593144 A7 B7 五、發明說明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種具改良抗濕性的分子篩之製備方法 。其亦關於製造彼等分子篩的方法及含有彼等分子篩的觸 媒。其更關於彼等分子篩對於由氧化物進料製造烯烴產物 的用途及由該烯烴產物得到的聚烯烴。 一分子篩一般具有微孔結構，由結晶鋁矽酸鹽組成， 化學特性與粘土及長石相似且屬於已知的沸石類物質；或 由含有機胺或四級銨鹽的混合物衍生所得之結晶鋁磷酸鹽 組成，或由含矽石、氧化鋁及磷酸鹽反應源的反應混合物 經熱液結晶所得之結晶矽鋁磷酸鹽組成。分子篩有多種用 途。彼等可用來將氣體及液體脫水；用於基於體積及極性 等特性的選擇性分子分離；作爲離子交換劑；用於裂化、 加氫裂化、岐化作用、烷化作用、異構化作用、氧化作用 及氧化物轉化爲烴等之中的觸媒；作爲化學載體；用於氣 體層析術；及用在石油工業中從蒸餾物中去除正鏈烷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子篩是經由將含有多種化學成分的混合物反應而志 成者。該反應過程中所使用的諸成分之一是模板（t e m p 1 a t e )，雖則可使用一種以上的模板。模板係用於在組成物內 形成類似通道或隧道性結構（也稱爲微孔結構）。當去除 模板時，就留下了開放的微孔結構，只要化學組成物足夠 小到能塡入隧道中，該化學組成物就可進入其中。因此， 分子篩可用來篩除或遮蔽大分子進入分子孔結構。 分子篩特別宜於用作觸媒劑。作爲觸媒的分子篩在其 微分子結構內有觸媒部位。一旦去除了模板，足夠小得可 塡入隧道的化學給料就會與觸媒部位接觸，反應形成產物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -4- 593144 A7 ____ B7 五、發明說明（2 ) ’且只要產物不會大到不能通過該結構，該產物即可通過 任一數量的隧道離開該分子篩。在許多觸媒分子篩中孔的 大小典型者係介於2至1 〇埃（A)左右。 由分子篩架構中去除模板物質的方法有許多種。不過 較佳方法爲在氧環境中煆燒或熱處理，因爲在適當環境下 煆燒具有硬化分子篩的額外益處。一旦分子篩硬化時，其 可更易輸送或更有效地與其他物質摻合。 美國專利第5 ，1 7 4，9 7 6號揭示一種煆燒分子 篩物質以去除模板物質的方法。該方法包括加熱一結晶〔 金屬〕鋁磷酸鹽組成物至煆燒溫度，溫度升高的速度不高 於每分鐘0 C ’尚速吹入非氧化氣體如氮氣，且然後再高 速，如1 0 0至4 0 0立方釐米/分鐘/克，吹入含氧氣 體，如空氣。煆燒溫度據稱爲1 〇 〇至6 0 0 °C。 但在美國專利第4，6 8 1，8 6 4號中揭示 S A P 0 - 3 7分子篩組成物經由煆燒去除模板物質，留 下一與潮濕接觸時敏感的結構。其中提出一種避免潮濕問 題的去除模板的方法。特定言之，該方法包括用模板製備 SAPO - 3 7分子篩，並在原處保留整個模板用作儲備 的目的。該分子篩據稱在孔結構中含有有機模板，其量爲 分子舖重量的1至5 0%，及含有無機氧化物基質成分如 矽石、氧化鋁、矽石-氧化鋁凝膠和溶膠，粘土及彼等的 混合物。整個模板是經由將分子篩置於4 0 0至6 0 0 °C 的觸媒裂化單元中去除的。 傳統去除模板物質的方法不能提供適當的防潮保護或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- - - - ---訂-! ! — ！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 ___ B7 五、發明說明（3 ) 不能有效地硬化觸媒物質使之能由一位置轉移到另一位置 而無物理損傷。一般說來，潮濕損害甚至還不是一公認的 問題。追點可從，如，Hawley’s Condensed Chemical Dictionary，十三版，Von Nostrand Reinhold，1 9 9 7 中 看出，其中提到分子篩物質的特性爲彼等脫水後，其晶體 結構很少或不會起變化之能力。然而，即使是已提及的幾 種用於提供保護特定分子篩組成物的方法也不能製造出一 產物始其有足夠的硬度來承受在轉移過程中所遇到的多種 物理撞擊，更不用說在實際使用過程中所遇到的物理撞擊 。因此，有必要提供分子篩，彼等受到有效保護以避免潮 濕及物理接觸所造成的損害。 爲了克服與保護分子篩免於潮濕及物理接觸所造成損 害相關的問題，本發明提出一種熱處理分子篩的方法，包 括提供一種在微孔結構中含模板的分子篩、在可由微孔結 構中有效去除部分模板的條件下加熱該分子篩，以及冷卻 加熱過的分子篩而留下一量的模板或其降解產物有效地覆 蓋微孔結構內的觸媒部位。在另一實施例中，提出一種由 氧化物給料製造烯烴產物的方法’其包括在可由微孔結構 中有效去除部分模板的條件下加熱在微孔結構中含模板的 分子篩，冷卻加熱過的分子篩留下一量的模板或其降解產 物（即，模板的一種含碳殘餘物）有效地覆蓋微孔結構內 的觸媒部位，煆燒冷卻過的分子篩’及在能有效地使氧化 物給料轉化爲烯烴產物的條件下’使煆燒過的分子篩與氧 化物給料接觸。較佳者’該加熱過的分子篩係經冷卻至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 - 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 1〇0 °C以下，較佳者8 0 °C以下，最佳者至周圍溫度。 分子篩或含分子篩的觸媒可相當容易地在冷卻環境中儲藏 或運送。在冷卻環境下儲藏或保存的可接受時間爲至少 1 2個小時，較佳者至少2個星期且最佳者2個月。儲藏 或運送後，與氧化物給料接觸前，可煆燒分子篩或觸媒以 活化觸媒部位。 在一較佳實施例中，結晶分子篩係選自沸石、網矽酸 鹽（tectosilicate )、四面體銘磷酸鹽及四面體砂銘磷酸鹽 的組合中。較佳者，該結晶分子篩爲結晶矽鋁磷酸鹽分子 篩，且該矽鋁磷酸鹽分子篩最好是選自下列組合之中者： SAP〇 一 5 、 SAP〇一8 、 SAPO — 11 、 SAPO — 16 、 SAPO— 17 、 SAP0—18 、 SAP 〇 一 20 、 SAP 〇 一 31 、 SAP 〇 一 34 、 SAP0— 35 、 SAP0 — 36 、 SAP〇一37 、 SAP0 — 4 0 、 SAP〇 一 41 、 SAP〇 一 42 、 SAPO — 44、 SAP0— 47、 SAP〇—56 、其 含金屬形式，及其混合物。 較佳者，該分子篩係混合在含黏合劑的觸媒組成物內 。且較佳者，該加熱係有效地製造一觸媒組成物，其戴維 森指數不大於3 0，更佳者不大於2 0 ’最佳者不大於 10° 在另一較佳實施例中，該模板是從以下物質組成的組 合中選出者：四乙基銨鹽、環戊基胺、胺甲基環己烷、哌 啶、三乙胺、環己胺、三乙基羥基乙胺、嗎啉、二丙胺、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------— — — — ——— ^»1 —----I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 593144 A7 B7 五、發明說明（6) 本發明分子篩可對抗因受潮而可能之損害。此外，該 分子篩係呈硬化形式使其可有效地對抗在轉移、運輸、儲 藏或隨後在作業系統中的使用中受到的物理損害。 在一較佳實施例中，該分子箭能作爲觸媒。較佳者， 該分子篩是從下列組合中選出者：沸石、網矽酸鹽、四面 體鋁磷酸鹽（AL P〇s )及四面體矽鋁磷酸鹽（ S A P 0 s ) ◦在一更佳實施例中，該分子篩爲矽鋁磷酸 鹽 ° 矽鋁磷酸鹽分子篩通常是由〔S i〇2〕 ， C A 1 0 2 〕及〔P〇2〕四面體單元的三維微孔晶體架構結構組成。 矽摻合入該結構的方式可用2 9 S i MAS N M R來測 定。參閱 Blackwell and Patton，Phys. Chem.，9 2， 3965 (1988)。所需之SAP〇分子篩會在 2 9 S i MAS NMR中出現一或更多的譜峰，在 一 8 8至一 9 6 P P m範圍內的〔（S i )化學偏移’及 有在—88ppm至一115ppm範圍內的〔（Si) 化學偏移的所有譜峰之總譜峰面積的至少2 0 %的範圍內 之組合譜峰面積，此處〔（S i )化學偏移係相對於外部 四甲基矽烷（T M S )。 石夕銘磷酸鹽分子篩通常分類爲具8 ’ 1 〇 ’或1 2貝 環結構的微孔物質。這些環結構可具有介於3 · 5 一 1 5 埃之間的平均孔大小。較佳者爲小孔s A Ρ 〇分子箭’其 平均孔大小爲3 · 5至5埃，更佳者介於4 · 〇至5 · 0 埃之間。這些孔大小是具8員環的分子篩之典型値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -!丨丨—丨訂！--. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7__ 五、發明說明（7 ) 一般說來，矽鋁磷酸鹽分子篩所包括的分子架構爲共 用角（corner-sharing)的〔Si 〇2〕，〔八1〇2〕及〔 P〇2〕四面體單元。這類型架構可有效地將多種氧化物轉 化爲烯烴。 本發明分子篩架構結構中的〔P 0 2〕四面體單元可由 多種組成物來提供。追類含憐組成物的例子包括碟酸、有 機磷酸酯如磷酸三乙酯，及鋁磷酸鹽。含磷組成物係與反 應性矽及含鋁組成物在適當條件下混合形成分子篩。 在架構結構內的〔A 1 0 2〕四面體單元可由多種組成 物提供。這類含鋁組成物的例子包括：烷氧化鋁如異丙氧 化鋁、磷酸鋁、氫氧化鋁、鋁酸鈉及假水軟鋁石（ p s e u d q b 〇 e h m i t e )。含銘組成物係與反應性砂及含磷組成物 在適當條件下混合以形成分子篩。 在架構結構內的〔S i〇2〕四面體單元可由多種組成 物提供。這類含矽組成物的例子包括：矽溶膠和烷氧化矽 如正矽酸四乙酯。含鋁組成物係與反應性鋁及含磷組成物 在適當條件下混合以形成分子篩。 經取代S A P 0 s也可用於本發明中。這些化合物一 般稱爲Me AP S 0 s或含金屬矽鋁磷酸鹽。該金屬可爲 鹼金屬離子（IA族），鹼土金屬離子（ΠΑ族），稀土 離子（m B族，包括鑭系元素：鑭、鈽、鐯、鈸、釤、銪 、釓、铽、鏑、鈥、餌、錶、鏡及鐳；及銃或釔）及IV B ，V B，VI B，W B，VID B及I B族的其他過渡金屬陽離 子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" -10- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8) 較佳者，M e代表下列原子：鋅、鎂、錳、鈷、鎳、 隹豕、鐵、欽、銷、錯、錫及絡◦.追些原子可經由〔
Me 02〕四面體單元插置於四面體架構中。該〔Me 〇2 〕四面體單元所載淨電核由金屬取代基的價態來決定。當 該金屬化合物具+ 2 ，+ 3 ，+ 4，+ 5 ，或+ 6價態時 ，淨電核係介於一 2至+ 3之間◦金屬成分的摻入典型地 係在分子篩合成過程中加入金屬成分而完成的。但也可採 用後-合成離子交換。 合適的矽鋁磷酸鹽分子篩包括：S A P〇一 5、 SAP〇 一 8 、 SAP〇一11 、 SAP ◦ — 16 、 SAP ◦ — 17 、 SAP〇一18 、 SAP〇一20 、 SAP ◦ — 31 、 SAP 〇一34、 SAP 〇 一 35 、 SAP 〇 一 36 、 SAP 〇 一 37 、 SAP 〇 一 40 、 SAP〇 一 41 、 SAP〇一42 、 SAP〇 一 44、 SAP〇一 4 7、SAPO— 56 、其含金屬形式及彼等 之混合物。較佳者爲S A P〇一1 8、S A P〇一 3 4、 SAPO— 35 、 SAP 〇一44 、及 SAP ◦ — 47 ， 特別是SAP〇—18及SAP〇—34 ，包括其含金屬 形式，及其混合物。如本文所用者，混合物〃 （mixture )與 '、組合物〃 （c 〇 m b i n a t i ο η )同義且都經認爲是兩種或 更多種成分以不同比例不論彼等的物理狀態爲何之組成物 〇 鋁磷酸鹽（ALP0)分子篩結構也可與SAPO分 子篩散置。鋁磷酸鹽分子篩爲結晶微孔氧化物，具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂-----ί—-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) A 1 P〇4架構。其可在該架構內具有加添的元素，典型地 具有介於3埃至1 0埃之間的一致孔尺寸，且能夠依體積 選擇性地分離分子種類。已超過2 4種的結構種類經報導 出，包括沸石拓樸類似物。關於鋁磷酸鹽的背景及合成， 在美國專利第4，3 1 0，4 4 0號中有更詳細的說明， 該專利全文倂於本文作爲參考。較佳的A L P〇結構爲 ALP〇一5 、ALP〇 一 11 、ALP〇一31 、 ALP〇一34 、ALP〇 一 36 、ALP〇一37 及 A L P 〇—4 6。 A L P〇s也包括在其架構內的金屬取代基。較佳者 ，該金屬是從下列組合中選出者：鎂、锰、鋅、鈷及其混 合物。這些物質最好能展示出與鋁矽酸鹽、鋁磷酸鹽及矽 鋁磷酸鹽分子篩組成物相似的吸附性、離子交換及/或觸 媒屬性。這一類中的成員及其製備在美國專利第 4，5 6 7，0 2 9號中有說明，其以全文倂於本文作爲 參考。 含金屬的ALP〇s具有含M〇2，A 1〇2及P〇2 磷四面體單元的三維微孔晶體架構結構。該結構如製造結 構（在煆燒前含模板者）可用無水基礎上的實驗化學組成 物來表達，即： m R (MxAlyPz) 〇2 其中R 〃表在晶體內孔系統中的至少一有機模板劑 本紙張尺度適用中國國家標準™規格，酬) -----------—-----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（10) ， m 〃表每旲耳（ΜχΑ 1 ypz)〇2的R莫耳數且具有 〇至0 · 3之値，於每一情況中的最高値係決定於模板劑 的分子尺寸及所用的特定金屬鋁磷酸鹽孔系統中可用的空 隙體積，、、X 〃 、 '、y 〃 、 '、z 〃表金屬、、Μ 〃 ，（即鎂 、錳、鋅及鈷），的莫耳分數，銘及磷分別以四面體氧化 物形式呈現。 含金屬AL P〇s有時用縮寫Me ΑΡΟ來指稱◦且 在彼種情況中，當組成物中之金屬M e 〃爲鎂時，用縮 寫MAP〇來表示該組成物。同理，ZAP〇、 Μ n A P〇及C 〇 A P〇分別用於含鋅、锰及姑的組成物 。爲了識別組成每一副通類M A P〇、Z A P〇、 C ◦ A P〇及Μ n A P 0的不同結構物種，乃對每一物種 指配一數目並識別爲，如ZAP〇一 5 、MAP〇一 1 1 、C 〇 A P〇一3 4等依此類推。 矽鋁磷酸鹽分子篩是經由技藝中所通知的熱液結晶法 來合成的。參閱如美國專利第4，4 4 0，8 7 1 ; 4，861，743;5，096，684;及 5 ，1 2 6 ，3 0 8號專利，製造該物質的方法接完全倂 於本文作爲參考。反應混合物是經由將反應性矽、鋁及磷 成分，與至少模板混合在一起來形成的。通常係將該混合 物密封加熱，較佳者在自生壓力之下，溫度至少爲1 〇 0 °C，較佳者爲1 0 0 - 2 5 0 °C，直至結晶產物形成爲止 。結晶產物的形成可在約2小時至長達2個星期內任一時 間內發生。於某些情況中，攪拌或用結晶物質接種可幫助 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------i— — — — 訂- - -- - ---· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（11) 該產物的形成。 典型地，分子篩產物係在溶液中形成。其可用標準手 段來收取，如離心分離或過濾。該產物也可經淸洗，用同 樣手段來收取及乾燥。 結晶過程之結果，所得之篩在其孔內含有至少一部分 製造初始反應混合物所用的模板。結晶構造幾乎包裹該模 板’且須去除模板使得分子篩能展示觸媒活性。一旦模板 被去除，剩餘結晶構造即具有通常所說的結晶內孔系統。 該反應混合物可含一或更多種的模板。模板爲結構導 向劑，且典型地含氮、磷、氧、碳、氫或彼等之組合，且 也可含至少一烷基或芳基，該烷基或芳基具有1至8個碳 。兩種或更多種模板的混合物可製造不同篩的混合物或主 要的一種篩，其中模板的導向作用比另一模板更強。 代表性模板包括四乙基銨鹽、環戊胺、胺甲基環己烷 、哌啶、三乙胺、環己胺、三乙基羥基乙胺、嗎啉、二丙 胺（D P A )、吡啶、異丙胺及彼等之組合。較佳的模板 爲三乙胺、環己胺、_卩定、吼卩定、異丙胺、四乙基銨鹽及 彼等之混合物。四乙基銨鹽包括氫氧化四乙基銨（ TEAOH)、磷酸四乙基銨、氟化四乙基銨、溴化四乙 基銨、氯化四乙基銨、乙酸四乙基銨。較佳四乙基銨鹽爲 氫氧化四乙基銨及磷酸四乙基銨。 雖然不是必要，但本發明模板最好具多峰分解型態， 意指該模板分解在用火焰電離檢測器（F I D )監測時不 出現單一的尖峰。其例子包括用F I D監測具一個以上峰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — —--I I ills — ^« — — — — — — 1— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12) 的模板’以及用F I D監測具或多或少較平的曲線（即不 是單一尖峰）的模板。具此類分解型態的模板的好處在於 該 '"如製得的〃分子篩能加熱以硬化該物質，但加熱可經 安全地停止使得部分的模板，或至少該模板的加熱分解產 物可留在分子篩內以保護架構免受潮濕所致結構損害。多 峰分解型態的存在可經由溫度程式化氧化（T P 0 )技術 來測定。使用具多峰分解型態的模板或模板混合物的好處 在於’與具一尖峰分解型態的模板相比，其熱處理可控制 在更廣的溫度範圍內。但是，具一尖峰分解型態的模板在 適當條件下熱處理時，較佳者在乏氧的環境下時，可展示 更平的分解型態。 在T P 0技術中，含模板的分子篩或觸媒係經裝載到 石英反應器內，氣體經注入反應器內（較佳者氮氣中含1 %的氧氣或完全不含氧氣的氨氣），並以穩定增加速率加 熱反應器。排出石英反應器的氣體係經導到甲烷轉化器中 ，其中裝有釕觸媒，及轉化產物，包括在模板分解過程中 產生的一氧化碳及二氧化碳，成爲甲烷。甲烷製造速度是 經由用火焰電離偵測器（F I D )持續的監測。該技術的 細節在 S.C. Fung and C.A. Querini，J. Cat.，1 3 8， 240 (1992) ，&C.A.QueriniandS.C.Fung，J. Cat. ’ 141 ，389 (1993)中有記載，各說明均包 括在本文中作爲參考。 多峰分解型態在最高値處可完全是平的，或可有兩個 或更多明顯的峰。具至少兩個明顯峰的分解型態是特別較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 593144 A7 B7 五、發明說明（13) 佳者。較佳者，在模板完全去除前，在接近最高値處的型 態會延伸過至少約2 0 0 °C左右，更佳者至少2 5 0 °C。 換言之，較佳型態的第一峰後應至少還有一峰，及在至少 2 0 0 °C，更佳者至少2 5 0 °C的範圍內出現至少兩個峰 〇 於本發明中，重要者爲加熱分子篩或觸媒組成物以使 該物質足夠硬化，但仍剩餘足夠的模板或其殘餘物在分子 篩架構內以覆蓋內部觸媒部位。亦即，重要者爲將分子篩 或觸媒組成物硬化，及經由留下足夠的模板或模板衍生之 含碳物質阻斷觸媒部位與水分子接觸以保護分子篩內的該 等部位。較佳者，於加熱如製成之分子篩後，不大於7 0 重量％的模板會被去除，較佳者不大於5 0重量％，更佳 者爲不大於3 5重量％的模板中含碳物質被去除，且最佳 者爲不大於2 0重量％的含碳物質被去除。 測量模板或分子篩微孔結構內的模板含碳加熱降解產 物的重量量百分比所用技術爲諳於此技者所知悉者。較佳 的技術爲溫度程式化氧化。在較佳的溫度程式化氧化技術 中，係經由在一石英反應器中裝載〇 · 〇 〇 5克的含模板 矽石物質來評估每一物質。將含1 %氧氣的氮氣（分壓爲 1 k P a )以6 3立方釐米/分鐘的速度注射到石英反應 器內。從石英反應器排出的氣體較佳者係經導引到一含釕 觸媒的甲烷轉化器中，以轉化模板分解過程中產生的組成 物成爲甲院。甲院產生速度可使用火焰電離檢測器（ F I D )來持續監控。爲了從τ P〇譜中測定碳的重量百 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7__ 五、發明說明（14) 分比，需進行校準。其係經由使用與T P〇實驗中相同的 載體氣體及載體氣體流速將一已知量的二氧化碳以脈流形 式送到甲烷轉化器內加入來完成的。如此即在F I D信號 中得到一峰，從其中可測定校準因數，即每單位面積中的 碳量。碳的重量百分比，即微孔結構中的模板含量，之計 算方法爲將氨氣步驟所得的譜峰面積乘以校準因數。 在一較佳實施例中，加熱處理過的物質包括至少一有 觸媒部位分子篩，將該分子篩與其他物質混和（摻合）。 在該摻合形式中，總組成物典型地係稱爲分子篩觸媒。 可與分子篩摻合的物質可以是多種惰性或催化活性物 質，或多種黏合劑物質。這些物質包括以下組成物，如高 嶺土及其他泥土、各種形式的稀土金屬、其他非沸石觸媒 化合物、沸石觸媒化合物、氧化鋁或氧化鋁溶膠、氧化鈦 、氧化銷、石英、矽石或矽石或矽石溶膠，及彼等之混合 物。這些成分也可有效地降低總觸媒成本，於再生過程中 作爲熱沼以幫助觸媒的熱遮蔽，增加觸媒的密度及提高觸 媒強度。在最終分子篩觸媒產物中的分子篩含量係介於總 觸媒重量的1 0至9 0 %，較佳者占總觸媒重量的3 0至 7 0%。 在一較佳實施例中，加熱處理過的物質爲一分子篩觸 媒，其包括一其中含觸媒部位的微孔結構之分子歸及一黏 合劑。該微孔結構由占1 0至9 0體積％的至少一模板或 其熱降解產物，較佳者占2 0至8 0體積％的至少一模板 或其熱降解產物，且更佳者爲占3 0至7 0體積％的至少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7 五、發明說明（15) 一模板或其熱降解產物所塡充。 在一可測定分子篩微孔結構內的模板或降解產物量之 方法中，係經由比較經部分去除模板的分子篩與完全去除 模板的分子篩二者的甲醇吸附量來測定。經部分去除模板 分子篩的甲醇吸附量與完全去除模板分子篩的甲醇吸附量 之比例即指示出經部分去除模板的模板中之空隙空間。測 量甲醇吸附量的技術爲諳於此技者所知悉之技術。在一較 佳技術中，係將約5毫克的樣品置於熱重分析儀（T G A )中。該樣品驚接受一熱處理過程，包括：（1 )在氮氣 中，由室溫加熱至1 5 0 °C，加熱速度爲0 °C /分鐘；（ 2 )在1 5 0 °C下保存6 0分鐘。（以去除所夾留之濕氣 ，但不會使模板進一步降解）；然後在氮氣中冷卻至3 0 °C。當樣品達到3 0 °C後，將含甲醇的氮氣以0 · 0 9 a t m的甲醇分壓下注入到T G A中。使樣品與該氮氣/ 甲醇混合物接觸1 8 0分鐘。甲醇吸附量爲與甲醇蒸氣接 觸1 8 0分鐘後的重量百分比重量增加値。 篩組成物的硬度可經由使用熟知的噴流杯硏磨法（
Jet Cup Attrition Method )測量抗磨性來測定。此亦爲一 般稱爲戴維森硏磨指數（the Davison Attrition Index )或 戴維森指數（D I )者。參閱，如，美國專利第 5 ，547，564 及 5，364，516 號。本發明分 子篩或觸媒組成物最好能足夠硬以提供保護使之在轉移或 儲藏中免受物理損害，較佳者足夠硬使之能置入製造單元 中，以提供保護使其在操作過程中免受物理損害。本發明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " " -18- -----------眚--------^---------線, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7______ 五、發明說明（16) 中車父佳者該分子筛或觸媒組成物所展現的戴維森ί曰數不大 於3 0，較佳者不大於2 0，最佳的不大於1 〇 ° 一般說 來，戴維森指數越低，該組成物越硬。 本發明中，戴維森指數的測定方法如下： 分析具黏合劑物質的分子篩樣品以測定0至2 0微米 大小的內容物。然後在流體觸媒硏磨裝置內用具精確鑽成 的孔洞之硬化鋼噴流杯內對該樣品進行2 0分鐘測試。使 用每分鐘1 8升的空氣流。戴維森指數計算方法如下： 戴維森指數==測試中形成之0 - 2 0微米物質之重量 /原始的2 0 +微米部分的重量 較佳者，分子篩與至少一種黏合劑物質混合，並在可 有效得到不大於3 0，較佳者不大於2 0，更佳者不大於 1 0的戴維森指數之條件下加熱。如此可提供足夠的硬度 使得篩或觸媒能安全轉移，但又留有足夠量的模板或模板 殘餘物在篩的微孔結構內以保護活性部位對抗受潮後的降 解。 較佳的硬化溫度介於2 0 0 °C至8 0 0 °C之間，更佳 者爲介於300至700 °C，最佳的爲介於400至 6 5 0 °C之範圍內。溫度的上限係由在初始加熱後最好能 留在微孔結構內的模板量或模板殘餘量來決定。熱處理可 在惰性氣體或含氧氣體（如空氣）內進行，只要能滿足這 兩個條件即可。 熱處理最好是在乏氧環境中進行。選擇乏氧環境是因 爲此類環境典型地會延伸模板的分解型態之故。這意味著 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 " -19- ------------眘--------^---------線, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593144 A7 B7
五、發明說明（17) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乏氧環境會延伸過模板完全分解的溫度範圍。其即爲生一 能提高實施此方法的溫度之優勢。其效益在於能得到額外 的機械強度，同時在分子孔結構內保持足夠模板以使之在 與水分子接觸時免受到結構損害。 乏氧環境可經由使用氧氣分壓小於2 1 k P a ，較佳 者小於1 k P a ，更佳者小於〇 · 1 k p a ，最佳者小於 〇· 0 1 k P a的處理恶體來提供。該處理氣體最好是從 下列氣體的組合中選出者：氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、一 氧化碳及二氧化碳。 雖然在本發明中最好使用多峰型模板，但這並不是必 需的，因爲使用t p ◦技術即能測定任一模板物質的溫度 分解型態之故。即使在其溫度分解型態中展示一尖峰的模 板也可使用，只要熱處理時所用之溫度足夠高以硬化篩物 質，同時也要足夠低以保留一量的模板或模板衍生的含碳 物質在微孔結構中以有效地對抗與水分子接觸所致結構損 害。在溫度分解型態有單一峰之情況中，較佳者，熱處理 係發生在該峰尖分解溫度與低於該峰尖分解溫度1 5 0 °C 的溫度之間，更佳者發生在該峰尖分解溫度與低於該峰尖 分解溫度1 0 0 °C的溫度之間，最佳者發生在該峰尖分解 溫度與低於該峰尖分解溫度7 5 °C的溫度之間。峰尖分解 溫度的定義爲：對應於單峰溫度分解型態中的尖峰之溫度 〇 一旦分子篩或經包含在黏合劑物質中的分子篩受熱處 理之後，該物質最好足夠硬以便容易地轉移。因爲該篩在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7__ 五、發明說明（18) 孔結構內含一量能有效地對抗水分子接觸之模板，所以該 師也可儲藏一段長時間而無需太多考慮結構損害。 當需要完全活化分子篩物質至其完全催化狀態時，其 係經由對經熱處理物質進行任何已知程序來從孔結構中完 全去除剩餘的模板。例如，可在含氧氣體，如空氣中煆燒 或燃燒模板，以去除剩餘模板。煆燒步驟可在足夠去除剩 餘模板的任意溫度下進行，較佳者至少3 0 0 °C即高達 9 0 0 °C，其下限由初始硬化步驟後微孔結構內剩餘的模 板量或模板殘餘量來決定。換言之，煆燒去除最終的模板 或殘餘物會伴隨著在高於硬化過程所用者中之溫度下加熱 〇 煆燒可在原處（in situ )或外部（ex situ )進行。原 處煆燒意指於分子篩或觸媒意欲用爲觸媒時可在反應器單 元內完全去除剩餘模板或其分解產物。但在較佳實施例中 ，模板或含碳物質係在外部去除。這表示最好是在反應器 外活化分子篩內的觸媒部位。這是因爲模板物質污染反應 產物的可能性較小之故。當分子篩用來轉化氧化物給料成 爲烯烴產物時，這種方式特別有效益。在此種情況下，烯 烴產物通常都經要求有很低的含氮或含硫雜質含量。因爲 模板可能會含有至少一些氮成分，所以最好是在反應器外 去除剩餘模板。於再生器內或於從再生器回流至反應器的 管線內完全去除模板均爲可接受者。 根據本法合成之分子篩可用於氣體及液體之脫水；用 於基於大小及極性等屬性的選擇性分子分離；作爲離子交 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '~ -21 - --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19) 換劑；作爲裂化、加氫裂化、岐化作用、烷化作用、異構 化作用、氧化作用及將氧化物變爲烴的轉化等之中的觸媒 ;作爲化學載體；用於氣體層析術中；及用在石油工業中 從蒸餾物中去除正鏈烷。其特別適合用在裂化、加氫裂化 、岐化作用、烷化作用、異構化作用、氧化作用及將氧化 物變爲烴的轉化等之中作爲觸媒。最特別者，該分子篩適 用於在氧化物轉化爲烴中作爲觸媒。 在其用於將氧化物轉化爲烴中作爲觸媒的最佳實施例 中，含氧化物的給料係在反應器裝置的反應區內與分子篩 觸媒接觸，其程序條件應能有效製造輕質烯烴，即使用與 製造輕烯烴祖關的有效溫度、分壓、W H S V (重量空間 時速）及可選擇性地，有效量的稀釋劑。這些條件將在下 文中予以詳細說明。一般而言，氧化物給料係於氧化物給 料處於蒸氣相中之時與觸媒接觸。另外，該程序也可在液 相或混合蒸氣相/液相中進行。當該程序係在液相或混合 蒸氣相/液相中進行時，根據觸媒及反應條件/可得到不 同的給料對產物轉化率及選擇率。如本文中所用者，反應 器一詞不但包括商業規模反應器，還包括領試工廠規模（ pUot sized )反應器單元及實驗台規模反應器單元。 烯烴一般可以在廣範圍溫度下製造。有效的操作溫度 是介於約2 0 0至7 0 0 °C。在該溫度範圍的下端，所需 烯烴產物的行程速度可能明顯變低。在該溫度範圍的上端 ，該程序可能不會形成最佳量的產物。較佳的操作溫度爲 至少3〇〇°C ，及高達5 0 0 °C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 593144 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（20) 由於方法的本質，最好是在動力床系統或多種運送床 系統內而非在固定床系統內使用分子篩觸媒來進行本發明 方法。特別宜於在高空間速度下來操作該反應程序。 轉化氧化物以製造輕烯烴的過程可在多種大規模觸媒 反應器內進行，包括但不限於，流體床反應器及同流上升 反應器（concurrent riser reactor )，如在〜Free Fall Reactor 5 Fluidization Engineering, D.Kunii and 0. Levenspiel, Robert E. Krieger Publishing Co. NY 5 1 9 7 7中所述者’該文章全文倂於本文作爲參考。此外 ，也可在轉化過程中使用逆流自由降落反應器。參閱，例 如 ’ US— A — 4 ，〇 6 8 ， 1 3 6 及、、Riser Reactor", Fluidization and Fluid-Particle Systems, pages 4 8 — 5 9 ? F.A. Zenz and D.F. Othmo, Reinhold Publishing Corp·，NY ，1 9 6 0，其中之說明直接包括在本文中作 爲參考。 任一標準商業規模反應器系統都可使用，包括固定床 或移動床系統。該商業規模反應器系統可在質量空間時速 (WHSV) lhr — 1 至 ΙΟΟΟΙιγ — 1 之間運作。 在商業規模反應器的情況中，W H S V係經定義爲給料內 的烴重量每小時每觸媒內所含矽鋁磷酸鹽分子篩重量。烴 含量可以爲氧化物或任何可選擇性地與氧化物組合的烴。 矽鋁磷酸鹽分子篩含量意欲只用來表示觸媒內所含之矽鋁 磷酸鹽分子篩部分。這就排除了下列成分，如黏合劑、稀 釋劑、惰性物質、稀土成分等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------i — — — — — — ^---I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ9, -23- 593144 A7 B7 五、發明說明（21) 非常適宜的操作溫度爲至少3 0 0 °C ’及小於 0 · 0 1 6，較佳者小於〇 · 〇 1 2，更佳者小於 〇· ο 1之溫度校正歸一化甲院敏感度（τ c N M s )。 由氧化物製造烯烴的特別較佳反應條件包括製造烯烴的 W H S V至少爲約2 0 h r — 1左右，且τ C N M S小於約 0 ·〇 1 6。 如本文中所用者，T C N M S於溫度低於4 0 0 °C時 係經定義爲歸一化甲烷敏感度（N M S ) 。N M S係經定 義爲甲烷產率除以乙烯產率，其中各產率均以重量％，或 轉化爲重量％，來計算。當溫度爲4 0 0°C或更高時， T C N M S係以下列公式來定義，其中T爲反應器內的平 均溫度，單位爲t :
NMS TCNMS = .................................. l + (((t-400)/400) X 1 4.84) 壓力也可在廣範圍內變異，包括自生壓力。較佳壓力 範圍爲約5 k P a至約5 Μ P a之間，最佳範圍爲約5〇 k P a至約0 · 5 Μ P a之間。上述壓力不包括任何乏氧 稀釋劑，因此，是指氧化物及/或其與給料之混合物的分 壓。 給料中可含一或更多種的惰性稀釋劑，如，基於加入 反應區（或觸媒）內的總給料及稀釋劑成分的總莫耳數爲 1至9 9莫耳％之量。典型稀釋劑包括，但不必限於氨氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 593144
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（22) 、氣、氮氣——氧化碳、二氧化碳、氣、水、石蠛、 烷（特別是甲烷、乙烷及丙烷）' 烯烴、芳族化合物及彼 等之混合物。較佳的稀釋劑爲水及氮氣。水注入的形式可 爲液體或蒸氣。 整個過程可以批式、半持續或持續方式進行。整個過 程可在單一反應區或多個串接或平行排列的反應區內進行 〇 可以保持氧化物的轉化程度以降低非所欲副產物的水 平。也可保持足夠高的轉化以避免出現在商業上來說不理 想的未反應給料回流水平。當轉化率由1 〇 〇莫耳％變爲 約9 8莫耳％或更少時，可觀察到非所欲副產物的減少。 給料回流水平至高達約5 0莫耳％在商業上爲可接受的。 因此，達到上述目標的轉化水平係介於約5 〇莫耳％至約 9 8旲耳％ ’且理想者爲，約8 5莫耳％至約9 8莫耳％ 。但是，爲了簡化回流過程，介於9 8莫耳％於1 0 〇莫 耳％之間的轉化水平也是可以接受的。氧化物轉化率可經 由使用種諳於此技者所熟悉的方法保持在此一水平。其例 子包括，但不必限於，調節下列一或多項：反應溫度、壓 力、流速（即W H S V )、觸媒再生的水平及程度、再循 環的觸媒量、特定反應器組態、給料組成、及影響轉化率 的其他參數。 如果要求再生時’可將分子篩觸媒以流動床方式持續 導到再生區內，在其中其可以再生，如經由去除含碳物質 或經由在含氧環境中氧化。在一較佳實施例中，觸媒的再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） I-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 593144 A7 B7 五、發明說明（23) 生方法是經由燃燒掉在轉化反應過程中累積的含碳沈積物 〇 氧化物給料包括至少一種有機化合物，其含至少一氧 原子，如脂醇、醚、羰基化合物（醛、酮、羧酸、碳酸鹽 、酯及其類似物），且給料可選擇性地含至少一種含鹵化 物、硫醇、硫化物或胺的化合物，只要所選成分不會明顯 阻礙觸媒性能即可。當氧化物爲醇時，醇中可包括具1至 1〇個碳原子，更佳者1至4個碳原子的脂族部分體。代 表性醇包括但不必限於低碳數直鏈及支鏈脂醇、其不飽和 對應物及彼等的氮、鹵素及硫類似物。適當的氧化物化合 物之例子包括但不限於：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 C4一C20醇、甲基乙基醚、甲醚、乙醚、異丙醚、甲 醛、碳酸二甲酯、二甲基酮、乙酸及彼等之混合物。較佳 的氧化物爲甲醇、甲醚或彼等之混合物。 本發明製造較佳烯烴產物的方法包括由烴如油、煤、 焦油沙、頁岩、生物物質及天然氣，製造這些組成物的附 加步驟。製造該組成物的方法係技藝中已知者。這些方法 包括發酵爲醇或醚、製造合成氣體、然後將合成氣體轉化 爲醇或醚。合成氣體可經由已知方法來製造，如蒸氣重整 、自熱重整及部分氧化。 諳於此技者也了解本發明氧化物至烯烴的轉化反應所 製造的烯烴可聚合形成聚烯烴，特別是聚乙烯及聚丙烯。 由烯烴形成聚烯烴的方法係技藝中已知者。較佳者催化方 法。特別較佳者爲金屬茂合物、戚格勒/納塔及酸觸媒系 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂—------線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 A7 B7__________ 五、發明說明（24) 統。參閱，如，美國專利第3，2 5 8，4 5 5 ; 3，3〇5，558;3，364，19〇； 5，892，079; 4，659，685; 4，076，698;3，645，992; 4，302 ，565 及 4，243 ，691 號，每項專利 中觸媒及方法的說明都直接包括在本文中作爲參考。一般 說來，這些方法包括將烯烴產物與形成聚烯烴用的觸媒’ 在可有效形成聚烯烴產物的壓力及溫度下接觸。 較佳的形成聚烯烴觸媒爲金屬茂合物觸媒。較佳的操 作溫度範圍介於5 0至2 4 0 °C，且反應可在低、中、或 高壓下進行，可爲介於約1至2 0 0巴之間任一壓力。對 於在溶液中進行的程序來說，可使用惰性稀釋劑，且較佳 的操作壓力範圍係介於1 0至1 5 0巴，其較佳溫度範圍 介於1 2 0至2 3 0 t。對氣相程序來說，較佳溫度範圍 一般介於6 0至1 6 0°C，且操作壓力介於5至5 0巴之 間。 本發明可經由參考下列實施例而得到更好的理解，該 等實施例意欲闡明在如申請專利範圍所界定的本發明整個 範圍內之特定實施例。 實施例1 將四不同模板（TEAOH、TEAOH/DPA、 D P A及嗎啉）以下列技術浸在矽石粉中。將一含計算量 模板的溶液以滴加方法加到矽石粉中並混合。加入合意量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593144 五、發明說明（25) 的模板後，在空氣中，然後在1 2 〇 t下乾燥該矽石粉以 去除水及溶劑。形成下列物質：（1 ) Τ Ε Α Ο Η /矽石 (含17重量％的碳）；（2)TEA〇H/DPA /矽 石（含6 · 3重量％的碳）；（3 )嗎啉/矽石（含 4 · 1重量％的碳）；及（4) DPA/矽石（含2 · 1 重量％的碳）。 對乾燥後的物質進行溫度程式化氧化（T P 0 )。在 T P 〇技術中，各種物質係經由在石英反應器內裝載 0 · 〇 0 5克的含模板矽石物質來評估。將含1 %氧氣的 刻氣（即氧氣的分壓爲]_ k P a )以6 3立方釐米/分鐘 的速度注入反應器中。將石英反應器排出的氣體導入甲烷 轉化器內，其中裝有釕觸媒，以轉化模板分解過程中產生 的組成物成爲甲烷。甲烷製造速度可用火焰電離檢測器（ F I D )來持續監測。圖1顯示出每一樣品的分解譜。該 圖顯示在高表面積矽石處沉積的模板具相似的尖峰分解溫 度，所有的尖峰分解溫度均低於3 0 0 °C。 實施例2 對含T E A〇H / D P A作爲模板物質（含模板物質 1 3 · 8重量％的碳）的S A P〇一 3 4樣品’及含嗎啉 作爲模板（含模板物質9 · 8 2重量％的碳）的s A p 0 一 3 4樣品進行如實施例1的分解分析。圖2 '福不出母 樣品的分解譜。該圖顯示嗎啉模板具多峰分解型態’而 T E AOH/D P A具單一組成峰。本實施例之微孔分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 593144 A7 _______ B7 _____ 五、發明說明（26) 篩的模板分解溫度意外地比實施例1之模板分解溫度實質 地較爲高。 實施例3 對含T E A〇H / D P A作爲模板物質的第一 S A P〇- 3 4樣品進行如實施例1的分解分析。對含 TEAOH/D PA作爲模板物質的第二SA P〇一 3 4 樣品進行如實施例1的分解分析，區別在於注入反應器內 的氦氣幾乎不含氧。圖3顯示出每一樣品的分解譜.。在此 特殊實施例中，氧含量的減少對延伸分解型態即使有影響 ，也非常小。 實施例4 8 2重量％ 對含嗎啉作爲模板物質（含模板物質 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的碳）的第一 S A P ◦— 3 4樣品進行如實施例1的分解 分析。對含嗎啉作爲模板物質（含模板物質9 . 5重量％ 的碳）的第二S A P〇一 3 4樣品進行如實施例1的分解 分析，區別在於注入反應器內的氦氣幾乎不含氧。圖4顯 示出每一樣品的分解譜。在此特殊實施例中，兩種樣品含 有幾乎等量的模板物質且氧含量的減少明顯地延伸了分解 型態。 實施例5 種S A P〇一 3 4樣品進 --------------------訂 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對含嗎啉作爲模板物質的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 - 593144 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27) 行評估◦第一樣品（含9 · 8 2重量％的碳）進行如實施 例1的分解分析。圖5顯示出該樣品的分解型態。 將第二樣品在4 5 〇 °C氦氣中預先熱處理達1小時， 以增加該物質密度◦預先熱處理後，對該樣品進行如實施 例1的分解分析。圖5顯示出該樣品的分解型態◦該型態 絲頁不出il先熱處理後’樣品中含8 · 9 9重量％的碳（總 含碳物質的約9 2 %，基於總數9 · 8 2中有8 · 9 9而 得）。 將第三樣品在6 2 5。(：氨氣中預先熱處理1小時以增 加該物質密度。預先熱處理後，對該樣品進行如實施例1 的分解分析。圖5顯示出該樣品的分解型態。該型態顯示 出預先熱處理後，樣品中含8 · 2 0重量％的碳（總含碳 物質的約8 4 %，基於總數9 · 8 2中有8 · 2而得）。 實施例6 將包括約5 0 % S A P〇一 3 4，其餘爲黏合劑的觸 媒組成物噴霧乾燥並以所熟知的噴流杯硏磨法，即戴維森 硏磨指數或戴維森指數法來分析其硬度。分析該觸媒組成 物以測定0至2 0微米大小的含量◦然後在流體觸媒硏磨 裝置內’使用具精確孔洞的強化鋼噴流杯來測試該組成物 2 0分鐘。使用1 8升每分鐘的空氣流速。戴維森指數經 計算爲65 · 4 (20分鐘內小於20微米者之百分損失 率）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂-----—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 - 593144 A7 ____ 五、發明說明（28) 實施例7 將包括約5 0 % S A P〇一 3 4，其餘爲黏合劑的觸 媒組成物噴霧乾燥後，在5 5 0 °C下煆燒2小時。如實施 例6用熟知的噴流杯硏磨法來分析煆燒後的組成物硬度。 戴維森ί曰數經5十昇爲7 . 5 ( 2 0分鐘內小於2 0微米者 之百分損失率）。 致此已完整地說明了本發明，諳於此技者接了解本發 明可在申請專利範圍內的廣範圍參數下進行，而不違離本 發明旨意和範圍。 I-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）