TW593601B - Emulsion and coated product thereof - Google Patents
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Description
593601 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明範疇 本發明有關一種實質上水性乳劑’包含氟碳石夕烧或其水 解物、或二者;有關一種包含乳劑之組合物或產物;及有 關一種包含組合物之耐熱性及/或拒水性塗覆產物。 發明背景 所有商品名或商標均以大寫字母顯示。 美國專利第5,550,184號揭示一種含有氟碳石夕烧水解產物 及將水解物乳化之界面活性劑之乳劑,其不需特別之熱處 理而能夠提供基底材料拒水性。 曰本公開專利申請案平成第11[1999]-181355號揭示一種 含有氟碳石夕烧水解產物、將水解產物乳化之界面活性劑、 及特定之矽酸鹽之乳劑,其中將pH調整至7或更多。其特 徵為能夠維持優越之拒水性,甚至在高溫條件下亦然,即 ’能夠提供基底材料耐熱性與拒水性。 曰本公開專利申請案平成第U[l99外181355號揭示一種 含有經特定非離子界面活性劑與特定矽酸鹽乳化之氟碳矽 烷水解產物之乳劑,及一種將pH調整至4或更多之乳劑。 該乳劑呈現耐熱性與拒水性。 然而’含#此等乳劑之塗覆層並不及熟習此項技蔽者所 需要之耐久性。另夕卜雖然此等乳劑呈現拒水性特:,作 是不呈現拒油性質。❹’能夠以在高溫具有良好拒水: 之乳劑及以其塗覆之^ 一復之屋物所形成之層塗覆烤箱、電 烤麵包機之破璃窗,但其具有 "或 、有不良之抗油斑性。亦 要發展一種能夠呈現拒水性盥 又而 與拒油性二者性質之乳劑以供
裝 玎
狀度適财瓣標準規格(2iGxls?r 593601
各種應用。 因此’發展一種含有供塗覆在例如烤箱、電爐、或烤麵 包機之玻璃窗上之乳劑之組合物以及與汽車有關之精密產 物係有漸增之需要。亦需要一種塗覆在破璃上之改善之耐 熱性,拒水性、及耐久性之層。 發明概要 一種包含實質上水性乳劑之產物或組合物,其包含(或 由組合所產生)氟碳矽烷或其水解物;界面活性劑,含矽化 合物、及情況而定之成膜劑,其中該成膜劑為二氧化矽、 一氧化鈦、二氧化锆、有機烷氧矽烷、聚矽胺烷、或其二 或多種之組合。 種產物,包含(或由組合所產生)基材、乳劑、及在該 基材與s亥乳劑之間之視情況而定之至少一層底塗層,其中 該乳劑包含(或由組合所產生)氟碳矽烷或其水解物;界面 活性劑’及含矽化合物;含矽化合物為矽酸鹽、有機烷氧 基石夕院、胺基矽烷、環氧矽烷、鲼基矽烷、或其二或多種 之組合;及該底塗層包含(或由下列所產生)至少一種成膜 劑’遠成膜劑為二乳化石夕、二氧化鈦、二氧化錄、有機烧 氧矽烷、聚矽胺烷、或其二或多種之組合。 發明詳細說明 ”水解物” 一詞為氟碳矽烷之水解產物。氟碳矽烷能夠具 有 Rr(CH2)p-Si(-(0-CH2CH2)n-0R’)3之結構;Rf為具有 3 至 18個 碳原子之全氟烷基或具有3至18個碳原子之全氟烷基之混 合物;各Rf可相同或不同及獨立為具有1至3個碳原子之烷 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂
593601 A7 B7 五、發明説明(3 土 口為1至4含1與4 ;及1^2至10,含2與10。當P與η 各為2時’氟碳化物較佳為全氟烷基乙基參(2·^甲氧基乙 氧基)乙氧基)石夕院,及當?為2及打為3時,較佳為全氣烧基 乙基>(2 (2.(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)碎烧。可藉 由任何白知之方法製造及市場購買而獲得此種氟碳矽烷。 若使用二或多種氟碳矽烷,則一般將其混合在一起。 含矽化合物可為任何可聚合之矽化合物,及能夠產生具 有本文中揭示之所需特徵之乳劑。能夠將矽化合物與氟碳 矽院水解產物共聚合以改良乳劑及含乳劑之塗覆層之耐熱 性與拒水性。 較佳之矽化合物包括但不限於矽酸鹽、有機烷氧基矽烷 化合物、胺基矽烷化合物、環氧矽烷化合物、巯基矽烷化 合物、及其二或多種之組合。 較佳之矽酸鹽能夠具有Si-R4之結構,R為至少一種選自 由下列各物組成之群之有機自由基:〇CH3 v OCh2Ch3、 (OCH2CH2)m〇CH3,及m=l至10。更佳之石夕酸鹽為 Si^XOCH^CHJmOCHA其中m = 1至3,因為水溶性。最佳之石夕 酸鹽為 Si((OCH2CH2)2OCH3)4。 較佳之有機烷氧基矽烷能夠具有RiwSi(〇R2)“之結構;Ri 與R2各獨立為一或多種具有1至5個碳之烷基;及W為1至3 之數’含1與3。最佳之有機烷氧基矽烷為有機甲氧基矽烷。 較佳之胺基矽烷、環氧矽烷、或巯基矽烷能夠具有 R3R4xSiR5y(OR6)3_(x+y)之化學式;R3為包含胺基、環氧基、縮 水甘油氧基、硫基、或其二或多種之組合之官能基;R4、 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂 A7 B7 五、發明説明( V、及R6可為相同或不同,及各獨立為具有個碳之燒 基或统基之混合物;X=〇至1 ; y = 〇至1 ;及X + 。其中 R"為胺基,R4亦能夠被胺基所取代。 較佳之胺基矽烷化合物之特定實例包括但不限於N-(2-胺 基乙基)3 -胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、义(2-胺基乙基)3_ 胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、及其 二或多種之組合。 較佳之環氧矽烷化合物之特定實例包括但不限於3 _縮水 甘油氧基丙基三甲氧基石夕烧、3-縮水甘油氧基丙基曱基二 甲氧基矽烷、及其組合。 較佳之巯基矽烷化合物之特定實例包括但不限於3·巯代 丙基三甲氧基矽烷。 當需要耐油性與耐污性以及耐熱性與拒水性之塗覆產物 時’矽化合物中以有機烷氧基矽烷為較佳。 能夠以任何有效產生具有所欲之耐熱性與拒水性之乳劑 之量使用矽化合物。一般言之,矽化合物對氟碳矽烷或其 水解產物之莫耳比可在約0.3 : 1至約1〇: 1之範圍,較佳〇·3 :1至5 : 1,及更佳為〇·4 : 1至2 : 1。 可使用任何能夠將氟碳石夕烧或其水解產物乳化之界面活 性劑。該界面活性劑一般為具有充分高以抑制氟碳矽烷水 解產物自我聚細合之HLB值之界面活性劑。”hlb”一 D指梓 拉威州Wilmington市之ICI美國公司Adamson,A.W·所著之,,表 面之物理化學,,,第4版,John Wily & s〇ns,紐約州,1982 年)所公告之HLB系統。界面活性劑可為陰離子、陽離子、 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
非離子、兩性離子、或其組合。較佳之界面活性劑 具有HLB值大於12,更佳為大於16之则值。一般言之界 面活性劑之HLB值越低,越需要較大量之界面活性劑以使 乳劑安^。—般亦能夠組合或混合二或多種互溶之界面活 性劑,以供㈣,只要其具有充分高之则值以抑制氣碳 矽烷或其水解產物之自我聚縮合即可。亦可藉由昆合而使 用相容之二或多種界面活性劑。 可藉由計算其中由美國之Atlas公司(現在為ici美國公司) 之Griffin發起之式子,而決定非離子界面活性劑之hlb值。 在陰離子或陽離子界面活性劑之例中,至今未有藉由計瞀 而決定HLB值之方法。然而,注意乳化特徵之改變對於 值之改變係敏感之事實,Atlas公司建立及發表對油標準品 藉由乳化實驗而實驗測定HLB值之方法。AUas公司以外之 么司亦已建立HLB值貫驗測定之方法。然而,可藉由採取 任何實驗方法澄清陰離子型或陽離子型之HLB值大於16。 非離子界面活性劑之實例包括但不限於 (CH2CH20)irH、(:9Η19-(:6Η4-0-((:Η2(:Η2〇)5()-Η,其他非離子界 面活性劑、及其組合。陽離子界面活性劑之實例包括但不 限於 Rf’-CH2CH2SCH2CH(OH)CH2N(CH3)3+Cl· ' 其他陽離子界 面活性劑、及其組合。陰離子界面活性劑之實例包括但不 限於 C12H25(OCH2CH2)4OS〇3-NH4+、Ci2H27-C6H4-S03-Na+、其他 陰離子界面活性劑、及其二或更多之組合。在各化學式中 ’ Rf’為一般具有約3至18個碳原子之全氟烷基。較佳之界 面活性劑為分子鏈中具有聚乙二醇之非離子界面活性劑。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ' ---- A7 B7
593601 五、發明説明
水性乳劑中氣碳石夕燒或其水解產物之量可為任何產生所 欲之耐熱性與拒水性之有效量。-般言之,可為以乳劑油 重量計約(M至約30重量%,較佳為2至2〇重量%, I 7 至 15 重量 %。 土 ’、、、 氟碳石夕烧對界面活性劑之重量比可為能夠呈現所欲乳叫 性質之任何比例,及可為約1:1至約10:1,較佳為5 :工至 2 · 1 ’及更佳為1〇:3至1〇: 4。 可將實質上水性乳劑之pH調整至45或更低,或7或更高 。一般言之’可使用酸’如鱗酸、鹽酸、硫酸、石肖酸、= 酸、或甲酸,調整阳至4.5或更低。碟酸較佳,因為藉由塗 覆以填酸調整pH之乳劑所形成之塗層之耐熱性與拒水性能 夠耐久。 b 可使用鹼性物質如氨 '吼咬、及氫氧化鈉以調整阳至7 或更高。 水性乳劑能夠包括-般添加劑如:顏#、消毒劑、紫外 線吸收劑、及抗氧化劑,其量在對乳劑之安定性及乳劑或 含有乳劑之塗層之耐熱性與拒水性不影響之範圍。β 可使用熟習此項技藝者已知之任何方式製造本文所揭示 之乳劑。然而,較佳將界面活性劑與水接觸或溶解於水中 ’接著添加氟石炭钱,若想要或需要,可添加任何上述添 加劑,若想要,可調整其ρΗ ,及添加含矽化合物至其中。 又,為了抑制氟碳矽烷之自我聚縮合,及維持它在水解 狀怨,較佳為在溶解界面活性劑後添加氟碳矽烷。亦較佳 為在以熟習此項技藝者已知之任何一般攪拌裝置攪拌下, -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公爱) """—------
裝 A7 B7 五、發明説明(7 ) 緩慢添加氟碳矽烷。 能夠藉由施加,例如,涂 L 士 上敷、或噴佈底塗溶液至基底材 枓上,接著藉由熟習卜 .^ 、 員技☆者已知之裝置乾燥,而形成 底塗層。底塗溶液能夠含、— 百至v 一種成膜劑,如··二氧化 石夕、二氧化鈦、二氧仆扯 女德 ^ 、 虱化Ισ、有機烷氧矽烷、聚矽胺烷、及 其二或多種之組合。 根據本發明’亦提供耐熱性及拒水性塗覆產物。一般言 之、,其為在上面具有包含乳劑之塗覆層之基材或基底材料 。塗覆層在基材表 ,, , 上 基材一詞可與,,基底材料,,一詞 互換。 基材可為任何材料。目為基材表面上形成耐熱性與拒水 ^日所以可延長優越之耐熱性與拒水性。適合之基材 包括但不限於金屬板(如··鋁及不鏽鋼)、玻璃板、陶瓷碑 、磚、混凝土、木材、玲石、纖維、皮革、塑膠、及石。 根據基底材料之形狀與用途,決定要形成塗層之表面。 例如,板形基底材料,可在一表面上或二表面上形成塗層 。在金屬部件中,可在整個表面上形成塗層。 在本發明中,可在基材與乳劑層之間形成底塗層。在形 成底塗層後,可將上述揭示之乳劑施加,例如塗敷,在底 塗層上’使得能延長耐熱性與拒水性。底塗層可為一或多 層0 能夠藉由施加,例如,塗敷、或喷佈底塗溶液至基底材 料上’接著藉由熟習此項技藝者已知之裝置乾燥,而形成 底塗層。底塗層能夠包含(或由下列製造)含有至少一種成 -10- 本紙張尺度適用中_家標準(CNS) Μ規格(21Qχ 297公董) --—
-氧化锆 二或多種之組合之溶液 有機烷氧矽 成膜劑可與 膜劑,如:-备儿 一 一乳化矽、二氧化鈦、 垸、聚矽胺烷、及其 上述相同。 在製備底塗溶液眛, — 、了使用/谷刎。適合之溶劑包括但不 限於甲笨、二甲f 1 、 、己烷、庚烷、丁醚、乙酸丁酯、丙酮 及其一或多種之組合。溶液中成膜劑之濃度可在約1至 =⑼重量%之範圍,視所k底㈣厚度、所使用之成膜 ^類型而疋。溶液中成膜劑之-般濃度可在約1〇至約50重 量%之範圍。 、°藉由任何已知之方法如:浸潰法、噴佈法、旋轉塗佈 法、及輥塗法’將溶液施加至基底材料上。因為通常需要 底塗層能夠在玻璃基底材料上形成 較佳以維持透明性。 “ 亦可加熱以加速乾燥程序。通常,在1〇〇s35〇t之溫度 範圍進行乾燥達5分鐘至24小時。 能夠使用上述之相同方法而在底塗層上形成實質上水性 礼劑之塗層。為簡潔敘述,將上述乳劑之揭示併入本文。 若需要或必要,則在乾燥後可以水洗滌其上塗敷有水性 乳劑之基底材料,以移除剩餘之界面活性劑。 實例 提供下列實例以進一步說明本發明,但不能做為對於本 發明範_之不恰當限制之解釋。所使用之成分如下。 使用相對於Lanxide Perf0rmance Materials股份有限公司(日 本)所製之CERASET SN無機高分子物質為}重量J^Nipp〇n -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 593601 A7 B7 五、發明説明(9 ) P Oil及Fats股份有限公司(曰本)所製之PERCUMYL D ((C6H5- C(CH3)2-0-)2)起始劑溶解於甲苯中,及混合,做為聚矽胺烷 溶液。溶液中之無機高分子物質之濃度為10重量%。 CERASET SN 具有 CH2=CH-Si(CH3)-NH-Si(CH3)(H)-N(R,,)-C(〇)-{N(H)-Si(R”)(CH3)}z-N(H),其中 R” 係獨立為 Η 或 CH=CH2及 z=l至20 〇 使用ATOLON NSi-500本身做為二氧化石夕溶液。使用 ATOLON NTi-500本身做為二氧化鈦溶液。使用ATOLON NZr-500本身做為二氧化錘溶液。全部之ATOLON產品均為 Nippon Soda股份有限公司所製。 使用氟碳化合物,係以 Rf-(CH2)2-Si(-(OCH2CH2)2-OCH3)3 所示之全氟烷基混合物。(k=6,1至2 wt% ;k=8 ’ 62 至 64 wt% ; k=10,23 至 30 wt% ; k=12 至 18,2 至 6 wt%) 〇 使用由Rf’-CH2CH2_〇-(CH2CH2〇)u-H所示之界面活性劑, 及Rf’為非離子性界面活性劑,其為具有3至18個碳原子之 全氟烷基。所使用之矽酸鹽為肆(2-(2-甲氧乙氧)乙基)矽酸 鹽(Si(DEGM)4)。所使用之有機烷氧基矽烷為CH3Si(OCH3)3。 實例1至5 將30重量份(相對於10〇重量份之氟碳矽烷)之界面活性劑 溶解於水中,及緩慢添加水性乳劑總重量之1〇 wt%之氟碳 石夕烧’同時以普通的攪拌技術(磁棒)攪拌。抑制氟碳矽烷
之自我聚縮合,及維持其水解狀態。添加表I中所示之pH 調節劑’同時以pH計測量乳劑之pH。當獲得表I中所述之 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
裝 593601 A7 _______B7 五、發明説明(1〇 ) pH時’即停止添加。再者,添加表I中所示之矽化合物, 使得矽化合物對氟碳矽烷之莫耳比為0.45,及然後攪拌2至 4小時以製造水性乳劑。 將聚矽胺烷溶液塗敷在鋁板(2.5 cmx 5.0 cm,1 mm厚之 JIS1100規格)上及乾燥,所以形成底塗層。藉由浸潰塗覆塗 敷聚矽胺烷溶液。在浸潰塗覆中,以300 mm/miri之速度將 試片放進聚矽胺烷溶液中,及將其狀態維持5分鐘。然後 ,將試片以50 mm/min之速度拉上來。在塗敷後,於3〇〇。〇 下進行乾燥達60分鐘。 將水性乳劑塗敷在底塗層,及乾燥,而製備試片。亦藉 由浸潰塗覆塗敷水性乳劑。在浸潰塗覆中,以3〇〇 mm/min 之速度將試片放進水性乳劑中,及將其狀態維持5分鐘。 然後,將試片以50 mm/min之速度拉上來。在塗敷後,2〇〇 C下進行乾燥達60分鐘。 將2 // 1之純水滴在所獲得之試片之塗層表面上,及藉由 接觸角計(Kyowa Kaimen Kagaku K.K.所製)測量接觸角,如 表I 〇 將试片放進370 C之烘箱中,及在經過表I所示之時間後 ,如表I所示類似的測量接觸角。 比較例1至5 在比較例1至5中,類似於實例丨,但是在基底材料上直 接形成塗層,不先塗覆底塗層,製備試片及類似的進行表t 所示之拒水性試驗。 在表I中,所使用之矽化合物為Si(DEGM)4(實例1、2、及 ___ -13· 本紙張尺歧财g @家鮮(CNS) M規格(21Gχ 297公爱) : ---- 593601 A7 B7 五、發明説明(11 ) 3 ;比較例1、2、及3 ),有機甲氧基矽烷(實例4及比較例 4 ),及胺基烷基烷氧基矽烷(實例5及比較例$
表I 實例 1 2 3 4 5 Γ 2a 3a 4a 5a pH調整劑b HC1 nh3 P P P HC1 nh3 P P p pH乳劑 2.2 10.8 2.2 2.2 2.2 2.2 10.8 2.2 2.2 2.2 角〇° 120 115 120 120 120 119 119 120 120 119 角40d 93 120 120 127 112 <20 83 103 100 65 角50e 74 117 119 126 109 - 57 80 84 角65f - 110 114 121 101 - 1 _ a比、較例 b P表示填酸 ^初始拒水角(。) d在370°C下經過40小時後之拒水角(。) e在370它下經過50小時後之拒水角(。) f在370它下經過65小時後之拒水角) 將貫例1至5及比較例1至5比較之,清楚得知藉由塗覆 聚矽胺烷底塗層而顯著改善耐熱性與拒水性。在實例4中 其中有機甲氧基矽烷為矽烷化合物,及以磷酸調整乳劑 之pH,拒水角基本上未改變,甚至在37〇。〇下65小時後亦顯 示耐熱性與拒水性耐久之塗層。 實例6至i 將30重量份(相對於1〇〇重量份之氟碳矽烷)之界面活性劑 洛解於水中,及緩慢添加水性乳劑總重量之1〇重量%之氟 碳石夕院,同時以普通的授拌技術授掉。抑制敦礙石夕炫之自 -14- 593601
我“i合’及維持其水解狀態。纟以pH計測量乳劑之pH時 ’小加知馱,及當獲得表11中所述之pH時,即停止添加。 再者添加有機甲氧基矽烷,使得矽化合物對氟碳矽烷之 莫耳比為0.45,及然後攪拌2至4小時以製造水性乳劑。
將表II所示之成膜劑溶液塗敷在紹板(2.5 cmx 5.0 cm,1 mm厚之JIS1100規格)上及乾燥以製造底塗層。藉由浸潰塗覆 义敷’谷’夜。在浸潰塗覆中,以300 mm/min之速度將試片放 進溶液中’及將其狀態維持5分鐘。然後,將試片以500 mm/min之速度拉上來。在塗敷後,於室溫下進行乾燥達1 小時’及在300°C下烘烤60分鐘。 裝 如貝例1至5中所揭示,將水性乳劑塗敷在底塗層,及乾 燥’以製造塗覆層。如上述及表π所示測量接觸角。 表II 實例 實例6 實例7 實例8 pH調整劑 磷酸 磷酸 磷酸 水性乳劑之pH 2.2 2.2 2.2 底塗層 Si02 Ti02 Zr02 角〇° 118 119 119 角40d 116 111 110 角50e 110 106 102 角65f 51 98 96 參閱表I註腳 訂 魏 將實例6至8與比較例4比較之,能夠看到當使用二氧化 矽、二氧化鈦、或二氧化锆做為底塗層時,獲得高溫條件 下優越之财久性。 實例9至1 1 -15- _______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 593601
將3 0重量份(相對於〗Ω 旦 ’添加氨’及當獲得表ΙΠ中所述之pH時,即停止添加。再 者’添加砍酸鹽(si(DEGM)4),使得矽化合物對氟碳矽烷之 莫耳比可能為0.45 ’及然後攪拌2至4小時以製備水性乳劑。 、 里伤之氟碳石夕烧)之界面活性 劑溶解於水中,及埃小 山 k U添加水性乳劑總重量之10 wt〇/〇之氟 石反秒燒’同8守以普通的擦 、的搜拌技術攪拌。抑制氟碳矽烷之自 我聚縮合,及維持JL大紋必能 如 解狀心。在以pH計測量乳劑之pH時 如實例6至8中所揭示,製造底塗層及含有乳劑之塗覆層 接著測量拒水角,如表m所示。
表III 實例 實例10 實例11 pH調整劑 水性乳劑之pH 底塗層 -L 氨 氨 --10^8 10.8 10.8 ___Sip2 Ti02 ZrO〇 角〇e •_Π8 118 118 角40d 124 120 角50e __95 122 116 角65f __56 119 110 參閱表I註腳 裝 訂
如表中所示’實例9至i丨之塗覆層在高溫條件下,比未 含有底塗層之比較例2具有好許多之耐久性。
亦如實例2與9至11所示,顯然當以氨調整矽酸鹽之p H 及使用二氧化鈦做為底塗層時’塗覆層之耐熱性與拒水性 之耐久性顯著改善。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇χ297公釐)
Claims (1)
- 593601 耸〇^)丨24662號專利申請案 虐請專利範圍替換本(93年3月) " I _— 1 I 丨丨_丨 申請專利範圍 1· 一種產物,包含(或由下列組合所產生)實質上為水性之 乳劑及視需要之成膜劑,其中該乳劑包含(或由下列組 合所產生)氟碳石夕烧或其水解物、界面活性劑、及含石夕 化合物;該氣碳矽烷具有Rr(CH2^SiH〇-CH2CHA_〇R,L 之化學式;心為^以全氟烷基或其組合;各&,獨立為ci 3 院基或其組合;P為1至4,含1與4 ;及η為2至1〇,含2 與10 ;該含矽化合物為胺基矽烷、環氧矽烷、巯基石夕 烧、或其二或多種之組合;該界面活性劑之H L β值大 於1 2 ;該含矽化合物對該氟碳矽烷或其水解物的莫耳 比例範圍為0.3:1至10:1 ;該氟碳矽烷或其水解物對該 界面活性劑之重量比例範圍為1 :丨至1 〇 :丨;及該成膜劑 為二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鍅、有機烷氧矽烷、聚 矽胺烷、或其二或多種之組合。 2. —種產物,包含(或由下列組合所產生)基材、乳劑、及 在該基材與該乳劑間視需要之至少一層底塗層,其中該 乳劑與申請專利範圍第1項之產物中所述相同之乳劑; 該底塗層包含(或由下列所產生)至少一種成膜劑;及該 成膜劑為二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鍅、有機烷氧矽 烧、聚矽胺烷、或其二或多種之組合。 3·根據申請專利範圍第2項之產物,其中該基材為金屬、 玻璃、陶瓷磚、磚、混凝土、木材、圬石、纖維、皮 革、塑膠、或石。 4.根據申請專利範圍第2或3項之產物,其中該含矽化合物 為具有 Si-R4(R為 OCH3、OCH2CH3、(OCH2CH2)m〇CH3、或其 組合)之化學式之矽酸鹽;及m為1至l〇,含丨與⑺。 5 ·根據申請專利範圍第2或3項之產物,其中該含石夕化合物 為具有R2wSi(OR3)4_w之化學式之有機烷氧矽烷,各R2獨立 為具有1至10碳數之烷基,各R3獨立為具有1至3碳數之 烷基,及w為1至3,含1與3。 6·根據申請專利範圍第1、2或3項之產物,其中該含矽化 合物具有I^R^SiRWOR6)3·,之結構,其中R3代表由下列 各基組成之群中選出之官能基:胺基、環氧基、縮水甘 油氧基、及硫基、及其二或多種之組合;R4、R5、及汉6 各獨立為具有1至5個碳之烷基或烷基之混合物;χ = 〇至 1 ; y = 0 至 1 ;及 X + y $ 2。 7·根據申請專利範圍第6項之產物,其中該含矽化合物為 N-(2-胺基乙基)3.胺基丙基曱基二曱氧基矽烷、N_(2-胺 基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3_胺基丙基三乙氧 基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷、3_縮水甘 油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷' 3_鲼代丙基三甲氧基矽 燒、或其二或多種之組合。 δ·根據申請專利範㈣丨、2、或3項之產物,其中該敗碳 矽烷為全氟烷基乙基參(2-(2 -曱氧基乙氧基)乙氧基)矽 烷、全氟烷基乙基參(2_(2_(2 •甲氧基乙氧基)乙氧基) 乙氧基)石夕院、或其組合。 9 ·根據申请專利範圍第i、2、或3項之產物,其中該界面 593601 A B c D 六、申請專利範圍 活性劑具有大於12之HLB值。 10·根據申請專利範圍第9項之產物,其中該界面活性劑為 Rf’-CH2CH2-O-(CH2CH2O)u-H、C9H19-C6H4-O-(CH2CH2O)50-H、Rf’-CH2CH2SCH2CH(0H)CH2N(CH3)3+Cr、 C12H25(0CH2CH2)40S03-NH4+、C12H27-C6H4-S03-Na+、或其 組合;及Rf’為具有3至18個碳原子之全氟烧基。 11·根據申請專利範圍第1、2、或3項之產物,其中該乳劑 之pH為(1)4.5或更低或(2)7或更高。 12· —種方法,包含使界面活性劑在水中接觸以製造界面 活性劑-水混合物;使該界面活性劑-水混合物與氟碳矽 烧接觸以製造矽烷-界面活性劑混合物;視需要而調節 該矽烷-界面活性劑混合物之pH以製造pH經調節之混合 物;使該矽烷-界面活性劑混合物或該pH經調節之混合 物與含矽化合物接觸以製造乳劑;及將該乳劑塗敷至基 材,其中該乳劑如申請專利範圍第1至1 1項中任一項之 產物所述之乳劑;該基材具有塗覆於其上之底塗層;該 基材如申請專利範圍第3項之產物所述之基材;及該底 塗層包含或由至少一種如申請專利範圍第2項之產物所 述之成膜劑所製成。 13.—種方法,包含(1)使基材表面與至少一種成膜劑接觸以 產生具有底塗層在其上之經底塗覆之基材;(2)使該經底 塗覆之基材與乳劑接觸,其中該成膜劑如申請專利範圍 第2項之產物所述之成膜劑;該乳劑如申請專利範圍第 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 593601 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1至1 1項中任一項之產物所述之乳劑;該基材如申請專 利範圍第3項之產物所述之基材。 14·根據申請專利範圍第7項之產物,其中該氟碳矽烷為全 乱烧基乙基參(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)矽烷、全氟烷 基乙基參(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)矽烷、 或其組合 15.根據申晴專利範圍第14項之產物 有大於12之HLB值。 其中該界面活性劑具 16.根據申請專利範圍第15項之產物 (1)4.5或更低或(2)7或更高。 其中該乳劑之pH為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公#)
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