TWI225881B - Particle, composition and protecting membrane - Google Patents
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Description
1225881 A7 B7 五、發明説明(1 ) 【發明所屬之技術領域】 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關於粒子、含有其粒子之組成物,由其組 成物形成保護膜之方法以及保護膜。更詳細地說,本發明 係有關於新粒子、含有其粒子且適合作爲欲形成使用於光 學裝置上保護膜之材料的組成物,使用其組成物來形成保 護膜之方法以及由其組成物所形成之保護膜。 【先前技術】 彩色液晶顯示裝置或電荷結合元件等之光學裝置的顯 示元件,在其製造過程中,不僅於溶劑、酸或鹼性溶劑等 中進行浸漬處理,且在藉由濺射形成配線電極層時,其元 件表面亦常局部地曝露於高溫下。爲了防止經由如此處理 所造成之元件劣化、損傷的現象產生,因此在顯示元件的 表面上須設置具可耐上記處理之薄膜所形成的保護膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類保護膜,皆須具有可耐上記處理之各種特性。換 言之,需具備有與基體或下層之密著性優秀,平滑且表面 硬度局,透明性優秀,耐溶劑性、耐酸性、耐驗性等之耐 藥性或耐水性優秀等之特性。此外,亦需具備有經長時間 使用亦無著色、黃變、白化等變質般地優秀耐熱性及耐光 性。 又,以如此般的保護膜作爲彩色液晶顯示裝置或電荷 結合元件之彩色濾光器的保護膜來使用時,一般皆要求能 平坦化因底層基板上所形成之彩色濾光器的段差。 更者’在彩色液晶顯不裝置上,爲了均一*地保持液晶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 1225881 A7 B7 五、發明説明(2) 層的Cell Gap (灌滿液晶之胞),必須使粒狀的調距器散 佈於保護膜上般地貼上控制板。其後,雖然藉由熱壓塗密 封材料來密封液晶胞,然而此時所產生的熱與壓力將使存 有顆粒之部分的保護膜呈現凹陷之現象,進而使Cell Gap 歪曲產生問題。 特另!J是在製造 STN ( SUPER TWISTED NEMATIC )方 式的彩色液晶顯示元件時,不僅一定要極嚴密地進行並達 到彩色濾光器與相對基板之密合精度,並且在保護膜上亦 要求極高度之段差的平坦化性能以及耐熱耐壓性能。 在形成如此的保護膜上,雖然使用可藉由簡易的方法 來形成具有優秀硬度之保護膜的熱硬化性組成物較爲便利 ,然而此材料是否能形成滿足如上述般諸性能的保護膜, 且其作爲組成物之保存安定性是否優秀之事尙未.知曉。 【發明內容】 本發明有鑑於上記的情形,其目的係提供具有作爲保 護膜所要求之諸特性,具體而言,欲形成可滿足所需密著 性、表面硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性等, 且同時具有在加熱的狀態下,即使荷重亦不凹陷,以及可 平坦化底層基板上所形成之彩色瀘光器的段差之優秀特性 的光學裝置的保護膜,提供適宜使用之組成物。 本發明的其他目的,係提供可給予減低液晶中雜質離 子成分之保護膜,進而藉此給予無顯示斑點之液晶顯示元 件之適當的組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^n· I - - - ϋϋ n I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1225881 A7 _ B7__ 五、發明説明(3 ) 本發明進一步之其他目的,係提供有助於給予含有本 發明的上記組成物且顯示如上記般優秀性能之保護膜的新 粒子。 本發明更進一步之其他目的,係提供使用本發明的上 記組成物來製造保護膜的方法。 本發明更進一步之其他目的,係提供由本發明的上記 組成物所形成的保護膜。 本發明更進一步之其他目的以及優點,將藉由以下的 說明來表示。 右依據本發明’則在本發明的上記目的以及優點中, 第一個特徵爲,可藉由使(al)由矽、錦、銷、駄、辞、 鍺、銦、錫、銻以及鈽所成群中選出至少一種元素的氧化 物粒子’與(a2 )下記式(1 )〜(4 )中至少一種化合物 反應所得之粒子來達成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -、1T-
(CH2)r (CH2)
SiR2rR34 ·.·⑴ 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製
(CH2)m、/(CH2)n /(CH2)p、
SiR2rR34-q-r …(2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(4 )
(式中,R1爲氫原子、烷基、氟原子、氟烷基、烯丙基 、芳基、呋喃基或乙炔基,R2爲水解性基,,R3爲烷基 ,R4爲2價的有機基,m、η及p各自獨立爲1〜10的整 數,q及r各自爲1〜3的整數,然而q+r^4。) 若依據本發明,則在本發明的上記目的以及優點中’ 第二個特徵爲, 可藉由含有 (A)上記粒子 (B ) ( bl )含環氧基之不飽和化合物、(b2 )烯烴 性不飽和化合物的共聚物(以下,稱爲「共聚物(B )」 ),以及 (Ο ( B )成分以外的陽離子聚合性化合物 之組成物來達成。 若依據本發明,則在本發明的上記目的以及優點中’ 第三個特徵爲, 可藉由混合含有上記(A ) 、( B )及(C )的組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· »線 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 1225881 A7 ____ B7_ 五、發明説明(5 ) ,以及(D )硬化劑,再將其混合物塗抹於基板上,然後 使用熱以及/或放射線進行處理之保護膜的形成方法來達 成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若依據本發明,則在本發明的上記目的以及優點中, 第四個特徵爲, 可藉由含有 (A )上記粒子 (E) ( el)不飽和羧酸以及/或不飽和羧酸酐、(e2 )含環氧基之不飽和化合物、(e3) ( el)與(e2)以外 之烯烴性不飽和化合物的共聚物(以下,稱爲「共聚物( E)」),以及 (F ) ( E )成分以外的陽離子聚合性化合物 之組成物來達成。 更者,若依據本發明,則在本發明的上記目的以及優 點中,第五個特徵爲, 可藉由從上記組成物所形成的保護膜來達成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下,將針對使用於本發明的粒子以及本發明的組成 物中之其他構成成分來詳加說明。 (A )粒子 本發明的粒子,係使(a 1 )由矽、鋁、銷、鈦、鋅、 鍺、銦、錫、銻以及鈽所成群中選出至少一種元素的氧化 物粒子,與(a2 )下記式(1 )〜(4 )中至少一種化合物 反應所得之粒子。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 _B7
1225881 五、發明説明(6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 (式中’ R1爲氫原子、烷基、氟原子、氟烷基、烯丙基 、芳基、呋喃基或乙炔基,R2爲水解性基 ,R3爲烷基 ,R4爲2價的有機基,m、η及p各自獨立爲1〜1〇的整 數,q及r各自爲1〜3的整數,然而q+r^4。) 作爲上記(a 1 )氧化物粒子而可舉出者,例如二氧化 矽、氧化鋁、氧化锆、氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦 、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻以及氧化鈽等。其中,由 高硬度的觀點來看,最好採用二氧化矽、氧化鋁、氧化鉻 以及氧化銻。又,這些氧化物粒子可單獨1種或組合2種 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -9 - 1225881 A7 B7 五、發明説明(7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以上來使用,此外亦能以含有如銻酸鋅粒子般之2種以上 金屬種之複合氧化物來使用。又,爲了改良粒子的分散性 ’亦可添加各種的表面活性劑或胺來使用。 (al)氧化物粒子的數平均粒子徑係以 0.001 μιη〜 2Mm爲佳,較佳爲Ο.ΟΟίμηι〜〇.2μιη,更佳者爲O.OOlpm〜 〇·1μιη。若數平均粒子徑超過2μιη,則或將降低由含有如 此粒子的組成物所形成之保護膜的透明性,或將使其表面 狀態惡化。 (a 1 )氧化物粒子的形狀可爲球狀、中空狀、多孔質 狀、棒狀、板狀、纖維狀或不定形狀。其中係以球狀最佳 。在此所謂的「球狀」係指除真正的球狀外,亦包含近似 球狀者。(a 1 )氧化物粒子的比表面積(藉由使用氮氣之 BET比表面積測定法所得者)係以丨〇〜!〇()〇 y/g較佳, 最佳者爲100〜500 m2/g。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a 1 )氧化物粒子的使用形態,係能以不含溶劑的狀 態、或者是以水或有機溶劑使其分散的狀態下來使用。作 爲使其分散於水或有機溶劑之狀態下來使用時之分散劑者 ’由與其他成分間的相溶性或分散性的觀點來看,最好爲 有機溶劑。例如,可直接地使用作爲上記氧化物之溶劑分 散溶膠而業者皆知的微粒子狀的氧化物粒子分散液。特別 是在硬化物上要求優秀透明性之用途上,以氧化物之溶劑 分散溶膠的利用爲最佳。 作爲如此的有機溶劑者,例如可舉出如甲醇、乙醇、 異丙醇、丁醇、辛醇般的醇類;如丙酮、丁酮、甲基異丁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 1225881 A7 B7 五、發明説明(8 ) 基甲酮、環己酮般的酮類;如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酯、r — 丁內酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚 乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二 甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯般的酯類;乙二 醇單甲醚、丙二醇單甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇乙基甲 醚、二甘醇單丁醚般的醚類;如苯、甲苯、二甲苯般的芳 香族碳氫化合物;如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮般的醯胺。其中,以甲醇、異丙醇、丁醇、 丁酮、甲基異丁基甲酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二 甲苯較佳。 作爲如此的(a 1 )氧化物粒子之市販品而可舉出者, 例如 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
作爲不含溶劑之狀態的二氧化矽者,如日本 AERODIRU (股份有限公司)製商品名·· AERODIRU130 、AERODIRU300 、 AERODIRU380 、 AERODIRUTT600 、 AERODIRUOX50,旭硝子(股份有限公司)製商品名: SILTEXH31、H32、H51、H52、H121、H122,日本二氧化 矽工業(股份有限公司)製商品名:E220A、E220,富 士 SYLYSIA (股份有限公司)製商品名:SYLYSIA470, 曰本板硝子(股份有限公司)製商品名:SGFLAKE等; 作爲在甲醇中呈分散狀態之膠質的二氧化矽者,如日 產化學工業(股份有限公司)製商品名:甲醇二氧化矽 溶膠 IPA— ST、MEK— ST、NBA— ST、XBA—ST、DMAC 一 ST、ST— UP、ST-OUP、ST — 20、ST-40、ST-C、ST 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1225881 A 7 B7 五、發明説明(9) —N、ST —〇、ST— 50、ST—〇L 等; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲氧化鋁的水分散品者,如日產化學工業(股份有 限公司)製商品名··氧化鋁溶膠—100、— 200、— 520 等; 作爲氧化鋁的異丙醇分散品者,如住友大阪水泥(股 份有限公司)製商品名:AS - 1501等; 作爲氧化鋁的甲苯分散品者,如住友大阪水泥(股份 有限公司)製商品名:AS — 150T等; 作爲氧化銷的甲苯分散品者,如住友大阪水泥(股份 有限公司)製商品名:HXU - 1 10JC等; 作爲銻酸鋅粒子的水分散品者,如日產化學工業(股 份有限公司)製商品名:Cell NEX等; 作爲不含氧化鋁、氧化鈦、氧化錫、氧化銦、氧化鋅 等的溶劑之狀態的粒子以及在溶劑中分散之粒子者,如旭 安化成(股份有限公司)製商品名:NANOTEX等; 作爲銻膠漿氧化錫的水分散溶膠者,如石原產業(股 份有限公司)製商品名:SD — l〇〇D等; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲ITO粒子者,如三菱MATELIARU (股份有限公 司)製的製品; 作爲氧化鈽水分散液者,如多木化學(股份有限公司 )製商品名:NEADRAL等。 上記(a2)成分爲上記式(1)〜(4)中之至少一種 所構成者。 在上記式(1)〜(4)中,R1爲氫原子、烷基、氟原 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 _________ B7 五、發明説明(1〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 子、氟烷基、烯丙基、芳基、呋喃基或乙炔基,R2爲水 解性基,,R3爲烷基,R4爲2價的有機基,m、η及p各 自獨立爲1〜10的整數,q及r各自爲1〜3的整數,然而 Q + r $ 4 〇 作爲上記烷基而可舉出者,係以碳數1〜6的烷基等 爲佳。 作爲上記氟烷基而可舉出者,係以在含有碳數1〜6 的燒基上一部分或全部的氫原子被氟原子取代所構成之基 等爲佳。 作爲上記芳基而可舉出者,係以碳數6〜20的芳基等 爲佳。 作爲上記水解性基而可舉出者,係以碳數1〜6的烷 氧基、碳數6〜20的芳氧基、乙酸基、胺基、鹵素原子等 爲佳,在這些之中,更佳者爲碳數1〜6的烷氧基、碳數 6〜20的芳氧基。 又’作爲上記2價的有機基而可舉出者,係以伸甲基 、碳數2〜1 0的伸烷基等爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上記式(1 )所示的化合物而可舉出者,例如 〔(3 —甲基氧雜環丁院一 3-基)一經甲氧基丙基〕 一三乙氧基矽烷、〔(3-甲基氧雜環丁烷一 3-基)一羥 甲氧基丙基〕-三甲氧基矽烷、〔(3-曱基氧雜環丁烷 一 3-基)一羥曱氧基丙基〕一曱基二乙氧基矽烷、〔(3 一甲基氧雜環丁烷一 3 一基)一羥甲氧基丙基〕一甲基二 甲氧基矽烷、〔(3-甲基氧雜環丁烷一 3-基)一羥甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 1225881 Α7 Β7 五、發明説明(ΊΊ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基丙基〕-乙基一乙氧基矽烷、〔(3一甲基氧雜環丁烷 一 3—基)一羥甲氧基丙基〕一乙基二甲氧基矽烷、〔(3 一乙基氧雑環丁烷〜3-基)一羥甲氧基丙基〕一三乙氧 基矽烷、〔(3-乙基氧雜環丁烷一 3 一基)一羥甲氧基丙 基〕一二甲氧基矽烷、〔(3 一乙基氧雜環丁烷一 3 一基) 一羥甲氧基丙基〕一甲基二乙氧基矽烷、〔(3 一乙基氧 雜環丁烷一 3-基)一羥甲氧基丙基〕一甲基二甲氧基矽 烷、〔(3-乙基氧雜環丁烷一 3 一基)一羥甲氧基丙基〕 一乙基一乙氧基矽烷、〔(3 一乙基氧雜環丁烷_3 一基) 一羥甲氧基丙基〕一乙基二甲氧基矽烷、〔(3 一甲基氧 雜環丁烷- 3-基)-羥甲氧基丁基〕一三乙氧基矽烷、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔(3-甲基氧雜環丁烷一 3〜基)一羥甲氧基丁基〕—三 甲氧基矽烷、〔(3-甲基氧雜環丁烷一 3一基)一羥甲氧 基丁基〕一甲基二乙氧基矽烷、〔(3_甲基氧雜環丁烷 一 3-基)一羥甲氧基丁基〕一甲基二甲氧基矽烷、〔 一甲基氧雜環丁烷一 3-基)一羥曱氧基丁基〕一乙基二 乙氧基矽烷、〔(3-甲基氧雜環丁烷—3一基)一羥甲氧 基丁基〕-乙基二甲氧基矽烷' 〔(3-乙基氧雜環丁烷 一 3-基)一丙氧基丙基〕一三乙氧基矽烷、〔(3-乙基 氧雜環丁烷一 3-基)-丙氧基丙基〕一三甲氧基矽烷、 〔(3-乙基氧雜環丁烷一 3-基)一丙氧基丙基〕一甲基 二乙氧基矽烷、〔(3 -乙基氧雜環丁烷一 3-基)一丙氧 基丙基〕一甲基二甲氧基矽烷、〔(3-乙基氧雜環丁烷 一 3-基)一丙氧基丙基〕一乙基二乙氧基矽烷、〔(3- -14 - i紙張尺國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ___ B7 五、發明説明(12) 乙基氧雜環丁烷- 3-基)-丙氧基丙基〕-乙基二甲氧 基矽烷等。 作爲上記式(2 )所示的化合物而可舉出者,例如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2— 〔 (3—甲基氧雜環丁烷一 3—基)一羥甲氧基丙 基〕一乙氧基乙基三甲氧基二矽烷、2—〔 (3—甲基氧雜 运丁院一 3—基)一經甲氧基丙基〕一乙氧基乙基二乙氧 基二矽烷、2-〔 (3-甲基氧雜環丁烷一 3 -基)一羥甲 氧基丙基〕一乙氧基乙基甲基二甲氧基二矽烷、2—〔 (3 -甲基氧雜環丁烷- 3-基)一羥甲氧基丙基〕一乙氧基 乙基甲基二乙氧基二砂院等。 作爲上記式(3 )所示的化合物而可舉出者,例如 /3 — (3,4 —環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、泠一 (3,4 一環氧環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷等。 作爲上記式(4 )所示的化合物而可舉出者,例如 7 -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、T -環氧丙氧基 丙基甲基二甲氧基矽烷、T -環氧丙氧基丙基二甲基乙氧 基矽烷、3,4 -環氧丁基三甲氧基矽烷等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在這些有機化合物之中,從組成物中粒子的分散性之 觀點來看,係以〔(3-乙基氧雜環丁烷一 3-基)一羥甲 氧基丙基〕一三乙氧基砍院、/3 - (3,4 一環氧環己基) 乙基三甲氧基矽烷、T -環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽 院等較佳。 這些化合物可單獨或混合2種以上來使用。 作爲如此之上記式(1 )〜(4 )所示的(a2 )成分之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 1225881 A7 B7 五、發明説明(13) 市販品,例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲式(1)所示者,可舉出東亞合成(股份有限公 司)製商品名:〇χτ— 610。作爲式(3)所示者,可舉出 積所(股份有限公司)製商品名:賽拉維司 S - 530, 信越化學工業(股份有限公司)製商品名:KBM303等 〇 作爲式(4 )所示者,可舉出積所(股份有限公司) 製商品名:賽拉維司 S510、S 5 20,東雷·夕、^ = 一二 > ^ •矽(股份有限公司)製商品名:SH6040、AY43 — 026,信越化學工業(股份有限公司)製 商品名: KBM403、KBM402 等。 相對於(al )氧化物粒子及(a2 )成分之合計量100 重量份,(a2)成分的使用量係以0.1〜60重量份爲佳, 較佳者爲0.1〜40重量份,最佳者爲1〜30重量份。若低 於0.1重量份,則所得的保護膜之透明性、耐擦傷性、耐 藥性將變不足。又,若超過60重量份,則所得的保護膜 之硬度將變不足。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的(A )粒子可藉由使上記(a 1 )氧化物粒子 及(a 2 )成分反應來獲得。如此的反應,最好在適當的溶 劑存在下,藉由混合、攪拌(a 1 )氧化物粒子及(a2 )成 分來進行。 作爲此時能使用的溶劑者,從粒子的分散性或安全性 的觀點來看,係以醇類、酮類、酯類等之極性溶劑爲佳’ 具體而言,可舉出如甲醇、乙醇 '丙醇、丙酮、丁酮、甲 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 _B7____ 彡、發明説明(14) 基異丁基甲酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在(al)氧化物粒子及(a2)成分的反應中使用溶劑 時,相對於(a 1 )氧化物粒子及(a 2 )成分之合計量1 0 0 重量份,其使用量係以50重量份以上爲佳,最佳者爲50 〜1 500重量份。 又此時,爲了促進反應,亦可添加脫水劑。 作爲脫水劑者,例如可使用如原甲酸甲酯、原甲酸乙 酯、四乙氧基甲烷、四丁氧基甲烷之有機化合物。這些之 中,係以原甲酸甲酯、原甲酸乙酯等之原酯類較佳。 作爲如此的脫水劑之使用量,係以每(a2 )成分1 00 重量份,其爲500重量份以下者爲佳,最佳爲10〜400重 纛份。 作爲反應條件者,只要爲能進行(a 1 )氧化物粒子及 (a 2 )成分的反應之條件者皆可,無任何特別地限制。可 採用在40〜15(TC下,更佳爲在50〜120°C下,1〜24小 時,更佳爲1〜20小時之條件者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,若以在空氣中使溶劑除去後的粉體完全燃燒時 之重量減少比例的恆量値作爲(A )粒子中之(a2 )成分 的量,則其量可藉由在空氣中由100t:至80°C的熱重量分 析來求得。 共聚物(B ) 在本發明中所使用的共聚物,係(bl)含有環氧基之 不飽和化合物以及(b2 )烯烴性不飽和化合物的共聚物。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ___________B7 五、發明説明(15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上記(b 1 )含有環氧基之不飽和化合物,係在一分子 中具有環氧基與聚合性碳一碳雙鍵之化合物。具體而言, 例如可舉出丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、^ 一 乙基丙烯酸環氧丙酯、α _正丙基丙烯酸環氧丙酯、α 一 正丁基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸一 3,4 一環氧丁酯、甲基 丙烯酸一 3,4 一環氧丁酯、丙烯酸一 6,7 -環氧庚酯、甲基 丙烯酸一 6,7-環氧庚酯、乙基丙烯酸一 6,7 -環氧庚 酯、鄰乙儲基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚 、對乙烯基苄基縮水甘油醚等。 從提高共聚反應性以及所得保護膜的耐熱性、硬度之 觀點來看’在這些化合物之中,最好採用甲基丙烯酸環氧 丙酯、甲基丙烯酸- 6,7-環氧庚酯、鄰乙烯基苄基縮水 甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘 油醚等。這些(bl)含有環氧基之不飽和化合物,可單獨 或組合來使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上記(b2 )烯烴性不飽和化合物者,例如可舉出 如甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、正丁基甲基丙 烯酸酯、次丁基甲基丙烯酸酯、叔丁基曱基丙烯酸酯般之 甲基丙烯酸烷基酯;如甲基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯般 之丙烯酸烷基酯;如環己基甲基丙烯酸酯、2-甲基環己 基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸烷一 8-酯(在該技術領域中其慣用名爲甲 基丙烯酸二環戊烯酯)、二環戊烯氧基乙基甲基丙烯酸酯 、異硼烯基曱基丙烯酸酯般之甲基丙烯酸環狀烷基酯;如 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ___B7_ 五、發明説明(16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 環己基丙烯酸酯、2-甲基環己基丙烯酸酯、丙烯酸環己 酯、丙烯酸三環〔mo2,6〕癸烷一 8 -酯(在該技術領 域中其慣用名爲丙烯酸二環戊烯酯)、二環戊烯氧基乙基 丙烯酸酯、異硼烯基丙烯酸酯般之丙烯酸環狀烷基酯;如 苯基曱基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯般之甲基丙烯酸芳 基酯;如苯基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯般之丙烯酸芳基酯 ;如馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯般之二 羧酸二乙酯;如茚、1 -甲基茚般之茚類;如苯基馬來酸 酐縮亞胺、苄基馬來酸酐縮亞胺、環己基馬來酸酐縮亞胺 、N _琥珀銑酵亞胺基- 3 -馬來酸酐縮亞胺苯甲酸酯、N -琥珀銑酵亞胺基- 4 -馬來酸酐縮亞胺丁酸酯、N -琥 珀銑酵亞胺基- 6 -馬來酸酐縮亞胺己酸酯、N -琥珀銑 酵亞胺基一 3 -馬來酸酐縮亞胺丙酸酯、N -( 9 一吖啶基 )馬來酸酐縮亞胺般之二羰基亞胺類;如2 -羥乙基甲基 丙烯酸酯、2 -羥丙基甲基丙烯酸酯般之羥烷基酯;以及 苯乙烯、^ 一甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯 、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、 氯化烯、偏氯化烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯 、1,3- 丁 —^儲、異戊 一‘ Μ、2,3 - —^甲基—1,3- 丁 _^嫌等 〇 從共聚反應性以及耐熱性之觀點來看,在這些化合物 之中,最好採用苯乙烯、叔丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸二 環戊烯酯、對甲氧基苯乙烯、2-甲基環己基丙烯酸酯、 i,3-丁二烯、苯基馬來酸酐縮亞胺、環己基等。 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210x297公釐) -19- 1225881 A7 ___ B7 五、發明説明(17) 這些化合物(b2),可單獨或組合來使用。 作爲本發明中所使用的共聚物(B )之具體例而可舉 出者,例如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯乙烯/環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯/環氧丙基丙烯酸酯共聚物、 甲基丙烯酸三環〔5.2.1 ·02’6〕癸烷一 8-酯/環氧丙基 甲基丙烯酸酯共聚物、 甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸烷一 8 —酯/環氧丙基 丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯/環己基馬來酸酐縮亞胺/環氧丙基甲基丙烯酸 酯共聚物、 苯乙烯/苯基馬來酸酐縮亞胺/環氧丙基甲基丙烯酸酯 共聚物、 苯乙烯/甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸烷—8—酯/環 氧丙基甲基丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯/甲基丙烯酸- 6,7-環氧庚酯共聚物、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02,6〕癸烷一 8-酯/甲基丙烯 酸一 6,7-環氧庚酯共聚物、 苯乙烯/環己基馬來酸酐縮亞胺/甲基丙烯酸一 6,7-環 氧庚酯共聚物等, 其中,作爲最佳者,可舉出如苯乙烯/環氧丙基甲基 丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸三環〔mo2’6〕癸院—8 -酯/環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙條/環己基馬來 酸酐縮亞胺/環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -2〇 - 1225881 A7 B7 五、發明説明(18) 丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸院一 8 —酯/環氧丙基甲基丙烯 酸酯共聚物等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所使用的共聚物(B),其每100重量份, 最好含有1〜90重量份,更佳者爲〜9〇重量份由化合 物(b 1 )所衍生出的構成單位。 本發明中所使用的共聚物(B),其聚苯乙烯換算重 量平均分子量(以下,稱爲「Mw」。)係以 3000〜 100000爲佳,較佳者爲3000〜50000,最佳者爲3000〜 20000 〇 本發明中所使用的共聚物(B ),在適當的溶劑以及 聚合引發劑之存在下,可藉由例如自由基聚合來合成上記 (b 1 )含有環氧基之不飽和化合物以及(b 2 )烯烴性不飽 和化合物。 作爲在共聚物(B )的合成中所使用的溶劑者,例如 可舉出 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如甲醇、乙醇般之醇類;如四氫呋喃般之醚類;如乙 二醇單甲醚、乙二醇單乙醚般之乙二醇醚;如甲氧基乙醇 乙酸酯、乙氧基乙醇乙酸酯般之乙二醇烷基醚乙酸酯;二 甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙 醚、二甘醇乙基甲醚般之二甘醇類;如丙二醇甲醚、丙二 醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚般之丙二醇單烷基醚; 如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙 酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯般之丙二醇烷基醚乙酸酯;如丙 二醇甲醚丙酸酯 '丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯 -21 - 紙張用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、丙二醇丁醚丙酸酯般之丙二醇烷基醚丙酸酯;如甲苯、 二甲苯般之芳香族碳水化合物;丁酮、環己酮、4-羥基 - 4 -甲基一 2—戊酮、甲基異戊基甲酮等之酮類;以及乙 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2 -羥基丙酸 乙酯、2—羥基一 2—甲基丙酸甲酯、2—羥基一 2—甲基丙 酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、 乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3 -羥基丙 酸甲酯、3 -羥基丙酸乙酯、3 -羥基丙酸丙酯、3 -羥基 丙酸丁酯、2 -羥基- 3 -甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯 、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、 乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙 氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧 基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基 乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧 基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2- 曱氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2—乙氧基丙 酸乙酯、2—乙氧基丙酸丙酯、2 —乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2- 丁氧基丙酸丙 酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-曱氧 基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、 3- 乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3一乙氧基丙 酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁 酯、3—丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22- 1225881 A7 B7 五、發明説明(2Q) 基丙酸丙酯、3 - 丁氧基丙酸丁酯等之酯類。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在這些化合物中’係以二甘醇、丙二醇烷基乙酸酯爲 佳,最佳者爲乙二醇乙基甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二 醇乙醚乙酸酯。 作爲在製造共聚物(B )時所使用的引發劑者,可使 用一般已知的自由基聚合引發劑,例如可舉出如2,2,-偶氮二異丁腈、2,2’ 一偶氮二一(2,4 一二甲基戊腈)、 2,2’ 一偶氮二一 (4 一甲氧基一 2,4一二甲基戊腈)般之 偶氮化合物;如過氧化苯醯、過氧化月桂醯、叔丁基過氧 化三曱基乙酸鹽、1,1’ 一二一(叔丁基過氧基)環己烷 般之有機過氧化物;以及過氧化氫。在使用過氧化物作爲 自由基聚合引發劑時,亦可將過氧化物同時作爲還原劑, 亦即作爲氧化還原型引發劑來使用。 (C) ( B )成分以外的陽離子聚合性化合物 作爲在本發明中所使用之(B )成分以外的陽離子聚 合性化合物(C )者,可舉出例如在分子內具有氧雜環丁 基、3,4-環氧環己基、或環氧基2以上之化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲如此的(B )成分以外的陽離子聚合性化合物( C )之具體例者,可舉出以下的化合物。 作爲在分子內具有上記氧雜環丁基2以上之化合物者 ,可舉出例如3,7-二(3 —氧雜環丁基)一 5-氧雜一壬 院、3,3’ — (1,3— (2-methylanyl)丙二基二(甲酸) )二—(3 —乙基氧雜環丁烷)、1,4 一二〔(3 —乙基〜3 一氧雜環丁基甲氧基)甲基〕苯、1,2-二〔(3—乙基— -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 _____B7 五、發明説明(21) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3-氧雜環丁基甲氧基)甲基〕乙烷、ι,3—雙〔(3—乙 基一 3 —氧雜環丁基甲氧基)甲基〕丙烷、乙二醇雙(3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚、二環戊儲基雙(3-乙基 一 3-氧雜環丁基甲基)醚、三甘醇雙(3 -乙基一 3-氧 雜環丁基甲基)醚、四甘醇雙(3〜乙基一 3-氧雜環丁基 甲基)醚、三環癸二基乙烯雙(3 -乙基一 3-氧雜環丁基 甲基)醚、三控甲基丙烷三(3 —乙基一 3 -氧雜環丁基甲 基)醚、1,4 一雙(3 -乙基一 3〜氧雜環丁基甲氧基)丁 烷、1,6-雙(3〜乙基一 3 —氧雜環丁基甲氧基)己烷、 季戊四醇三(3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚、季戊四 醇四(3 -乙基一 3—氧雜環丁基甲基)醚、聚乙二醇雙( 3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚、一縮二季戊四醇六( 3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚、一縮二季戊四醇五( 3 -乙基一 3—氧雜環丁基甲基)醚、一縮二季戊四醇四( 3 -乙基一 3-氧雜環丁基曱基)醚、一縮二季戊四醇六( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 -乙基- 3-氧雜環丁基甲基)醚與己內酯之反應物、一 縮二季戊四醇五(3 —乙基- 3—氧雜環丁基甲基)醚與己 內酯之反應物、雙三羥甲基丙烷四(3 —乙基- 3 —氧雜環 丁基甲基)醚、雙酚A雙(3—乙基一 3 -氧雜環丁基甲 基)醚與環氧乙烷之反應物、雙酚A雙(3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚與環氧丙烷之反應物、氫化雙酚A 雙(3 -乙基- 3-氧雜環丁基甲基)醚與環氧乙烷之反應 物、氫化雙酚A雙(3 -乙基一 3-氧雜環丁基甲基)醚 與環氧丙烷之反應物、雙酚F雙(3 -乙基- 3-氧雜環丁 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ___ B7 五、發明説明(22 ) 基甲基)醚與環氧乙烷之反應物等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲在分子內具有上記3,4-環氧環己基2以上之化 合物者,可舉出例如3,4 一環氧環己基甲基一 3’ ,4, 一環 興環己竣酸酯、2-(3,4 一環氧環己基一 5,5-螺一 3,4 一 環氧基)環己院一間一二π惡院、雙(3,4 -環氧環己基甲 基)己二酸酯、雙(3,4 一環氧基—6-曱基環己基甲基) 己一酸酯、3,4 一環氧基一 6 —甲基環己基一 3’ ,4’ 一環 氧基一 6’ 一甲基環己羧酸酯、伸甲基雙(3,4 一環氧環己 烷)、二環戊二烯二環氧化物、乙二醇之二(3,4-環氧 環己基甲基)醚、乙烯雙(3,4 一環氧環己羧酸酯)、內 酯改性3,4-環氧環己基甲基一 3’ ,4’ 一環氧環己羧酸酯 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲在分子內具有上記環氧基2以上之化合物者,例 如可舉出如雙酚A二環氧丙基醚、雙酚F二環氧丙基醚 、雙酚S二環氧丙基醚、氫化雙酚A二環氧丙基醚、氫 化雙酚F二環氧丙基醚、氫化雙酚AD二環氧丙基醚、溴 化雙酚A二環氧丙基醚、溴化雙酚F二環氧丙基醚、溴 化雙酚S二環氧丙基醚般之各種雙酚化合物之二環氧丙基 醚類;如1,4一丁二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧 丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基 醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚般之 多價醇類之聚環氧丙基醚類;藉由在乙二醇、丙二醇、丙 三醇等之脂肪族多價醇類上加成1種或2種以上的環氧化 物所得之聚醚多醇的環氧丙基醚類;苯酚漆用酚醛型環氧 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225881 A7 B7 五、發明説明(23 ) 樹脂;甲酚漆用酚醛型環氧樹脂;聚苯酚型環氧樹脂;脂 肪族長鏈二羧酸之二環氧丙基酯類;高級脂肪酸之環氧丙 基酯類,環氧化大_a油、環氧化亞麻仁油等。 作爲具有上記環氧基2以上之化合物的市販品者,可 舉出例如作爲雙酚A型環氧樹脂之埃皮科特丨〇〇丨、同 1002、同 1003、同 1004、同 1〇〇7、同 1〇〇9、同 1010、同 828 (以上,油化shellep氧基(股份有限)製)等;作爲 雙酣F型環氧樹脂之埃皮科特8〇7(油化shellep氧基( 股份有限)製)等;作爲苯酚漆用酚醛型環氧樹脂之埃皮 科特152、同154、同15 7S65 (以上,油化shellep氧基( 股份有限)製),EPPN201、同202 (以上,日本化藥( 股份有限)製)等;作爲甲酚漆用酚醛型環氧樹脂之 EOCN102、同 103S、同 104S、 1020、 1025、 1027(以上, 曰本化藥(股份有限)製),埃皮科特1 8 〇 S 7 5 (以上油 化shellep氧基(股份有限)製)等;作爲聚苯酚型環氧 樹脂之埃皮科特1 0 3 2 Η 6 0、同X Y - 4 0 0 0 (以上,油化 shellep氧基(股份有限)製)等;作爲環狀脂肪族環氧 樹脂之 CY — 175、同 177、同 179、araldat CY — 182、同 192、184 (以上’千某· specialday· chemicals (股份有 限)製),ERL— 4234、4299、4221、4206(以上,U.C.C 公司製),Shordine 509 (昭和電工(股份有限)製), epichl〇n 200 '同400 (以上,大日本墨水(股份有限)製 )’埃皮科特871、同872 (以上,油化shellep氧基(股 份有限)製),ED - 566 1、同5662 (以上,賽拉尼斯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -26- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1225881 A7 _B7_ 五、發明説明(24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) co or ding (股份有限)製)等;作爲脂肪族聚環氧丙基醚 之epolate 100MF (共榮社化學(股份有限)製),epiol TMP (日本油脂(股份有限)製)等。 上記的陽離子聚合性化合物可單獨或2種以上組合來 使用。 在這些(C ) ( B )成分以外的陽離子聚合性化合物 中,作爲最佳而可舉出者爲苯酚漆用酚醛型環氧樹脂、聚 苯酚型環氧樹脂。 (D )硬化劑 作爲在本發明的組成物中所使用的(D )硬化劑者, 可舉出多價羧酸、多價羧酸酐、以及不飽和多價羧酸酐與 烯烴性不飽和化合物之共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上記多價羧酸者,例如可舉出如琥珀酸、戊二酸 、已二酸、丁烷四羧酸、馬來酸、衣康酸般之脂肪族多價 羧酸;如六氫化鄰苯二甲酸、1,2-環己烷二羧酸、1,2,4 -環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸般之脂環族多價羧酸;如 苯二甲酸、異苯二曱酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四 曱酸、1,2,5,8-萘四羧酸般之芳香族多價羧酸。在這些化 合物中,從硬化性組成物的反應性、所形成之硬化膜的耐 熱性等之觀點來看,最佳者爲芳香族多價羧酸。 作爲上記多價羧酸酐者,例如可舉出如衣康酸酐、琥 珀酸酐、檸康酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、三苯胺基甲酸 酐、馬來酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基四氫化鄰苯二 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(25) 甲酸酐、/、4 S 7 ?酸酐般之脂肪族二羧酸酐;如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐般之脂環族 多價羧酸二酐;如苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸 酐、二苯曱酮四羧酸酐般之芳香族多價羧酸酐;如乙二醇 雙偏苯三酸酯無水化合物、甘油三偏苯三酸酯無水化合物 等之含有酯基酸酐。在這些化合物中,以芳香族多價羧酸 酐爲佳,特別是從獲得耐熱性高之硬化膜的觀點來看,最 佳者爲偏苯三酸酐。 作爲欲合成上記不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽和化 合物之共聚物所使用的不飽和多價羧酸酐者,例如可舉出 由衣康酸酐、檸康酸酐、馬來酸酐以及1,2,3,4 -四氫化 鄰苯二甲酸酐所成群中選出至少1種者。 又,作爲欲合成上記不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽 和化合物之共聚物所使用的烯烴性不飽和化合物者,例如 可舉出由苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、甲基 甲基丙烯酸酯、叔丁基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸烷—8-酯、2-甲基環己基丙烯酸酯、苯基 馬來酸酐縮亞胺以及環己基所成群中選出至少1種者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽和化合物之共聚物的 1 00重量份中之不飽和多價羧酸酐的共聚比例,係以1〜 80重量份爲佳,最佳者爲10〜60重量份。藉由使用如此 的共聚物,可得到具有優秀平坦化性之保護膜。 作爲不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽和化合物之共聚 物的最佳例者,可舉出馬來酸酐共聚物/苯乙烯、檸康酸 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(26) 酐/甲基丙烯酸三環〔5·2·1· 02,6〕癸烷—8—酯、2 —甲基 環己基丙烯酸酯共聚物等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,上記不飽和多價羧酸酐與烯烴性不飽和化合物之 共聚物的聚苯乙烯換算重量平均分子量,係以500〜 50000爲佳,最佳者爲5 00〜10000。藉由使用如此分子量 範圍的共聚物,可得到具有優秀平坦化性之保護膜。 (E )共聚物 本發明中所使用的共聚物(E ),係(e 1 )不飽和竣 酸以及/或不飽和羧酸酐、(e2 )含有環氧基之不飽和化 合物、以及(e3 ) ( e 1 )及(e2 )以外之烯烴性不飽和化 合物的共聚物。 本發明中所使用的共聚物(E),其每100重量份, 最好含有5〜40重量份,更佳者爲10〜30重量份由化合 物(e 1 )所衍生出的構成單位。此構成單位低於5重量份 之共聚物將具有降低其耐熱性、耐藥品性、表面硬度之傾 向,另一方面超過40重量份之共聚物將降低其保存安定 性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上記(e 1 )不飽和羧酸以及/或不飽和羧酸酐者 ,例如可舉出如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸般之單羧酸 ;如馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸般之二羧 酸;以及這些二羧酸的酸酐。從共聚合反應性、耐熱性以 及容易取得之觀點來看,在這些化合物中,最好使用丙烯 酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。這些化合物(e 1 )可單獨 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(27) 或組合來使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所使用的共聚物(E ),其每1 00重量份’ 最好含有10〜70重量份,更佳者爲20〜60重量份由化合 物(e2 )所衍生出的構成單位。若此構成單位低於1 〇重 量份,則將使所得保護膜之耐熱性、表面硬度降低,另一 方面若超過70重量份,則將使含有如此共聚物之組成物 的保存安定性降低。 (e2)含有環氧基之不飽和化合物,可使用與作爲前 述共聚體(B )所用之化合物(b 1 )的示例者相同者。 本發明中所使用的共聚物(E),其每100重量份, 最好含有10〜70重量份,更佳者爲20〜50重量份由化合 物(e3 )所衍生出的構成單位。若此構成單位低於10重 量份,則將使含有如此共聚物之組成物的保存安定性降低 ’另一方面若超過7 0重量份,則將使所得保護膜之耐熱 性、表面硬度降低。 (e3 ) ( e 1 )及(e2 )以外之烯烴性不飽和化合物的 共聚物,可使用與作爲前述共聚體(B)所用之化合物( b 2 )的示例者相同者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲本發明中所使用的共聚物(E )的具體例者,可 舉出例如苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸三環〔5·2·1.02’6 〕癸烷- 8-酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、苯乙烯/丙 烯酸/丙烯酸三環〔5.2.1.02’6〕癸烷—8—酯/丙烯酸環氧丙 酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/苯基馬來酸酐縮亞胺/甲基 丙烯酸環氧丙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸/苯基馬來酸酐縮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 1225881 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(28) 亞胺/丙烯酸環氧丙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/環己基 馬來酸酐縮亞胺/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、丁二烯/苯 乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸三環〔5·2·1·〇2,6〕癸烷一 8 — 酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、丁二烯/甲基丙烯酸/甲基 丙烯酸二运〔5.2.1.02,6〕癸院一8一酯/甲基丙儲酸環氧丙 酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸三環〔 5·2·1·02’6〕癸烷一 8 —酯/甲基丙烯酸—6,7 一環氧庚酯共聚 物、苯乙烯/丙烯酸/馬來酸酐/甲基丙烯酸一 6,7 -環氧庚 酯共聚物、叔丁基甲基丙烯酸酯/丙烯酸/馬來酸酐/甲基丙 烯酸- 6,7-環氧庚酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙 烯酸甲酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、對甲氧基苯乙烯/ 甲基丙烯酸/環己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物 等,其中最佳者可舉出苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸三 環〔5.2.1.02’6〕癸烷一 8-酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物 、苯乙烯/甲基丙烯酸/苯基馬來酸酐縮亞胺/甲基丙烯酸環 氧丙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/環己基馬來酸酐縮亞 胺/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、丁二烯/苯乙烯/甲基丙烯 酸/甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02,6〕癸烷—8—酯/甲基丙烯酸 環氧丙酯共聚物、丁二烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸三環〔 5.2.1.02’6〕癸烷一 8—酯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物等。 本發明中所使用的共聚物(Ε ),其聚苯乙烯換算重 量平均分子量係以3000〜100000爲佳,較佳者爲3000〜 5 0000,最佳者爲3000〜20000。藉由使用具有此範圍分子 量的共聚物,可得到具有優秀平坦化性之保護膜。 mi m-i .· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------.
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(29) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中所使用的共聚物(E ),在適當的溶劑以及 聚合引發劑之存在下,可藉由例如自由基聚合來合成上記 (el )不飽和羧酸以及/或不飽和羧酸酐、(e2 )含有環 氧基之不飽和化合物、以及(e3 ) ( el )及(e2 )以外之 烯烴性不飽和化合物的共聚物。 作爲在共聚物(E )的合成中可使用的溶劑以及聚合 引發劑者,可使用與作爲在前述共聚體(B)的製造中所 用之溶劑以及聚合引發劑的示例者相同者。 (F ) ( E )成分以外的陽離子聚合性化合物 作爲在本發明中所使用之(E )成分以外的陽離子聚 合性化合物(F )者,可使用與作爲前述的(C )成分之 示例者相同者。 (G)藉由熱以及/或放射線來產生酸之化合物 本發明中所使用之(G )成分,係感放射線酸產生劑 或感熱酸產生劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲感放射線酸產生劑,可舉出最佳者例如爲二芳基 碘鑰鹽、三芳基鎏鹽、二芳基鱗鹽等。 又,作爲感熱酸產生劑,可舉出鎏鹽(除前述的三芳 基鎏鹽外)、苯并噻唑鹽、銨鹽、鳞鹽等。即使在這些化 合物中,最好使用鎏鹽(除前述的三芳基鎏鹽外)、苯并 噻唑鹽。 作爲上記二芳基碘鑰鹽者,可舉出例如二苯基碘鎩四 32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(3Q) 氟硼酸鹽、二苯基碘鎩六氟膦酸鹽、二苯基碘鑰六氟砷酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹽、二苯基碘鐵三氟甲磺醯鹽、二苯基碘鑰三氟乙酸鹽、 二苯基碘鐵對甲苯磺醯鹽、4 -甲氧基苯基苯基碘鐵四氟 硼酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基碘鐵六氟膦酸鹽、4 -甲氧基 苯基苯基碘鑰六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鑰三氟 甲磺醯鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鐵三氟乙酸鹽、4-甲氧 基苯基苯基碘鑰對甲苯磺醯鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘 鐵四氟硼酸鹽、雙(4 -叔丁基苯基)碘鑰六氟砷酸鹽、 雙(4 -叔丁基苯基)碘鑰三氟甲磺醯鹽、雙(4 -叔丁基 苯基)碘鎩三氟乙酸鹽、雙(4 -叔丁基苯基)碘鑰對甲 苯磺醯鹽等。即使在這些化合物中,最好使用二苯基碘鑰 六氟膦酸鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上記三芳基鎏鹽者,可舉出例如三苯基鎏四氟硼 酸鹽、三苯基鎏六氟膦酸鹽、三苯基鎏六氟砷酸鹽、三苯 基鎏三氟甲磺醯鹽、三苯基鎏三氟乙酸鹽、三苯基鎏對甲 苯磺醯鹽、4-甲氧基苯基二苯基鎏四氟硼酸鹽、4-甲氧 基苯基二苯基鎏六氟膦酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鎏六 氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鎏三氟甲磺醯鹽、4-甲 氧基苯基二苯基鎏三氟乙酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基鎏 對甲苯磺醯鹽、4-苯基硫代二苯基鎏四氟硼酸鹽、4-苯 基硫代二苯基鎏六氟膦酸鹽、4 -苯基硫代二苯基鎏六氟 砷酸鹽、4-苯基硫代二苯基鎏三氟甲磺醯鹽、4一苯基硫 代二苯基鎏三氟乙酸鹽、4-苯基硫代二苯基鎏對甲苯磺 醯鹽等。即使在這些化合物中,最好使用三苯基鎏三氟甲 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 _ B7__ 五、發明説明(31) 磺醯鹽。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲上記二芳基鳞鹽者,可舉出例如(1 一 6- 7? -異 丙苯)(77 一環戊二烯基)鐵六氟膦酸鹽等。 適合作爲感放射線酸產生劑來使用之酸產生劑的市販 品者,其中作爲二芳基硕鐵鹽者,可舉出 union carbide 公司製商品名:υνί— 6950、UVI— 6970、UVI— 6974、 UVI — 6990,綠化學(股份有限)製商品名:ΜΡΙ — 103 、ΒΒΙ - 103 等。 又,作爲三芳基鎏鹽者,可舉出旭電化工業(股份有 限)製商品名:ADEKA〇P〇D〇MA— SP — 150、SP — 151、 SP — 17 0、SP — 171,日本曹達(股份有限)製商品名: CI— 2481、CI 一 26 24、CI-2639、CI— 2064,綠化學(股 份有限)製商品名·· DTS — 102、DTS — 103、NAT — 103 、NDS — 103、TPS — 103、MDS — 103,SAD0MA 公司製 商品名:CD— 1010、CD— 1011、CD— 1012 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,作爲上記二芳基鳞鹽者,可舉出千葉· specialday · chemicals (股份有限)製商品名:伊格cure —261,日本化藥(股份有限)製商品名:PCI — 061T、 PCI- 062T、PCI— 020T、PCI— 022T 等。 在這些商品中,因union carbide公司製商品名: U VI — 69 70、U VI — 69 74、U VI — 6990,旭電化工業(股份 有限)製商品名:ADEKA〇P〇D〇MA— SP — 170、SP — 171 ,SAD0MA公司製商品名:CD — 1012,綠化學(股份有 限)製商品名:MPI - 103所得之保護膜具有高的表面硬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) -34- 1225881 A7 B7 五、發明説明(32) 度,故較佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上記感熱酸產生劑中,作爲鎏鹽(除前記的三芳基 鎏鹽類外)的具體例者,可舉出如4-乙醯苯基二甲基鎏 六氟銻酸鹽、4-乙酸基苯基二甲基鎏六氟砷酸鹽、二 甲基- 4- (苄氧基羰氧基)苯基鎏六氟銻酸鹽、二曱 基一 4一 (苯醯氧基)苯基鎏六氟銻酸鹽、二甲基一 4 一 (苯醯氧基)苯基鎏六氟砷酸鹽、二甲基一 3-氯一 4 一 乙醯苯基鎏六氟銻酸鹽般之烷基鎏鹽;如苄基- 4-羥 苯基甲基鎏六氟銻酸鹽、苄基- 4 -羥苯基甲基鎏六氟 硫酸鹽、4 -乙酸基苯基苄基甲基鎏六氟銻酸鹽、苄基 - 4 一甲氧基苯基甲基鎏六氟銻酸鹽、苄基一 2 —甲基一 4 -羥苯基甲基鎏六氟銻酸鹽、苄基一 3-氯一 4一羥苯 基甲基鎏六氟砷酸鹽、4-甲氧基苄基- 4-羥苯基甲基 鎏六氟硫酸鹽般之苄基鎏鹽;如二苄基- 4-羥苯基鎏 六氟銻酸鹽、二苄基- 4-羥苯基鎏六氟硫酸鹽、4-乙 酸基苯基二苄基鎏六氟銻酸鹽、二苄基- 4-甲氧基苯 基鎏六氟銻酸鹽、二苄基- 3-氯- 4一羥苯基鎏六氟 砷酸鹽、二苄基一 3 -甲基一 4一羥基一 5 -叔丁基苯基鎏 六氟銻酸鹽、苄基- 4 -甲氧基苄基- 4-羥苯基鎏六氟 硫酸鹽般之二苄基鎏鹽;對氯苄基- 4 -羥苯基甲基鎏 六氟銻酸鹽、對硝基苄基- 4 -羥苯基甲基鎏六氟銻酸 鹽、對氯苄基- 4 -羥苯基甲基鎏六氟硫酸鹽、對硝基 苄基一 3 -甲基一 4一羥苯基甲基鎏六氟銻酸鹽、3,5-二 氯苄基- 4 -羥苯基甲基鎏六氟銻酸鹽、鄰氯苄基- 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35 - 1225881 A7 __B7 五、發明説明(33) 氯〜4 -羥苯基甲基鎏六氟銻酸鹽般之置換苄基鎏鹽等 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 即使在這些化合物中,最好使用4-乙酸基苯基二甲 基鎏六氟砷酸鹽、苄基- 4 -羥苯基甲基鎏六氟銻酸鹽 、4-乙酸基苯基苄基甲基鎏六氟銻酸鹽、二苄基一 4 一 羥苯基鎏六氟銻酸鹽、4-乙酸基苯基苄基鎏六氟銻酸 鹽等。 作爲上記苯并噻唑鹽者,可舉出3-苄基苯并噻唑基 六氟銻酸鹽、3-苄基苯并噻唑基六氟硫酸鹽、3-苄基 苯幷噻唑基四氟硼酸鹽、3- (對甲氧基苄基)苯并噻 唑基六氟銻酸鹽、3-苄基- 2-甲基硫苯并噻唑基六 氟銻酸鹽、3 -苄基- 2 -氯苯并噻唑基六氟銻酸鹽等之 节基苯并噻唑鹽。 在這些化合物中,最好使用3-苄基苯并噻唑基六 氟銻酸鹽等。 適合作爲感熱酸產生劑來使用之酸產生劑的市販品者 ,其中作爲烷基鎏鹽者,可舉出旭電化工業(股份有限) 製商品名:ADEKA〇P〇D〇MA CP — 66、CP — 77。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,作爲苄基鎏鹽者,可舉出三新化學工業(股份有 限)製商品名:SI— 60、SI— 80、SI— 100、SI— 110、SI —145、SI-150、SI-8 0L、SI— 100L、SI - 110L。 由所獲得的保護膜具有高表面硬度之事來看,在這些 化合物中,最佳者爲SI— 80、SI— 100、SI— 110。 相對於共聚物(E ) 100重量份,這些(G )成分的使 -36· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(34) 用量係以0.05〜20重量份,最佳者爲〇」〜π〇重量份。 在此範圍中使用,即可獲得硬化特性良好,且不損害 硬化後膜之各種物性者。 組成物 其次,將針對本發明的組成物加以說明。 本發明的組成物,最好藉由將各成分均一地溶解或分 散於後述適當的溶劑中來調製。 而作爲本發明組成物之實施型態者,可列舉以下之各 情況。
(D以前述的(A )粒子、共聚物(B )以及(C ) ( B )成分以外的陽離子聚合性化合物爲必要成分,再依情況 而含有後述的任意添加成分之組成物(以下,稱爲「第1 的組成物」。)。 (2)在上記第1組成物中更進一步地添加(D )硬化劑 所構成之組成物。
0)以前述的(A)粒子、共聚物(E)以及(F) ( E )成分以外的陽離子聚合性化合物爲必要成分,再依情況 而含有後述的任意添加成分之組成物(以下,稱爲「第2 的組成物」。)。 ⑭使上記第2組成物中更進一步地含有經由(G)熱 以及/或放射線處理而產生酸之化合物所構成的組成物。 相對於共聚物(B ) 1 00重量份’所使用之(A )粒子 的配合量以1〜50重量份爲佳,更佳者爲5〜40重量份。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 1225881 A7 _B7_ 五、發明説明(35) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若此値低於1重量份,則將使所得保護膜的硬度變不夠, 相反地若此値超過50重量份,則在塗膜的形成製程中將 產生困難。
相對於共聚物(B ) 100重量份,所使用之(C ) ( B )成分以外的陽離子聚合性化合物之配合比例以3〜1 00 重量份爲佳,更佳者爲5〜50重量份。使用在此範圍的使 用量,即可獲得具有充分硬度的保護膜。 上記第1的組成物具有優秀的長期安定性。 上記第1組成物於使用時更進一步地添加(D )硬化 劑後,即可藉由後述的方法來形成保護膜。如此所形成的 保護膜,除滿足所需密著性、表面硬度、透明性、耐熱性 、耐光性、耐溶劑性等條件外,同時具有在加熱的狀態下 即使荷重亦不凹陷,以及可平坦化底層基板上所形成彩色 濾光器之段差的優秀性質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在第1組成物中更進一步所添加之(D )硬化劑,係 以溶解於適當溶劑之狀態下使用者爲佳。溶液中之(D ) 硬化劑的濃度,係以5〜50重量%爲佳,更佳者爲10〜 40重量% 。作爲能使用於此之溶劑者,可舉出同於在前 述共聚物(B )的製造中被使用作爲溶劑而示例者。相對 於共聚物(B ) 100重量份,硬化劑的添加量係以20〜60 重量份爲佳,更佳者爲20〜50重量份。使用在此範圍的 使用量,不僅組成物顯示出良好的硬化特性,而且亦不會 損害所得之保護膜的各種物性。 此外,在第1組成物中更進一步添加(D )硬化劑之 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(36 ) 組成物,最好在24小時內被使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上記第2的組成物中之各成分的配合比率如下所述。 相對於共聚物(E ) 100重量份,(A )粒子的配合量 以1〜5 0重量份爲佳,更佳者爲5〜4 0重量份。若此値低 於1重量份,則將使所得保護膜的硬度變不夠,相反地若 此値超過50重量份,則在塗膜的形成製程中將產生困難 〇 相對於共聚物(E ) 100重量份,第2的組成物中所 含有之(F ) ( E )成分以外的陽離子聚合性化合物之配 合比例以3〜1 0 0重量份爲佳,更佳者爲5〜5 0重量份。 使用在此範圍的使用量,即可獲得具有充分硬度的保護膜 〇 使上記第2組成物中更進一步地含有經由(G )熱以 及/或放射線處理而產生酸之化合物,即可形成第3組成 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 相對於共聚物(E ) 100重量份,第3組成物中所含 有藉由(G)熱以及/或放射線處理而產生酸之化合物的量 ,係以20重量份以下爲佳,較佳者爲0.05〜20重量份, 更佳者爲0.1〜10重量份使用在此範圍的使用量,不僅組 成物顯示出良好的硬化特性,而且亦不會損害所得之保護 膜的各種物性。 上記第2或第3的組成物,可藉由後述的方法來形成 保護膜。如此所形成的保護膜,除滿足所需密著性、表面 硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性等條件外,同 39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ____B7 五、發明説明(37 ) 時具有在加熱的狀態下即使荷重亦不凹陷,以及可平坦化 底層基板上所形成彩色濾光器之段差的優秀性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 任意添加的成分 本發明的組成物,雖可取得上記的各種狀態,然而亦 可在不損害本發明目的之範圍下相應其所須而含有上記以 外的其他成分。作爲如此其他成分者,可舉出例如表面活 性劑、接著助劑等。 爲了提昇組成物的塗抹性,可添加上記的表面活性劑 〇 作爲如此的表面活性劑,可舉出例如氟系表面活性劑 ;聚矽氧烷系表面活性劑;如聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇 芳基醚、聚乙二醇二烷基酯般之非離子系表面活性劑等。 作爲聚乙二醇烷基醚者,可舉出例如聚乙二醇月桂基 醚、聚乙二醇硬脂醯基醚、聚乙二醇油基醚等。作爲聚乙 二醇芳基醚者,可舉出例如聚乙二醇辛基苯醚、聚乙二醇 壬基苯醚等。作爲聚乙二醇二烷基酯者,可舉出例如聚乙 二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲如此之表面活性劑的巾販品中,作爲氣系表面活 性劑者,可舉出BMCHIMIE公司製商品名·· BM — 1000、 BM - 1100,大日本墨水化學工業(股份有限)公司製商 品名:megafak F142D、同 F172、同 F173、同 F183,住友 THREE Μ (股份有限)公司製商品名:frolard FC — 135 、同FC— 170C、同FC— 430、同FC— 431,旭硝子(股份 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 ------------B7 五、發明説明(38 )
有限)公司製商品名:serfl〇n S—112、同S—113、同S (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —131、同 S— 141、同 s— 145' 同 S— 384、同 SC— 101、 同 SC— 102、同 SC— 1〇3、同 SC— 104、同 SC— 105、同 SC - 1〇6等;作爲聚矽氧烷系表面活性劑者,可舉出東雷 砂(股份有限)公司製商品名:SH— 28PA、SH— 190、 SH- 193、SZ- 603 2、SF- 8428、DC- 57、DC- 190,信 越化學工業(股份有限)公司製商品名:κρ — 341,新 秋田化成(股份有限)公司製商品名:FTop EF301、同 FE303、同FE3 52等;作爲其他表面活性劑者,可舉出共 榮社化學(股份有限)公司製商品名:(甲基)丙烯酸 系共聚體 polyfroNo.57、同 Νο·90 等。 這些表面活性劑的添加量,在添加上記第1組成物時 共聚物(Β )每1 〇〇重量份,或者在添加上記第2組成物 時共聚物(Ε )每1 〇〇重量份,以使用5重量份以下爲佳 ’最好使用2重量份以下。若表面活性劑的量超過5重量 份,則在塗抹製程中,容易產生塗膜皺裂之現象。 爲了提昇所形成之保護膜與基板之密著性,可添加上 記的接著助劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲如此的接著助劑,最好使用例如具有羧基、甲基 丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基等的反應性取代基之官能 性有機矽烷偶合劑。具體而言,可舉出三甲氧基甲矽烷基 苯甲酸、r -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三 乙酸基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、r -異氰酸酯丙基三 乙氧基矽烷、r 一環氧丙氧基三甲氧基矽烷、Θ -(3,4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 - 1225881 A7 B7 五、發明説明(39 ) -環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些接著助劑的添加量,在添加上記第1組成物時共 聚物(B )每100重量份,或者在添加上記第2組成物時 共聚物(E )每100重量份,以使用30重量份以下爲佳, 最好使用2 5重量份以下。若接著助劑的量超過3 0重量份 ,則所得保護膜的耐熱性將不足夠。 溶劑 本發明的組成物,最好藉由將各成分均一地溶解或分 散於後述適當的溶劑中來調製。作爲所使用的溶劑者,最 好使用可將組成物的各成分溶解或分散,而不與各成分反 應者。 作爲如此的溶劑者,可使用同於在前述共聚物(B ) 的製造中被使用作爲溶劑而示例者。溶劑的使用量,係以 使本發明組成物中之全固態成分的含有量成爲1〜50重量 份爲佳’更佳者爲5〜40重量份般的範圍爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外’亦可將前記的溶劑與高沸點溶劑合倂使用。作 爲可倂用的高沸點溶劑者,可舉出例如N -甲基甲醯胺、 N,N—二甲基甲醯胺、N —甲基甲醯苯胺、N—甲基乙醯胺 、N,N —二甲基乙醯胺、n —甲基吡咯烷酮、二甲基亞瑪 、苄基乙醚、二己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、 辛酸、1 一辛醇、1 一壬醇、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯 、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、T 一丁內酯、碳酸乙烯酯 、碳酸丙烯酯、苯基乙二醇乙醚乙酸酯乙酸酯等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -42 - 1225881 A7 B7 _ 五、發明説明(4(3 ) 相對於全溶劑量,作爲倂用高沸點溶劑的使用量者係 以90重量份以下爲佳,最好爲80重量份以下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上記般調製的組成物,係以使用孔徑〇·2〜3·0 // m ,最好爲孔徑〇·2〜0.5/zm左右之米利波阿(millipore) 過濾器等來過濾分離後,即可提供使用。 保護膜的形成 其次,將針對使用本發明組成物來形成本發明保護膜 之方法加以說明。 本發明的組成物爲上記第1組成物時、第2組成物時 以及作爲(G)成分而添加感熱酸引發劑之第3組成物時 ,將各自的組成物塗抹於基板表面,然後藉由預先烘烤除 去溶劑來形成塗膜,再藉由進行加熱處理即可形成目的之 保護膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用來作爲上記基板者,例如可舉出如玻璃、石英 、矽、樹脂等之基板。作爲樹脂者,可舉出例如聚對苯二 甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碼、聚碳酸 酯、聚醯亞胺、以及環狀烯烴的開環聚合體與其氫化添加 物般之樹脂。 作爲塗抹方法者,可採用例如噴霧法、輥塗法、旋轉 塗抹法、棒塗抹法、墨點噴射法等之適當方法。 作爲上記預先烘烤的條件者,雖依各成分的種類或配 合比率等而異,然而可採用在70〜90t下、1〜15分鐘左 右的條件爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 1225881 A7 ___B7_ 五、發明説明(41 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗膜形成後的加熱處理,可藉由熱板或烘箱等之適當 的加熱裝置來實施。作爲處理溫度者,例如以150〜250 °C左右爲佳,作爲加熱裝置者,在使用熱板時最好採用5 〜30分鐘的處理時間,若使用烘箱時最好採用30〜90分 鐘的處理時間。 另一方面,本發明的組成物係作爲(G )成分而添加 感放射線酸引發劑之上記第3組成物時,將該組成物塗抹 於基板表面,然後藉由預先烘烤除去溶劑來形成塗膜,再 藉由實施放射線照射處理(曝光處理)即可形成目的之保 護膜。相應其需求,亦可在曝光處理後更進一步地進行加 熱處理。 此時,以同於上記的方法處理,即可在基板上形成塗 膜。
可作爲在上記放射線的照射處理中所使用之放射線者 ’可舉出例如可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X 線等。其中,以含有波長190〜45Onm之光的放射線爲佳 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 曝光量,係以100〜20000 J/m2爲佳,最佳者爲1000 〜10000 J/m2 。 如此所形成的保護膜,其膜厚係以〇. 1〜8 // m爲佳, 較佳者爲0.1〜6// m,更佳者爲0.1〜4// m。此外,本發 明的保護膜在具有彩色濾光器之段差的基板上形成時,上 記的膜厚係由彩色濾光器的最上部算起之厚度。 由下記的實施例可知,因本發明的保護膜除滿足所需 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44- 1225881 A7 B7 五、發明説明(42) 密著性、表面硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性 等條件外,同時具有在加熱的狀態下即使荷重亦不凹陷, 以及可平坦化底層基板上所形成彩色濾光器之段差的優秀 性質,故適合作爲光學裝置的保護膜。 又,因本發明的保護膜可減低液晶中的雜質離子成分 ’故在給予無給予無顯示斑點之液晶顯示元件上非常有利 0 【實施方式】 以下雖顯示合成例、實施例來更進一步地具體說明本 發明’然而本發明並非僅限於以下之實施例者。 共聚物(B )的製造 以下,將在合成例1及2中顯示本發明所使用的共聚 物(B)之製造例。 合成例1 在裝備有冷卻管、攪拌機的三角錐瓶中放入6重量份 的2,2—偶氮一^異丁膳、6重量份的2,4 一二苯基一 4 —甲 基- 1 -戊烯以及200重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯。 其後’再放入80重量份的環氧丙基曱基丙烯酸酯以及20 重量份的苯乙烯並置換氮氣後,開始緩慢地攪拌。使溶液 的溫度上昇至9 5 °C後,保持此溫度4小時,即可獲得含 有共聚物(B - 1 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液的固 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) I--------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -45- 1225881 A7 B7 五、發明説明(43) 體成分濃度爲33.0重量% 。又,共聚物(B-1)的重量 平均分子量(Mw)爲8000。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例2 在裝備有冷卻管、攪拌機的三角錐瓶中放入6重量份 的2,2-偶氮二異丁腈、10.0重量份的2,4 一二苯基—4 一 甲基-1 -戊烯以及200重量份的丙二醇單乙基醚乙酸酯 。其後,再放入50重量份的環氧丙基甲基丙烯酸酯以及 50重量份的曱基丙烯酸三環〔5.2.1.02,6〕癸烷一 8 —酯並 置換氮氣後,開始緩慢地攪拌。使溶液的溫度上昇至9 5 °C後,保持此溫度4小時,即可獲得含有共聚物(b 一 2 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液的固體成分濃度爲33.0 重量% 。又,共聚物(B - 2)的重量平均分子量(Mw) 爲 6000 〇 共聚物(E )的製造 以下,將在合成例3及4中顯示本發明所使用的共聚 物(E )之製造例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例3 在裝備有冷卻管、攪拌機的三角錐瓶中放入5重量份 的2,2’ —偶氮二—(2,4一二甲基戊腈)、200重量份的 二甘醇甲基乙醚。其後,再放入25重量份的苯乙烯、20 重量份的甲基丙烯酸、45重量份的甲基丙烯酸環氧丙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 1225881 A7 B7 五、發明説明(44) 以及10重量份的甲基丙烯酸三環〔5.21.〇2,6〕癸院一 8 一 酯並置換氮氣後,開始緩慢地攪拌。使溶液的溫度上昇至 7 0 C後,保持此溫度5小時,即可獲得含有共聚物(ε 一 1 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液的固體成分濃度爲3 3 . 〇 重量% 。又,共聚物(Ε - 1)的重量平均分子量(Mw) 爲 6000 〇 合成例4 在裝備有冷卻管、攪拌機的三角錐瓶中放入5重量份 的2,2’ 一偶氮二—(2,4 一二甲基戊腈)、200重量份的 二甘醇甲基乙醚。其後,再放入1 8重量份的苯乙烯、20 重量份的甲基丙烯酸、40重量份的甲基丙燃酸環氧丙酯 以及22重量份的環己基馬來酸酐縮亞胺並置換氮氣後, 開始緩慢地攪拌。使溶液的溫度上昇至70 °C後,保持此 溫度5小時,即可獲得含有共聚物(E - 2 )之聚合物溶液 。所得聚合物溶液的固體成分濃度爲33.0重量% 。又, 共聚物(E— 2)的重量平均分子量(Mw)爲12000。 (A)粒子的製造 實施例1 將9 5.0重量份作爲(al )之丁酮二氧化矽溶膠(al )(日產化學工業(股份有限)製商品名:MEK - ST、 數平均粒子徑0.022 // m、二氧化矽濃度30% )、5.0重量 份作爲(a2)之r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(積所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -47 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 1225881 A7 _B7 五、發明説明(45 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} (股份有限公司)製商品名:賽拉維司 S - 5 10 )以及 〇·5重量份的離子交換水的混合液,在60°C下攪拌3小時 後,添加3.0重量份的原甲酸甲酯,然後更進一步地在其 溫度下加熱攪拌1小時’即可獲得含有本發明的粒子(A - 1 )之分散液。將此分散液置於在錫箔盆中秤重2g後, 再置於120°C的熱板上乾燥1小時後秤重,即可求得其固 體部分含量爲32重量% 。又藉由在空氣中120〜800°C爲 止之熱重量分析來求取粒子A- 1中的(a2)成分之量方 面,相對於粒子1 〇〇重量份,其爲4重量份。 實施例2 將7 0.0重量份作爲(al )之丁酮二氧化矽溶膠(al )(日產化學工業(股份有限)製商品名:MEK — ST、 數平均粒子徑〇.〇22//m、二氧化矽濃度30% ) 、30.0重 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量份作爲(a2)之〔(3 —乙基氧雜環丁烷一 3-基)—羥 甲氧基丙基〕-三乙氧基矽烷(東亞合成(股份有限公司 )製商品名:TESOX )以及3.0重量份的離子交換水的 混合液,在60°C下攪拌3小時後,添加18.0重量份的原 甲酸甲酯,然後更進一步地在60°C下加熱攪拌1小時, 即可獲得含有本發明的粒子(A - 2 )之無色透明的分散 液。以同於實施例1之方法來求得此分散液之固體部分含 量爲42重量% 。又以同於實施例1之方法來求取粒子A —2中的(a2)成分之量方面,相對於粒子100重量份, 其爲29重量份。 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(46) 實施例3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將8 5 · 0重量份作爲(a 1 )之丁酮二氧化矽溶膠(日 產化學工業(股份有限)製商品名:MEK - ST、數平均 粒子徑0.022 // m、二氧化矽濃度30% )、15.0重量份作 爲(a2)之/3 —(3,4 一環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷 (積所(股份有限公司)製商品名··賽拉維司S 5 3 0 ) 以及1.5重量份的離子交換水的混合液,在60°C下攪拌3 小時後,添加9.0重量份的原甲酸甲酯,然後更進一步地 在60°C下加熱攪拌1小時,即可獲得含有本發明的粒子 A - 3之半透明的分散液。以同於實施例丨之方法來求得 此分散液之固體部分含量以及A - 3中的(a2)成分之量 ’其各自爲37重量%以及15重量份(相對於粒子1〇〇重 量份)。 實施例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將9 0 · 0重量份作爲(a 1 )之異丙醇氧化銘溶膠(住 友大阪水泥(股份有限)製商品名·· AS - 1501、數平均 粒子徑0.013 // m、氧化鋁濃度15% )、10.0重量份作爲 (a2)之r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(積所(股份 有限公司)製商品名:賽拉維司S 5 1 0 )以及1 · 0重量份 的離子交換水的混合液,在60 °C下攪拌3小時後,添加 6.0重量份的原甲酸甲酯,然後更進一步地在60°C下加熱 攪拌1小時,即可獲得含有本發明的粒子A - 4之分散液 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1225881 A7 _ B7_ 五、發明説明(47 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。以同於實施例1之方法來求得此分散液之固體部分含量 以及A— 4中的(a2)成分之量,其各自爲22重量%以及 8重量份(相對於粒子1 〇〇重量份)。 實施例5 將80.0重量份作爲(al )之甲苯氧化錐溶膠(數平 均粒子徑0.01 # m、氧化锆濃度30% )、20.0重量份作爲 (a2)之r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(積所(股份 有限公司)製商品名··賽拉維司 S510 )、30.0重量份 的丁酮以及2.0重量份的離子交換水的混合液,在60 °C下 攪拌3小時後,添加12.0重量份的原甲酸甲酯,然後更 進一步地在60 °C下加熱攪拌1小時,即可獲得含有本發 明的粒子A - 5之分散液。以同於實施例1之方法來求得 此分散液之固體部分含量以及A - 5中的(a2)成分之量 ’其各自爲31重量%以及20重量份(相對於粒子1〇〇重 量份)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例6 將90.0重量份作爲(al )之甲苯氧化鉻溶膠、1〇.〇 重量份作爲(a2)之〔(3-乙基氧雜環丁烷一 3 —基)— 經甲氧基丙基〕一三乙氧基矽烷(東亞合成(股份有限公 司)製商品名:TESOX ) 、30.0重量份的丁酮以及1.〇 重里份的離子交換水的混合液,在6 0 °C下攪拌3小時後 ’添加6.0重量份的原甲酸甲酯,然後更進一步地在⑹它 -50- 1225881 A7 B7 五、發明説明(48) 下加熱攪拌1小時,即可獲得含有本發明的粒子A - 6之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 分散液。以同於實施例1之方法來求得此分散液之固體部 分含量以及A— 6中的(a2)成分之量,其各自爲27重量 %以及9重量份(相對於粒子1 〇〇重量份)。 比較例1 將100.0重量份作爲(al)之丁酮二氧化矽溶膠以及 0.5重量份的離子交換水的混合液,在60°C下攪拌3小時 後,添加3.0重量份的原甲酸甲酯,然後更進一步地在其 溫度下加熱攪拌1小時,即可獲得含有與(a2 )成分不反 應之粒子R - 1的無色透明之分散液。將此分散液置於在 錫箔盆中秤重2g後,再置於120°C的熱板上乾燥1小時 後秤重,即可求得其固體部分含量爲29重量!。 關於在實施例1〜6及比較例1中所合成的粒子以及 含有其粒子的分散液,其合成時所使用的各成分的種類與 添加量以及分析結果皆收集歸納於表1中。但是,表1中 的添加量爲重量份,表中的「-」表示無添加該成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,顯示(al)成分及(a2)成分之略稱者各自表爲 以下之物。此外,(a 1 )的添加量,係包含所使用的氧化 物粒子溶膠之溶劑成分溶媒的量。 a 1 - 1 : 丁酮二氧化矽溶膠(二氧化矽濃度30% ) a 1 - 2 ··異丙醇氧化鋁溶膠(氧化鋁濃度1 5 % ) al - 3 :甲苯氧化鉻溶膠(氧化鍩濃度30% ) a2— 1: r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(49 ) a2 — 2: 〔 (3-乙基氧雜環丁烷一 3—基)—羥甲氧 基丙基〕-三乙氧基矽烷) a2—3: /5— (3,4 一環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -52- 1225881 A7 B7
五、發明説明(5Q 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 1 1 i r Η ώ Ο 1 1 1 1 1 IT} 1 CO a\ Csj ο VD < 1 1 1 ο 1 r-H VO CN Ον <C 1 1 1 1 csi cs on 异 寸 寸 1 1 ο 1 1 r—H 1 cs csl OO IK CO CO < οο 1 1 1 1 IT) in 1 ON 1£Ί CS1 Csl < ο 1 1 1 1 CO 1 OO a r—Η τ—Η < On 1 1 ΙΟ 1 1 1 CO csi CO 寸 粒子的名稱 Η 1 CS1 1 Η d ΟΊ 1 τ—Η a2-l a2-2 a2-3 離子交換水 丁酮 原甲酸甲酯 固態部分濃度(重量%) M fl f ® 洚_ _ S ο 丑· 2 屮屮 Μ Μ (al戚分 (a2戚分 腾 a _ 分析値 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53- 1225881 A7 B7 五、發明説明(51 ) 第1組成物的調製及評價 實施例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在125重量份含有在實施例1中所製造的粒子A- 1 之分散液中添加85重量份的二甘醇甲基乙醚’再藉由旋 轉蒸發器將液量減壓濃縮至1 25重量份並以此溶液作爲( A)成分,然後添加作爲(B)成分之含有在合成例1中 所得的共聚物(B - 1 )之溶液(相當於共聚物(B - 1 ) 100重量份(固態成分)之量)、與10.0重量份作爲(C )成分之雙酚A漆用酚醛型環氧樹脂(油化shellep氧基 (股份有限)製商品名:埃皮科特157S65) 、15重量份 作爲接著助劑之r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷以及 0.1重量份作爲表面活性劑之SH - 28PA (東雷矽(股份有 限)製),再更進一步使固態成分濃度成爲20重量%般 地添加丙二醇單甲基醚乙酸酯後,使用孔徑0· 5 // m左右 之米利波阿過濾器來過濾後,即可調製第3的組成物。 保護膜的形成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將35重量份的偏苯三酸酐溶解於65重量份的二甘醇 甲基乙醚中作爲(D )成分並添加於如上記般調製的組成 物中,即可調製出保護膜形成用組成物。在此所調製的組 成物爲無色透明。 使用旋轉器(spinner )將上記組成物塗抹於SiCh浸 漬玻璃基板上後,在90°C的熱板上預先烘烤5分鐘來形 成塗膜,然後更進一步地在烘箱中以 230 °C加熱處理60 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(52) 分鐘,即可形成膜厚2.0// m的保護膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 保護膜的評價 (D透明性的評價 針對具有如上記般s周製所形成之保護膜的基板,使用 分光光度計(1 50 - 20型雙光束(日立製作所(股份有限 )製))來測定400〜800nm的透過率。將400〜800nm之 透過率的最小値顯示於表2。此値爲9 5 %以上時,保護膜 的透明性可謂良好。 ©耐熱尺寸安定性的評價 針對具有如上記般調製所形成之保護膜的基板,在烘 箱中以25(TC加熱1小時,測定加熱前後的膜厚。將依據 下式所算出的耐熱尺寸安定性顯示於表2。此値爲9 5 %以 上時,耐熱尺寸安定性可謂良好。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 耐熱尺寸安定性=(加熱後的膜厚)/(加熱前的膜厚)x 100(%) G)耐熱變色性的評價 針對具有如上記般調製所形成之保護膜的基板,在烘 箱中以250°C加熱1小時,以同於上記〇之方法來測定加 熱前後的透明性。將依據下式所算出的耐熱變色性顯示於 表2。此値爲5 %以下時,耐熱變色性可謂良好。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -55- 1225881 A7 B7 五、發明説明(53 ) 耐熱變色性=加熱前的透過率一加熱後的透過率(% ) ⑭表面硬度的測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 針對具有如上記般調製所形成之保護膜的基板,藉由 JIS K — 5 4 00 - 1 990的8· 4. 1.鉛筆筆晝試驗來測定保護膜 的表面硬度。將此値顯示於表2。此値比4H或其以上更 硬時,表面硬度可謂良好。 G)動態微小硬度的測定 針對具有如上記般調製所形成之保護膜的基板,使用 島津動態微小硬度計DUH - 201 ((股份有限)島津製作 所製)),再藉由稜角115°三角壓頭(helocobitch型) 的壓入試驗,於負重:O.lgf、速度:〇.〇145gf/sec.、保持 時間:5sec·、溫度23°C及140°C的測定條件下測定保護膜 的動態微小硬度。結果顯示於表2。 ®密著性的評價 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 針對具有如上記般調製所形成之保護膜的基板,在進 行壓力烹調(Pressure — cook )試驗(120 °C、濕度100% 、4小時)後,再藉由JIS K— 5400— 1990的8. 5. 2.附著 性方格表法來評價保護膜的密著性。將1 〇〇個方格中殘留 的方格數顯示於表2。 〇)平坦性的評價 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) 1225881 A7 _ B7_ 五、發明説明(54 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由旋轉器(spinner)將顏料系彩色防染劑(商品名 「JCR RED 689」、「JCR GREEN 706」、「CR 8200B」 、以上,Jesal (股份有限)製)塗抹於Si〇2浸漬玻璃基 板上後,在9 0 °C的熱板上預先烘烤1 5 0秒來形成塗膜。 其後,經過所定的圖案罩(pattern mask),使用曝光機 Canon PLA501F ( Canon (股份有限)製),以i線換算 2000J/m2曝光量來照射ghi線(波長436nm、波長405nm 、波長365nm=2.7: 2.5: 4.8),再使用0.05%氫氧化鉀 水溶液顯像,並以超純水輕洗60秒後,更進一步地在烘 箱中以230°C加熱處理30分鐘,即可形成紅、綠及藍之3 色的條紋狀彩色濾光器(條紋寬度1 0 0 // m )。 藉由表面粗縫計「α — step」(商品名·· Tencol公司 製)來測定形成此彩色濾光器之基板表面的凹凸,其値爲 1 · 0 // m 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由旋轉器(spinner)將上記保護膜形成用組成物塗 抹於此物上方,在90°C的熱板上預先烘烤5分鐘來形成 塗膜,然後更進一步地在烘箱中以230°C加熱處理60分 鐘,即可形成由彩色濾光器的上面算起膜厚2.0 // m的保 護膜。 針對具有如上記般調製而形成於彩色瀘光器上之保護 膜的基板,藉由接觸式膜厚測定裝置α - step (商品名: Tencol日本(股份有限)製)來測定保護膜表面的凹凸。 將此時最高部分與最低部分的高低差(nm )顯示於表2。 此値爲300nm以下時,平坦性可謂良好。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(55) 實施例8〜14以及比較例2,3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如同表2中所記載之組成物各成分的種類及量一般, 除了使用表2所記載的溶劑來取代丙二醇單甲基醚乙酸酯 ’並符合表2所記載的固態成分濃度外,其餘皆以同於實 施例7的方法來調製組成物。 將35重量份的偏苯三酸酐溶解於65重量份的二甘醇 甲基乙醚中作爲(D )成分並添加於如上記般調製的組成 物中,即可調製出保護膜形成用組成物。在此所調製的組 成物的外觀顯示於表2。 使用如上記般所調製保護膜形成用組成物,以同於實 施例7的方法來形成保護膜並加以評價。結果顯示於表2 〇 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 此外,在表2中,各成分的添加量爲重量份,表中的 「一」表示無添加該成分者。又,(A )粒子的添加量以 及共聚物(B )的添加量各自表示爲針對實施例1〜6所 合成之粒子分散劑中的固態成份量以及合成例1、2所合 成之共聚物溶液中的固態成份量來換算所得之値。 又’ (C)成分、溶劑的略稱各自表爲以下之物。 C-1:雙酚A漆用酚醛型環氧樹脂(油化shellep氧 基(股份有限)製商品名:埃皮科特157S65) C— 2·雙酸A型環氧樹脂(油化shellep氧基(股份 有限)製商品名:埃皮科特828 ) S - 1:丙二醇單甲基醚乙酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -58- 1225881 A7 B7 五、發明説明(56 -2 ·· 醇單乙基醚乙酸酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆 297公釐) -59- 1225881 A7 B7 57 五、發明説明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 CO 1 1 1 1 1 1 1 1 ο 2 1 CS1 1 1 1 1 1 1 1 ο 1 實施例 1 1 1 1 1 1 1 ο Η 1 CO 1 1 1 1 〇 1 1 〇 r—Η 1 1 CN 1 1 1 1 1 1 1 ο \ i 1 Ό \ 崎 1 1 1 1 1 1 ο Η 1 ο 1 〇 1 1 1 1 1 1 1 ο \ i 1 as 1 1 1 1 1 1 ο r-H 1 1 Ο 〇〇 1 1 1 1 1 1 1 ο ι—Η 1 卜 〇 1 1 1 1 1 1 ο r—Η 1 ο 1 r-H < < cn < 寸 < < < R-1 τ '—Η ώ csi ώ r—Η ό CSI ύ (A)粒子 共聚物 (Β) (C诚分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -60- 1225881 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(58 ) —mm 比較例 CO C<l CO 無色透明 ON ON OO On CO o r—H wo ON CN| CSI cn 驗 ίΠ νο oo Os as cn 04 O o csi CNI oo 無色透明 ON ON ON σ\ CO E CO CO 8 T-H 异 CNl CO s VO 無色透明 a\ On On ON CO CN 8 ^~( o csl CN CSI CO 無色透明 a\ ON ON as CO VO cn cn oo CNI O f-H o OQ r—H s 無色透明 On ON ON ON cn wn CN 〇 uo ON Μ 〇 CN| ob to 無色透明 ON Os On On cn VO CN 8 liO R ON S 無色透明 ON ON ON On CO K Csl 8 r—H o CSI oo Cvj CO 無色透明 On ON ON CO K VD CN o T—( R CNI 卜 無色透明 ON σ> ON CO VD as CN| 8 r—H o 溶劑 固態成分濃度(%) (D)成分添加後的外 觀 透明性(%) 耐熱尺寸安定性(%) 耐熱變色性 表面硬度 23〇C 140°C 密著性 平坦化性(nm) 動態微小 硬度 I-------裝------訂----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -61 - 1225881 A7 ____B7 五、發明説明(59 ) 第2組成物的調製及評價 實施例1 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在125重量份含有在實施例1中所製造的粒子a - 1 之分散液中添加85重量份的二甘醇甲基乙醚,再藉由旋 轉蒸發器將液量減壓濃縮至1 2 5重量份並以此溶液作爲( A)成分,然後混合作爲(E)成分之含有在合成例3中 所得的共聚物(E - 1 )之溶液(相當於共聚物(e - 1 ) 100重量份(固態成分)之量)、與10.0重量份作爲(F )成分之雙酚A漆用酚醛型環氧樹脂(油化she 11 ep氧基 (股份有限)製商品名:埃皮科特157S 65)以及0.1重 量份作爲表面活性劑之SH - 28PA (東雷矽(股份有限) 製),再使固態成分濃度成爲20.0重量%般地添加丙二 醇單甲基醚乙酸酯後,使用孔徑0· 5 // m左右之米利波阿 過濾器來過濾後,即可調製第2的組成物。 在此所調製的組成物的外觀爲無色透明。 保護膜的形成與評價 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由旋轉器將如上記調製所得的組成物塗抹於Si〇2 浸漬玻璃基板上後,在90 °C的熱板上預先烘烤5分鐘來 形成塗膜,然後更進一步地在烘箱中以230°C加熱處理60 分鐘,即可形成保護膜。 又,以同於實施例7所記載的方法進行來獲得形成彩 色濾光器的基板,並於其上使用同於上記的方法來形成保 護膜。 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(60) 使用具有這些保護膜的基板,以同於實施例7的方法 來進行評價。結果顯示於表3。 實施例16〜20以及比較例4,5 如同表3中所記載之組成物各成分的種類及量一般, 除了使用表2所記載的溶劑來取代丙二醇單甲基醚乙酸酯 ’並符合表2所記載的固態成分濃度外,其餘皆以同於實 施例1 5的方法來調製組成物。 在此所調製的組成物的外觀顯示於表3。 使用如上記般所調製的組成物,以同於實施例1 5的 方法來形成保護膜並加以評價。結果顯示於表3。 第3組成物的調製及評價 實施例2 1 在62.5重量份含有在實施例1中所製造的粒子A—i 之分散液中添加8 5重量份的二甘醇甲基乙醚,再藉由旋 轉蒸發器將液量減壓濃縮至1 25重量份並以此溶液作爲( A)成分,然後混合作爲(E)成分之含有在合成例4中 所得的共聚物(E - 1 )之溶液(相當於共聚物(E - 2 ) 100重量份(固態成分)之量)、與15.0重量份作爲(F )成分之三羥甲基丙烷三(3 -乙基一 3—氧雜環丁基甲基 )醚、2重量份作爲(G)成分之苄基一 2 一甲基一 4一羥 苯基甲基鎏六氟銻酸鹽以及0.1重量份作爲表面活性劑 之SH - 28PA (東雷矽(股份有限)製),再使固態成分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -63 1225881 A7 __B7 五、發明説明(61 ) 濃度成爲20.0重量%般地添加二甘醇二甲基醚後,使用 孔徑0 · 5 // m左右之米利波阿過濾器來過濾後,即可調製 第3的組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此所得之組成物的外觀顯示於表3。 使用如上記般所調製的組成物,以同於實施例1 5的 方法來形成保護膜並加以評價。結果顯示於表3。 實施例22 除了進行並探討如同表3中所記載之組成物各成分的 種類及量外,其餘皆以同於實施例21的方法來調製組成 物。 在此所調製的組成物的外觀顯示於表3。 使用旋轉器將上記組成物溶液塗抹於Si〇2浸漬玻璃 基板上後,在90 °C的熱板上預先烘烤5分鐘來形成塗膜 〇 其次,使用曝光機Canon PLA501F ( Canon (股份有 限)製),以i線換算2000J/m2曝光量來照射ghi線( 波長 436nm、波長 405nm、波長 365nm=2.7: 2.5: 4.8) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於所形成的塗膜上。然後更進一步地在烘箱中以230°C加 熱60分鐘,即可形成保護膜。 又,以同於實施例7所記載的方法進行來獲得形成彩 色濾光器的基板,並於其上使用同於上記的方法來實施塗 抹、預先烘烤、曝光及加熱的各製程,即可形成保護膜。 使用具有這些保護膜的基板,以同於實施例7的方法 -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(62) 來進行評價。結果顯示於表3。 此外,在表3中,各成分的添加量爲重量份,表中的 「-」表示無添加該成分者。又,(A )粒子的添加量以 及共聚物(E )的添加量各自表示爲針對實施例1〜6所合 成之粒子分散劑中的固態成份量以及合成例3、4所合成 之共聚物溶液中的固態成份量來換算所得之値。 又,(F)成分、(G)成分以及溶劑的略稱各自表 爲以下之物。 F - 1 :雙酚A漆用酚醛型環氧樹脂(油化sliellep氧 基(股份有限)製商品名:埃皮科特1 5 7 S 6 5 ) F - 2:三羥甲基丙烷三(3 -乙基一 3 -氧雜環丁基甲 基)醚 G— 1:苄基一 2-甲基—4一羥苯基甲基鎏六氟銻酸 鹽 rrn. G - 2:二苯基璧二氯甲礦醯鹽 S — 3 :丙二醇單甲基醚乙酸酯 S — 4:二甘醇二甲基醚 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) 1225881 A7 B7 五、發明説明(63 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ί 撇 比較例 1 1 1 1 1 1 1 100 1 o 1 1 1 寸 1 1 1 1 1 1 R 100 1 o 1 1 1 J午Ί CSI CN1 1 wn CNJ 1 1 1 1 1 1 8 H 1 1 csl 1 I 1 1 1 1 1 o t—H 1 VO cs 1 1 1 1 1 1 un 1 100 1 o 1 1 1 On 1 1 1 1 ο 1 1 o H 1 1 to 1 1 〇〇 1 1 1 1 1 1 100 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o r-H 1 1 1 〇 1 1 1 1 1 1 o H 1 o 1 1 1 Η < CSI < CO < 寸 < VO << < R-l r-H ώ 04 ώ r-H pL CSI r—H o csj ό (Α)粒子 共聚物 (E) (F戚分 (G戚分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 .参 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -66- 1225881 A7 B7 五、發明説明(64 ) (麗)e m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 CO 〇〇 無色透明 ON On ON On csi κ OO CNl ο o r-H 〇 CN 寸 CO 〇0 驗 4Ή OO On σ\ CNl κ ON CNl csj CSI o r—H o CSI CNI CO CO 無色透明 ON σ\ ON ON CNl ffi m OO CN cn CSI 8 r—H o csi CO CO 無色透明 σ\ σ\ On as CSI csi CO CN o \ < o CNl 3 無色透明 ON ON ON On CNl K ^sD CSI o r—H o CNl On 無色透明 ON ON ON ON CNl csi CO CN o r-H o IK 〇〇 CO :無色透明 C^N On On ON CSI CSJ 8 r-H VO as 無色透明 ON ON ON ON CO VO On CNl uo 04 o r-H VO CO ch wo !無色透明 σ> ON ON csi CNl 8 t—H csi cn ob 1無色透明 σ\ 〇> ON σ> CNl ON CM 〇 r-H O 溶劑 固態成分濃度(%) 組成物的外觀 透明性(%) 耐熱尺寸安定性(%) 耐熱變色性 表面硬度 23〇C 140°C 密著性 平坦化性(nm) 動態微小 硬度 ---------裝------訂----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準·( CNS ) A4規格(210X297公釐) -67- 1225881 A7 B7 五、發明説明(65) 如上所述,藉由本發明可獲得具有作爲保護膜以往所 要求之諸特性,具體而言,即可作爲滿足所需密著性、表 面硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性等,且同時 具有在加熱的狀態下,即使荷重亦不凹陷,以及可平坦化 底層基板上所形成之彩色濾光器段差之優秀特性的光學裝 置用保護膜材料之適宜組成物,以及由其所形成之保護膜 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -68- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) i f91124109號專利申請案’a 說明書修正頁民國93年5月26日修正
申請曰期 91 年 10 月 18 Η 1225881 案 號 91124109 A4 C4 類 v 以上各攔由本局填註) 籌I專利説明書 中 文 粒子、組成物及保護膜 發明 新型 名稱 英 文
Particle, composition and protecting membrane 參 姓 名 (1) 山田義隆 (2) 馬場厚 ⑶高鳥正重 國 籍 (1)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號J S R股份有限 公司内 裝 發明 創作> 住、居所 (2)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號J S R股份有限 公司内 (3)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號J S R股份有限 公司内 訂 姓 名 (名稱) 經濟部智慧柯產局員工消費合作社印製 國 申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 (1) J S R股份有限公司':;工彳工又7 — Λ/株式会社 (1)日本 (1)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號 (1)吉田淑則 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2)0X297公釐) 線 1225881 申讀曰期 91 年 10月18日 案 號 91124109 類 別 (以上各櫊由本局填註)
A4 C4 經濟部智MW是局員工消费合作社印制衣 11 專利説明書 發明 一、U名稱 新型 中 文 英 文 姓,名 丹羽一明 國 籍 M)日本國東京都中央區築地二丁目一一番二四號J S R股份有限 公司内 — 發明 一、創作 住、居所 姓 名 (名稱) 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 裝· 訂 線
Claims (1)
1225881 ί 1 *> 一*— 4 ft d ___:'”充 第9] 1 24 1 09號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年5月日修正 1 . 一種粒子,其特徵爲,使(a 1 )至少一種選自矽 、鋁、鉻、鈦、鋅、鍺、銦、錫、銻以及鈽所成群之元素 的氧化物粒子,與相對於與該(a 1 )成分之合計量1 00重 量份,使用量爲0.1〜60重量份的(a2 )至少一種的下記 式(1)〜(4)進行反應所得之粒子尺寸爲0.001//m〜2 // m 者,
(CH*2)m^ ^(ΟΗ2)ηΑ 〇 个 Sm2rR34.q_r …⑴
(CH2)m、〇/(CH2)n、〇/
…(2)
2 1225881 (式中,R1表示碳數1〜6的烷基,R2 3爲水解性基’ V爲 碳數1〜6的烷基,R4爲2價的有機基,m、η及P各自獨 立爲1〜10的整數,Q及r各自爲1〜3的整數,然而Q + r ^ 4 )。 2. —種組成物,其特徵爲,含有 1〜5 0重量份的(A )如申請專利範圍第1項之粒子 1 00重量份的(B ) ( b 1 )含環氧基之不飽和化合物 以及(b2 )烯烴性不飽和化合物的共聚物,以及 3〜100重量份的(C) ( B )成分以外的陽離子聚合 性化合物。 3. 如申請專利範圍第2項之組成物,其中對於1 〇〇 重量份的(B )成分而言,更含有20〜60重量份的(D ) 硬化劑。 4. 一種保護膜的形成方法,其特徵爲,混合如申請 專利範圍第2項的組成物以及(D )硬化劑,再將其混合 物塗抹於基板上,然後使用熱以及/或放射線進行處理。 5. —種組成物,其特徵爲,含有 1〜5 0重量份的(A )如申請專利範圍第1項之粒子 1 0 0重量份的(E ) ( e 1 )不飽和羧酸以及/或不飽和 2 羧酸酐、(e2 )含環氧基之不飽和化合物、以及(e3 )( 3 e 1 )與(e2 )以外之烯烴性不飽和化合物的共聚物,以及 4 3〜1 0 0重量份的(F )( E )成分以外的陽離子聚合 3 1225881 性化合物。 6 ·如申請專利範圍第5項之組成物,其中對於1 0 0 重量份的(E)成分而言,更含有0.05〜20重量份的(G )藉由熱以及/或放射線來產生酸之化合物。 7· —種保護膜,其特徵爲經如申請專利範圍第3項 、第5項或第6項的組成物所形成。 8 · —種保護膜的製造法,其特徵爲,將含有如申請 專利範圍第5項的組成物或藉由熱來產生酸的化合物之如 申請專利範圍第6項的組成物之溶液塗抹於基板表面,再 藉由預先烘烤除去溶劑,再加熱所得的塗膜即可生成保護 膜。 9. 一種保護膜的製造法,其特徵爲,將含有藉由放 射線來產生酸的化合物之如申請專利範圍第6項的組成物 之溶液塗抹於基板表面,再藉由預先烘烤除去溶劑,再將 放射線照射於所得的塗膜上而生成保護膜。
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