TWI227723B

TWI227723B - Polycarbonate resin/ABS graft copolymer/SAN blends

Info

Publication number: TWI227723B
Application number: TW088117488A
Authority: TW
Inventors: John Robert Campbell; Pratima Rangarajan; Ronald James Wroczynski
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1998-10-23
Filing date: 1999-10-11
Publication date: 2005-02-11
Also published as: KR20010075652A; WO2000024829A1; CN1150275C; CN1331727A; EP1129138A1; JP2002528589A

Description

1227723 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1 ) 本發明之領域本發明係關於熱塑性樹脂組合物，更具體地，係關於熱塑性樹脂組合物其中包含聚碳酸酯（“PC” ）樹脂、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯（“ A B S ” ）接枝共聚物、及苯乙烯一丙烯腈（“ S A N ” ）共聚物。相關技藝之簡要敘述聚碳酸酯樹脂爲堅韌的，剛性工程熱塑性樹脂，其具有良好的衝擊強度。然而，聚碳酸酯樹脂之流動特性有時造成加工上的困難。各種先前技藝已嘗試著將聚碳酸酯樹脂與其它聚合物改良劑摻合以提高流動特性而仍保留聚碳酸酯樹脂之韌性及耐衝擊性。例如，將A B S接枝共聚物摻合入聚碳酸酯樹脂以得到較低成本具有改良的加工特色之摻合物，而保留良好的耐衝擊性（見U.S. Patent No. 3，130，177，核發予 Grabowski，與 Plastics World， 1977年11月，ρρ · 5 — 58)。然而，各種進一步改良聚碳酸酯樹脂/ A B S接枝共聚物摻合物之流動特性之嘗試已生成脆性材料或令人不滿的低熱撓曲溫度（ H D T ” ）。製作具有良好流動特性的聚碳酸酯樹脂/ A B S接枝共聚物摻合物’而具有良好的低溫柔軟性與高 HDT，將非常有須要且有用。本發明之槪要在第一之面，本發明係關於一種熱塑性樹脂組合物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J. 一 --------訂---------線"|^丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1227723 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 其中包含： (a ) —種芳基聚碳酸酯樹脂； (b ) —'種丙儲膳—丁二傭一本乙矯接枝共聚物；及 (c ) 一種具有減低苯乙烯-丙烯腈寡聚物含量的苯乙烯一丙烯腈。本發明之樹脂組合物展現改良的流動性質與柔軟性之平衡。在第二之面，本發明係關於製作熱塑性樹脂組合物之方法’包含將芳基聚碳酸酯樹脂、丙烯腈- 丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、及具有減低苯乙烯-丙烯腈寡聚物含量的本乙細-丙嫌膳二者慘合在—^起。本發明之詳細敘述在一較佳的體系中，本發明之熱塑性樹脂組合物包含，基於1 0 0部分重量比（“ p b W ” ）的熱塑性樹脂組合物，自40至9 5 pbw，更佳爲50至9 Opbw，而更佳爲5 5至8 0 p bw的芳基聚碳酸酯樹脂及3至 58pbw，更佳爲7至47pbw，而更佳爲10至 40pbw的ABS接枝共聚物；及2至57pbw，更

佳爲3至43pbw，而更佳爲5至3 5 pbw的SAN 〇芳基聚碳酸酯樹脂本發明之組合物的芳基聚碳酸酯樹脂成分包含一或更本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J --------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1227723 A7 __ B7 五、發明說明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多芳基聚碳酸酯樹脂。適合於用作本發明之熱塑性樹脂組合物的聚碳酸酯樹脂成分之芳基聚碳酸酯樹脂爲已知的化合物，大體而言其製備及性質已敘述，見於U.S. Patent Nos· 3，169，121;4，487，896;及 5，4 1 1 ，9 9 9 ，各相關專利揭示倂入本文作爲參考資料° 在一較佳的體系中，本發明之芳基聚碳酸酯樹脂成分爲根據結構式（I )之二羥酚的反應產物： Η 0 - A - 0 Η ( I ) 其中A爲二價芳基自由基，其碳酸醋即驅物包含根據分子式（I I )之結構單兀〇 —(〇一 A_〇J卜 (π) 其中A爲定義如上。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如在此所使用，術語“二價芳基自由基”包括那些二價自由基其中包含單芳基環如伸苯基，那些二價自由基其中包含稠合芳環系統如萘，那些二價自由基其中包含二或更由非芳基鍵結相聯的多芳環如伸烷基、亞烷基、磺醯基基團，其中任何一項均可在芳基環上的一或更多位置被取代，例如被鹵基團或（C 1 一 C 6 )鏈烷基團取代。在一較佳的體系中，A爲根據分子式（I I I )之二價芳基自由基：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227723 A7 B7 五、發明說明（4 ) ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH3 (III). 適合的二羥基酚包括例如一或更多的2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙烷（“雙酚A ” ）、2，2 -雙（3，5 —二甲基一 4羥基苯基）丙烷、雙（4 一羥基苯基）甲院、4，4 一雙（4 —羥基苯基）庚烷、3，5，3’ ，5 ’ 一四氯一4，4，一二羥基苯基）丙烷、2，6-二經基萘、對苯二酚、2 ，4 ’ 一二羥基苯基硕。在一極佳的體系中，此二羥基酚爲雙酚A。此碳酸酯前驅物爲一或更多的羰基鹵、碳酸酯或鹵甲酸酯。適合的羰基鹵包括例如羰基溴化物及羰基氯化物。適合的碳酸酯包括如二苯基碳酸酯、二氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯、苯基甲苯基碳酸酯及二甲苯基碳酸酯。適合的鹵甲酸酯包括例如之二羥基酚之雙鹵甲酸酯如對苯二酚、或乙二醇類如乙二醇、新戊基乙二醇。在一極佳的體系中，碳酸酯前驅物爲鑛基氯化物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適合的芳基聚碳酸酯樹脂包括線性芳基聚碳酸酯樹脂及枝鏈型芳基聚碳酸酯樹脂。適合的線性芳基聚碳酸酯樹脂包括例如雙酚聚碳酸酯樹脂。適合的枝鏈型聚碳酸酯爲已知的且其製作係由將多官能基芳基化合物與二羥基酚及碳酸酯前驅物反應以形成枝鏈型聚合物，大體而言可見 U. S. Patent Nos. 3 ，5 4 4，5 1 4 ; 3，635 ，895;及 4，001 ，184，各相關專本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1227723 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) 利揭示倂入本文作爲參考資料。此多官能基化合物大體而言爲芳基且包含至少三個官能基團其爲羧基、羧酸酐、酚、β甲酸酯或其混合物如1 ，1 ，1 一三（4 一羥基苯基 )乙烷、1 ，3 ，5 —三羥基苯、苯偏三酸酐、苯偏三酸、苯偏三酸二氯化物、4 -氯甲醯基鄰呔酸酐、苯均四酸酸、苯均四酸二酸酐、蜜石酸酸、蜜石酸酐、苯三酸酸、苯甲酮四羧酸、苯甲酮-四羧基二酸酐。較佳的多官能基芳基化合物爲1 ，1 ，1 一三（4 一羥基苯基）乙烷、苯偏三酸酐或苯偏三酸酸或其鹵甲酸酯衍生物。在一較佳的體系中，本發明之聚碳酸酯樹脂成分爲線性聚碳酸酯樹脂其係衍生自雙酚及光氣。在一較佳的體系中，聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量爲約10，000至約200，000克每莫耳（“ g / m ο 1 ” )，且在另一較佳的體系中，聚碳酸酯樹脂的重量平均分子量爲約10，〇〇〇至約100，〇〇〇克每莫耳（“ g / m ο 1 ” ），其測定係由凝膠滲透層析儀’相對於苯乙烯標準。該樹脂典型地展現本性黏度在約〇 . 3至約1 · 5公合每克，於25 °C在二氯甲烷中。聚碳酸酯樹脂係由已知的方法製作由，如界面聚合、酯轉化、溶液聚合或融熔聚合。共聚酯-碳酸酯樹脂爲也適合於使用作爲本發明之芳基聚碳酸酯樹脂成分。適合於使用作爲本發明之熱塑性樹脂組合物的芳基聚碳酸酯樹脂成分之共聚酯碳酸酯樹脂爲已知的化合物，其製備及性質大體而言已敘述於，U.S. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^1 ϋ ϋ· ϋ ϋ I -I —.1 · ϋ i_i ϋ ϋ a 1 ϋ ϋ I . (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) < · 線· A7 1227723 _____ B7_____ 五、發明說明（6 )

Patent Nos. 3 ， 169 ， 121 ;4，43 〇，484;及 4，4 8 7，8 9 6 ，各相關專利揭示倂入本文作爲參考資料。共聚酯-碳酸酯樹脂包含線性的或無規則枝鏈型聚合物其包含在聚合物鏈上重覆的碳酸酯基團，羧酸酯基團及芳基碳環基團，其中至少一些碳酸酯基團係直接鍵結於芳基碳環基團環的碳原子上。在一較佳的體系中，本發明之共聚酯-碳酸酯樹脂成分係衍生自碳酸酯前驅物，至少一種二羥基酚且至少一種二羧酸或二羧酸相等物。在一較佳的體系中，該二羧酸爲根據分子式（I V )者：〇〇

丨丨 II HO —c — A' —c —OH ㈣其中A ’爲伸烷基’亞烷基，環脂族或芳基且較佳地爲未取代伸苯基自由基或經取代之伸苯基自由基其在芳環上在一或更多個位置有取代，其中各個取代基團獨立地爲 (C 1 - C 6 )鏈烷基，且共聚酯碳酸酯樹脂包含前述根據分之子式（I I )第一結構單元及根據分子式（V )之第二結構單元：一（〇— c —A·—C)— 其中A’之定義如上。適合的碳酸酯前驅物及二羥基酚係那些揭示如前者。適合的二羧酸，包括例如鄰呔酸、間呔酸、對呔酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------^-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (V) A7 B7 酸、丙二酸酸、丁二二酸、壬二酸酸、癸戊、二甲基 4 一環己一雙物包苯甲酸括例如、二甲樹脂每碳中的酯酸酯鍵二羧酸，更佳爲 1227723 五、發明說明（7 ) 二甲基對呔酸、乙己二酸、庚二酸、丙〜酸酸、1 ，1 2--h二烷二羧酸、順一 1 一羧酸、反—1 ，4 一環己二羧酸、4，4，酸、萘一 2，6 -二羧酸。適合的二羧酸相等上述揭示二羧酸之酸酐、酯或鹵衍生物如鄰呔基對呔酸、丁二醯氯。在一較佳的體系中，此二羧酸爲芳基一或更多的對呔酸及間呔酸。在一較佳的體系中，存在於共聚酯碳酸酯鍵對碳酸酯鍵之比率爲〇 . 2 5至0 . 9酯鍵在一較佳的體系中，共聚酯-碳酸酯共聚物帶有重量平均分子量在約10，〇〇〇至約20〇，000 g / m ο 1 。共聚酯-碳酸酯樹脂係由已知的方法製作，如界面聚合、酯轉化、溶液聚合或融熔聚合。 A B S接枝共聚物本發明之組合物的A B S接枝共聚物成分包含一或更多A B S接枝共聚物。適合於用作本發明之組合物的 A B S接枝共聚物成分係已熟知於此技藝。A B S接枝共聚物爲兩相系統，基於苯乙烯-丙烯腈（S A N )共聚物連續相與分散的彈性體相，典型地基於丁二烯橡膠。將小 __— _________W--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) .·*—^-------------^---------^i^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ， · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227723 A7 B7 五、發明說明（8 ) 量的苯乙烯及丙烯腈接枝於橡膠顆粒使此二種相相容化。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 可用以製備A B S的三個主要方法包括乳化，整體及懸浮聚合或其合倂者。A B S之乳化聚合爲兩步驟方法，其中包含丁二烯之聚合以形成橡膠乳膠，續以加入且聚合丙烯腈及苯乙烯，於其中接枝於橡膠且在連續相中產生 S A N。當在乳液中製作時A B S接枝的橡膠含量在約 1 0至9 0重量百分比且將接枝之SAN約在1 〇至9〇重量百分比，以A B S接枝組合物爲基準計。苯乙烯對丙烯腈之比率範圍在5 0 : 5 0至8 5 : 1 5。當在乳液中製作，橡膠乳膠將具有粒子尺寸在約0 · 1 5至約0 · 8 微米重量比，較佳地在0 · 3微米。組合上，橡膠相可包含聚丁二烯、苯乙烯- 丁二烯或丁二烯一丙烯腈共聚物、聚異戊二烯、EPM (乙烯/丙烯橡膠）、EPDM橡膠 (乙烯/丙烯/二烯橡膠，包含如二烯、非共軛二烯如己二烯一（1 ，5 )或原冰片烷二烯，小量的）及交聯的鏈經濟部智慧財產局員工消費合作社印製烷基丙烯酸酯橡膠（基於丙烯酸C 1 一 C 8鏈烷酯）’尤其是丙烯酸的乙酯、丁酯及乙基己酯。也可使用一或更多橡膠接枝樹脂在約1 0至9 0及約9 0至1 〇重量百分比。在聚合結束時將乳膠乳液打破且收回A B S收回。在總體方法中，聚合係在苯乙烯/丙烯腈單體中執行而非在水中執行。替代製作橡膠，可將預製作橡膠溶於單體溶液中。之後將橡膠-單體溶液送入反應器中且執行接枝/聚合。當經由總體或總體-懸浮方法製作，可溶性橡膠範圍將在約5至2 5重量百分比且此分散的橡膠相將帶有直徑在 ____U-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1227723 _____B7 五、發明說明（9 ) 約〇 · 5微米至約1 0微米。取決於所用橡膠的量，將存在大重量比的自由S AN相。爲取替使用於接枝或未接枝樹脂之苯乙烯及丙烯腈單體’可使用或加入單體如、α 甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、單、二或三鹵苯乙烯、鏈烷基甲基丙烯酸酯、鏈烷基丙烯酸酯、馬來酸酐、甲基丙烯腈、馬來醯亞胺、Ν -鏈烷基馬來醯亞胺、Ν -芳基馬來醯亞胺或鏈烷基或鹵取代之Ν -芳基馬來醯亞胺。如同總體方法，懸浮聚合使用橡膠溶解於單體溶液中，但於聚合S A Ν低轉化率之後，橡膠/ S A N /單體混合物爲懸浮於水上且完成聚合。 S A N共聚物本發明之組合物的S AN共聚物成分包含一或更多 S A N共聚物。習用的S A N共聚物包含約〇 · 1至約 1 〇重量百分比的寡聚物含量，其中寡聚物可大體而言定義如那些S AN成分其具有分子量在約1 5，0 0 0克每莫耳或較低者。更典型地寡聚物爲定義如其具有分子量約 1〇，000克每莫耳或較低者。較佳的S A N共聚物爲S A N其帶有相對重量平均分子量在約40 ，0〇〇g/莫耳至約1 10 ，〇〇〇 g/莫耳，更佳爲50，000g/莫耳至約 9〇，000g/莫耳，而更佳爲約60，〇〇〇g/莫耳至約8 5，0 0 0 g /莫耳，其中分子量之測定係由凝膠滲透層析儀相對於窄分散性苯乙烯標準。S A N共聚物 -------- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .-- --------^---------^ —^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227723 A7 B7 五、發明說明（1〇 ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 典型地包含約1 0至4 〇重量百分比，較佳地1 5至3 5 重量百分比，更佳爲2 〇至3 0重量百分比的丙稀腈，相對於苯乙烯。已發現由起初聚合的S A N中除去至少一些較低分子量分佈末端（即，至少一些的寡聚物含量），得到降低的凹口懸臂樑柔脆性轉移溫度（其可指出改良的柔軟性）得到。額外地，除去至少一些低分子量分佈末端將僅造成摻合物黏度微小的升高。如此’生成的黏度-柔軟性平衡係非常具吸引力。此外，由選擇除去寡聚物量，可以修改聚碳酸酯/A B S/S AN摻合物而使其具有可接受的摻合物黏度，而生成具有寬廣範圍性質的產物。除去低分子量分佈末端也造成摻合物的Tg (及HDT)提高。此Tg (及HDT)提高不能由簡單地移往較高分子量SAN的而達成。在本發明之組合物的苯乙烯-丙烯腈共聚物成分中，降低低分子量材料之含量，即苯乙烯-丙烯腈寡聚物，可由任何適合的方式達成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在一較佳的體系中，本發明之SAT共聚物成分之寡聚物含量，可由化學分離法而降低。適合的化學分技術係已熟知於此技藝。在一較佳的化學分離技術中，將S A N共聚物溶解在第一溶劑如甲基乙基酮（高分子量S A N共聚物種類及低分子量量S A N寡聚物種類可溶於其中）’且之後將第二溶劑如異丙醇或甲醇（高分子量S A N共聚物種類係相對 --^-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227723 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明說明（11 ) 不溶於其中）加入此溶液中且混合，以夠低的速率加入以防止高分子量s A N共聚物種類之沉澱。之後將所生成的混合物分離爲兩層，即一層的第一溶劑及一層的第二溶劑 ’且由在加入更多的第二溶劑而將此分離的高分子量 S AN共聚物種類自第一溶劑層中分離出。即使一較佳的除去寡聚物含量之方法爲係由化學分離 ’不應視爲本發明限制。可用其它方法以去除寡聚物含量且本發明包含該方法。此外，寡聚物含量可在任何時間除去。即’自S AN成分中除去寡聚物可在摻合以聚碳酸酯成分之前’或可於摻合之後除去寡聚物，或可合倂以在摻合之前及於摻合之後除去寡聚物。其它成分此外，某些添加劑可包含於本發明之樹脂組合物中，如抗靜電劑、塡充料、顏料、染料、抗氧化劑、熱安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、阻燃劑及一般用於聚碳酸酯/ AB S/SAN摻合物之其它添加劑。可供選擇性地加入本發明之樹脂摻合物的適合的抗靜電劑包括，但不限於，聚乙烯氧化物嵌段聚合物與下列反應之產物：表氯醇、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚酯或聚醚酯聚醯胺。可供選擇性地加入本發明之樹脂摻合物的適合的塡充料包括，但不限於滑石、玻璃纖維、鈣碳酸酯、碳纖維、黏土、二氧化矽、雲母及導電性金屬、及其類似者。 44- .—^-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) < . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227723 A7 B7 五、發明說明（彳2) 可供選擇性地在本發明之樹脂摻合物中加入適合的離型劑。本發明之產物其製作可由混合本發明之組合物的成分，在適合於形成摻合物成分條件下，如融熔混合其使用例如雙輥磨機、班伯里混煉機或單螺桿或雙螺桿押出機，且供選擇性地，之後減少組合物以形成特殊的形式，例如由將組合物作製九或碾磨。。本發明之摻合物可由各種的方法模製爲有用的成形物品，如射出模製、押出，旋轉模製、吹模製及熱成形，以形成物品，例如電腦及事物機器外殼，家電用品。本發明之各種示範包含在下列實施例中。然而，實施例應視爲說明性的且不應限制如在申請專利範圍中定義的本發明之領域。實施例下列縮寫使用在實施例中： P C - 1 :線性聚碳酸酯樹脂其具有絕對重量平均分子量在約29，OOOg/莫耳； P C - 2 :線性聚碳酸酯樹脂其具有絕對重量平均分子量在約24，OOOg/莫耳； AB S :丙烯腈- 丁二烯一苯乙烯接枝共聚物其中包含約5 0 w t %的丁二烯及5 0 w t %的苯乙烯一丙烯腈共聚物（7 5 w t %苯乙烯及約2 5 w t %丙烯腈）； SAN— 1 : 75wt%苯乙烯及2 5wt%丙烯腈之共聚物其具有相對重量平均分子量在約6 2，6 0 0 ___15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ..—--------------訂---------線U (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、 1227723 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农五、發明說明（13) g / m ο 1 ; SAN— 2 : SAN-1其具有約3 · 5wt%的寡聚物含量經以化學分離法除去且其具有相對重量平均分子量在約 66 ，600g/mo 1 ; SAN— 3 : SAN— 1其具有約7 · Owt%的寡聚物含量經以化學分離法除去且其具有相對重量平均分子量在約71，500g/mo 1 ;及 SAN-4:之共聚物約75wt%的苯乙烯及25 w t %的丙烯腈且其具有相對重量平均分子量在約 87，600g/m〇i。實施例1 — 2及比較例C 1 一 C 2 本發明之實施例1 一 2及比較例C 1 一 C 2之摻合物其製作係各自將敘述於下說明表I的相對量（各表示以部分重量比）的成分混合。包含列於表I之成分的摻合物其製備係由Henshel將成分摻合約分鐘，且之後將摻合物加入押出機之送料斗。在一典型的小型實驗室中，採用六桶 Welding Engineers 2 0 m m押出機以作將這些摻合物在 3 0 0 — 4〇0 r p m且融熔溫度在約5 5 0 °F作配料。將配料材料在2 8噸Engel模具中以約5 2 5 °F作射出模製。除非另有說明，試驗試片爲3 · 2 ± 〇 · 2 m m厚。凹口懸臂樑衝擊之測定係根據A S T Μ試驗程序d 2 5 6。凹口懸臂樑數據爲在一溫度範圍內收集。柔性/脆性溫度之測定係衝擊能量降至低於8 f t - 1 b / i η之溫度。 ---一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂---------線· 1227723 A7 B7 五、發明說明（14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 試樣黏度之測定係使用Goettfert毛細管流變測量計。黏度之測定係在約5 5 0 °F所用頻率在約1 0 0至約 6 3〇〇Η z 。聚碳酸酯樹脂的絕對重量平均分子量之測定係由凝膠滲透層析儀，相對於聚碳酸酯之絕對分子量之標準。 SAN— 1及SAN— 4係習用等級的SAN。 SAN — 2其製備係由取約3 0 0克的SAN - 1型 S A Ν且溶解於約1 · 5公升的甲基乙基酮，且當攪拌溶液中將約2 · 1公升的異丙醇將逐滴加入。異丙醇之加入係保持在夠低的速率以防止聚合物的沉澱。將混合物靜置約1小時。倒出頂層且濃縮至乾而得到約1 0 · 5克的殘餘物。在摻合器中緩緩加入甲醇而將溶解於底層的聚合物沈澱。將沈澱物過濾且於真空烘箱中在約4 0 °C乾燥過夜且之後在8 0 °C乾燥數天。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SAN — 3之製備係由取約2 5 0克的SAN— 1型 S A N且溶解於約1 · 2 5公升的甲基乙基酮，且逐滴加入約1 · 3公升的異丙醇，而形成S A N — 2。採用如用以配製SAN — 2之相同程序以配製SAN — 3。各個組合物的摻合物黏度、凹D懸臂樑柔性/脆性轉移溫度結果、聚碳酸酯相T g、及H D T說明於如下之表本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1227723 A7 B7 五、發明說明（15 )

表I

Cl C2 1 2 PC-1 36.8 36.8 36.8 36.8 PC-2 27.7 27.7 27.7 27.7 SAN-1 22.0 — SAN-2 — — 22.0 SAN-3 22.0 SAN-4 22.0 ABS 13 13 13 13 抗氧化劑與流動改良劑 0.5 0.5 0.5 0.5 性質凹口懸臂樑柔性/脆性轉移溫度（°c ) -10 -38 -25 -35 摻合物黏度（Pa-sec)在lOOsecT1作測 209 293.1 226.6 257.9 定 PC 相 Tg(°C ) 144.46 143.5 149.1 147.9 HDT(°C ) 108 氺 111 111

* C 2未測定H D T 上述實施例1及2及比較例C 1及C 2 證實經由自聚碳酸酯/ AB S/SAN摻合物中的SAN成分除去至少一些的寡聚物分佈，可得到具吸引力的凹口懸臂樑柔性 /脆性轉移溫度，同時可保持相對低的摻合物黏度。而前面的討論包括非常特殊的揭示，對該揭示的各種改良可發生於一般技術人士，且所有該改良應視爲在以下申請專利範圍之中領域。

______ Λ Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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Claims

1227723 A8 B8 D8 u 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ? 月 ^ ./ w - 七、申請專利範圍 aw, 附件2 : 第88 1 17488號專利申請案修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本民國92年7月11日修正 1 · 一種製造熱塑性樹脂組合物的方法，其包含經由化學分離法降低苯乙烯-丙烯腈共聚物之寡聚物含量，以及摻合1 0至9 5重量份之芳族聚碳酸酯樹脂、3至5 8 重量份之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、及2至 5 7重量份之寡聚物含量經降低的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中該寡聚物係分子量爲15， 000克每莫耳或更低的一種苯乙烯-丙烯腈共聚物成份，該苯乙烯-丙烯腈共聚物之重量平均分子量在40， 000克每莫耳至 110，000克每莫耳，該芳族聚碳酸酯樹脂之重量平‘ 均分子量在10， 000克每莫耳至100， 000克每莫耳，且該芳族聚碳酸酯樹脂包含二或更多的芳基聚碳酸酯樹脂。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該苯乙烯一丙烯腈共聚物之重量平均分子量在50，〇〇〇克每莫耳至90， 000克每莫耳。 3 .如申請專利範圍第2項之方法，其中該苯乙烯-丙烯腈共聚物之重量平均分子量在60， 0〇〇克每莫耳至85， 000克每莫耳。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性樹裝 7"钉"T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1227723 b D8 經濟部智慧財1局員工涓費合作社印製六、申請專利範圍脂組合物包含，4重量份至5 9重量份的丙烯腈- 丁二烯 -苯乙烯共聚物，基於丨〇〇重量份的組合物。 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性樹脂組合物包含，5重量份至46重量份的丙烯腈一苯乙烯共聚物，基於1.00重量份的組合物。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中該丙烯腈_苯乙烯共聚物包含’ 1 〇重量百分比至4 0重量百分比的丙嫌腈及6 0重量百分比至9 0重量百分比的苯乙嫌，基於共聚物的總重量。 · 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該芳族聚碳酸醋樹S日之重里平均为子星爲1 0，0 Q 〇克每莫耳至 3 0, 0 0 0 ° 8 .如申請專利範圍第7項之方法，#中該芳族聚碳酸酯樹脂包含一種芳族聚碳酸酯樹脂其具有重量平均分子量在29， 000克每莫耳。 9 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中該芳族聚碳酸酯樹脂包含一種芳族聚碳酸酯樹脂其具有重量平均分子量在24， 000克每莫耳。本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格77ΙΓΧ297公董） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝. 訂 .P