TW591094B - Photodisk and adhesive for the same - Google Patents

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TW591094B
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TW091110198A
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Kiyohisa Tokuda
Kazuhiko Ishii
Go Mizutani
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Nippon Kayaku Kk
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Description

590194 五、發明說明（1) [技術領域] 本發明係關於一種光碟用黏接劑，特別係指可利用紫 外線照射而硬化的光碟用黏接劑，及利用該黏接劑貼合的 光碟，尤指將DVD所代表的二片光碟基板予以貼合的光· 碟。 [技術背景] 現今已實用化的DVD貼合型光碟，在記錄層構造上， 有C錄層為單層而記錄容量大約5十億位元組（gigabyte) = DVD 5，與s己錄層為雙層而記錄容量大約9十億位元組的 DVD-9，目前則以記錄容量較大的dvd_9為主流。此外，屬 =現今主流的DVD-9基板係全反射膜採用鋁化合物而 Ϊ明；：膜則採用I。半透明反射膜在與全反射膑相較之 + ^ 必須穿透過雷射，因此便採用必須薄臈化的安定 化合物所代表的金。 幻女疋 但疋，由於金乃屬高單價材料因而研究 以較便宜的碎化合物或銀化合物：此ΐ i :為記錄容量，s而有朝藍色雷射 現 雷射的情況時’即便半透明反射膜為金、 銀或銀s金，紅色雷射的穿透性均Α問題。但、矽、 Π的Γ兄時，其波長在400nm附近，在該波長的Λ藍色 較於其他材料’銀顯示出優越的性能。因此随 抹用銀的半透明反射膜之開發進展。但是，銀t便朝 被氧化，且化學性不耨定。因 金更容易 的日μ入I 子性不穩疋因此，使用銀之半透 勿 的貝便無法獲得與將纟當作半透明反：射祺 便用的
313679.ptd 五，、發明說明（2) ----------- 習知貼合光碟相同的 —- 明反射膜正式實用化， （可靠性）。為了要使銀 題。 耐久性(可靠性)的改善將是 本發明係藉由黏著 = 在於提供一種優越的黏文良而解決該課題者，其目的 較其化學性不穩定材科之丰為即使使用採用銀等與金相2 得與使用習知金半透明：：透日月反射膜的該光碟1 b· 靠性）之光碟。 射膜的光碟同等之高耐久性（可又 [發明之概述] 本發明者係在推 性不穩定之材料所構：：或銀合金等與金相比較其化學 象，熹丕成的半透明反射膜之腐姓等/μ 造成，為了解決H的濕氣等所引起的微弱電流等情形所 主成分的單體為=课題經深入鑽研的結果，發現若採用 的半透明反射i 即使黏接由/或銀合金所構成 完成本發明ΪΓ亦可獲得優越 性(可靠性），遂 (i) 一 “亦即，本發明係關於： ι〇1βΩ •二ί ί碟用黏接劑，其係含有液電阻值為ι.Οχ r9、， 上之（甲基）丙烯酸酯單體（八）30質量％以上。 基甲酸酯（甲Ϊ 項所述之光碟用黏接劑，係含有：氨 烯酸酯（Β-2〉丙烯酸酯（Β_1)及/或雙酚型環氧（甲基）丙 J、及光聚合起始劑（C)。 係含有璘酸項或第（2)項所述之光碟用黏接劑， 甲基）丙烯酸酯化合物（D)。
313679.ptd 第6頁 590194 五、發明說明（3) (4 ) 一種光碟用黏接劑，其係將氨基甲酸酯（曱基）丙 烯酸酯（B-1)之含量在1〇質量％以上且少於50質量％，液電 阻值在1·〇χ l〇i〇Q ·ειη以上的（曱基）丙烯酸酯單體（A)， 作為4 0質量％以上且少於9 〇質量％之剩餘部分，而且包含有 光聚合起始劑（C)以及配合需要的磷酸（甲基）丙烯酸酯化 合物（D)及雙酚A型環氧（甲基）丙烯酸酯（B-2);其中該（甲 基）丙烯酸酯單體（A )成分含量係比該氨基甲酸酯（甲基）丙 烯酸酯（B-1)成分的含量多。 (5) 如上述第（1)項至第（4)項中任一項所述之光碟用 黏接劑，其中（甲基）丙烯酸酯單體（A)係由：C 8至C 1 8之烷 基單丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、壬 基苯氧基乙基丙烯酸_中選擇一種以上者。 (6) —種貼合光碟，係在具有由矽、銀或銀合金所構 成的半透明反射膜之貼合光碟中，具有該半透明反射膜的 基板係與另一基板，係採用上述第（1)項至第（5)項中任一 項的黏接劑而進行黏接。 (7) 如上述第（6)項所述之光碟，其中該貼合光碟係 DVD ° [實施發明較佳形態] 以下，詳細說明本發明。另外，後述之「％」及 「份」’若無特別限定的情況下，分別指「質量份」及 「質量％」。 在本發明中，藉由使用液電阻值為1. 〇χ 1〇ι〇Ω · cm以 上的（甲基）丙烯酸酯單體（A)，可提升經紫外線照射而硬
313679.ptd 第7頁 述水分對半透明反射膜 耐久性（可靠性）。 有液電阻值為1. 〇x 10】0 (A)，通常其含量在30〇乂 ，而低於90%的範圍内. (A)可舉例如··異辛基 基丙烯酸酯、硬脂基丙 C18的烧基單丙稀酸 基苯氧基乙基（甲基）丙 ;及三環癸烷二羥甲基 化、發明說明（4) ^硬化物的耐濕性，並可降低上 、二傷 其結果可獲得光碟的優越 ^ ·本發明之黏接劑之特徵在於含 以 乂上的（甲基）丙稀酸酉旨單體 (甲基）丙烯酸酯 ^ ’最好在40%以上，且低於99% …、理想。該（甲基）丙烯酸酯單體 $稀fee酉旨、異癸基丙烯酸酯、月桂 ^酸8曰、十三烷基丙烯酸酯等C8至 酉旨；異冰片基（甲基）丙烯酸酯、壬 烯酸酯等單官能性（甲基）丙烯酸酯 -乙基-2 -（2 -羥基-1，1-二甲基乙基） 鞠—（羥基甲基）一丨，3一二氧雜環己烷二（甲基）丙烯酸酯、二 =甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯等多官能性（甲基）丙烯酸酯 、、。特別係較佳的（甲基）丙烯酸酯單體（A)可舉例如：上 這C8至C18的燒基單丙烯酸酯、三環癸燒二經甲基二（甲 基）丙稀酸醋、壬基苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯等= …該（甲基）丙烯酸酯單體（A)亦可將一種或二種依任意 比率合併使用。黏接劑中的（A)成分含量，雖在上述範圍 内即可，但是最好在30至85%範圍内，以35至75%範圍内者 為佳’又以40至75%範圍内者尤佳，而在5〇 %至70%範圍内 者更為理想。其中，此上限值係當本發明之黏接劑含有光 聚合起始劑及配合所需而添加的成分時，扣除此含量的 值0 本發明之黏接劑係含有氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酉旨
194 194 〜---- 言、發明說明⑸ )及/或雙 氨基甲酸 如：利用與下 (甲基）丙烯酸 酸酯丙烯酸酯 述原料，依莫 _類1至2莫耳 莫耳的比率， 可獲得。在該 或具芳香環之 之具芳香環的 香族系氨基甲 酚型環氧 酯（甲基） 述多醇類 酯化合物 。該等可 耳比為相 及含羥基 在有機溶 等之中， 多醇類中 多醚系氨 酸酯丙烯 (甲基）丙烯酸酯（Β一2)。 丙烯酸酯（Β - 1 )之具體例，可列舉 、有機聚異氰酸醋類及含羧基之 類的反應，而獲得之多醚系氨基甲 由市售品中取得。此外，亦可將上 對於多醇類1莫耳，有機聚異氰酸 之（甲基）丙烯酸酯化合物類〇 · 1至2 劑存在（或不存在）下，進行反應即 最好使用具芳香環有機聚異氰酸酯 任一者、或合併使用二者，而獲得 基甲酸酯丙稀酸酯（以下簡稱「芳 酸酯」）。 當作該（Β - 1 )成分原料所使用的多醇類，可舉例如： u二醇、丙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、季戊二醇、1， 6〜己二醇、3 -甲基-1，5 -戊二醇、環己烷-1，4-二羥甲基等 較佳的具有2至4個羥基之碳數2至8的多醇；雙酚A聚乙氧 基二醇、雙酚A聚丙氧基二醇等雙酚A聚（C2至C4烷氧基）二 醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇、 三羥甲基丙烷等聚（C1至C5亞烷基）二醇的多醇；或該等多 醇之一種或二種以上，與多鹼性酸（例如：琥珀酸、苯二 甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸等碳數 4至8之脂肪族二羧酸、或在碳數6至10的芳香環上，具有2 至4羧基的芳香族聚羧酸）的反應而獲得的聚酯聚醇；利用 上述多醇或該聚酯聚醇與ε -己内酯的反應而獲得之聚己
313679.ptd 第9頁 590194 五、發明說明（6) 内酯聚醇；聚碳酸酯聚醇等等。 當作該（B- 1 )成分原料所使用的有機聚異氰酸酯類， 可舉例如：異佛爾酮異氰酸酯、二環己基甲烷-4, 4,-二 異氰酸酯、二環戊基二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；最 好為具有1至2個碳數5至6之烷基環的C5至C12之脂環式二 異氰酸酿、甲次苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯芳 香族二異氰酸酯；最好為具有1至2個碳數6至1〇之芳香環 的C6至C12之芳香旋二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、三 甲基六甲撐二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；最好為碳數 5至1 〇之脂肪族二異氰酸酯等。 當作該（B- 1 )成分原料所使用的含羥基之（甲基）丙烯 酸酯類，可列舉如：2-羥基乙基（曱基）丙烯酸酯、2—羥基 丙基（甲基）丙烯酸酯、4-羥基丁基（甲基）丙烯酸酯、環己 烷-1，4-二羥曱基單（甲基）丙烯酸酯等羥基（(：1至^㈧脂肪 族（甲基）丙烯酸酯及ε -己内酯變性體，例如£ -己内酯變 性2-經基乙基（甲基）丙烯酸_等等。 上述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（b—D，在本發明之 黏接劑中，亦可依任意比率合併使用一種或二種以上。氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B-1)的八工田 n ^ 的分子量，最好為400至 1 0 0 0 0。此類氨基甲酸酯（甲基）而秘缺此π ，、 、7签J丙烯酸酯（Β—1 )，可舉例 如：日本化藥（股）產製之芳香炷备曾^ 二…λ 方胥族虱基甲酸酯丙烯酸酯 UA-937 (商品名）。 該（B_l)成分在黏接劑中的含量，。 明效果的範圍下即可，並無特別的「在不Ρ礙本發 ^乃】的限制。一般為1至7〇%範 酬 幽
313679.ptd 590194 五、發明說明（7) 圍，最好為5至50%範圍。其中，此上限值係當本發明黏接 劑含有光聚合起始劑及配合所需而添加的成分時，扣除此 含量的值。此外，就從（A)成分的種類、含量及所併用的 (B-1)成分之種類等的關係來看，依情況之不同，最好 (B_l)成分含量在10%以上，尤以25%以上為佳，而上限值* 則小於6 5%，尤以少於5 0%的範圍内為佳。 在本發明之黏接劑中，除該（甲基）丙稀酸g旨單體（A) 成分與該氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B- 1 )之外的剩餘部 分，至少含有光聚合起始劑（C)’最好更含有雙酚型環氧 (甲基）丙烯酸醋（B - 2)及構酸（甲基）丙烯酸酯化合物（D)中 任一者或二者，除上述之外，亦可含有具（甲基）丙烯醯基 之化合物（E)及其他添加劑。所以，就從上述該（甲基）丙 烯酸酯單體（A)成分與該氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸g旨（βΗ) 成分的下限及上限值的關係來看，當沒有可含有該等以外 成分的餘裕時，此上限值為扣除光聚合起始劑及配合 所需而添加的成分之含量的值。 該雙酚型環氧（甲基）丙烯酸酯（B-2)之具體例，可舉 例如··利用油化謝爾環氧（股）（公司名，音譯）產製、愛比 柯德（商品名，音譯）828, 1 00 1，1 0 0 4等雙酚A型環氧樹脂、 及愛比柯德400 1，4002,40 03等雙酚F型環氧樹脂，以及由 (甲基）丙烯酸的反應物而獲得的環氧（甲基）丙烯酸酯等。 最好為採用雙酚A型環氧樹脂者。上述雙酚型環氧（甲基） 丙烯酸酯（B-2)，在本發明黏接劑中，亦可單獨使用一&種 或合併使用二種以上。黏接劑的使用量最好為〇至5 〇%，〇
313679.ptd
第11頁 590194 五、發明說明（8) 至40%則更為理想。 本發明中所使用的光聚合起始劑（C )之具體例，可舉 例如· 2,2〜二甲氧基-1，2-二苯酚乙烷-：1-酮、2 -甲基 · L代甲基）本基]-2 -嗎琳丙烧-1-蒙I、2 —^基-2一- 甲基胺一4〜嗎啉苯基）-丁酮-1、雙（2, 6 -二甲氧基苯甲 酿f )一2, ^ 4—三甲基-戊基膦氧化物、雙（2, 4, 6-三甲基苯 甲酿基）—笨基膦氧化物、2, 4, 6-三甲基苯甲醯基二苯基膦 氧化，、2-羥基—2—甲基一卜苯基-丙烷一J—酮、卜羥基一環 基丙綱等。該等（C)成分在本發明黏接劑中’可單
種或合併使用二種以上。黏接劑中的含量，通常 二_〇/° ’最好為〇· 5至20%， 0· 5至10%則更為理想， 依情況所需可為1至10%。 使用齊:中，於提昇黏接劑之目的下’最好 醋化合物〇))ΐ^歸酸醋化合物（D)。填酸（甲基）丙稀酸
基）丙烯酸酯的if例’只要屬於具有鱗酸酿骨架的（甲 如··單（勹,A D 17可，亦可為單酯、雙酯或三酯，例 烯酸醋）=酸^^基丙烯酸醋）磷酸醋、三（羥乙基甲基丙 單獨使用一錄W。上述填酸（甲基）丙稀酸醋化合物（D)可 至5%程度，最i : Γ使用二種以上。黏接劑中的含量為0 3%則更為理想。 謝至3%’ 〇.〇()1至3%尤佳，G.05至 併使接劑於提昇性能之目的下，亦可合 如：笨基經乙基(甲Y)(丙甲嫌基酸)；稀醯基之化合物(E)。例 ^甲基）丙稀1¾、苯基羥乙基羥乙基（甲
590194 五 發明說明（9) ^__ 暴）丙烯酸酯、四氫呋喃（甲基）丙烯酸酯 '二環 乙基丙烯酸酯、乙基卡必醇（甲基）丙烯酸\、缔_基羥 乙酸新戊二醇（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇單=基三甲基 稀酸S旨、4—羥基丁基（甲基）丙烯酸酯、三環、、（甲基）内 [5’2，1，〇,2,6]癸基（甲基）丙烯酸酯、1，6一？_# 土）丙烯酸酯、雙酚A聚（η与4)羥乙基酯二（甲美一（甲 酉曰、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸 酸輯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯等。該 基）丙烯 丙烯醯基之化合物，可單獨使用一種或混合= ，、（甲基） 黏接劑中的含量為〇至30%程度。 λ 劑 劑 再者，本發明之黏接劑，亦可合併使用如· _ 均塗劑、聚合終止劑、光安定劑、抗氧化劑石、J :合 表面潤滑劑、填充劑等其他添加劑。 几靜電 本發明之黏接劑’可將各成分在常溫至8 t下 办 混合而獲得。Λ外，本發明之硬化物係在將本發之2: 劑使用於應黏接的基材上之後，再依一般方法照 2接 線、可見光線等光線即可獲得。 ' Μ卜 本發明之黏接劑之較佳液物性，利用β型黏度 得之25〇C的黏度為100至7〇〇mpa · S，酸價為〇 〇1至5彳 (mgKOH/g)，硬化物之較佳折射率（25c>c ) 凝膠分率為70至100%。 · i h W ’ 本發…化物予以硬化，通常將黏接劑使用 於基材之後，再照射紫外至近紫外光線即可。光源係口要 可照射該光線的燈光即可，不限於何種光源。例如^
590194 五、發明說明（ίο) ----- 麗、高壓或超高厭 無電極燈等。壤水銀燈、金屬南素燈、（脈衝）氙 合光碟係可依如下方式獲得。 例如在已濺餘 劑，然後以使空氣 、“碟基板上，塗布本發 半透明反射膜的光碟美=έ接劑的方式，承載濺鍍 合；其次，藉由ί:ί ΐ雄後利用旋塗等方法進 之硬化、黏接’可獲得本發明之貼合二碟近“卜先 藉由本發明之黏接劑，當將 與金相比較化學性不穩定的材料ς ，矽、銀或銀 光碟，貼合於另一光碟基材時，j成之半透明反 100 β ιη(40至70 // m尤佳）的古斗％好以黏接層厚度 / w刀式進杆办 話，則不論任何塗布方法皆可。1丁黏接。依此方ί 輥塗法、網版印刷法等。白 例如可用旋塗法、 [實施例] 以下，利用實施例更具體 將由表I所示之組成所構成的本發月。 以混合溶解，而調配成太ϋ ηη 系外線硬化性黏名 另外，表中所示之j 接劑。 UA-937 :芳香族氨基 係如下所示。 製。 甲馱知丙埽酸酯、日本化 BP-4EA:雙盼人聚（1^4)經乙 社製。 ^ §曰二丙烯酸酯、 4EG-A :四乙二醇二 燈、或 明黏接 有銀等 行貼 線而使 合金等 射膜之 為1至 L的 2P法、 劑予 藥（股） 共榮 兩烯酸酯、共榮社製。
313679.ptd 第14頁
590194 五、發明說明（11) R-6 84 :三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、日本化藥 (股）製。 SR-489:十三烧基丙烯酸醋、莎德瑪公司（公司名， 音譯）製。 愛比柯德# 1 5 0 :四氫呋喃丙烯酸酯、大阪有機社製。· 4HBA : 2-羥基丁基丙烯酸酯、曰本化成（股）製。 PM - 2:雙（羥乙基甲基丙烯酸酯）磷酸酯、日本化藥 (股）製。 依爾佳邱1 84 (商品名，音譯）：1 -羥基環己基苯基丙 酮、汽巴超級化學公司製、光聚合起始劑。 此外，單體成分的液電阻值（Ω · cm)如下所示。 另外，液電阻值的測量係採用萬用電錶（川口電機 (股）製）。 成分名 BP-4EA 4EG - A R-684 SR-489
愛比柯德# 1 5 0 4HBA 液電阻值（Ω · cm) 8 X 1 Ο9 Ω · cm 7 . 9 x 1 Ο8 Ω · cm 1 . 2χ 1 Ο11 Ω · cm 5 . Ο χ 1 Ο11 Ω · cm 5 . 8 χ 1 Ο8 Ω · cm 7 . 5 χ 1 Ο8 Ω · cm
313679.ptd 第15頁 590194 發明說明（12) 表 1 實施例 比較例 _______ 1 2 3 1 2 UA-937 30 35 30 36 40 BP-4E A 7 5 4EG-A 8 28 R-684 57 42 57 20 SR-489 15 20 --------- 愛比柯德# 1 5 0 15 ------- 4HBA 24 ------ 19 PM_2(x 1〇·3) 3 3 3 3 3 依爾佳邱1 84 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 黏度(mpa · s/25°C ) 443 479 350 547 --- 653 酸價（mgKOH/g) 0.3 0.3 0.3 0.3 一 0.3 反射膜 金銀 金銀 金銀 金銀 金銀 500小時後（目視） 〇〇 〇〇 〇〇 〇X 〇x_ (註）表中，組成比率均指質量份。 採用所獲得之表1之各組成物，依照以下1至3之方法 進行黏接。 1·在經濺鍍有鋁之DVD基板内緣上，供應黏接劑25g ° 2.以使空氣不進入黏接劑的方式，承載濺鍍有銀半透 明反射膜（Ag)的DVD基板，並進行2 0 0 0rpm、4秒的旋塗而 予以貼合。濺鍍有金半透明反射膜（Au)的DVD基板，亦依 相同條件進行貼合。 3·將高壓水銀燈（80 W/cm)從銀或金半透明反射臈端昭
313679.ptd 第16頁 590194 五、發明說明（13) 射300mJ/cm2，而使之硬化、黏接。 將黏接後之黏接有銀或金半透明反射膜的DVD基板， 在80°C、85%RH之環境下放置5〇〇小時。利用目視觀察反射 獏狀態。所觀察的結果，依如下方式標記於表1中。 、 〇…反射膜上未見有變化。 △…反射膜上可觀看到少許的變色'或針孔。 X…反射膜上可觀看到明顯的變色、或針孔。 的 由表1的評估結果得知，本發明之黏著劑特 半透明反射膜影響較小，且具優越耐久性。 對銀 [產業上之可利用性] m 貼 劑 本發明之黏接劑係在採用銀或銀合金之 的貼合光碟中，可獲得與將金作為半透明：明反射 t光碟相W高财久性（可靠性）。戶斤以，本發^習知 在當作對應於記錄容量增加之光碟 2之黏接 用。 97黏接劑上皮員具敦
590194 圖式簡單說明 本案無圖式說明。 limn 第18頁 313679.ptd

Claims (1)

  1. 590194 ί： 翻if… 案號911·丨勝 曰 修正 六、申請專利範ίι 1. 一種光碟用黏接劑，係含有液電阻值為1. Οχ 1 0 1G Ω · c m至1 · Ox 1 0 12 Ω · c m之（甲基）丙稀酸酯單體（A)3 0至90 質量％、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B-1 )及/或雙酚型 環氧（曱基）丙烯酸酯（B - 2 )、光聚合起始劑（C )、及磷 酸（曱基）丙烯酸酯化合物（D)。 2. 如申請專利範圍第1項之光碟用黏接劑，其中，（甲基） 丙烯酸酯單體（A )係由：C 8至C 1 8之烷基單丙烯酸酯、 三環癸烷二羥曱基二（甲基）丙烯酸酯、壬基苯氧基乙 基丙稀酸_中選擇一種以上者。 3. —種貼合光碟，係在具有由矽、銀或銀合金所構成的 半透明反射膜之貼合光碟中，具有該半透明反射膜的 基板係與另一基板係採用申請專利範圍第1項或第2項 的黏接劑進行黏接。 4. 如申請專利範圍第3項之光碟，其中，該貼合光碟係 DVD〇
    313679. ptc 第1頁 2003. 06.18.019
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