸- CVCn芳基- CrC4烧基醋類；丙稀酸及燒 基丙烯酸-CfCn芳氧基-CrC4烷基酯類；丙烯酸及 C!-C4烷基丙烯酸-羥基-C2-C6烷基酯類；丙烯酸及匚广^ 烷基丙烯酸-多羥基-CyC：6烷基酯類；丙烯酸&Cl-C4燒 基丙烯酸-(CVC4烷基）3矽基氧基-CVC4烷基酯類；丙烤 酸及CVC4烷基丙烯酸-(CrC4烷基h矽基-CVC4烷基8旨 類；丙稀酸及CVCU烧基丙烯酸-雜環基-C2-C4燒基酉旨 類，具有聚-CrC4烧二醇S旨基團之丙稀酸及c】-C4燒美 丙烯酸酯類，其中該些酯基團可以(^-0：24烷氧基取代； 丙烯酸及甲基丙烯酸醯胺類；丙烯酸及CrC4^基丙婦 酸-(C〗-C4烷基）i_2醯胺；丙烯腈；馬來酸或反丁稀二酸 之酯類；順丁烯二醯亞胺及經N-取代的順丁稀二隨亞 胺類。 4·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚合物嵌段A 77 1230175 六、申請專利範圍 及B之一基本上由選自於由下列所組成之群的已乙婦 基化不飽和之單體重覆單元所組成：苯乙烯類、丙烯酸 及甲基丙婦酸- Ci_C24烧基S旨類、丙烤酸及曱基丙稀酸· 經基-CyC6烧基醋類、丙婦酸及曱基丙婦酸-二經基 -C3_C4烧基Sa類及具有聚-C2-C4烧二酵S旨基團之丙歸酸 及曱基丙烯酸酯類，其中該些酯基團可以烷基取 代。 5·如申請專利範圍第1項之組成物，其中存在於該聚合物 嵌段A及B之一中而以離子基團取代的已乙烯基化不飽 和之單體重覆單元，可由從下式化合物所形成的鹽之陽 離子或陰離子部分來表示： CH2=C(.R1)-C(=0)-R2 (III)， 其中 R1可為氫或(^-(：4烷基；及 R2可為-OH ;由羧基、磺基或膦酸基取代的Cl_c4 院基，或經胺基取代而選自於由下列所組成之群的 C2_C18烷氧基：胺基_c2_Ci8烷氧基、Ci_c4烷基胺基 -CVC18烧氧基、二·Ckc4烷基胺基_C2-Ci8烷氧基、羥基 -CVC4燒基胺基-CrCu烷氧基及Ci_c4烷基气羥基 -c2-c4烷基）胺基_C2-Ci8烷氧基。 6.如申巧專利範圍第i項之組成物，其中存在於該聚合物 嵌段A及B之一中而以離子基團取代的已乙烯基化不飽 和之單體重覆單元，可由從式（ΠΙ)之化合物所形成的鹽 之陽離子或陰離子部分來表示，其中
    78 1230175
    六、申請專利範圍 霤 R1可為氫或甲基；及 R可為經胺基取代而選自於由下列所組成之群的 even烷基··胺基-CVC4烷氧基、Ci-C4烷基胺基_C2_C4 烷氧基 '二-CVC4烷基胺基-C2-C4烷氧基、羥基-c2_c4 烷基胺基-CVC^烷氧基及CVC4烷基-(羥基_c2-C4烷基） 胺基-C2-C4坑氧基。 7· 如申凊專利範圍第5項之組成物，其中該從式（ΙΠ)之化 合物开> 成的鹽之陽離子部分，可由下式之酯基團表示：
    c〆0、（C), Η2 其中 Ra ' Rb&Rc之一為2-羥乙基，而其它可為氫、甲基 或乙基；或
    Ra、Rb&Re可彼此各自獨立地為氫或選自於由下列 所組成之群的取代基：Cl-(：4烷基、芳基烷基及 (CKC4烷基）w芳基。 8·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該已乙烯基化不 飽和的單體之重覆單元可為酸加成鹽，或可為由選自於 由下列所組成之群的胺基單體季銨化而形成的鹽：經胺 基取代的苯乙烯、經（CrC4烷基）!·2胺基取代的苯乙 稀、Ν -單-(C]-C4烧基）u胺基-CyC；4烧基（甲基）丙稀醯胺 及N，N-二- (C1-C4烧基）ι·2胺基- CrC4烧基（甲基）丙婦醯 胺、乙烯基吡啶或經CkC4烷基取代的乙烯基吡啶、乙 烯基咪唑及經(^-0：4烷基取代的乙烯基咪唑。 79 1230175 六、申請專利範圍 9 ·如申凊專利範圍第5項之組成物，其中該存在於該聚合 物嵌段A及B之一中而以離子基團取代的已乙烯基化不 飽和之單體重覆單元，可由酸加成鹽的陽離子部分來表 示，或可由4-胺基苯乙烯、4-二甲基胺基苯乙烯、選自 於由下列所組成之群的（甲基）丙烯酸胺烷酯之季銨化 而形成的鹽來表示：丙烯酸2-二甲基胺基乙酯 (DMAEA)、甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯 (DMAEMA)、丙細酸2_二乙基胺基乙g旨（DEAEA)、甲基 丙烯酸2-二乙基胺基乙酯（DEAEMA)、丙稀酸2-三級丁 基胺基乙酯（t-BAEA)、甲基丙婦酸2-三級丁基胺基乙酯 (t-BAEMA)及3-二甲基胺基丙基曱基丙稀醯胺、4-乙稀 基°比σ定、2 -乙婦基σ比σ定或1 _乙稀基。东。坐。 10·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組分（丨丨）可藉由 酸-鹼反應、酸加成反應或季銨化反應與嵌段共聚物⑴ 形成一種鹽。 11 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中存在於鹽形成組 分（ii)中之磺基、羧基或膦酸基、磺酸_Ci_C4烷基酯基 團或鹵烷基團，可藉由與存在於嵌段共聚物組分⑴的 聚合物嵌段A及B之一中的游離胺基或一級、二級或三 級胺基反應而形成一種鹽。 12·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該鹽形成組分（η) 可選自於由下列所組成之群：單-、雙-或三環磺酸、羧 酸或膦酸類；以單·雙-或三環基團取代的脂肪族磺酸、 羧酸或膦酸類；以單-、雙-或三環基團取代的鹵烷類；
    80 1230175 六 '申請專纖® -- 及單-、雙-或三環磺酸之Ci_c4烷基酯類。 如申吻專利㈣第12項之組成物，其中該單或雙環基 團存在料酸、賴及膦酸中，或其巾該㈣族續酸、 羧酸或膦酸之單·或雙環取代基可選自於由下列所組成 群先和或不餘和的單-或雙環脂肪族；雜單環脂肪 族或雜雙環脂職；碳單環或碳雙環芳㈣·部分飽和
    的碳雙環芳香族；雜單環或㈣環芳及部分餘和 的雜雙環芳香族基團。
    14·如申請專利範圍第工項之組成物，其中該組分^之可分 散的有機顏料粒子可選自於由偶氮顏料所組成之群··偶 氮、雙偶氮、萘酚、苯并咪唑啉酮、偶氮縮合物、金屬 錯合物、異吲哚啉酮及異吲哚啉顏料、chin〇phthai〇n 顏料、一噚π井顏料，及由多環顏料所組成之群：彀藍、 硫靛、二氫呋吖啶二酮類、酞青類、二苯并蔥類、 peri〇nones、蔥醌類（諸如胺基蔥醌類或羥基蔥醌類）、 恩嘧啶類、陰丹酮類、黃烷士酮類 '皮蔥酮類、 antanthrones、異恩酮紫類、二酮咐π各并吼p各及叶u坐類； 顏料及有珍珠光彩的薄片。 15·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該組分b)之可分 散的無機顏料粒子可選自於由下列所組成之群：鋁、氧 化銘、氧化碎及秒酸鹽、氧化鐵（m)、氧化路⑴丨）、氧 化鈦（IV)、氧化锆（IV)、氧化鋅、硫化鋅、磷酸鋅、混 合的金屬氧化物填酸鹽類、硫化鉑、硫化錦、碳黑或石 墨、釩酸鹽類、絡酸鹽類及鉬酸鹽類、及其混合物、結 81 1230175 六、申請專利範圍 晶形式或改質物。 如申請專利範圍第1項之組成物，其額外地包含一黏結 劑及一習知的添加劑。 17·如申請專利範圍第15項之組成物，其中該習知的添加劑 選自於由下列所組成之群：表面活性劑、安定劑、 吸收劑、HALS-安定劑、抗發泡劑、抗氧化劑、染料、 增塑劑、觸變劑、脫水觸媒、抗結皮劑及平整劑。
    如申請專利範圍第1項之組成物，其包括： a) 0.1-99.9重量％的分散劑組合物，其基本上由下列 組分所組成： i)下式之嵌段共聚物
    其中 X為一鏈終端基團； A及B為不同的聚合物嵌段，其由選自於由下列所 組成之群的已乙烯基化不飽和之單體的非離子重覆單 兀所組成：苯乙烯類、丙烯酸及甲基丙烯酸烷 基酯類、丙烯酸及甲基丙烯酸_羥基-C2_c6烷基酯類、 丙烯酸及曱基丙烯酸-二羥基_c3-C4烷基酯類及具有聚 -CrC4烷二醇酯基團之丙烯酸及曱基丙烯酸酯類，其中 泫酯基團可以Ci-C：24烷氧基取代；及其中存在於該聚合
    82 1230175
    六、申請專利範圍 物嵌段A及B之一中且以離子基團取代的已乙烯基化不 飽和之单體重覆單元，可由從下式化合物所形成的鹽之 陽離子或陰離子部分來表示： CH2=C(R1)-(C = 0).R2 (III)， 其中
    R1可為氫或（^-(：4烷基；及 R2可為-OH ;由羧基、磺基或膦酸基取代的 烧基；或經胺基取代而選自於由下列所組成之群的 C2-C1S燒氧基：胺基c2_Ci8烷氧基、（^(^烷基胺基 -C2-C1S燒氧基、二-Cl_c4烷基胺基/〗/^烷氧基、羥基 -CVC4烧基胺基-c2_Cl8烷氧基及Cl-c4烷基-(羥基 -c2-c4烷基）胺基-C2-C18^氧基；
    或其中存在於聚合物喪段A及B之一中而以離子基 團取代的已乙烯基化不飽和之單體重覆單元，可為選自 於由下列所組成之群的胺基單體之酸加成鹽：經胺基取 代的笨乙烤、經（CVC4烧基）u胺基取代的苯乙稀、N_ 單-(C】-C4烷基）〗·2胺基-CVC4烷基（甲基）丙烯醯胺及 N，N-二-(CVQ烧基）!·2胺基-CVQ貌基（甲基）丙稀醯胺； X及y可為大於0的數字，而可定義出在聚合物嵌段 A及B中之單體重覆單元的數目； 心及只2之一可為(^〗-(：7烷基或羥基-Ci-C7烧基，而 另一個可為C〗-C4烷基或由Cl_C4烷氧基羰基或烷 氧基或經基-C「C7烧基取代的c^c；4烧基；或 1及R2二者可與C-原子毗連在一起而為c^c7環烷
    83 1230175 六、申請專利範圍 基； R3及R4可各自獨立地如心及心所定義或可為_H ; Ra可為氫或可選自於由下列所組成之群的取代 基：<^(：4烧基、經基_Ci_c4烧基、CrCiG芳基、c5-Ci〇 芳基-cvc4烧基、Ci-c4烷基芳基、氰基、Ci_c4 娱*氧基m基、（Vc4烷醯基氧基、Cl_c4烷醯基氧基-Cl_c4 烧基、胺曱醯基、單·或二_Ci_C4烷基胺曱醯基、單_或 二-2-羥乙基胺甲醯基、曱脒基、2_咪唑基、h羥基·2· 羥基甲基丙基胺甲醯基、1，1-二羥甲基-2-羥基胺甲 醯基及-P = 〇(〇-Cl_C4烷基）2 ;及 Rb如Ra所定義；或 Ra及Rb可一起為二價基團而形成5_、6·、7•或8_員 脂肪族或芳香族雜環基團，其可包含1-3個額外的選自 於由氮、氧及硫所組成之群的雜原子丨及 (11) 一種鹽形成組分，其選自於由下列所組成之 群·單-、雙_或二環續酸、羧酸及膦酸；以單_、雙_或 二锿基團取代之脂肪族磺酸、羧酸或膦酸；或以單_、 雙-或三環基團取代的_烷；及單…雙-或三環磺酸之 C1-C4烧基醋；及 b)0· 1-99.9重量％之可分散的無機或有機顏料粒子。 19.如申請專利範圍第i項之組成物，其包括： a)0·1，·9重量％之分散劑組合物，其基本上由下列 所組成： 〇嵌段共聚物（Γ)， 84 1230175 六、申請專利範圍 其中 X為一鏈終端碎片； 聚合物喪段A及B之一基本上由選自於由下列所組 成之群的已乙烯基化不飽和之單體重覆單元所組成：苯 乙烯類、丙烯酸及曱基丙烯酸烷基酯類、丙烯 酸及曱基丙烯酸-羥基-CyC：6烷基酯類、丙烯酸及曱基 丙烯酸_二羥基-CrC：4烷基酯類、及具有聚-C2-C4烷二醇 酯基團之丙稀酸及甲基丙稀酸酯類，其中該酯基團可以 C1-C24烧氧基取代；及 其中存在於該聚合物嵌段A及B之一中而以離子基 團取代的已乙烤基化不飽和之單體重覆單元，可由一酸 加成鹽的陽離子部分表示，或可藉由季銨化4·胺基苯乙 烯、4-二曱基胺基苯乙烯或丙烯酸胺燒酯或選自於由下 列所組成之群的甲基丙烯酸酯所形成的鹽來表示：丙烯 酸2-二甲基胺基乙酯（DMAEA)、甲基丙烯酸2_二曱基胺 基乙酯（DMAEMA)、丙烯酸2_二乙基胺基乙酯 (DEAEA)、甲基丙歸酸2-二乙基胺基乙酯（DEAEMA)、 丙稀酸2-二級丁基胺基乙酯（t-BAEA)、甲基丙稀酸2· 三級丁基胺基乙酯（t-BAEMA)及3-二甲基胺基丙基甲 基丙烯醯胺、4-乙烯基吡啶、2_乙烯基吡啶及^乙烯基 咪唑； X及y為大於〇的數字，而可定義出在聚合物嵌段A 及B中之單體重覆單元的數目； Rl及R2之一為曱基，而另一個為甲基或乙基；且
    1230175 六、申請專利範圍 r3及r4之一為甲基，而另一個為甲基或乙基； Ra&Rb可一起為下面部分式的基團： «5
    白7 R8 其中 R5、R6、R7及R8可彼此各自獨立地為氫、曱基或乙 基；及 R9&R1()之一可彼此各自獨立地為氫或取代基；或 R9及Rio二者皆為取代基；及 (ii) 一種鹽形成組分，其選自於由下列所組成之 群：單-、雙-或三環磺酸、羧酸及膦酸；及以單-、雙-或三環基團取代之脂肪族磺酸、羧酸或膦酸；以單-、 雙-或三環基團取代之鹵烷；及單-、雙-或三環磺酸之 CVC4烧基S旨；及 b)0.1-99.9重量％之可分散的無機或有機顏料粒子。 86
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