TWI227066B - Electrochemical cell - Google Patents

Description

H 227066

、發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 發明領域 本月與電化學電池有關 極、一第—相 — 弟一工作電 電極，其弟^作電極，及-第二相對 之反庳產物Γ寺電極彼此相間’致使來自第一相對電極 :極之反應產物不抵達第二工作電極 二:： 此類電化學雷诎、^ 種利用 法，1精：=氧化還原種之還原或氧化型式之方 池所得者^ 4料單—項與相利極之電化學電 發明背景 作電中，可以流動於電極中之電流測量在工 ^ Φ..Γ啤反應之電活化種濃度。在電量計中，於電極中 :二可隨時間累計為通過之電荷總量，進而測量在工作 紅U化㈣量。在電極纽動之電流（或於任何 過之電荷）係視紐化種至供電電極之轉料率而定。 田同/辰度之電活化種接近電極且施加於電極之電位足以使電杂, t在電極/溶液介面處電化學反應時，驗高電流開始流動並 隨時間遞減。對-絕緣且大致平坦電極而言，其中施加於電極 之電位足赠電活化種達電極即有效反應，並由擴散控制 電活化種至電極之娜，|流係循此技藝巾已知為CQ副方 程式之曲線變化。依此方程式，電流與時間之方根成反比變 化。當接近電極之電活化種因於電極反應而空乏時，造成電流 隨時間遞減，爰隨著時間過去，電活化種必須行進得俞來兪遠 以抵電極。 〜 ^ ά 訂 線 A7 1227066 _____ B7 五、發明說明[Γ) 一~ — 若除了在電極處之電活化種之電化學反應外，在接近工作 電極處亦因化學反應產生電活化種，麦使電極處流動之電流型 式變得複雜。電極反應傾向使鄰近工作電極處之電活化種濃度 降低，而化學反應傾向使此區中的電活化種濃度增加。這兩種 5過程之時間相關行為因而複雜化，爰不易自電極處之電流流動 (或通過之電荷）測量化學反應動力。 羑此，在已付梓之文獻中，除於特定應用中採用特殊裝備 外，一般均不採用電化學測量化學反應速率。在此技藝中已知 之此裝備之-實例為轉動環/碟電極。此裝置僅適用,於相當快速 10之反應動力，並需以具良特徵化流體動力學之已知受控速率轉 動電極。 發明概述 15 電化學電池及採用此電化學電池之方法決定氧化還 原種之還原或氧化型式之濃度，可獲得較採用單一工作 與相對電極之電化學電池為高之精確度係屬可期。較佳 實施例提供此種電化學電池與方法。 、， 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 在第一實施例中，提供用以決定氧化還原種之還原或氧 化型式之濃度之方法，該方法包含步驟··提供一電化學電池， 20 其包含-第-工作電極、一第一相對電極、一第二工作電極， 及-第二相對電極；於第丄工作電極與第一相對電極間選擇一 空間’俾使來自第-相對電極之反應產物抵達第一工作電極； 於第-工作電極與第二相對電極間選擇—空間，俾使來自第二 相對電極之大量反應產物不致抵達第一工作電極；於第二工作 電極與第二相對電極間選擇一空間，俾使來自第二相對電極之 -4-

五 1227066 、發明說明 大量反應產物不致抵達H電極；於第4作電極與第一 相對電極間施加一電位差·於楚— *加一電位差；輪與第：相對電極間 、-η 《作電極之電位，俾使氧化€原種之 卫作電極之電位，俾使氧化還原種之還 ㈣德轉或氧化還顯之樣化型式之電還原速率受 流動於第一工作電極與第-相對電極間之電流中 二修it弟二工作電極與第二相對電極間之電流，藉此獲得 或氧化^之值正電流獲得—代表氧化還原種之還原型式 在第一實施例之一態樣中，第一 工作電極之表面獻致_。 作㈤之絲積與第二 在第一實施例之另一態樣中，第一工 ::作電極之表面積相異，卿_電流:步驟:含;= t第一工作電極與第一相對電極間之電流，·決定流動二第 對電:ΓΓ電極間之電流及流動於第二工作電極與第二相 於弟—工作電極鄕-姆脑間及_ 2 於第二工作電極與第二相“極間;及；動於流動 麵-相對電極間之正規化電流中減去流動::第= 弟二;對咖W㈣得f作電極與 在弟一實施例之另一態樣十，第一工 00« * "t：；：： 裝 訂 15 20 1227066 五 、發明說明 10 15 20 弟-相對電極隔離大於約500微米，或大於約^毫米。 哼氧^—實施例之另一態樣中，氧化還原種係一中介物。當 ~_種係-中介物時，該中介物之還原或氧化型式之濃 濃度’及其中中介物之還原或氧化型式之擴散係 “里决疋為分析物濃度之決定之先驅物。參考實施例之另一態樣中，電化學電池另外包含一隔離 在第—實施例之另—態樣中，分析物可為葡萄糖。 極、1:=中，所ϊ供之電化學電池包含-，第-工作電 第-工作〜。^極、一弟二工作電極，及—第二相對電極， 包極，、第一相對電極相間小於約500微米，第一工作 =2=間大於獅微米，及第：^_ 邳對電極相，間大於約500微米。 在第二實施例之—態财，第—工作電極與第—相對電極 s -工作電極與第二姆電極彼此互先 在第二實施例之另—態樣中κ作電極 極係屬大致對舰。 hu—工作電 考電ΐ第二實闕之另—紐中，電化學電池更包含-隔離參 在第二實施例之另樣中，電化學電池係—中 電池。電化學電池所具有效電池體積小於1.5微公升。予 第只知例中，供決定在一電化學電池中之 用之濃度之裝置包含：—電化，^ =原種 -第-相對電極、-第二工作電極，及:第二:對;:電:微 # 訂 線 本紙張尺㈣肖巾'^標 1227066

A7 1227066 五、發明說明（6 ) 二工作電極之表面積大致相異。 ^在第六實施例中，提供一種用以決定氧化還原種之還原或 氧化型式之濃度之方法，财法包含步驟：提供_電化學電 池二其包含一第一工作電極、一第二工作動圣及一相對電極了 5於第-工作電極與相對電極間選擇一空間，俾使來自相對電極 之反應產物抵達第-工作電極；於第二工作電極與相對電極間 込擇工間’俾使來自相對電極之大量反應產物不致抵達第二 工作電極；施加-電位差料二卫作雜與相對電極間，藉此 將第二工作電極大致充電，並藉此使表面群反應大致完成;曰在 10大量氧化還原種與第二工作電極反應前，中斷第二工作電極與 相對電極間之電路；施加一電位差於第一工作電極與相對_ 間；選擇第一工作電極之電位，使得氧化還原種之還原型式之 電氧化速率或氧化型式之賴原速較擴散控制；蚊流動於 第-工作電極與相對電極間之電位；及自該電流獲得代表示氧 15化還原種之還原型式或氧化型式之濃度之值。 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在第七實施例中，提供一種用以決定氧化還原種之還原咸· 氧化型式之濃度之方法，該方法包含步驟：提供一電化學電 池，其包含一第一工作電極、一第二工作電極及一相對電極； 於第-工作電極與相對電極間選擇一空間，俾使來自相對電極 20之反應產物抵達第-工作臺極；於第二工作電極與相對電極間 選擇-空間，俾使來自相對雜之大量反應產物不致抵達第二 工作電極；施加一電位差於第二工作電極與相對電極間及第一 工作電極與相對電極間，藉此將第二工作電極與第一工作電極 大致充電，並藉此使表面群反應大致完成；在大量該種與第二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227066 工作電極反應前，中斷第二工作電極與相對電極間之電路；施 加-電位差於第-工作電極與相對電極間；選擇第一工作電極 之電位’使得氧化還原種之還原型式之電氧化速率或氧化型式 之電還原速率受擴散控制；決定流動於第—卫作電極與相對電 5極間之電位；及自該電流獲得代表氧化還原種之還原型式或= 化型式之濃度之值。 圖式之簡單說明 圖1顯示平行與相對配置電極之較佳實施例之電化學電池 10概略剖面圖； 10 目2顯示並肩配置電極之較佳實施例之電化學電池50概略 剖面圖。 較佳實施例之詳細說明 下列描述與，例詳細闡釋本發明之較佳實施例。熟悉此技 藝者將瞭解在本發明之範缚内之多種變化與修改。差不應以較 15 佳實施例之描述限制本發明之範轉。 #以電化學電池做為分析物之_與量化用之安培計感^ 器時，其可積測極低濃度之分析物係屬可期。先前技藝在_ 低》辰度分析物上之限制之一為無關緊要之電流遮掩住所欲測量 之電流。自電極之電容性充電電流及來自週遭環境中之電氣雜 2〇訊產生部分非所欲之電流：較佳實施例指向將這些電流對整體 信號之貝獻度降至最低，俾得以改善對分析物之偵測。 如先前技藝中所周知，在兩或三電極電化學電池中，電極 之置放係使工作電極與相對電極反應及反應產物隔離，或使相 對電極反應產物擴散至反應處之工作電極。前型電化學電池係 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱）

227066

五、發明說明（8) 此技藝中所周h。後型電化學電池則述如美國專利第 6,179,979 與 5,942,102 號。 這兩種電極組態差異處在於隔離狀況，相對電極相距工作 電極夠遠’使得電池賴_，在顧電喊 =致抵紅作電極。實際上，—般係打作電極與:對^ 隔離至少一耄米為之。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、在非隔離組態中，工作電極與相對電極緊密相鄰，使得電 池使用顧，在㈣電極處之電化學反應產物擴散至工作電 極。而後這些反應產物於工作電極處反應，所呈現 p極情況下為高。在非隔離組態中，可將蹲電極= 耦合至相對電極反應。 電極組態 在一較佳實施例中，隔離之工作電極與輕合至一相對電極 之工作電極均躲-祕學電料，俾改善域度種之#測。 圖1與2 _在較佳實關之魏學電財之相異電極崎。 圖1顯示-較佳實施例之電化學電池1G概略剖面圖。拿· 電層12、14、16、18之暴露部分充作電池1()中之電極沿、 34、36、38。導電層12、14、16、18與電阻材料層2〇、 22'24、26相接。一或多個間隔層（未圖示）維持電極泣、 34之隔離至小於500微米*。不論電極％或電極34或電極邡 抑或電極38均為工作電極，其限制條件為電極32盘電極34 構成-工倾姉電輯，雜36與· %觸成另一 與相對電極對。層24與層26之厚度使得電極32與電極％之 最鄰近邊緣_及_ 34與電極38之最鄰近絲間隔一般均 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297 1227066 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 Λ7

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 1227066 A7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（10) 450、400、350、300或250微米，更佳為低於約200、150 或100微米，最佳為低於約90、80、70、60、50、40、30、 25'2(3 ' 15 ' 10、5或1微米。電極52與電極58之最鄰近 邊緣間距及電極54與電極58之最鄰近邊緣間距一般高於約 500 微米，較佳為高於約 550、600、650、700、750、800、 850、900 或 950 微米，最佳為高於 1、2、3、4、5、6、7、 8 9、1〇、25或50毫米。但任何適當間隔，包含低於約500 微米間隔均適合，只要在第一電極處反應之大量產物不致抵達 第二電極即可。在此文中，大量反應產物係指量大到足以使第 -電極處之渺卜電流量升高至影響電池之仙方法之實際效果 …、法達到所期結果。在特定實施例中，去除任何間隔層與層 較佳，藉此於單層電阻材料68上提供具電極52、54、‘56、58 之電化學電池。此實施例係當樣本尺寸足以使得層68與電極 52、54、56、58,得以浸入樣本中，或可於電極52、54、％、 58施加足量樣本層時較佳。 · 如熟悉此技藝者所顯而易見，在各實施例中，以相異電舂 組態維持電極52、54、56、58間之是當間距較佳。例如：可 以將電極56與58中之一或二置於層64上而非層68上，俾修 改圖2中所示電化學電池5〇。或者，可將電極52 * 54之一 2〇 k置於層64或60上而^層68上。若僅將電極52與54之 置於層68上，則將層64與68或層6〇與68置放相鄰近 :::電Γ52與54之最鄰近表面或表面間距維持於低於 =未，較佳為低於約450、4〇〇、35〇、3〇〇或25〇微米， 更佳為低於約200、150或1〇〇微米，最佳為低於約9

本紙張尺度翻 1227066 A7 B7 五、發明說明（11 ) 70、60、50、40、30、25、20、15、10、5 或 1 微米。在另 一實施例中，將一附加層（未圖示）置於層68上，且電極52 與電極54之一或兩者均可置於附加層上。製造電化學電池 5 特疋實施例之電化學電池係可拋棄式，且設計供單一實驗 之用。在較佳實施例中，可利用與美國專利第5,942,1〇2號所 揭類似方法製造電化學電池。在較佳實施例之一用以製備如圖 1所示電化學電池10之方法中，電阻材料層2〇、22、24、26 係具，賤鏡塗佈做為導電層12、14、16、18之聚$旨片，製造 10後之暴露部分則構成電極32、34、36或38。 如熟悉此技藝者所知，可視需要獨立選擇導電層12、14、 16、18及電阻材料層20、22、24、26，例如利於製邊、降低 材料成本或實現其它所期特性或製程。類似地，可以任何適當 圖案將導電層12、14、16、18施加於電阻材料層2〇、22、 15 24、26，例如僅部份覆蓋電阻材料層20、22、2^或264圖 案。 ^

if

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 只要導電層一塗佈或黏著於對應之電阻材料層2〇、22、24 或26 ’則可將覆蓋層40、42互相黏著，構成電柄載層⑽。 在圖1之電化學電池中，覆蓋層4〇黏著於覆蓋層々，而導電 2〇層16與覆蓋層42之電阻知料層26相鄰。覆蓋層叫與46亦 具類似黏者，構成電極承載層49。 在較佳實施例中，可利用適當黏著劑黏著單元中各層。例 如：適當黏著劑包含熱活化黏著劑、輯黏著劑、妖二黏著 劑、化學固化黏著劑、熱雜著劑、熱流黏著劑i以壓感黏 -13-

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227066 I劑供欲簡化製造之特定實_仙難。“在其它實施例 I’壓感黏可能會造賴虹郷結或產品減。在此類 了:例中’-般以採用熱或化學固化黏著劑較佳。採用熱活化 與熱固化黏著劑尤佳，俾便於適當時間活化。 5…在特定實施例中’ __黏著触佳。熱雜著劑係在 室溫下為固態之不溶熱麵材料’將其縣型式施加於欲黏著 表面處’並冷卻至低於其賴溫騎可。齡 範圍廣泛之各式化學物得之。熱溶黏著劑可為網狀、非織狀材 料 '織狀材料、粉末、溶液型式，或任何適當型式·。對特定實 10施例而言，聚醋熱溶黏著劑較佳。此類黏著劑（例如可自 Middieton之Bostil Co「p，MA得之）係線性飽和聚醋鱗，盆 炫點範圍自砍至2靴，且其天然範圍自完全非晶至高度結 晶。聚醯胺（尼龍）熱炼黏著劑自可自B〇stjk得之，包含二聚 酸與尼龍型聚醯胺黏著劑亦較佳。適用之齡黏著劑化轉包 15含EVA、聚乙稀與聚丙稀。 或者在其它特定實施例中，可採用薄片技術接合特定層義. 佳。適用之薄片技術述如2000.10.20提出之審理中之申請案 序號 09/694,120 ’ 標題為”Lamjnates 〇f Asy_et「|c

Membranes”。將切成薄片之層置放相鄰並加熱，藉此於層間 20形成接合。亦可加壓形成i合。薄片技術可接合任兩種可於熱 及/或麼力施加T職接合之㈣較佳。薄μ於喊當聚合材 料間形成接合者較佳。 接著將電極承載層48與49固定，使電極32與34面向電 極36與38。此舉-般係藉由將一或多種外型之間隔層（未圖 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱）

1227066 A7 B7

5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 :=電極承載層48與49間為之。間 極承载層48與49間提供樣本館存槽 : 〜卿部，咖之—緣移除―部 門传^二九3兩或多個彼此相臨且相間之塑形部，該相 日m、樣本進人樣本儲存槽28與29及儲存槽28與29本 入口。取代剛體或雜片狀材料片，以—層電阻黏著劑做為 隔車父佳。在此-實施例中’將黏著劑施於電極承載層48盥侣 2極側，接著將另一電極電極承載層48與仰置於黏著層上 並错由例如壓力、⑽、加熱或其它適#方_成接合。 在-較佳實施财’間_為—片穿有環形孔並為黏著劑 +者至電極承載層48與49之電阻材料。環形孔中心位於斑電 極38相鄰之電極32邊緣處（或與電極％相鄰之電極34、邊 緣）較佳。該組成具刻痕，俾藉由怒或毛細作用使樣本出入電 池1〇或利於空氣逸散。以適t電氣連接或結構連結電極声 32'34、36、38，爰得以施加電位及測量電流。 ' ‘ 幸乂t貝施例中，藉由施加黏著劑圖案於電極承載層 48與49之-或兩者而形成間隔層。在欲利於製造與降低材料 成本時，採用此方法較佳。 以適當的電阻材料做爲供支撐電極層用之間隔層或電池中 之^層較佳，包含例如聚S旨、聚苯乙烯、聚碳自旨、聚乙烯、 對苯H玻璃、陶t及及混合物及/或組合等材料。適於供 間隔層用之電阻性黏著劑包含聚丙烯、聚曱基丙稀酸醋、聚氨 基钾酸酯及磺酸聚酯，但不以之為限。

本紙張尺度_ f國目家標準(CNS)A4 公釐）

1227〇66 五 、發明說明 14 槽^^隔物係一片餘材料（―部分被移除供形成樣本儲存 片材料1之用）之貫施例中，電極承載層48或49固接於該 劑上，延伸於簡並構成—末端壁。™如黏著 符菩电/層48或49黏著至間隔片。多個間隔片間可互相 :亦:形成:電極蝴48或49之步階表面相符之間隔 巷屏二以可交轉者舰為間隔物触，絲著劑與電極承 枰2 J49輪廊相符。在—較佳實施例中，合併之樣本健存 曰” 29整體外型為環形，然而對特定實施例而言，亦可為 10 15 20 、絲、蝴、卵形、贿、酬形或其它 接著將第二電極承載層48或49固接於間隔物之相對側 上，其亦延伸於孔上，俾形成第二末端俾。電極⑽與弘一般 間距低於約500微米，較佳為低於約45〇、4〇〇、35〇、3〇〇或 250微米，更佳為低於約2〇〇、15〇或微米，最佳為低於 約 90、80、70、60、50、40、30、25、20、15、10、& 或 1 微米。接著提供第二孔或入口供液體進入電池1〇之用。此丄. 入口可藉由沿裝置之-邊緣形成刻痕形成之，其延伸穿越電極 承載層48或49與孔。電極承載層48或49具可允電極置於測 量電路中之連結。 如熟悉此技藝者所將上述供製造圖彳所示電化學電池 用之技術可經修改，俾製造如圖2所示電化學電池。 電池中所採用之化學物，諸如氧化還原試劑、溶解劑、緩 衝物、惰性鹽及其它物質支撐於電池電極或壁上；一或多個在 電池内之獨立支撐體上；或可自行支撐。若化學物為電池電極 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 五 、發明說明 15 2壁Γ切，側可藉由熟悉此技藝者所知之應職術施加化學 =如T墨印刷、微影、超音波噴灑、隙塗怖、凹版印刷 少k虽的獨立支撐體可包含網、非織狀片、纖維狀填充物、 及燒結粉末，但不以之為限。電池中·化學物可為支 撐體所支撐或納於其中。 10 /在-較佳實施例中，電池内之較佳材料及構成電池之材料 係乂適於大里生產型式存在，且所設計之電池本身為單一實驗 後即Γ抛棄型。可抛棄式電池係價袼低廉至經濟考量上可接受 僅供單-測試用之產品。可拋棄式電池係習知僅供單一測試2 者’亦即可能f要諸如試劑清洗及/或細填裝步驟，俾於單次 使用後將電池處理至適於供後續使用。 20 、本文中之經濟上可接受係騎使用者之而言之測試結果之 感知值與購買及使用所需電池成本相同或更高，電池構買價格 係由供應電池予使用者架上適當建構所需成本。對諸多應用而° 15言’材料相對成本較低且製程簡單之電池較佳。例如電池之電 極材料可價廉’諸如碳，或可存在量極微之昂貴材料較佳。專. 幕印刷碳或銀墨係適於形成具相對價廉材料之電極之彭程。分 而，若欲採用之電極材料為諸如始、免、金或銀，則採用_ 使用率較佳之方法，諸如顧或可汽化蒸氣塗佈較佳，因可得 到極薄之薄膜。供可歸成電池用之基板材料亦不昂貴較佳^ 此類價廉材料實例為聚合物，諸如聚氯乙婦、聚硫亞氨 酯及塗佈紙與硬卡紙。 Λ 電池組成方法以適於大量生產者較佳。這些方法包含在卡 上製造多個電池’並在主要組齡驟之後將卡分隔為個別帶；

-17- J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x2^^3 1227066 A7 五、發明說明（16) B7 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 :及連續網上製造電池之網狀製造，後續亦分隔為個別 ^ ' 一夕種外型之緊始、間隔註記供製造用，及/或當採用硬 、土板材料時，採用卡製程較佳。當外型之下網狀註記非屬 必要4，網狀製程最為適合，且以彈性網較佳。▲、戶^人係便利之單次制可抛棄式電池，使得使用者不願嘗 試再次使用該電池並可能得到不精確的測試結果。在單次使用 ^所期之特定實施射，所製造之電池使得使用欲電池超過 人不易或不可献佳。此具可藉由例如包含在第—次測試期 間清除或消耗之試劑為之，俾不供第二次測試之用。或者，可 檢視測試信號（諸如異常高初始錢）及早脚失敗之測試， 做^電料之試劑業已反應之指標。另一方法包含在已於電池 中完成第-次測試後，提供中斷電.氣連結用之構件。電極 在一較佳實施例中，電化學電池偵測樣本中之分析物存在 與否及/或其量，如料轉樣材之分析物存在與否及 其量之物質，至少在電池中之電極之—紅作電極。當工作愈， 極電位為分析物之位準指標時（諸如在電位值感測器中），第 二電極則充做參考電極，提供參考電位。 在工作電極電流為分析物（諸如葡萄糖）之位 培數感測器中，存在至少力—卫作電 ㈣極純，級相對電極俾 成完整電路。第二電極亦可統參考電極。或者，可以— 電極施行參考電極功能。 网 適於供工作、相對及參考電極用之材料與存在裝置中之任 何試劑或物質相容。相容材料^致上不與電池中其它物質化學 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公楚） 171227066 五、發明說明 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、、日入铷4 聽物、混合銦/錫氧化物、金、銀、銥及j .物，但不以之秘。可以任何方法將料材料 ^ 構，例如濺鍍、蒸氣塗佈、 y °、，" 塗佈或微影。在較佳凹版印刷、隙 構。 季乂佳只施财’以顧或屏幕印刷形成電極結 统，^=考電極狀概材料實地含金屬/金屬鹽系 硫酸尹相t、r⑽、糾料舰_接，及汞與氯化汞或 接。可絲何適#方法沉積金屬並接著使.其與適當金 屬皿相接。適用材料包含例如在適當鹽溶液中之電解作 學耻。此類金屬/金屬鹽系統對電位值測量方法中之電位控制 優於早-金屬成分系統。在_較佳實施例中，以金屬/金屬鹽電 極系統做為安培數感測器巾之_參考電極較佳。 溶解劑 \ 在特定實施财，期於電化學電池中包含—或多種溶解 劑。適當的溶解劑包含清軸、離子與非離子蛋自f酵素及i 肪分解酵素。適當麟子清軸包含例如忙絲硫酸納及漠 化十六烧三甲基銨。蛋白質酵素之非限制性實例包含騰蛋白、 胰凝乳蛋自原、胃液素、木瓜蛋白，及鏈黴蛋白E，一種具各 種具體型式、活性極強之#素。適用於包含例如乙氧基化八苯 酚使用之非離子表面活性劑包含自美國賓夕法尼亞州 (Philadelphia)費城（Philadelphia)之 R〇hm & Haas 公司 可得之氚核X系列。在一較佳實施例中，以皂素，亦即在水中 呈泡沫狀之植物配醣體。 -19· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公楚） 181227066 五、發明說明 10 15 20 氧化還原試劑 亦可具氧化還原'試劑。供 測里血液中之葡甸糖而於電化學電池中使用之較佳氧 劑包含可氧化酶之還原型< οί … w (可選擇性氧化葡萄糖）。適當的 _貫例包含脫氫葡萄糖氧化酵夸 咖㈣酵素、PQQ相關脫氫葡萄糖及 D相義制祕，但抑之馳。適於 桃還原試劑實例包含鐵氰化物鹽、重絡酸鹽、氧:糖= 西文鹽及電活化有機金屬混合物，但 ^ /Hi. ., u 一不^之為限。堵如二氯苯酚青 敏（d_〇r〇phenolmdophen〇|)及酿類（_。叫等有機 氧化還原試劑亦適用之。在一較隹者 之氧化細胸。 射，縣刪糖用 緩衝物 視需要可於氧化還顧射並存在電化學電财以乾固型 式存在之緩_ ?若財_物，其量以使 ^氧化還原觸之氧化電位至適於供氧朗之位準 人β致維持樣本之ΡΗ值於所期位準。適當的緩衝物實例 =，酸鹽、碳酸鹽、蜜石酸之驗金屬鹽及檸檬酸之驗金屬 2。在其它因素中，緩衝物之選擇可視所期ρΗ 緩衝物俾不與氧化還原試瘌反應。 .、倖 惰性鹽 惰性鹽包含供分析鹽解離形成之樣本中之離子用，但不與 任何氧化還原試劑或樣本或電池中之其它物質反應（包含愈電 池電極反應者）之各實施例較佳。適當的惰性鹽實例包含驗金 -20- 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（別X撕公楚） A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227066 五、發明說明（19) 〜 屬氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽及磷酸鹽，但不以之為限。 電池内之其它物質 除氧化還原試劑及缓衝物之外，電化學電池内亦存在其它 物質。此類物質包含例如黏性強化劑及低分子量聚合物。亦可 5於電池納入親水性物質，諸如聚乙烯乙二醇、聚丙烯酸、葡萄 聚糖，及諸如美國賓夕法尼亞州費城之R〇hm & Haas公司所 售（商標Triton™ )或美國德拉威州（Delaware )威靈頓 (Wilmington)(商標 Tween™) ICI Americas Inc·之表面活性 劑。此類物質可提升電池之填充速率，提供更穩定之測量，並 10 防止在小體積樣本中之蒸發。 電路 導電層連接至得以施加電位於電極間並測量所得電，流之電 路較佳，例如計量器。任何適於連接導電層至電路之構件均較 佳，包含舌狀插頭、一組連接引線（自帶下方導引至帶頂端或 15 ^方）等，但不以之為限。圖1中並未顯示連接區。適當的計 , 里态包含一或多個電源、供施加受控電位或電流用之電路系· 統、微處理器控制裝置、電腦，或資料儲存裝置、顯示裝置了 聲音告警裝置，或其它在此技藝中已知之裝置或部件。計量器 亦可與電腦或資料儲存裝置具介面。例如：典型計量器可為電 2〇池供電之手持裝置，受控务板上微處理器，並包含供應預定電 位或電流於例如帶狀電極連接引線及諸如類比對數位轉換器等 電路=統。在此實施例中，來自帶之類比信號可轉換為可為微 處理器分析及/或儲存之數位信號。計量器亦可包含諸如液晶頻 示器等顯示器及適當的相關電路系統，俾顯示測試結果予使用 -21- 本紙張尺度適用中國i家標準(CNS)A4規格（210x29^jy

1227066 五、發明說明（20 ) 者。在一替代貫施例中，計量哭可命^ 電位施加及信號獲取電路系統類特糸統併用’諸如 般計算裝置介面之各模”，諸路糸統可併入與-U無f 手提電腦或其它類型電腦。 . 相-丄… 订分析、貧料儲存及/戋 顯不功此。此-實施例可以較為廉價之計量 的計算裝置以可提供多種功能者_ ；/、、 口為一般 ^ 友無需狀電化學測量 糸統之成本考量。在這些計量器實施例中，計量器或一般計算 裝置均可與外部裝置通連，諸如區域電腦網路或網際網路等， 俾利測試結果之傳佈及對使用者之系統規定之更 10 獲取電化學測量 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、圖1或圖2所示電化學電池可用以改善分析物偵測。然而 為利闡釋之故，參閱圖i之電化學電池1〇探討較佳實施例之 方法，其中將電極34與電極38設定為工作電極，並將電極 36與電極32奴:為相對電極。本文巾的分隙物可為樣本中所 欲之實際物種，或可為與所欲物種之化學反應產物。電極32 與34間距小到足使電極32處之化學反應產物於測試期間擴嵌' 至電極34處並與之反應。此間距一般小於約5〇〇微米，較佳 為小於約450、400、350、300或250微米，更佳為小於約 200、150或100微米，最佳為小於約90、8〇、7〇、6〇、 50、40、30、25、20、1^、1〇、5 或 1 微米。但電極 36 與 38間距大到足使電極36處之反應產物於測試期間不致抵達電 極38處。此間距一般高於約500微米，較佳為高於約550、 600、650、700、750、800、850、900 或 950 微米，最佳為 高於 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、25 或 50 毫米。在任 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1227066 A7

可情況下，電極36與電極38間隙-般均大致大於電極32座 電極34間隙。 ' 當具分析物之溶液填充於間隔29與28時，以第一外部電 路如加電位於電極32與電極34間，並以第二外部電路施加電 5位於雜36與電極38間。縣餘之持續施加，在電極32 處之私化學反應產物亦隨之擴散至電極34並與之反應，但對 電極邡處而言，則無時間使數量顯著之反應產物抵達電極 38 °错由自流動於電極32與電極34間之電流扣除流動於電極 36與電極38 之電流’相對於時間信號之電流即可得之，因 1〇為僅針對電極32叙電化學反敲物在修34奴反應。為 精確或得此電流，電極34與電極38若非需具相同面積，則係 於電流扣除前’其個別:l作電極即已將個別電流正規化,。 獲得僅由相對電極產物在工作電極處反應產生之電流之優 2在於可/肖除其匕無關電流之貢獻。這些無關電流包含因電極 Μ表面群造成之電流；因吸收種之氧化或還原造成之電流卜及電 極充電電流，亦即藉由外部電流將電極/溶液雙層極化至跨越办. 面施加之電位所流動之電流。這些電流於短時間内流動，並且 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 必然得以限制可獲得與分析物有關之電流之短時間。預期可於 短時間内利用電流信號，因可使電極32與電極34距離較以其 20它方法得以實行者為近。4由將電極32與電極34置放較近， 來自電極32之反應產物可較快抵達電極34且量較多。導致電 流信號增加並可縮短監視電流轉得所期分析物資訊所需時 間。 在此較佳實施例之方法中，電極32與34構成一電路其 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

1227066 具可供應適當電位於電極32與34間之電源。在電極36與38 及兒源間形成與第一電路隔離之第二電路，俾可分別測量流動 於電極32與34間之電流以及流動於電極36與38間之電流。 或者’除分別測量電流之外，可以電子消減兩電流 ，並測量所 5得之消減電流。 在車乂佳貫施例之第二方法中，可利用電極配置有效放大分 析物反應‘致之電流#號。在此方法中，至少在二部分測試期 門以黾極32做為電極34與電極38兩者之相對電極。將試 劑乾化或沉積於電極32與34間之空間中，該試劑电含電化學 10可疋之中介物，亦可與所欲之分析物化學反應產生反應中介物 較佳，其中反應中介物可於電極34處化學反應，並可於電極 32處自中介物電化學產生。沉積於空間28内之試劑可包含中 介物，或當分析物可直接於電極38處反應時，即可不含中介 物0 15 在測试期間，施加電位使得分析物及/或已與分析物化學反 應之中介物在電極34與38處化學反應。在此方法中用以完成/ 對電極34與電極38兩者之電路之相對電極為電極32。在電 極38處與分析物或反應中介物反應所得之電子會導致在電極 32處產生等量之反應中介物。接著此反應中介物可游移至電極 20 34並可回溯與中介物反應、在此方式中，來自空間28中之溶 液體中之分析物或反應中介物之電流可用以於空間29中之溶 液體中產生相對數量之反應中介物，爰可有效將與分析物有關 之物種自空間28濃縮至空間29，自分析物產生強化之電流信 號。因包含擴散距離，故在空間29中之反應中介物在測試期 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297 &釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227066

間大致維持於空間29中。為確保得如所期，空間29之長度較 電極36與電極38間距長較佳。在此情況下，在中介物自電極 36擴散至電極38所需時間中，僅有小部分在空間29中之材 料擴散至空間28中。 5 藉由此方法之實例可知若電極38面積是電極34的十倍， 且空間28厚度是空間29厚度的十倍，則在空間29中之反應 中介物濃度較僅採用電極32與電極34者高至達1〇1倍。爰在 此實例中，分析物之偵測極限降低至高達1〇1倍。例如：若在 溶液填充空間29與28中之分析物與反應中介物原，為χ，則在 10電極38上之溶液中大致上所有的分析物或反應中介物均已於 電極38處電化學反應後，分析物或反應中介物之分子已於空 間29中產生相對數量之反應中介物分子。由於在此實例中， 在電極38上之溶液體積為空間29體積之1〇〇倍，故在空間 29中之反應中介漱濃度現為χ+100χ，在空間29中之初始量 15加上在電極38處反應產生之初始量的1〇〇倍。注意此方法之 施行，無需所有在電極38上之溶液中之分析物或反應中介杨， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 均參與反應。在部分情況下，例如欲犧牲部分信號放大俾利縮 短測試時間時，在電極38上之溶液中之分析物或反應中介物 僅部份參與反應’因使用參與反應之部分物種即足以獲寻有用 20 之信號放大。 ' 為進一步降低電氣雜訊，在所期之部份（一般為大致上所 有）分析物或反應中介物已於電極38處電化學反應後，視需 要可切斷電極32與電極38間之電路，僅於電極32與電極34 間具電位。接著可監視流動於電極32與電極34間之電流，俾 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐y ----- 1227066 A7 B7 五、發明說明（24 5 10 15 20 決定在空間29中之反應中介物濃度，其與已知採用之初始分 析物濃度有關。在濃度決定期間，此程序可降低電氣雜訊，因 已消除自電極38產生之雜訊。可藉由例如設定電極32與電極 38間臨限電流（低於此值即斷路）決定電極32與電極間 電路之切斷時間。注意在此測量電流方法中，無需第二相對電 極36故可略之。 另一用以降低因電極充電及其它外來電流造成之電氣雜訊 之選用方法，係在已施加電位於電極36與電極38間後之電極 充電狀態期間，利用電極36做為對電極38之相對電極。在將 電極38極化至正確電位後，電極38之相對電極即可切換為電 極32之相對電極。相對電極之切換時間可設定為一固定時 間’例如已知電極充電與表面群反應大致結束但在大致所有數 量之分析物或反應中介物已於電極38處反應前。若電極邡與 電極38面積大致相等，則充電電流不會導致任何大量額歧 應中介物因充電過程而形成。 另一用以降低因電極充電及其它外來電流造成之雜訊之遠· 用方法’係於已施加電位於電極34與38後之電極充電狀態期 間，以電極36做為電極34與38之相對電極。將電極私與 38極化至正確電位且在與電極34相鄰之任何乾燥試劑層中之 部分或所有表面及吸收群歲反應中介物電化學反應後可將對 電極34與38之相對電極切換至電極36。如上述，可固定相 對電極之切換時間。此程序可減輕或贿外來反應中介物或i H化學反應物種之影響。在這兩種選射，触第二相對電 裝 訂 線 L_ -26- t紙張尺錢財

1227066 五、發明說明（25) 在上述方法中，令人滿意處在於在填充於電池之溶液中亦 存在濃度大致高於分析物之電化學惰性可溶解鹽，其係出自樣 本本身或沉積於電池中之試劑。當以電極32做為電極38之相 對電極時，此惰性鹽可用以攜載電流於空間29與空間28間之 5溶液中，將因電子遷移而自空間29中損耗之反應中介物降至 最低。 以上敘述提供本發明之數種方法及材料。本發明易於在方 法及材料上做修改，並可於製造方法及設備上做替換。對熟悉 此技藝者而δ，自此處所提具之本發明之揭示或實行考量，即 10易於施行此類修改。爰無欲以此處提具之特定實施例限制本發 明，而欲以隨附之申請專利範圍所揭之本發明之真實範疇與精 神涵蓋所有修改及替代。 圖式之代號說明 10電池 14導電層 18導電層 22電阻材料層 26電阻材料層 29樣本儲存槽 34電極 38第二相對電極 42覆蓋層 46覆蓋層 49電極承載層 12導電層 16導電層 2〇 電阻材料層 24 電阻材料層 28樣本儲存槽 32 電極 36電極 40覆蓋層 44覆蓋層 48電極承載層 50電池 -27- A7 1227066 B7 五、發明說明（26 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 52 電極 54 電極 56 電極 58 電極 60 間隔層 62 間隔 64 層 68 層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 專利申請案第91123143號 ROC Patent Appln. No.91123143 修正後無劃線之+請專利範圍中文本—附件(一） Amended Claims in Chinese - Enel (T) } 浪國 93 年6 月~~ (Submitted on June f ,2004) 10 15 20 1· 一種用以決定氧化還原種之還原或氧化型式之濃度之 方法，該方法包含步驟： a) 提供一電化學電池，其包含一第一工作電極、一第一 相對電極、一第二工作電極，及一第二相對電極； b) 於該第一工作電極與該第一相對電極間選擇一間隔， 俾使來自該第一相對電極之反應產物抵達該第一工作電極· c) 於該第一工作電極與該第二相對電極間選擇一間隔， 俾使來自該第二相對電極之大量反應產物不致抵達該第一工作 電極； d) 於該第二工作電極與該第二相對電極間選擇一間隔， 俾使來自該第二相對電極之大量反應產物不致抵賴第二工作 電極； e) 於該第-工作電極與該第一相對電極間施加一電位 訂 差 f)於該第二工作電極與該第二相對電極間施加一 差 電位 25 g) 選擇該第-工作電極之電位，俾使氧化還原種之還原 型式之電氧化速率或氧㈣雜之樣化型式之電還原速率受擴 散控制； ' h) 選擇該第二卫作電極之電位，俾使氧化還原種之還原 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 91426B-接 1227066

   申請專利範圍 •气之電氧化速率或氧化還原種之樣化型式之電還原速率受擴 散控制； •I)自w動於該第作電極與該第—相對電極間之電流中 =去机動於該第二卫作電極與該第二相對電極間之電流，藉此 獲得一修正電流；及 j)自該修正電流獲得—代表該氧化還原種之該還原型式或 該氧化還原種之該氧化型式之濃度之值。 10 15 2·如巾晴專利範_項之方法其中該第—讀電極之 表面積與該第二轉電極之表面積實質相同。 3.如中請專利範_項之方法，其中該第—讀電極之 面積與該第一工作電極之表面積相異，其中步驟〇包含： 決定流動於該第-轉電極與該第—相對電極間之電流； 決定流動於該第二工作電極與該第二相對電簡之電流； 正^化流動於該第-工作電極與該第—㈣電極間之該電 '机及^動於該第二作電極無第二相對電關之該電流至- =電極表面積’俾使—正規化電流流動於該第—工作電極盘 對電極間及—正規化電流流動於流動於該第二工作電 極與該第二相對電極間，·及 電"作電極_第—撕電_之該正規化 電^中減去〜動於該第二碎電極與該第二 規化電流，藉此餅-修正錢。 *㈣之该正 工作電極與 4.如申請專利範圍第！項之方法，其中該第— 該第一相對電極隔離小於5〇〇微米。 與 5.如申請專利細第彳項之方法，其”第—工作電極 -30 - 20 1227066 ----- 六、申清專利範圍 該第一相對電極隔離小於2〇〇微米。 如申請專利範圍第1項之方法， 該第二相對電極隔離大於500微米。^ ―丄作電極與 5 ^申賴删第1項之方法，其中該第— 該第一相對電極隔離大於500微米。 今第觸1項之方法，其中該第二工作電極與 該第一相對電極隔離大於1毫米。 利娜1項之方法，其中該第-工作電極與 該第一相對電極隔離大於1毫米。 10 中:如_請專利第1項之方法，其中該氧化還原種係 細表分析物濃 之還原或氧化型式之擴散係數之測量決定 為該刀析物濃度之決定之先驅物。 …：申請專利範圍第1項之方法，其中該氧化還原種係 12.如申請專利範团第！項之方法，其中該電化學電池另 包含一隔離參考電極。 20 糖。13.如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該分析物係葡萄 14.一種電化學電池，其包含 對電極、一第二工作電極，及一笛Γ 第一相 力—卫作電極，及帛二相對電極，該第-工作電 =與該第一相對電極相間小於5〇〇微米該第一工作電極與該 H目對電極相間大於5⑻微米，及該第二^電極與該第二 相對電極相間大於500微米。 -31· 本紙張尺度適用中國國^^S)A4^(210x297 ^} Xl227〇66 六、 申請專利範圍 5 10 15 20 15·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其中該> 作電極與該第一相對電極彼此互相面對。 ^第 16·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其中： 作電極與該第一相對電極並肩配置。 該第 17·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其中吞 作電極與該第二相對電極彼此互相面對。 第 18·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其 作電極與該第二相對電極並肩配置。 一該第 19·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其 作電極、該第-相對電極、該第二卫作電極，及该第〜工 極並肩配置。 一相對電 20·如申請專利範圍第14項之電化學電池，其 作電極與該第二工作電極係面積實質相當區。 X 工 21.如申請專利範圍第14項之電化學電池， 一 參考電極。 3一隔離 電、、也Γ.Γ請專利範圍第14項之魏學電池，其巾該電化學 电池係一中空電化學電池。 于 23·如申請專利範圍第22項之電化學電池，所具有效電池 體積小於1.5微公升。 24·-種供決定在電化學電池中之氧化還原種用之漠度之 褒置，包含·· 一電化學電池，其具-第—工作電極一第一相對電極、 一第，工作電極，及-第二相對電極，特徵在於該第一工作電 …亥第-相對電極相間小於5〇〇微米，該第一工作電極與該 -32 - 工 本紙張尺度適用中國圏家標準(CNS)A4規格（2w X撕公缝）

   5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 第二相對電極相間大於5⑻微米，及該第二卫作電極 相對電極相間大於500微米； … —電氣電路’其可施加-電位差於該第―卫作電極 一相對電極間；及 "第 —電氣電路，其可施加-電位差於該第二卫作電極 一相對電極間。 罘25_如申請專利範圍第24項之裝置，其中該裝 糖計。 I诉一匍萄 26·—種電化學電池，其包含一第一工作電極、一第一 對電極及一第二工作電極，該第一工作電極盘 t /、该第—相對電極 =間小於5G0微米，及該第二工作電極與該第_相對電極相間 鬲於500微米。 27·—種用以決定氧化還原種之還原或氧化型式之濃度之 方法，該方法包含步驟： a) 提供一電化學電池，其包含一第一工作電極、一相對 電極及一第二工作電極； b) 於該第一工作電極與該相對電極間選擇一間隔，俾使 來自該相對電極之反應產物抵達該第一工作電極； c) 提供一氧化還原種，其中至少一初始存在於在該第二 工作電極上之溶液中之有用比例之該氧化還原種已於該第二工 作電極還原或氧化； d) 施加一電位差於該第一工作電極與該相對電極間； e) 選擇該第一工作電極之電位，使得該種之該還原型式 之電氧化或該氧化型式之電還原速率受擴散控制； • 33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公复） 1227066 六、申請專利範圍 f)決定一流動於該第一工作電極與該相對電極間之電流； 及 g)自該電流獲得一值，其係表示該氧化還原種之還原型 式之濃度或該氧化還原種之氧化型式之濃度。 5 28.如申請專利範圍第27項之方法，其中該第一工作電極 之表面積與該第一工作電極之表面積實質相同。 29.如申請專利範圍第27項之方法，其中該第一工作電極 之表面積與該第一工作電極之表面積實質相異。 30·-種用以決定氧化還原種之還原或氧化型式之濃度之 10 方法，該方法包含步驟： a) 提供-電化學電池，其包含—第_ 工作電極及-姆電極； ^ b) 於該第-功電極與該相對電極間選擇—間隔，俾使 來自該相對電極之反應產物抵達該第一工作電極； 5 辦該第^作雜與軸對電糊選擇-間隔，俾使 來自該相對電極之大量反應產物不致抵達該第二工作電極； 電減於該帛二工作電極與軸對電極間，藉 Λ將該第二工作電極實f充電，並藉此使表面群反應實質完

   六 申請專利範圍 速率受擴散控制； h)決定一流動於該第一 位·，及 5 作電極與該相對電極間之電 丨)自該電频得-值，其係 式或該氧化還顧之該氧麵式之濃度氧化初種之該還原型 31 ·—； 10 15 方法，該方氧化還原種之還原或氧化型式之漠度之 a) 提供-電化學電池，其包含—第—工作 工作電極及一相對電極； b) 於該第—轉電極與該相職極間選擇 來自該相對電極之反應聽抵達該第―卫作電極.俾使 .該第二工作電極與該相對電極間選擇二間隔，俾使 來自該相對電極之大量反應產物不致抵達該第二轉電極； 第一 加電㈣魏帛二功€極與軸料極間及該 乍電極與該相對電極間，藉此將該第二工作電極與該第 一工作電極實f充f，此使表面群反應實質完成； e) 在大量該種與該第二卫作電極反應前，中斷該第二工 作電極與該相對電極間之電路； Μ 一 f) 施加-電位差於該第_卫作電極與該相對電極間； g) 選擇該第-工作電極之電位’使得該氧化還原種之該 還原型式之電氧化速率或該氧化還原種之該氧化型式之電還原 速率受擴散控制； h) 決定-流動於該第一工作電極與該相對電極間之電 位；及 電極、一第, -35 - 20 1227066 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 I)自該電流獲得-值，其係表示該氧減原種之該還肩 工^次該氧化還原種之該氧化型式之遭产。 32·-種供決定在電化學電池中之氧化還原種用之濃度之 裝置，包含： 1化學電池’其具-第-卫作電極、—第__相對電極、 一弟〜工作電極，及一第二相對電極， :與:第一相對電極相間小於5。。微米該第」:作電二: 第2對電姉間大於5⑻微米，及該第二碍電第一 相對電極相間大於500微米； 力一 10 用以施加-電位差於該第-工作電極與該第一 之手段；及 了电極間 ^以施加-電位差於該第二作電極與該第二㈣電極間 15糖計 33·如申請專利範圍第32項之裝置，其中該裝 置係一葡萄 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36 -