TW587074B - Polymeric composition in liquid crystal phase and anisotrope using the same - Google Patents

Polymeric composition in liquid crystal phase and anisotrope using the same Download PDF

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Naoki Obi
Seungtaeg Lee
Hiroshi Hasebe
Tatsuo Kawara
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

587074 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 1 ---- 五、發明說明（） 技術領域 本發明係關於一種聚合性液晶組成物，含有具備聚合性 之液晶性化合物，可用做利用相位差板、偏光板、偏光三 稜鏡、光導波途徑、壓電元件、非線性光學元件、各種濾 光器、膽固醇液晶相等選擇反射之液晶顏料，液晶-樹脂複 合顯示器、立體液晶顯示器、高分子安定化液晶（強介電性 液晶、反強介電性液晶）顯示器、光纖等之被覆劑。 背景技術 具有聚合性官能基之液晶性化合物（以下稱聚合性液晶 化合物）或含有此等化合物之聚合性液晶組成物，於液晶 狀態定向後，在此狀態照射紫外線等活性能射線時，可製 成液晶分子定向狀態構造固定之高分子。如此所得高分 子，因具有折射率、介電常數、磁化率、彈性係數、熱膨 脹係數等物理性質之異方向性，可應用於例如相位差板、 偏光板、偏光三稜鏡、導波途徑、壓電元件、非線性光學 元件、各種濾光器、膽固醇液晶相等選擇反射之顏料，光 纖等之被覆劑。 使用於此等用途之聚合性液晶組成物，有特開平8-3111號公報提供之聚合性液晶組成物，含有一種液晶性化 合物，係在一分子中含有一個（甲基）丙烯酸系基。該公報 揭示之聚合性液晶組成物特徵爲，在室溫呈液晶性，問題 是聚合後的透明性或聚合物機械強度不足。 特表平6 - 507987號公報（美國專利第587 1 665號），特 開平1 0 - 3 1 06 1 2號公報（歐洲專利公告第869 1 1 2號），特 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 訂- 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費令作社印製 587074 A7 B7 五、發明說明（2) * 表平1 1 - 5 1 3 3 60號公報（美國專利第5833880號），德國專 利公告第4226994號，英國專利公告第2306470號，和國 際專利申請案公開公告第98/23580號等所揭示聚合性液 晶組成物，含有在一分子中具有（甲基）丙烯酸系基等聚合 性官能基二個之液晶性化合物及其類似化合物。此等公報 所載化合物有部份構造是，其中至少一聚合性官能基係經 伸烷氧基等鏈與環A結合，此環A直接或經由醚鍵、硫醚 鍵、伸烷基、氧代伸烷基、伸烷氧基、羰基、酯鍵、硫酯 鍵、乙烯基、乙烯基羰氧基、乙烯基伸烷基、伸烷基乙烯 基、甲基亞胺基、偶氮基或醯胺基，與其他環B結合者。 此等化合物當中，環不具有取代基之化合物呈向列相的 下限溫度在10CTC以上，而環具有氟原子、甲基、甲氧 基、甲基羰基等取代基之化合物當中，呈向列相之溫度下 限，部份降到60°C左右。聚合性液晶組成物於液晶狀態均 等定向後，保持液晶狀態照射紫外線等能量射線，即可進 行光聚合，半永久性固定在均等定向狀態，故呈向列相的 下限溫度較室溫高時，爲保持液晶狀態成爲均等定向，必 須加溫，問題是由於此次加溫固不止利用能量射線進行光 聚合，也會引發意外的熱聚合，喪失液晶分子的均等定向 狀態，固定成與所需定向狀態不同的不均等定向狀態。再 者，使用此等材料，調製在不引發熱聚合的溫度範圍，且 作業性優良的室溫至40°C左右呈向列之聚合性液晶組成 物，必須倂用多種液晶化合物。而且，環具有取代基之化 合物，除了合成複雜外，尤其是環具有氟原子之化合物， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂： --線· 587074 A7
五、發明說明（3 ) 與非塗裝物之緊密貼合性不佳。 另外，特開平10-310012號公報（歐洲專利公開公告第 8691 1 2號）和國際專利申請案公告第98 / 23 580號所載化合 物’由於在一分子中具有複數交聯性中間相（液晶相）形成 性殘基，故具有玻璃狀凝固性質，可是問題是分子量大到 1000到3000，黏度高，與倂用的其他具有聚合性的液晶 性化合物之相容性不良。 此外，特開平9-40585號公報（美國專利第58407 73號） 和特開平9 - 52857號公報（歐洲專利第75591 5號公報）， 揭示的化合物具有之構造是，二交聯性中間相（液晶相）形 成性殘基結合在6節環的1，2_位。此等化合物未呈向列 相，部份呈層列A相，但層列A相的問題是，黏度高，定 向性不良。 再者，《液晶》第24卷第3號3 7 5〜379頁（1 998年）記 載化合物具有之構造是，在標的化合物的分子末端合成之 2 -(烯氧基苯氧基）-5 -(氫硫代伸烷氧基苯氧基）甲苯之 際，產生雜質，此化合物之氫硫基，與4-氫硫代伸烷氧基 苯甲酸結合。可是，此文獻不過是揭示特定雜質，至於雜 質之特定化合物用於聚合性液晶組成物之可能性，則完全 無提到。 發明槪沭 本發明所要解決之目的，在於提供一種聚合性液晶組成 物，含有一種液晶性化合物，即使不在環導入氟原子等取 代基，呈向列相之溫度仍低，與倂用之其他具有聚合性的 -5- 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------· I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 五、發明說明（5 ) 再者’本發明爲解決上述目的，（C )提供一種光學低 通濾光器，以上述（B )所載光學異方向體爲構成要件。 圖式簡單說日月 第1圖爲曲線圖，表示以式（s _ 4 )所示液晶性丙烯酸 酉旨化合物和（s - Π )所示液晶性丙烯酸酯化合物組成的組 成物中’以式（s - 1 1 )所示液晶性丙烯酸酯化合物所佔比 例，與出現相之關係。 MMMM具體例之詳細說明 本發明聚合性液晶組成物所用化合物（ϊ )，以通式 (Π )所示化合物爲佳： P2- S2- A2 - D2- E2 - (Y丨-F!)n - Y2- G1- (D3- A3)q _ s3- P3 式中P2和P3分別單獨表示選自（甲基）丙烯醯氧基， (甲基）丙烯醯胺基，乙烯基，環氧基，硫醇基，乙烯氧 基，順丁烯二醯亞胺基組群之聚合性官能基； s2和s3分別單獨表示選自_(Ch2)w_ , -0(CH2)w-， -(CH2)W〇-，-(CH2)wC(:〇）0-，-(ch2)w〇C(=0)-， -C(-0)0(CH2)w·和- OC(=〇)(CH2)w-(其中…代表 1〜20 之 整數）組群之結合鏈； A2 ’ A3 ’ E2 ’ F1和G1分別單獨表示選自： 587074 五、發明說明（6) 普'令'-〇〇 (F)p
,N . Ν—Λ N-N 广 〇 -Cr 奇 〇
(其中p表示1〜4之整數）組群之環構造； D2和D3分別單獨表示選自-C(=0) -0 - (CH2)m-0-， -〇（CH2)m-〇-C(=〇）-，冬C(=〇）-(CH2)m-0-或 -〇（CH2)m-C(=0)-0-(其中m表示1〜15之整數）組群之 結合鏈； YlP Y2分別單獨表示選自單鍵，-CH2CH2-，-CH2〇-， -〇CH2-，-C(=〇）〇-，-〇C(二〇）-，-CEC-，-CH = CH-， -CF = CF- ， - (CH2)4- ， -CH2CH2CH2〇-，-〇CH2CH2CH2-， -CH=CH-CH2CH2-， -CH2CH2-CH=CH-， -CH=CH-C(二〇）〇·和-〇C(=0)-CH = CH-組群之結合鏈； η代表0〜3之整數，ci代表0或1。 在本發明具有液晶性的聚合性組成物所用化合物 (I )，和通式（Π )所示化合物中，聚合性官能基只要可 587074 五、發明說明（7) 進行自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合等聚合反 應，並無特別限制，惟以紫外線、電子射線、^射線、 β射線、7射線等電離放射線、微波、高頻活性光線等 活性能射線照射時可以聚合之官能基爲佳。 聚合性官能基有例如（甲基）丙烯醯氧基，（甲基）丙 烯醯胺基，乙烯基，環氧基，乙炔基，硫醇基，乙烯氧 基，順丁烯二醯亞胺基等’其中以（甲基）丙烯酸醯氧 基，乙烯基，環氧基，硫醇基，或乙烯氧基爲佳，而以 (甲基）丙烯醯氧基’乙烯基，環氧基，乙烯氧基更好， 又以（甲基）丙烯醯氧基尤佳。 s1’ S2 和 S3 表示選自- (CH2)W-，-〇((：ϋ2：ι^， _(CH2)W〇-’ _(CH2)WC(=〇）〇-’ -(CH2)W〇C(=0) -，_ C(=0)0(CH2)w-和-0C(=0)(CH2)w-(其中 w 代表 1 〜20 之 整數）組群之結合鏈，w以2〜1 8範圍爲佳，又以4〜l ο 範圍更好。 在化合物（I )中’ A 1和Ε1分別單獨表示脂族烴環， 芳族烴環等烴環，或雜環。此等環以6節環或6節環彼 此縮合環爲佳。環上氫原子可以氟原子、氯原子等鹵素 原子’甲基等低烷基，甲氧基等低烷氧基之類的取代基 加以取代。又，E1爲液晶性骨架所含之環。再者，化合 物（I )中的液晶性骨架，具有烴環和/或雜環等環構造2 個以上，以2〜6個爲佳。此等液晶性骨架以上述通式 (Π )中通式42-(丫141)11-丫2-01所示液晶性骨架爲佳。 A1，A2，A3，Ε1，E2，F1，G1分別單獨以選自 587074 五、發明說明 (F)r 普是普{ ' ~^0)~ (式中Ρ代表1〜4之整數）組群之環構造爲佳。其中又 以選自 (F)p 、 、 鲁令.普省s C:
’〇及0 (式中P代表1〜4之整數）組群之環構造更好。又以
D1，D2和D3分別單獨表示選自- C(=0) -0 - (CH2)m-〇-， -1 0-
587074 五、發明說明（9) -〇（CH2)m-〇-C(二〇）-’-〇-C(=〇）-(CH2)m-〇 -或 -〇（CH2 )m-C(=0) -0 -(其中m表示2〜1 5之整數）組群之 結合鍵’其中以- C(=0)-0-(CH2)m-0 -或- 0(CH2)m-〇-C(=0)-更更好，此時m=l時的結合鏈- C(=0)0CH2-〇-， 係在一碳原子結合有二醚基之構造，不但化合物單體的 耐光性會劣化，聚合物的耐光性亦劣化，故不佳。 Y1和Y2分別單獨表示單鍵，-CH2CH2-，-CH2〇-， -〇CH2-，-C(=〇）〇-，-〇C(=〇）-，-C 三 C-，-CH = CH-， -CF二CF- ， -(CH2)4- ， -CH2CH2CH20- ， -OCH2CH2CH2-， -CH = CH-CH2CH2-，-CH2CH2-CH = CH-，-CH = CH-C(=〇）〇-或 -〇C( =0)-CH = CH-。n代表0〜3之整數。而n爲2或3 時，各Y1和F1可相同，亦可不同。 液晶性骨架例的通式- E2 - ( Y1 -F1 )n-Y2-G]所示構造， 有以下式（1 )〜（ 446 )所示構造： -11- 587074 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（1Q )
2) ο ο
,Q 0000 c C (13)(14) •--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·- ;線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 五、發明說明（η) <〇^Ξ(^〇> (15) Or CH=G <0>-CF=CF-<^> (17)
' (24) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾ · _線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 O^D (25) ^rQ) (26) CK3 (27) -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（I2) <〇H〇H〇 (28) CH〇m〇> ㈣CK>^D (3。） OK>0 (31) · (32) 〇-coo^〇h〇 (33)昏cqo-ChO <34) Ο^000ΗΟ^Ο (35) (36) ◎~coo_O^O (37) Ocoa^OKI) (38) OcooOO (39) <〇)~c〇〇^〇M〇> (4。） <〇>~〇c〇-<〇H〇> {41) C^〇c°-^〇>-〇 (42) -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 .- •線. 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13) <0_C〇〇-^p^〇C〇^) <〇^coo-^g>~coo-<Q) Q^OCO-^Q^COO^Q) <0>-cooOocoh© 〇^c〇〇一〇~c〇〇一<〇> ◎~〇c〇O~c〇〇-<0> (^coo-^-ocohQ) Q^coo^Q>-coo-^) 〇~〇〇〇-^0>~〇〇〇^〇) 〇-_-〇-〇c〇"O 〇-。〇〇-〇^〇〇^〇 o oco -o- coo<^>-coo—<^>-〇c〇一^^) 〈〉一COO一〈〉一COO一〈〉 (56) 〈^>-〇CO —<|^)"-C0〇一(57) (43) (44) (45) (46) (47) (48) (49) (50) (51) (52) (53) (54) (55) -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注t事項再填寫本頁) 587074 A7 B7 五、發明說明（Η) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <0>~C〇〇^^^〇C〇^> (58) ◎-co〇{^yocc^ (59) 0>-C〇〇-<^^COO^g> (60) <D^coo<^coo^ ㈣ <0^〇C〇-^^^COO-<g> (62) ◎__0C0{^⑺。◎ (63) <©H〇>^c"-<〇> ㈣
ChO^c^D (65) (66) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <(^)~hO^""cH2CH2':l<〇) (67) <〇>~^>-ch=ch^〇> (68) 〇^0^CHrCHH0> (69) <〇H〇>-cf=cf-<〇> (70)
Ch〇>cf:cf^〇> (71) -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 _B7 五、發明說明（15) <〇>-°Ξ°^〇>~〇〇〇^〇> (?2> <〇^c"c^〇>~c〇〇^〇) (73) ◎-^c-<〇)-〇c〇-〇 (74) <^>-CeCH^>-COO·^^) (75) <^-CH2CH2-<P)~OCO-^) (76) <〇)- CH2CH2—COO ~<^) (77) CH2C OCO (78) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <^)~CH2CH2—(79)
-17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 / A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂： -丨線· 587074 A7 五、發明說明（17)
Qq^c-=c^^>~C00^} (97) (98) <^^_c,c-<^^C〇0^ (") (1〇〇) <^^ch2ch,-^>-C〇〇H0) (1〇1) %-〇Η2οηΗ^0^ (1〇2) 〇〇^〇Η2ΡΗ^^ρ-°°°-〇 (103) -、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <^C,C_^-C00^^ (105)
-19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 , A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18) C^^cec-<P>~ocoh0 C^_cec^^〇co〇^^>-cec-<〇>-c〇cKDoco (112) ^^^CH2CH^P^-COO-^P) (113) CH2CH2 CH2CH2 (109) (11〇) (111〉 -OCO—(114) -COO 乂) (115) ^CHC^>〇c〇^〇)^c"^>〇〇〇^><〇^c，c-^-^c〇〇^ (116) (117) (118) (119) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（19) C^c^>oco^〇> C^_c,c^>-0C0-〇 <^c,c^>C00-〇 (123) ^--0^-^000-¾ (124) C^-C,C^>C〇0-^) (125) ^-ch2ch2^>〇C〇^^ (126)C^CH2CH2-^>C〇〇-^> 027：◎^cO~c=cm〇> (128)O^CeCT<0)-CH2CH2^P> (129) <Q)-CH2CH2-^^-CH2CH2-<^) (130)<^H^>~CH2CH2h(3 (131) (132) -ch2ch2 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (121) (122) (請先M·讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074 ' A7 B7 五、發明說明（20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2CH2CH2CH2--{^) (133) <^>-^>~CH2CH2CH2〇~<^) (134) ~^~OCH2CH2CH2~(135) <^>-H^^-CH=CHCH2CH2—(^) (136) <Q>H^)-CH2CH2CH=CH^(^) (137) (^>-~CH=CHCOO--<^) (138) <^H〇>~〇cocH=chHQ) (139) CH2CH2CH2CH2—(^) (140) <^)-H^)^CH2CH2CH2〇H^]) (141) <Q>-^^^OCH2CH2CH2-<^> (142) CH=CHCH2CH2-^^ (143) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <(^)kH^)k-CH2CH2CH=CH—(144) <^)—(^)-CH=CHCOO-h(^ (145) <Q)~h(^>~〇COCH=CH—(146) -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（21) <〇H〇M〇M〇>，) 0^0·^ _ O^OK3 (149) 〇〇<〇H〇> _ CK^OKD (151) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
<0>-CO〇-<〇H〇H〇> (153) (154) O^coo-GKI)·^© (155> <0^coo^〇H〇KD (156) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <〇coo*-<〇H〇>~0 (157> 〇^c〇〇-h(^)_<0>^0^ (158) 0_0〇·〇 (159) 0_·<〇Η〇ΚΙ) (16。) -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 五、發明說明（22) (161) <〇M〇>-c〇〇~<〇>~c〇〇-"<〇> (162) <〇M〇^OCO-〇>-C〇〇~0 (163〉 <〇Η〇>~〇ο〇-{)·_-<〇> (164) (^m^)-c〇〇《3~cocm〇) (165) <〇M〇^〇C〇{)^〇C^ (166) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 / A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23)
〇cocm^〇C〇h〇M〇) co°-<〇>- co°-<〇H〇> <〇 oc°-<〇>- coo^〇H〇> 〇- c〇〇hQh 〇c〇H^M〇>OcocKZ>coo^〇h〇>o-k> cca^-coo^^c (〇^c〇°~^〇M〇)~(〇c〇〇*<〇m〇h co〇H^>~<Q)~ I<3" occm〇H〇>- c〇〇-<〇) 〇- coo^〇-<〇>- oco-^) (3~ co〇-<0^0^ coo_hO OCCK〇H〇>- coo-Q (167) (168) (169) (170) (171) (172) (173) (174) (175) (176) (177) (178) (179) (180) (181) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（24) 〇〇〇h(3-<〇^ 〇c〇-<0> <〇Η〇ο〇<〇)·· ◎^oca^^Q^coo· OcooOO^co^D 〇_〇<0> coo^0> 0〇CCM0<0>-C〇〇-<0> Oco〇{]H〇>-〇cKD Oco〇-CH〇>-cocKI)〇 occKI)_^ c〇cKI) O^· coch〇hC}~ c〇〇-<〇> coo~〇h3" oc〇·^© 〇- coo~<0>_0' coo^OoccM0^—{Z)~ coo^〇)(Z)~ coc>H0^H(Zy_ co<>h(Z) (195) (182) (183) (184) (185) (186) (187) (188) (189) (190) (191) (192) (193) 094) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（25) c〇〇*-<〇>~ coo 乂(197) (>〇c〇-^〇>-c〇〇<]H〇) (198) o coo co〇~h(^- COO 乂）(200) 0C0-(^)"» COCM^M^) (201)
(請^閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇°〇^0^0 (202) 〇~。〇〇~<〇>-。〇〇~<〇>~〇 _ 〇~oco^O^coo~<〇hC3 (204) (205)
Oco°-〇- coo o~o (207) ocohJ^)- coo*^(〇>~C) (208) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（％ ◎^c-<〇^〇c〇"^〇M〇) (2〇9) 〇^c^^c〇〇h〇h〇> ㈣）<〇>^。"<〇>"〇。〇-〇~~<〇> (211) <〇>-^c-^c〇〇^M〇> (212> <^>-CH2CH2~H^)^0C0-<^)~^^) <^>-CH2CH2~h(^)-COO^^M^) <^)-CH2CH2~<^)-COO~<^M^) ◎^-◎-oco^OKD <〇Η^·^〇>-°〇〇·^〇Η〇 <^>-CH2CH2~<^>-0C0-<^M^) 0_CH2CH2H〇>~CO〇^>^Q (220) (213) (214) (215) (216) (217) (218) (219) •28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074 / A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π) (221) (222) ©^CEC-<0>~OC〇-^^ (223) ◎-cec^O-coo^^ (224) <0^CsC-^O^OCO^^-^ (225) <0^°Ξ〇·^0^00°-^^-^ (226) <^)~CH2CH2— % -% (227) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Or 昏OrOrOr CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 -coo -oco -coo oco -coo (228) (229) (230) (231) -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 ' A7 -- 〜 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（28) <〇h〇>--^DO <〇Η〇^ΟΗ2°Η2 -CH2CH；
(233) (234) (235) (236) (237) (238) <〇H〇HsC-<〇h：00~<〇> (^)-c=c~h^)^oco-h(^〇~<〇>~cscH〇>-c〇aOCm〇h^c-<P^〇cch〇> 〇H〇>-^c-^^c〇〇-^ 〇^〇>^。-<〇>^〇〇-〇 ~(246) (239) (240) (241) (242) (243) (244) (245) -30- 本紙張尺度適用中國國家標準!；CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（29) ^MQ)-CH2CH2-h^^-〇CO-h(^)ο ο ο 〇<〇^ ΟτΌτ~ 〇-<〇>-Ό)~Ότ C^O^c -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -0C0 -coo -oco -coo QHQr -c=c CH2CH； CH2CH； CH2CH；
(247) (248) (249) (250) (251) (252) (253) (254) (255) (256) (257) (258) (259) (260) •31. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2.97公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 587074 A7 B7 五、發明說明（3〇) <〇H〇>^c^〇>~coo~<^> (26。’)CH〇^oco^^^^ (261) 普⑽ (262) <〇h〇^c-<〇)-c〇〇~{I^ <〇M〇>-Ce c-^O^oco^d^ (265)(3~0^ C-〇^COO~(Z^ (266>(267) C"^^)~C〇〇H〇) (268) (263) (264) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _禮 . 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇H〇^tec~<〇>~occM〇) (269) (〇>-fec--<〇>~co〇-<〇> (270) -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（
<271) C=CH^>-COO-^^) (272) CeC^^〇。〇一^^) (273) C=C^(^^CO〇H^^ (274) C=C—<^>~OC〇一(275) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <0>~CsC-<0)~OCO^C^ (276) <0>-C=C^0^COO~{^^ (277) ◎>-CH2CH2"-^^0C〇H^^^ <(^)-ch2Ch 卜<〇M〇^ <3H〇^CeC~<Oa-\ (281)
-33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (278) (279) (280) 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（32) 0-^-
ch2ch CH2CH
(282) (283) <0H〇^CEC~<0^COO~{^y (284)(3^0^ 0ξ ch0^coo'^C^^)(287)Ο)-。c^〇^c〇〇-^)(咖)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (285) (286) €5°*~<〇)^〇〇〇^〇) (2的) cc-0~coo-{3 (290) /Q^C- C-<Q)~0C0-^> (291) -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <〇>^c-<〇>-coo~<〇>-coo^〇> (292) ◎^c-<0>~c〇〇-<0>"〇c〇^〇) (293) ◎^c-<〇>~oco~<〇>~coo~<〇> (294) ◎^c^〇>~〇co~〇~ocoO (295) <〇^cec~<〇^coo~{}coohO (296) ^^CeC-hQ^-COO-^^OCO-^) (297) 0^C-^OC〇<^CXX)^> (298) <〇>^c-<〇^oco〇oco^〇> (299) ◎^CeC-<Q)~COO>^^CO〇H^) (300) (301) <^C,C^^OC〇H^〇〇〇^ _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ) (303) <^_CSC-<Q^C0〇>^^C00H^> (304) ^^^CEC-<^>~CO〇H^)-〇C〇-<(=^> (305) ^^CeC-^-OCO-^-COO-^) (306)
Ce CH^)K OCO 乂]oco (307) -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074A7. B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Μ) c〇〇^〇^c〇〇-^0>co〇-K〇^oc°-<〇>〇c〇-^〇>-c〇〇-K〇> c°°-^>~〇c〇-<0>coo-^CZ)^。。0—(〇) C〇〇一^^~〇CO— 0C〇一 <(^)-CH2CH2~h(^)-COCM^>-〇CO-<^) <^>-CH2CH2-^^^COO-h(^)^COO^^) C〇〇H0-OCO^) 0C0H^)~C〇0-h(^)
Or Or Or Qr Qr Or CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2
Or Or Or Or <^)-CH2CH; -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 -CO〇h(^)-OCCH^二) -co〇一<^)~c〇o-^^) _COCM^=)~〇CO 乂]) -oco《^>~c〇o·^^) <^^CH2CH 卜◎^-coo-^^oco 乂） (308) (309) (310) (311) (312) (313) (314) (315) (316) (317) (318) (319) (320) (321) (322) (323) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .蠔 訂_ 丨線· -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（35) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <〇>-c〇cm〇>^c^〇>-coo~<〇) _ ^COO-^^C,CH0-〇C〇^P> (325) (326) 〈〉~~C〇〇—~^"""">—COO~~(327) <^__C〇〇H^>-CeC —<^>-OCCM^) (328) <^^OC〇H^)-C=C-H^)-C〇〇-^) (329) <^)-〇C0^KCeC-h(^>-〇CO^^> (330) <^^-C〇0~<Q>-CeC-<Q>-C00-^^) (331) ^^CO〇H^^C=CH^)-〇〇〇H^ (332) y—OOO—^^^—CsC—^) (333) ◎)-CO〇-(^>~CH2CH 卜<^)-COO^^> (334) <^^COO-<^)-CH2CH2-<^)-〇C〇H^) (335) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^^〇C〇H^)~CH2CH2~^Q)KC〇〇--<Q) (336) ^ -COO 一^—CH2CH2—^—C〇〇一(337) <^3~COO-^0^CH2CH:^0^OCOH0 (338) <^3-oco^©^ch^h^^O^coo^O) (339) 〈3^〇coh0^cH2CH2—h;Okoc〇"h(34〇) -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（3〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^COO-^^)~CH2CH2-(P^COO-^^) (341) <^^CO〇H^>~CH2CH2^Q)-OC〇H^> (342) <^y_〇C〇^^KCH2CH2--<^>-C〇〇-^) (343) <0)~0ξ C-'^O^-Ce C~h^)*~C00"h(^) (344)
<^>_CH2CH2~{^>-CeC-^)^C〇0—(346) ◎>-CH2CH2~^^CH^^〇C〇hQ) (347) C--(^)~CH2ch2~<^)~C00h(^) (348) feC—(^^-~CH2CH2~^^>-OCO«"<^^ (349〉 <^^CH2CH2-H^y-CH2CH2--(^~COO~<^) (350) <Q)-CH2CH2-^)-CH2CH?H^>~〇C〇-^^> (351) ◎^coo^^kch2chh^^coo 乂）（352) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <^^COO-^^CH2CH2hQ^〇C〇H^ (353) (^^〇〇〇-^^^CH2CH2--^^COO-^y (354) <0)~te C--<0^C00-^} (355) c^〇>~ce °-^〇>~〇c〇-^) (356) ◎>-CH2CH2~{Q)~C5 CH^-COO 乂）(357) ◎>-CH2CH2H^)~Ce C~<^^〇CO 乂）（358) -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（37 C-^^^CH2CH2-H^)--COO-^~^) (359) C=C—^-CH2CH2~^OCO—^ (360) <^>~CH2CH2-<^)-CH2CH2H^>-COO--(^ (361) <^>-(：Η2〇Κ12~<^>-〇Η2(：Η2·Η^)-0(：〇-η^) (362) <〇>-°Ξ°-^〇>-〇Ξ〇^〇>-〇Ξ〇-^〇> (363) ◎)-CH2CH2H^>-CH2CHH^>-CH2CH2~<^> (364) <^)-C00H^^-CH2CH2-H^^C00H^) (365) <^H-CO〇H^^CH2CH2-H^)^OC〇H^) (366) OCO—〈〉~CH2CH2—COO—(367) <^)-CO〇H^>-CH2CH2~^)~COCM^> (368) 〈^^C〇〇—(^^_CH2CH2_(^^〇C〇h^) (369) <^^0C0H^^CH2CH2~-<^)k.C00-^^) (370) ^^_〇(3〇^^_(：Η2〇ΗΙ2>·^)κ〇〇0-<^) (371) -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 言· · •衾·
587074 A7 B7 五、發明說明（3〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (^>-C〇〇-^)~CH2CH2 <(^)-C00H^KCH2CH2 <^>-〇CO-<^^-CH2CH2 <^>-CO〇-h(Q)-CH2CH2 (^)-CO〇H^^CH2CH2 y3~oco'^0>~cH2CH2 <^^〇CO^<Q)--CH2CH2 <^>-COO-h(^^CH2CH2 <^-COO《^>-CH2CH2 <^)-〇C〇H^y^CH： d)-COO 乂二)—CH2CH2 <^>-COO"H(^M：H2CH2 < OCO-—^ CH2CH2 C^)-〇CO-^^)~CH2CH2 -coo -oco -coo -coo -oco -coo -oco -coo -oco -coo -coo -oco -coo -oco
-<〇)-^D (372) (373) (374) (375) (376) (377) (378) (379) (380) (381) (382) (383) (384) (385) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 丨線. -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（39) <^)-C〇〇一<^)-CH2CH 2-<P>-0C0-<g) <(^)~OC〇-(^)-CH2CH2~<^)-CO〇h(^) Ιζ^Ι一OCO—〈 ^~CH2CH2—^一〇C〇一(389) CeC-^CH2CH2~^ ^—COO—·^^^ (390) <^>-CeC-(^)-CH2CH: <^-CH2CH2~^ <^>-CH2CH2—(^>-CH2CH; <^>~COO-^^-CH2CH： -CH2CH2 <^)-COOH^)-CH2CH； <^)~〇CO-(^>~CH2CH; <^)k-C00H^>-CH2CH; <^)-COO-^^CH2CH； (^^>--OCO—^一CH2CH; O'昏 Or o -CH2CH2 -CH2CF -CH2CH2 -CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 (386) (387) (388) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 嫵 -000 (39” (392) -(Qj (393) (394) H^> (395) -h^) (396) 乂）(397) 乂）(398) 乂）(399) (400) (401) (402) 一(402)
-coo -OCO -coo -OCO-coo-coo -OCO-coo
-COO
-COO
-COO -coo -41- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨線· 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4〇y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -CH2CH2-H^)~〇C〇H^ -CH2CH2~oc〇—^-CH2CH2—"(^)-〇。〇一(^) 〇 警 Or、 〇 〇Or、 Ο (^>-CH2CH2 <^HCH2CH2 o<^-^-coo^oco^M〇 <〇H〇>-c〇〇h〇M〇)-c〇〇^〇> <Q^-(^>-COO-(^)^ChC-<^^OCO-(^) (415) <J^)h-C00-(^)-CH2CH2-^(^)-0C0H^> (416) -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH 之 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 -CH2CH2 (403) (404) (405) (406) CH2CH2—(407) CH2CH2—<^> (408) CH2CH2—<^> (4〇9) CH2CH2—<())⑷0) -oco -CH2CH2 -CH2CH2 (411) (412) (413) (414) -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（41- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ㊈心夸 OCO -h(^HCOO-h^)~C=C-<^) (418)O)~CeC'HO^COO^(0)~OC〇"^O^CsCH〇) (419) <Q>~CH2CH2-H^^C00-h(Q^C00H^)-CH2CH2-^^ (420) <Q>~CH2CH2-^)--〇C〇hQ^COO-^^ <^)-CH2CH2--(^>~COO-^)~OCO-H^)-CH2CH； coo 普 COO-h(^)-CH2CH： <〇>~CEC"^〇>-〇c〇-^>-c〇〇-<Q>~CH2CH: ◎^ChQ^COO^P^OCO^Q^CHKH: <〇H〇^coo-<g>-oco-<gH〇 (3^0^°00~〇^000^〇^^〇 <〇K>c〇cH〇>-〇c〇{)_0 ^ΟμΟ^00 乂）~c〇〇-^〇M〇) (421) (422) (423) (424) (425) (426) (427) (428) (429) (430) (431) TIWY 言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（42) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ch〇>-co〇-<〇>-c〇cm〇h〇)，） <〇M〇>-C00"^〇>-C〇〇{])_<Q> (433) 〇^〇^co〇-<〇)-c〇〇{]H〇> (434) C00~<^ y~C00""^^^)~CEC~^(^) (435) (^3)>~~csc~"h(^)k~oco~<(~y~"co〇~"<(^V~c5C~H(^) (436) <|^^>—CH2CH2~(^^-CO〇~^^)—CO〇一(^^〇Η2〇Η2·η^^) (438) <P>-CH2CH2-^>^0C0^^C00^g>~CH2CH2^<^> (439) <^_CH2CH2^Q)-COO-^>-OCO-^>~CH2CH2~^) (440) <^^CH2CH2-(Q^CO〇H^>-C〇〇-<^)»CH2CH2-H^ (441) C^CH2CH 卜<^)~OCO-^)~COO-<^>-CH2CH2·^) (442) ^ -CH2CH2—~C〇〇"~^QCQ-—^^^-—CH2CH2—(443) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <^^>~-C= C-h^^>---CO〇H^ ^>—C〇〇—CH2CH2~(444) <^^_CeC>h^^~OCCM^^>~COO~^^)~CH2CH2>~<^) (445) <Ο)Κ"〇Ξ〇"Η(〇)Κ·(Χ)〇"·η(3^Ο〇〇Η^)~0：Η20：Η2"-<^) (446) -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 43 COO(CH2)m〇
CX〇i2)q〇C〇C =CH2 i、發明說明（ 式（1)〜（446)中的芳環、脂環、雜環及縮合環，亦可以選 自氰基、鹵素原子、CVC7烷基、烷氧基和烷醯基組群之 —以上取代基加以取代。 通式（Π )所示化合物當中，更好是通式（VI)所示聚合性 液晶化合物： CH2=CXXXXCH2)q〇 (式中X表示氫原子或甲基，Y3:表示選自單鍵，-oc(=〇）· ，-C(=0)0-，-CEC-和-CH,CH,-組群之結合基，q表示1 〜20之整數，m表示2〜15之整數，p表示0或1之整 數，又各1，4-伸苯基可分別單獨以氰基、鹵素原子、 ChC?烷基、烷氧基、烷醯基組群之一以上取代基加以取 代），通式（W)所示聚合性液晶化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· KCH2)q〇 -〇 000(CH2)m〇
)-^^CXC>b)qC)COC 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中X表示氫原子或甲基，Y3表示選自單鍵，-0(：(=〇）-，-C(=0)0-，-CE C-和-CH2CH2-組群之結合基，Q表示卜 20之整數，m表示2〜15之整數，p表示0或1之整數， 又1,4-環伸己基和1,4-伸苯基可分別單獨被選自氰基、 鹵素原子、C1-C7院基、院氧基和院釀基組群之一以上取 代基所取代），通式（Μ )所示聚合性液晶化合物： CH2 = CCOO(CH2)i〇- —C00(CH2)nP—^^^-|y- v0(CH2)nPC0—^^— • 0(CH2)i0C0C= ch2 (式中X表示氫原子或甲基，Y3，Y4和Y5分別單獨表示選 -45- •線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（ 44 自單鍵，-〇C(=0)-，-C(=〇）〇-，-CEC-和-CH2CH2-組群之 結合基，P和Q分別單獨表示0或1，1表示1〜20之整 數，m表示2〜15之整數，環丁.表示1,4-環伸己基或1 ,4-伸苯基。又，1，4-環伸己基和1，4-伸苯基可分別單獨被氰 基、鹵素原子、Cl -C7院基、院氧基和院酿基組群之一以 上取代基加以取代），通式（XXXV)所示聚合性液晶化合 物： CH2=CCOO(CH2)|C X1 F -C〇0(CH2)nP-^^-C5C--^^ OCOH^)- 〇(CH2)n〇COC= C H2 (式中X1和X2表示氫原子或甲基，1和n分別單獨表示1 〜20之整數，m表示3〜16之整數。又，1，4-環伸己基和 1，4-伸苯基可分別單獨以氰基、鹵素原子、烷基、 烷氧基和烷醯基組群之一以上取代基加以取代），通式（K ) 所示聚合性液晶化合物： = CCO〇(CH2)i〇 COO{CH2)„p- -0(CH2)rtPC0- -0(CH2)i〇C〇C= CHz (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
It --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (式中X表示氫原子或甲基，Y3, y4和y5分別單獨表示單 鍵，-0C(=0)-，-c(=0)0-，-CEC-和-CH2CH2-組群之結合 鏈，P和q分別單獨表示0或1，1表示1〜20之整數.，m 表示2〜15之整數，環丁表示1.，4-環伸己基或1，4-伸苯 基。又，1，4-環伸己基和1，4-伸苯基可分別單獨以選自氰 基、鹵素原子vCi-Cv烷基、烷氧基，烷醯基組群之一以 上取代基加以取代），通式（X)所示聚合性液晶化合物： -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 587074 A7 B7 五、發明說明（ 45 CIl2=CC00(CH2)|0--
普 CH2=CCOO(CU2)〇〇-
〇(CH2)n (式中X1和X2表示氫原子或甲基，1表示1〜20之整數，m 和η分別單獨表示3〜1 6之整數。〇表示1〜2〇之整數。又，各1 ,4-伸苯基可被氰基、鹵素原子、κ7院基、院 氧基和烷醯基組群之一以上取代基加以取代）。上述通式（VI)，（W)和（XXXV)所示較佳聚合性液晶化合 物，如下表1，表2和表3所示。 (表1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 通式 X X1 X2 m Ya q 1 η P 〈VI) Η 一 — 6 一 3 — — 1 1 (VII) Η 一 一 6 一 3 一 — I > (XXXV) — Η Η 6 — 一 3 3 (VI) Η 一 一 6 — 6 一 一 1 2 (VII) Η 一 一 6 6 —— — 1 (XXXV) 一 Η Η 6 — 一 6 6 (VI) ch3 一 一 6 一 3 一 1 3 (VII) ch3 一 一 6 — 3 一 1 (XXXV) 一 ch3 ch3 6 — 一 3 3 _ (VI) CH, — 一 6 一 6 一 1 4 (νπ) ch3 一 — 6 一 6 — • 1 (XXXV) 一 CHa CHa 6 一 一 --—ί 一 6 (VI) Η 一 一 3 — V — 1 5 (VII) Η 一 — 3 一 3 一 一 1 (XXXV) — Η Η 3 一 一 3 3 (VI) Η 一 一 3 — 6 一 一 1 6 (VII) Η 一 — 3 — 6 — __ 1 (XXXV) 一 Η Η 3 一 一. 6〜 6 7 (VI) Η 一 一 3 一 6 — 0 (VII) Η 一 一 3 — 6 -_ 0 (XXXV) 一 Η Η 3 — 一 6 6 (VI) Η 一 一 3 — 3 一 0 8 (VII〉 Η 一 — 3 — 3 一 一 〇 (XXXV) — Η Η 3 一 一 3 3 構造或數字 -47- 本紙張尺度通用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) » 言 Γ 587074 A7 _ B7 五、發明說明（46 ) (表2)
No. 通式 X X〕 X2 m Υ 3 q 1 η P 9 (VI) Η .一 — 6 oco 3 — — 1 (VII) Η 一 —— 6 oco 3 一 一 1 (XXXV) 一 Η Η 6 一 3 3 一 1 0 (VI) Η 一 — 6 oco 6 — 一 1 (VII) Η — 一 6 oco 6 一 — 1 (XXXV) 一 Η Η 6 一 一 6 6 — 11 (VI) CH, 一 —— 6 oco 3 一 — 1 (VIlT ch3 一 — 6 oco 3 — 一 1 (XXXV) 一 CH, CH:i 6 一 一 3 3 一 12 (VI·〉 0¾ 一 一 6 oco 6 一 — 1 (νπ) CH3 — 一 6 oco 6 一 一 1 (XXXV) 一 ch3 CH, 6 一 — 6 3 — 13 (VI) Η · — 一 3 oco 3 一 -r- 1 (VII) Η — 一 3 oco 3 — -- 1 (XXXV) 一 Η Η 3 一 一 3 3 一 14 (VI) Η — 3 oco 6 —. 一 1 (VII) Η 一 一 3 oco 6 — 一 1 (XXXV) 一 Η Η 3 一 一 6 6 一 15 (VI) CH；J — — 3 oco 6 一 一 1 (VII) ch3 一 — 3 oco 6 一 一· 1 (XXXV) 一 ch3 ch3 3 — 一 6 6 — 16 (VI) CH；1 '— 一 3 oco 3 ，一 wmmm 1 (VII) ch3 一 — 3 oco 3 一 一 1 (XXXV) — ch3 ch3 3 — 3 3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2所示Νο·9〜16表示適於通式（VI) ’（W)和（XXXV) 之構造或數字。 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 _B7 47五、發明說明（） (表3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 通式- X X1 χ2 m Q 1 η Ρ (VI) Η 一 — 6 一C^C — 3 — 一 1 17 (VII) Η 一 一 6 一 c=c — 3 一 一 1 (XXXV) —· Η Η 6 一 3 3 3 一. (VI) Η 一. —— 6 一 c=c 一 6 一 — 1 18 (VII) Η 一 —. 6 一 c=c 一 6 一一 — 1 (XXXV) 一 Η Η 6 一 6 6 6 一 (VI〉 ch3 一 — 6 -CSC- 3 — 一 1 19 (VII) ch3 一 一 6 一 CEC — 3 一 一 1 (XXXV) 一 ch3 CH, 6 — 3 3 3 一 (VI) ch3 — 一 6 一 CSC— 6 一 — 1 2 0 (VII) CHy — 一 6 一CSC一 6 一 一 1 (XXXV) 一 ch3 ch3 6 一 6 6 3 一 (VI) H 一 — 3 一 c=c 一 3 一 — 1 2 1 (VII) H — 一 3 一 CSC— 3 一 — 1 (XXXV) — Η Η 3 — 3 3 3 一 (VI) H — 一 3 一 CSC— 6 一 —— 1 2 2 (VII) H — 一 3 6 — 一 1 (XXXV) 一 Η Η 3 一 6 6 6 一. (VI) ch3 一 一 3 一 CSC— 6 — 一 1 2 3 (VII) CH, 一 — 3 -CsC— 6 一 一 1 (XXXV) — CHa CH〇 3 一 6 6 6 一 (VI) CH, — 一 3 -C = C 一 3 一 — 1 2 4 (VII) CH0 一 一 3 -c=c- 3 — — 1 (XXXV) 一 ch3 ch3 3 一 3 3 3 一 表3所示No. 17〜24表示適於通式（VI )，（W )和（XXXV) 之構造或數字。上述通式（ )，（ Κ )和（X )所示較佳聚合性液晶化合 物，列於下列表4，表5和表6。 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線- 587074 A7B7 48 五、發明說明（） (表4)
No. 通式 X X1 X2 m Y 3 Y4 Y5 q 1 η 〇 Ρ (VIII) Η — 一 6 —— 0C0 一 1 3 一 一 1 2 5 (IX) Η 一 一 6 0C0 一 1 3 一 丄 ⑴ 一 Η Η 6 一 — 一 3 3 3 — (VIII) Η 一 一 6 — 0C0 — 1 6 一 1 2 6 (IX) Ι.Ι — 一 6 一 000 一 1 6 —— 一 1 (X) 一 Η Η 6 6 6 6 一 (VIII) ch3 一 — 6 — 0C0 . 一 1 3 一 一 1 2 7 (IX) ch3 Τ- 一 6 一 0C0 一 1 3 一 一 1 (X) 一 CHa CHa 6 — 一 — 3 3 ：3 — (VIII)— ch3 一 — 6. 一 0C0 一 1 6 — 一 1 2 8 (IX) c-h3 一 一 6 — 0C0 一 1 6 — — 1 ⑴ 一 ch3 ch3 6 — — 一 — 6 6 6 一 (VIII) Η — 一 3 — 0C0 — 1 3 一 — 1 2 9 (IX) Η·· 一 一 3 一 0C0 一 1 3 一 一 丄 (X) 一 Η Η 3 一 一 一 — 3 3 3 一 (VIII) Η — 一 3 一 0C0 —' 1 6 一 一 1 3 0 (IX) Η 一 一 3 一 0C0 一 1 6 一 一 1 〈X) 一 Η Η 3 一 一 一 — 6 6 6 一 (VIII) ch3 一 一 · 3 一 0C0 一 1 6 — 一 1 3 1 (IX) ch3 一 一 3 一 0C0 一 1 6 一 一 1 (X) — CH, CH, 3 — 一 一 一 6 6 6 一 (VIII) ch3 一 一 3 一 0C0 1 3 •一 一 1 3 2 (IX) CH? 一 — 3 一 000 — 1 3 — — 1 (X) — ch3 CH, 3 一 一 一 一 3 3 3 一 ---111 !-裝·丨 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氅- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4所示No.25〜32表不適於通式（VE) ’（K)和（X)之 構造或數字。 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ.297公釐） 587074 A7 B7 49五、發明說明（） (表5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 通式 X X1 X2 m Y4 Y5 q ] η 〇 P (VIII) Η — 一 6 oco 一 0C0 1 3 一 一 1 3 3 (IX) Η — 一 6 oco — 0C0 1 3 一 一 1 (X) —— H Η 6 — — 一 一 3 3 3 — (VIII) Η 一 一 6 oco — 0C0 1 6 一 一 1 3 4 (IX) Η 一 — 6 oco 一 0C0 1 6 一 一 1 (X) 一 Η . Η 6 — — 一 — 6 6 6 一 (VIII) ch3 一 — 6 oco — 0C0 1 3 一 一 1 3 5 (IX) ch3 — — 6 oco — 0C0 1 3 一 一 1 (X) — ch3 CH, 6 一 一 一 — 3 3 3 一 (VIII) CH, — 一 6 oco 一 0C0 1 6 一 一 1 3 6 (IX) ch3 —— 一 6 oco 一 0C0 1 6 一 一 1 ⑴ 一 ch3 ch3 6 —— 一 — 一 6 6 6 一 (VIII) H 一 — 3 oco 一 0C0 1 3 — 一 1 3 7 (IX) H 一 一 3 oco — OCO 1 3 一 — 1 (X) — Η Η 3 一 一 一 一 3 3 3 一 (VIII) H 一 一 3 oco 一 0C0 1 6 一 — 1 3 8 (IX) H 一 一 3 oco — 0C0 1 6 一 — 1 (X) — Η H η 一 一 一 一 6 6 6 — (VIII) ch3 一 — 3 oco 一 0C0 1 6 一 — 1 3 9 (IX) ch3 一 一 3 oco 一 0C0 1 6 tmtm 一 1 ⑴ 一 CH, 〇V 3 — 一 一 一 6 6 6 一 (VIII) ch3 一 — 3 oco 一 OCO 1 3 一 — 1 4 0 (IX) ch3 一 一 3 oco 一 0C0 1 3 一 — .1 (X) 一 CH, ch3 3 一 一 — — 3 3 3 一 表5所示No.33〜40表不適於通式（VID)’（K)和（X)之 構造或數字。 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 訂· 587074 A7 B7 50 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (表6〉 No. 通式 X X1 X2 m Yy Y4 Y5 q 1 η 〇 Ρ (νπΐ) Η 一 一 6 一 CSC- 一 一 1 3 一 一 1 4 1 (IX) · Η 一 — 6 一 Cue- 一 1 3 一 —— 1 (X) — Η Η 6 一 — — — 3 3 3 ‘ 一 (VIII) Η 一 一 6 -CSC- 一 -CSC- 1 6 一 —- 1 4 2 (IX) Η 一 一 6 -c=c- 1 6 一 一 1 (X) 一 Η Η 6 — 一 — 一 6 6 6 一 (VIII) ch3 — 一 6 -c=c- 一 -CSC- 1 . 3 一 一 1 4 3 (IX) CHa 一 一 6 -c=c- 一 —CSC— 1 3 一 一 1 ⑴ — ch3 ch3 6 一 一 — 一 3 3 .3 一 (VIII) ch3 一 一 6 一 CSC — — 一 CSC— 1 6 一 一 1 4 4 (IX) CHn 一 一 6 -CSC- 一 一CsC — 1 6 一 -- 1 (X) 一 CH, CH, 6 — 一 一 — 6 6 6 一 (VIII) H —— 一 3 -CSC- 一 -esc- 1 3 一 一 1 4 5 (IX) H 一 一 3 -c=c- 一 —Cr=CM 1 3 一 — 1 (X) 一 Η Η 3 一 一 — 3 3 3 一 (VIII) H 一 一 · 3 -c=c- 一 —CSC — 1 6 一 一 1 4 6 (IX) H — 一 3 -CSC- -CSC- 1 6 一 — 1 (X) —* Η Η 3 一 — 一 — 6 6 6 一 (VIII) CH, — 一 3 -CsC- — 一 c=c 一 1 6 一 — 1 4 7 (IX) CH, 一 一 3 — -esc- 1 6 — 一 1 (X) 一 ch3 ch3 3 一 一 一 — 6 6 6 一 (VIII) CH, 一 一 3 -CHC- — 一CSC— 1· 3 一 — 1 4 8 (IX) ch3 一 一 ：3 -c.=?c- — 一 CSC — 1 3 一 — 1 (X) 一 ch3 CH-3 3 一 一 一 一 3 3 3 一 表6所示No .41〜48表示適於通式（VDI )，（K )和（X )之 構造或數字。 -52- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m — — — — — — — ^ «—III — — — . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 __ _ B7 >~ 57 ： ---—1 五、發明說明（） 本發明化合物較佳例有（甲基）丙烯酸·酯化合物，惟反應 性基以具有環氧基之化合物爲佳。此等化合物有例如以下 通式（XI)和（XII)所示化合物。
P (XI)
^^〇((：Η2)<ια_^^α)〇((；Η2)ίΠ〇_—(KCH^Ck^A
P * (XII) 式中Y3表示選自單鍵，-0C(=0)-，-C(=0)0-，-CEC-和 -CH2CH2-組群之結合基，q表示1〜20之整數，ID表示2〜 15之整數，p表示0或1之整數，又各1，4-伸苯基可被氰 基、鹵素原子、烷基、烷氧基和烷醯基組群之一以 上取代基加以取代。 本發明化合物較佳例有（甲基）丙烯酸酯化合物，惟反應 性基以具有乙烯氧基之化合物爲佳。此等化合物有例如以 下通式（XIII)和（XIV)所示化合物。 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 yr A7 B7 五、發明說明（ r〇(CH2)qO*«<(^)^ COO(CH2)m〇-<^)»|丫3 0C〇-<^)-0(CH2)qc/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (XIII) —C〇〇(CH2)mO 〇c〇H^y_ (XIV) 式中Y3表示選自單鍵，-0C(=0)-，-C(=0)0-，-C三C-和 -CH2CH2 -組群之結合基，q表示1〜2〇之整數，m表示2〜 15之整數，p表示〇或1之整數，又各丨，4-伸苯基可被氰 基、鹵素原子、烷基、烷氧基和烷醯基組群之一以 上取代基加以取代。 上述通式（XIII)和（XIV)所示較佳聚合性液晶化合物， 如下列表7和表8所示。 (表7)
No. ΤΏ Y3 q P 4 9 6 一 3 1 5 0 6 — 6 1 5 1 3 一 3 1 5 2 3 一 6 1 5 3 6 OCO 3 1 5 4 6 OCO 6 1 1 5 5 3 OCO 6 1 5 6 ,3 OCO 3 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7所示No· 49〜56表示適於通式（XI)，（ΧΠ)，（XIII) 和（XIV)之構造或數字。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074
五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（53 ) (表8)
No. m Y 3 q P 5 7 6 一 CeC — 3 1 5 8 6 一 C = c 一 6 1 5 9 3 一 c = c- 3 1 6 0 3 -c = c - 6 1 6 1 6 一 3 0 6 2 6 — 6 0 6 3 3 — 6 0 6 4 3 一 3 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表8所示No. 57〜64表示適於通式（XI)，（XII)，（XIII)和 (XIV)之構造或數字。 以上雖爲本發明化合物較佳例，但在此等化合物中，環 己烷以反型環己烷環爲佳。 通式所示化合物可例如藉下述方法合成。
CH2= CCOO(CH2)q〇-<|^>~ COOH + HO(CH2)m〇-<^^)-^Y3-H^^ 〇H (XV) (XVI)
DCC
Base 式中X，Y3，q，m，p代表和通式（VI )同樣內容。DCC表示 二環己基碳化二亞胺。 即通式（XVI)所示醇衍生物，與相對應2當量的通式（χν ) 所示羧酸衍生物，使用DCC等縮合劑進行酯化反應，即可 合成通式（VI )所示標的化合物。 做爲通式（VI )所示化合物合成原料的通式（XV)所示羧酸 衍生物，可例如利用下述方法合成。 -55-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（54
H〇(CH2)qBr HO-^-COOMe^U
(XV-4) HO(CH2)q〇-^)~ COOMe (XV - 3)
Na〇H/H2〇
X CH2=CCOOH C00H—~ -- CH2=COO(CH2)qCWQy- (XV-5) H+ 式中X和q表示與通式（VI)同樣內容。Me表示甲基。 亦即，含式（XV-1)所示4-羥基苯甲酸甲酯，與通式 (XV-2)所示具有溴基之醇衍生物反應，得通式（χν_3)所示 化合物後，將甲酯水解，得通式（χν-4)所示化合物。此化 合物在酸觸媒存在下，餾除水，並與（甲基）丙烯酸反應， 可得通式（XV-5)所示標的羧酸衍生物。 做爲通式（VI )所不化合物合成原料的通式（χν)所示殘酸 衍生物’在芳族環上之氫原子被氟原子取代之化合物（通 式（XV-9)所示化合物），可例如利用下述方法合成。
F (XV-6) HO(CH2)qBr (XV - 2)丨 Base (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H〇(CH2)q〇—COOH (XV-8)
F
—HO(CH2)qO-<^^CN (XV-7) F X CH2=CCOOH
NaOH/H2〇 (XV-9) 式中X和q表示與通式（VI)同樣內容。 亦即’令式（XV-6)所不2-氟-4-經基苯甲腈，與通式 (XV-2)所示具有溴基之醇衍生物反應，得通式（χν_7)所示 -56 - 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 考合明說明（55 化合物後，將氰基水解，得通式（XV-8)所示化合物。此化 合物在酸觸媒存在下餾除水，同時與（甲基）丙烯酸反應， 得通式（XV-9)所示標的羧酸衍生物。 做爲通式（VI )所示化合物合成原料之通式（XV)所示羧酸 衍生物，在芳族環上的氫原子被甲氧基取代之化合物（通 式（XV-1 3)所示化合物），可例如利用下述方法合成。 H0 CH3〇 贷 (XV-10) COOMe
CH2=CC〇〇H CH2=9〇〇(CH2)q〇 CH3〇 C〇〇H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H〇(CH2)q 丨
CH3〇 贷 (XV-13) 式中X和q表示與通式（VI )同樣內容。Me表示甲基。 即，令式（XV-10)所示香草酸甲酯，與通式（XV-2)所示 具有溴基乏醇衍生物反應，得通式（XV-U)所示化合物後， 將甲酯水解，得通式（XV-12)所示化合物。此化合物在酸 觸媒存在下餾除水，同時與（甲基）丙烯酸反應，即可得通 式（XV-13)所示標的羧酸衍生物。 做爲通式（VI)所示化合物合成原料之逋式（XV)所示羧酸 衍生物，在芳族環上的氫原子被甲基取代之化合物（通式 (XV-1 7)所示化合物），可例如利用下述方法合成。 -57· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X.297公釐） 訂· 丨線· 587074 A7 B7 五、發明說明（ CN CH3 H〇(CH2)qBr (XV-2) 、 Base CH^ (XV-14) COOH (XV-16) H〇(CH2)qO^^^CN (XV-15) CH3
Na〇H/H2〇 CH3 X CH2=CCOOHi? 1 CH2= C〇0(CH2)q〇-<^>~ CH3 (XV-17)
COOH 式中X和Q表示與通式（vi)同樣內容。 即’令式（XV-14)所示4-羥基-2-甲基苯甲腈，.與通式 (XV-2)所示具有溴基之醇衍生物反應，得通式（XV-丨5)所 示化合物後，再將氰基水解，得通式（XV-16)所示化合 物。此化合物在酸觸媒存在下餾除水，同時與（甲基）丙烯 酸反應’即可得通式（XV _ 1 7 )所示標的羧酸衍生物。 做爲通式（VI)所示化合物合成原料之通式（XVI)中，Y3 爲單鍵，P爲1之醇衍生物（通式（XVI-3)所示化合物），可 例如利用下述方法合成。
OH HO(CH2)mBr (XVI-2) 日ββ6 HO(CH2),
OH (XV1-3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (XV1-1) 式中m表示與通式（VI)同樣內容。 即，令通式（XVI-1)所示4,4’-聯苯酚，與通式（XVI-2) 所示具有溴基之醇衍生物反應，可得通式（XVI-3)所示標 的羧酸衍生物。 做爲通式（XI)所示化合物合成原料之通式（XVI)中，Y3 爲單鍵，P爲1，且芳族環上的氫原子被氟基取代之醇衍 -58- {請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 Α7 Β7 五、發明說明（57 生物（通式XVI - 1 1 )所示化合物），可利用下述方法合成 η〇-<Ρ>~βγ Ο Η4 (XVI-4) 〇。尹丄
MgBr (XVI-5) (XVI-6) HO(CH2)mBr '^0^〇H BaS—^ '-<P>~0(CH2)rn〇H - (XVI-7) (XVI-8)
Pd(Ph3)4 (XVI-9) H+·
(XVI-10) (請先閱讀背面之注咅3事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(XVI-11) F 式中m表示與通式（vi)同樣內容。 即，式（XVI-4)所示4-溴-2_氟酚之羥基，使用四吡喃 酸保護後，與鎂反應，得通式（XVI-6)所示格林納試劑。 其次，令式（XVI-7)所示4-碘酚與通式（XVI-2)所示具有溴 基之醇衍生物反應，蔣末端羥基用四吡喃醚保護，得通式 (XVI-9)所示化合物。令通式（χνΐ-9)所示化合物，與式 (XVI-6)所示格林納試劑，在鈀觸媒存在下，進行交叉偶 合反應，得通式（XVI-10)所示化合物後，進行脫保護，可 得通式（XVI-11)所示標的醇衍生物。 做爲通式（VI)所示化合物合成原料之通式（XVI)中，γ3 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（） 爲單鍵，P爲1，且芳族環上的氫原子被氟原子取代之醇. 衍生物（通式（XV1-1 7)所示化合物），可例如利用下述方法 合成。
〇(CH2)m〇 HO(GH2)mBr (XVI-2) ‘ Base HO(CH2)m〇
MgBr Ο (XVI-13)
(XVI-14)
O H+ h〇h D\_〇 Pd(Ph3)4 o 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (XVI-7) (XVI-15)
H3〇+ OH (XVI-17) 式中m表示與通式（VI)同樣內容。 即，令式（XVI·4)所示4-溴-八氟酚，與通式(XVI-2)所 示具有溴基的醇衍生物反應後，將末端基用四吡喃醚保 護，再與鎂反應，得通式（XVI-14)所示格林納試劑。其 -60- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 77 發明說明（59) 次，將式（XVI-7)所示4-碘酚的羥基用四吡喃醚保護，得 式（XVI-15)所示化合物。式（XVI-15)所示化合物與通式 (XVI-14)所示格林納試劑，在鈀觸媒存在下，經交叉偶合 反應，得通式（XVI-16)所示化合物後，再進行脫保護，可 得通式（XVI-17)所示標的醇衍生物。 做爲通式（VI)所示化合物合成原料的通式（XVI)中，Y3 爲單鍵，p爲1，且芳族環上的氫原子被氟原子取代之醇 衍生物（通式（XVI-24)所示化合物），可例如下述方法合 成0 * .··
F
F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (XVI-18) CH3?-0-c二 Br-^UMU>~COCH3 AICI3 (2) Na0H/H20 (XVI-19)
(1) mCPBA _ f HO(CH2)mBr fΒγ-<〇Μ〇>-〇Η (XVI-20) o 〇_m〇 o (XVI-22) (XVI - 21) (1_ H3〇+
(2) DMF (2) NaOH/H2〇 (XVI-23) F 一 〇(CH2)m〇H (XV卜24) 式中m表示與通式（VI)同樣內容 -61- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（） 式中m表示與通式（VI)同樣內容。 -------!!·裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，令通式（XVI -1纟）所示4-溴-2-氟-1 -苯基苯，使用 Frieded-Crafts反應，引進乙醯基，得式（XVI-19)所示化 合物。其次，式（XVI-19)所示化合物之乙醯基，使用間氯 過苯甲酸氧化成酯基後，進行水解，得式（χνΐ_ 20)所示化 合物。式（XVI-20)所示化合物，與式（XVI-2)所示具有溴 基之醇衍生物反應後，將羥基用吡喃醚保護，得通式（XVI -2 2 )所不化合物。通式（XVI - 2 2 )所示化合物與鎂反應成格 林納試劑後，與二甲基甲醯胺反應，再經水解，得通式 (XVI-23)所示化合物。其次，將通式（xVI_23)所示化合物 的醛基氧化，再水解，得通式（XVI-24)所示標的醇衍生 物。 上述是以4 -伸苯基之一個氫原子被氟原子取代的化合 物合成爲例’然而亦可有一個以上被取代，.氟原子可改爲 或同時以甲基或甲氧基取代，如此化合物可·按上述合成。 做爲通式（VI)所不化合物合成原料的通式（XVI)中， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲-C( =0)0- ’ ρ爲1之醇衍生物（通式（χν I - 30 )所示化合 物），可例如利用下述方法合成。 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 61 五、發明說明（) CH3C00-h(^^-C00H + Base ^ (XV1-25) (XVI-26) CH3C00^)-C00-^>-0CH^〇) (XVI-27) ,、 H0(CH2)mBr H0普⑽普⑽⑽ .(XVI-28) HO(CH2)ni)-<^)-C〇〇—<^)-〇CH2~◎)———^ (XVI-29) H〇(CH2)ni〇—<^>-C〇〇— (XVI-30) 式中m表示與通式（VI)同樣內容。DCC表示二環己基碳化 二亞胺’Base表不鹼’Ph表不苯基。 即，式（XVI-25)所示4-乙醯氧基苯甲酸，與式（XV1-26) 所示4-苄氧基酚，使用二環己基碳化二亞胺等縮合劑反應， 得式（XVI-27)所示化合物。令式（XVI-27)所示化合物與苄胺 反應，得式（XVI-28)所示化合物。式（XVI-28)所示化合物與 通式（XVI-2)所示具有溴基之醇衍生物反應後，再還原地脫除 苄基，可得通式（XVI-30)所示標的醇衍生物。 做爲通式（VI )所示化合物合成原料的通式（XVI)中，Y3 爲-C=C-，p爲1，且芳族環上的氫原子被氟基取代之醇 衍生物（通式（XVI-36)所示化合物），可例如由下述方法合 成。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂：
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 B7 五、發明說明（62 HC 痒 C-
:〇H H+ (XVI-4) (XV卜31) 〇t3
Pd(PPh3)4, Cul HO-
F -CeC
° HC (XVI-32) (XV卜33)
Pd(PPh3)4, Cul
H〇~^〇)^csG
(XVI-34) 〇 HO(CH2)mBr (XVI-2)
Base H3O4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
OH 經濟部智，慧財產局員工消費合作社印製 (XVI-35) H〇(CH2)m〇-(^-C=C (XVI-36) 式中m表示與通式（VI)同樣內容，Base表示鹼，pti表示 苯基。· 即’式（XVI-4)所不4-溴-2-氟酚的羥基，用四壯喃醚 保護後，在鈀觸媒存在下，與2-甲基丁炔醇反應， 再脫三級丁醇，得式（XVI-33)所示乙炔衍生物。式（XVI-33)所示乙炔衍生物與式（XVI-7)所示4-碘酚，在鈀觸媒存 在下，進行偶合反應，得式（XVI-34)所示化合物。式 (XVI-34)所示化合物與（XVI-2)所示具有溴基的醇衍生物 反應後，經脫保護，可得通式（XVI-36)所示標的醇衍生 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（63 ) 物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲通式（VI)所示化合物合成原料的通式（XVI)中，γ3 爲-CH2CH2- ’ ρ爲卜且芳族環上的氫原子被氟基取代之醇 衍生物（通式（XVI-37)所示化合物），可例如由下述方法合 成。 F ·
HO(CH2)mCM0^CM^^〇H (XV1-36) F HO(CH2)mCH^)--CH2CH2— (XVlV*37) 式中m表示與通式（VI)同樣內容。. 通式（XVI-36)所示醇衍生物的三鍵，經還原，可得通式 (XVI-37)所示醇衍生物。 做爲通式（VI)所示化合物合成原料的通式（XVI)中，P 爲0之醇衍生物（通式（XVI-39)所示化合物），可例如利用 下述方法合成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印®^ HO(CH2)mBr
H〇一一_- HO^Q^〇(CH2)m〇H (XVI-38) 、 （XVI~39) 式中m表示與通式（VI)同樣內容。 即，由式（XVI-38)所示氫醌，與通式（XVI-2)所示具有 溴基的醇衍生物反應，可得通式（XVI-39)所示醇衍生物。 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（‘64 做爲通式（VI)所示化合物合成原料的通式（XVI)中，p 爲0，且芳族環上氫原子被氟取代的醇衍生物（通式（XVI-4 1 )所示化合物），可例如由下述方法合成。 〇(CH2)m〇 脅
F (XVI-14) 0) (2) Na〇H/H2〇 (1) DMF MgBr -► H〇(CH2)m〇 (2) H3〇+ F (XVI-41)
OH F (XVI-40) 贷 CH〇 式中ra表示與通式（VI)同樣內容。DMF表示二甲基甲醯 胺，mCPBA表示間氯過苯甲酸。 即，令通式（XVI-14)所示格林納試劑，與二甲基甲醯胺 反應後，經水解，得通式（XVI-40)所示醛衍生物。此醛衍 生物經過氧加以氧化後，水解而得通式（XVI-41)所示標的 醇衍生物。 其次，就通式（VD )所示化合物加以說明。通式（W )所示 化合物可例如利用下述方法合成。
CH2=CCOO(CH2)q〇 ^ (XVII) DCC Ο COOH + HO(CH2)m〇
0H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (XVI)
Base 式中X，Y3，q，m，p表示與通式（VH)同樣內容。DCC表示 二環己基碳化二亞胺，Base表示鹼。 即，令通式（XVI)所示醇衍生物，與相對應二當量的通 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（65) 式（XVII)所示羧酸衍生物，在二環己基碳化二亞胺等縮合 劑存在下，進行酯化反應，可合成通式（W )所示標的化合 物。 做爲通式（W )所示化合物合成原料的通式（XVII )所示羧 酸衍生物，可例如利用下述方法合成。 H〇(CH2)qBr CH〇 m—2)— HO(CH2)q〇一 H2 (XVII-1) (XVII-3)
HO(CH2)q〇《~y~ CHO X CH2=CC〇〇H * CH2=CpC〇〇(CH2)q〇一〈〉一 CH〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁.) (XVII-4) (XVII-5)
Cr〇3
CH2=CCOO(CH2)qO一/ \ — COOH X 訂： (XVII-6) 式中q和X表示與通式（VE)同樣內容。 -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即，令式（XVII-1)所示4-羥基苄醛，與通式（XVII-2) 所示具有溴基之醇衍生物反應後，經核還原，得通式 (XVII-4)所示化合物。再令通式（XVII-4)所示化合物在酸 觸媒存在下，餾除水，同時與（甲基）丙烯酸反應後/將醛 基氧化，可得通式（XVI1-6)所示標的羧酸衍生物。 做爲通式（YU)所示化合物合成原料的通式（XVII)所示醇 衍生物，可用按照前述合成例所得者。 其次，就通式（XXXV)所示化合物加以說明。通式（XXXV) 所示化合物可例如利用下述方法合成。 67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 70 A7 B7 06 五、發明說明（）
F H〇(CH2)m〇~—CeC——1 CH2=C00(CH2)|0-/~V X1 '一’ (XXXVI)
C〇〇H
DCC
Base (XVI-35) F CH2=?〇〇(CH2)|〇一<^>-C〇〇(CH2〉m〇一H(^)~C=C—^^>~< χΐ (XXXVII) 咽二 CH2=9〇〇(CH2)l〇乂二)-CO〇(CH2)m〇 (XXXVIII)
t) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（XXXV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HOOC--H(^^V〇(CH2)n〇COC=CH2 + (XXXVII) — ^—/ v2 Base (XXXIX) 式中X，X2，1，m，n表示與通式（XXXV)同樣內容。DCC表 示二環己基碳化二亞胺，Base表示鹼。 即，令通式（XVI-35)所示化合物和通式（XXXVI)所示化 合物，使用二環己基碳化二亞胺等縮合劑反應，得通式 (XXXVII) 所示化合物。其次，通式（XXXVII)所示化合物脫 四吡喃醚保護基，得通式（XXXVIII)所示化合物。通式 (XXXVIII) 所示化合物和通式（XXXIX)所示化合物，使用二 環己基碳化二亞胺等縮合劑反應，可得通式（XXXV)所示標 的化合物。 其次，就通式（vm )所示化合物加以說明。通式（观）所示 化合物，可例如利用下述方法合成。 -68- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（67 ) CH2=C^C〇〇(CH2)I〇一0(CH2)rr»Br + X (XLI)
Y4^0)-Y5-^ DCC 4 OH -—式（M ) Base - 式中X，Y3，Y4，Y5，p，q，1，Π1表示與通式（YE )同樣內 容。DCC表示二環己基碳化二亞胺，Base表示鹼。 即，令通式（XLI)所示化合物和通式（XLII)所示化合 物，使用二環己基碳化二亞胺等縮合劑反應，可得通式 (珊）所示化合物。 做爲通式（XLV)所示化合物合成原料的通式（XLVI)所示 化合物，可例如由下述方法合成。
HO
丫3
Υ4*^0^ Υ5_^0^〇Η (XU I)
Br(CH2)m〇H (XLVI-1) Base (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
HO(CH2)rrP
0(CH2)nPH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (XLVI) 式中Y3，Y4，Y5，P，q，l，m表示與通式（vm)同樣內容。 Bas e表示驗。 即，令由式（XLII)所示化合物與通式（XLVI-l)所示化合 物，即可得通式（XLVI)所示標的化合物。 做爲通式（YD )所示化合物合成原料的通式（XLVI I)所示 化合物，可按通式（XV)所示化合物同樣方法合成。 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 i、發明說明（68 其次’就通式（κ )所示化合物加以說明。通式（κ )所示 化合物可例如利用下述方法合成。 HO(CH2)
0(CH2)m0H + Base CH2=CCOO(CH2)i X (IL)
COOH—— ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中X，Y3，Y4，Y5，p，q，1，m表示與通式（κ )同樣內 容。DCC表示二環己基碳化二亞胺，Base表示驗。 即，令通式（XLVI)所示化合物和通式（IL)所示化合物， 使用二環己基碳化二亞胺等縮合劑反應，可得通式（K )所 示標的化合物。 . 做爲通式（XLVI 11 )所示化合物合成原料的通式（il)所示 化合物，可按前述通式（XII1)所示化合物同樣方法合成。 本發明聚合性液晶化合物本身即可調製爲組成物，但亦 可與已知聚合性液晶化合物混合爲組成物。已知之聚合性 液晶化合物有，在分子內同時具有呈現通常技術領域的液 晶性環骨架及聚合性官能基之聚合性液晶化合物。該液晶 性環骨架以具有至少二個或三個6節環者更好。聚合性官 能基有丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、乙炔氧 基、桂皮醯基、乙烯基、乙炔基、順丁烯二醯亞胺等。 一分子中具有複數聚合性官能基之化合物，因聚合性官 能基之種類而異。例如具有二個聚合性官能基之化合物， 可以一個是甲基丙烯醯基，另一個是乙烯醚基。此等聚合 -70-· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 69, 性液晶化合物，有例如下列通式（LX)和（LX I )所示化合 物，但不限於此等化合物。 〇\〇(CH2)4〇一<P)~C〇〇一<Q)-〇C〇一<Q)~《 (LX) 〇 〇 \〇(CH2)40—{〇>-C〇〇-^)-〇(CH2)n〇CO—^)-|v( (LXI) 〇 式中n表示6〜11之整數。 本發明液晶組成物應用於製作光學元件時，以在室溫， 典型上爲25t：，呈液晶相爲佳。 本發明液晶組成物，只要通常在此技術領域呈液晶相和 識別相之組成物即可。在此等組成物中，液晶相以呈現向 列相、層列A相、（對掌性）層列C相、膽固醇相者爲佳。 其中又以向列相更好，因具有良好之定向性。另外，呈 (對掌性）層列C相時，以分別在比該（對掌性）層列C相溫 度範圍更高的溫度範圍呈現層列A相，在比該層列A相溫 度範圍更高的溫度範圍呈現層列相之液晶組成物爲佳，有 可得良好定向性之傾向。 本發明液晶組成物可又含有通式（ΠΙ )所示液晶性（甲基） 丙烯酸酯： CH ‘ C-CO 0· X1 κ>— •Yd Y4
ZJ 式中X1表示氫原子或甲基，r表示0或1之整數，6節環 Κ，L，Μ分別單獨表示選自如下組群之環構造。 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074 A7 B7 五、發明說明（7〇) -<〇^~ (F)p
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 p表示1〜4之整數，Y'和f分別單獨表示選自-CH2CH2-， .-CH2C(CH3)H-，-C(CH3)HCH卜，-CH20-，-OCHh，-CF2〇-, -0CF2_ ， -COO- > -0C0- , -C三 C_，_CH=CH_ ， -CF=CF_， -(CH2)4-，-CH2CH2CH2O. > -OCH2CH2CH2. > -CH=CH-CH2CH2-，-CH2CH2-CH=CH-組群之結合鏈，Y4表示單鍵，-0-， -C00-或-0C〇-，Z)表示氫原子，鹵素原子，氰基，ChCw 烷基或C2-C2。烯基。 本發明液晶組成物可含有之通式（m )所示液晶性（甲基） 丙烯酸酯化合物，以通式（IV)所示化合物 ch2 = c — COO X1 (式中X1表示氫原子或甲基，R1表示。烷基），或通式 (V)所示化合物爲佳 .CH2 = C~COO -<S>- C = C-h^-r1I, X1 (式中X1表示氫原子或甲基，R1表示Ci-Cl。烷基）。通式 (IV )所示化合物或通式（V )所示化合物，可單獨使用， 亦可組合使用。組合使用時，以通式（IV )和通式（V )所示 -72- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝： · 丨線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） M7074 A7 _ B7___ 五、發明說明（71 ) 化合物濃度相等爲佳。可是本發明液晶組成物·中可用之化 合物，不限於此等化合物。 通式（瓜）所示化合物具體例，有式（a-l)〜式（a-25)所 示化合物。在舉例的式（a-Ι)〜式（a-25)所示化合物構造 式下方，列有相轉移溫度。式中環己烷環表示反型環己烷 環，數字表示相轉移溫度，分別以C表示結晶相，N向列 相，S層列相，I等方向性液相。 -----------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 . A7 • B7 五、發明說明（71 ch2=chc〇〇 -€K> C3H7 (a-1)
39〇C
C
N
31〇G
CH2=CHCOO-(( 69〇C (a-2)
C
CH2=CHCOO
C4H9 (a-3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裳
60〇C 91 〇C C—^ N —^ CH2=CHCOO-^Q^C 三 (a-4)
54〇C 65〇C CZZT N I~K · CH2=CHCO〇 C10H21 (a-5) -丨線-
53〇C 73〇C
Cr=l!： S TIT： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CH2=CHCOO OC8H17 (a-6) 65〇C 96〇C 98〇C czzr S N I~^ ch2=chcoo
103〇C 129〇C C—^ N ΓΞΞΤ I 74- (a-7) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 -------— B?· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（73) (a-8) 101〇C 140〇C >200〇Ccz=r s —r n z=r i CH2=CHC00 F (a-9) 99〇C 181〇C cz=r n ^z=r i CH2=CHC00
113〇C 155〇C czm N I
CH2=CHCOO 54〇C C； (a-1〇)
CH2=CHCOO-h(Q)-C=C-^Q)h-C4Hii (a-12) 49〇C Ο Ν
46〇C CH2=CHCO〇H^)-C=C-h^)--C3H7 (a-13)
66〇C c-
N
64〇C CH2=CHCOO-^^)~CH2CH：^~<^kC3H7 (a-14) 33〇C 41〇G cz— n i=zr -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074 A7 -BZ- 五、發明說明（74 ch2=chcoo C3H7 (a-15)
101〇C >200〇CN I ch2=chcoo (a-16) 63〇C 65〇Cs ^==r i CH2=CHC00--(^)~coc 18〇Ccz=r i (a-17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CH2=CHC00~<( )>—<c )>-C9Hi9 52〇C (a-18) c-
51〇C
Sa CH2=CHC00
C8H17 (a-19) 89〇C 93〇C 142〇C 181〇Cc sx：^=r sA 二=r n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C6H13 (a-20) CH2=CH000 F (a·21) 112〇C 236〇Ccz=r n zzr 1 -76- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（75 CH2=CHC0〇h(^>—<QkCOOC8Hi7 (a-22)
49〇C c; CH2=CHCOOh(^^(^)^COOC7Hi5 (8-23)
39〇C c-
N
29〇C CH2=CHCOOh(^>—<^h-COOC5Hii (a-24)
43〇C c: CH2=CHCOCH^)~^^)-COOC6H13 · (a-25) 43〇C 46〇C N 1 另外，本發明液晶組成物除通式（IE )所示（甲基）丙烯酸 酯化合物外，.還可含有其他單官能（甲基）丙烯酸酯化合 物。此等化合物有例如下列式U-26)〜U-.35)所示化合 物。可是在本發明液晶組成物中所用化合物不限於此。 又，在列舉的式（a-26)〜式（a-35)所示化合物構造式下 方，表示相轉移溫度。式中環己烷環表示反型環己烷環， 數字表示相轉移溫度，分別以C表示結晶栢，N向列相，Σ 層列相，I爲等方向性液相。 .77. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 587074 A7 B7 五、發明說明（76 CH2=CHCOCXiH2〇H2-<^)-〇CC>-^^KC5H!! (a-26) 在室溫爲等方向性液相 CH2=CHCOOCH2CH2~<^>-〇C〇~<^>~<^)-C3H7 (a-27) 68〇C >150°C C 二ί： N ：^ΙΤ 丨 (^2=。闩0000^2〇"2-^^)-〇。〇-<^>~<^)-〇〇5[^ i (a-28) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
159°C
C · CH2=CHCOOCH2CH2H^)-〇CQ^^^^)~〇C8H17(a-29)
135〇C
I CH2=CHCOC)CH2CH2^^>~〇C〇H^^C6Hi3 (a-30)
53〇C czzr i CH2=CHCOOCH2CH2»^)~OCO^^)~C7H i Ρ·31)
54〇C c -78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 B7 五、發明說明（ ΊΊ CH2-CHCOOCH2CH2H^)^〇C〇^^>-〇C8H17 (a-32)
41〇C C I
F CH2=CHCOOCH2〇H；r(^^H〇C〇-H(^^-〇C8Hi7 (a-33)
71〇C
C
F CH2=CHCOOCH2〇H2^^)-〇CO~OC10H21 (a-34)
74°C C·
CH2=CHCOOCH2CH
^O^ocoAV_0 69°C (a-35) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
.I .線· 本發明液晶組成物除上列化合物外，還可含有在側鏈具 有液晶性環骨架之（甲基）丙烯酸酯化合物。此等化合物有 例如下列式（a-36)〜式U.-45)所示化合物。式中環己烷環 表示反型環己烷環，數字表示相轉移溫度，分別以C表示 結晶相，N向列相，S層列相，I爲等方向性液相。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（78 C5H11 CH2=CHCOO-CH2CHCH2-〇(CH2)e〇-CH2CHCH2-〇C〇CH=CH2關：？. 一
SA CH2= CHCOO— CH2CHCH2 - 〇(CH2)6〇— CH2CHCH2 - 0C0CH= CH2 (a-37) C5H1 C5H11
, 90〇C、135〇C 140〇C Sx^zzr SAZ=r N I CH2=CHCOO —CH2CHCH2—〇(CH2)6〇~CH2〇HCH2—0C0CH=CH2 (a-38) I I 0 OH C3H7- y-v mr\
=〇在室溫爲等方向性液相 ---I I---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
I CH2=CHCOO~CH2CHCH2-〇(CH2)6〇-CH2CHCH2-〇COCH=CH2 (a·39) ό ο c3h
C=〇 o=c-在室溫爲等方向性液；(C -C3H7 -線 經濟邹智慧財產局員X.消費合作fi印製 OH o 〇Η
CH2=CHC00 - CH2CHCH2OCH2CHCH2OCH2CHCH 卜 OCOCH=CH2 (“〇) C5H1 門 r
CH2=GHCOO~CH2CHCH2〇CH2CHCH2〇CH2CHCH^OCOCH=CH2 ㈣) OH o OH 在室溫爲等方向性液相 -80- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（79 CH2 = CH2 = CH2:
CHa 在室溫爲等方向性液相 00 000000 000 ' ( 96〇C 1〇2〇Csx；=r n z=r i 功000-^OhO^000'〇〇〇 _ 57〇C 93〇C 1〇1°Csx:=r sc二r n z=r i F =CH2 (a-42) =CH2 (a-43) =〇b (a-44) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=CHC00 - (CH2)3〇—(^)~<^"〇(CH2)3 一0C〇CH=CH2 (以5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
54〇C C； 本發明液晶組成物除上列化合物外，還可含有其他液晶 性（甲基）丙烯酸酯化合物。此等化合物有例如下列式（a-4 6 )〜（a - 61 )所示化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） CH2=CC〇0(CH2)s<
0(CH2)t〇C〇C=CH2 (a-40) X7 CN (a-47) 587074 A7 B7 五、發明說明（8〇) CH2= CCOO (CH2) CH?= CCOO(CH2)s〇-^^—<^)-CN (a-48) CH2= CC〇0(CH2)s〇-(^^- COO-^^~<^)k-CN (a-49) CH^CCOO(CH2)s〇-^^H^)~CO〇H^)--CN (a-50) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
0(CH2)i〇〇〇C= CH2 (a-51) X7 〇(CH2)t〇〇〇〇=CH2 (a-52) OCO-^^-0(CH2)t〇C〇〇= CH2 (a-53) 訂： .線· CH2= CCOO(CH2)s〇-^^—〇CO-^^~ 0(CH2)t〇C〇C>=CH2 (a-54) CHz= f COO(CH2)s〇-^^~^^)- OQQ^^y 0(CH2)t〇COC>=CH2 (a-55) χ7
F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2= CCOO(CH2)s~^^—COCM^^- (CH2)t〇CO(> CH2 (a-56) χ6 χ7 r r CH2= CC〇〇(CH2)s--^^—OOCh^^^ (CH2)t〇C〇9= CH2 (a-57)
x6 F CH2=CCOO(CH2) (CH2)t〇C〇(>CH2 (a-58) Χ® X?
F F CH2= CCOO(CH2)s-^>~^)-^y- (CK2)t〇COC= CH2 (a-59) -82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587〇74 A7 B7 五、 發明說明（ CH2=CCOO(CH2)e〇-<^)~<^>-〇CO-<J^) (a-60) X7 0(CH2)t〇COC=CH2 ch2=cco〇(ch2)s〇~~1 (a-61)
-OCO
0(CH2)t〇COC=CH2 X7 X7 〇(CH2)t〇COC=CH2 in!-----------------裝-I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中X6和X7分別單獨表示氫原子或甲基，s和t分別單獨 表示2〜1 8之整數。 另外，本發明液晶組成物可視用途添加不具有聚合性官 能基之液晶化合物。可是從確保使用液晶組成物所製成高 分子耐熱性的觀點言，其添加量以80重量％以下爲佳，30 重量％以下更好，而以1 0重量％以下尤佳' . 又，本發明液晶組成物係具有聚合性官能基的化合物， 可添加未呈液晶性之化合物。此等化合物通常只要在此技 術領域認定高分子形成性單體或高分子形成性寡聚物即可 用，無特別限制。 本發明液晶組成物之目的，是在液晶性的溫度領域照射 活性能射線，將組成物中的聚合性化合物加以聚合。因 此，在活性能射線照射步驟中，爲避免引發不需要的熱聚 合，而製造均等性優良之高分子，本發明液晶組成物以在 室溫（典型上爲25°C )或室溫附近呈液晶性爲佳。例如在（對 掌性）層列C相中，對本發明液晶組成物照射活性能射線， -83- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -Jit · 587074 A7 B7_, _ 五、發明說明（82) 將組成物中的聚合性化合物加以聚合時，以在室溫或室溫 附近呈現（對掌性）層列C相爲佳。 本發明液晶組成物之目的在於製得內部具有液晶性骨架 螺旋構造之高分子，可添加對掌性（旋光性）化合物。爲此 等目的使用之化合物本身不必呈液晶性，具有或不具有聚 合性官能基均可。又，對掌性化合物之螺旋方向，可視聚 合物之使用用途而適當選擇。 此等對掌性化合物包含例如，具有膽固醇基做爲對掌性 基之壬酸膽固醇，硬脂酸膽固醇；具有2-甲基丁基爲對掌 性基之英國BDH公司製品CB-15，C-15，德國默克公司製 品S- 1 082，吉索公司製品CM-19，CM-20，CM ;具有1-甲 基庚基爲對掌性基之默克公司製品S-811，吉索公司製品 CM21 ， CM-22 等。 添加對掌性化合物時較佳添加量，視液晶組成物用途而 定，惟以聚合物中的螺旋節距（P)除聚合所得聚合物厚度 (d)之値，在0.1〜1〇〇範圍爲佳，而以0.1〜20範圍更 好。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·線 又，本發明液晶組成物之目的在於改善聚合反應性，可 添加熱聚合引發劑、光聚合引發劑等聚合引發劑。 熱聚合引發劑有例如過氧化苯甲醯，雙偶氮丁腈等。光 聚合引發劑有例如苯甲酸醚類，二苯基酮類，苯乙酮類， 苄基縮醛類等。添加熱聚合引發劑或光聚合引發劑時之添 力口量，以液晶組成物之10重量％以下爲佳，5重量％以下更 好，而以0 · 5〜1 . 5重量％範圍尤佳。 "84- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 B7_^_ 五、發明說明（83) 另外，本發明液晶組成物爲改善保存安定性·，可添加安 定劑。所用安定劑有例如氫醌，氫醌單烷基醚類，三級丁 基兒茶酚類，五倍子酚類，硫酚類，硝基化合物類，冷-萘胺類，/3 -萘酚類。使用安定劑時之添加量，以液晶組 成物之1重量％以下爲佳，而以0.5重量％以下更好。 如上所述，本發明液晶組成物在通式（I )所示液晶性 (甲基）丙烯酸酯以外，可添加具有聚合性官能基之液晶化 合物、不具有聚合性官能基之液晶化合物、不呈液晶性之 聚合性化合物、聚合引發劑、安定劑，加以適當組合，惟 必須調節各成份添加量，至少使所得液晶組成物不失液晶 性。 本發明液晶組成物利用在偏光膜或定向膜之原料，或印 刷油墨和塗料、保護膜等用途時，可視其目的添加金屬、 金屬複合物、顏料、色素、螢光材料、磷光材料、界面活 性劑、勻化劑、搖變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收 劑、紅外吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金 屬氧化物等。 本發明含液晶化合物之液晶組成物，經聚合而成聚合 物’可應用在利用相位差板、偏光板、偏光三稜鏡、導波途 徑、壓電元件、非線性光學元件、各種濾光器、膽固醇液 晶相等選擇反射之液晶顏料，液晶-樹脂複合顯示器、立 體液晶顯示器、高分子安定化液晶（強介電性液晶、反強 介電性液晶）顯不器、光纖等被覆劑等各種用途。其中以 本發明液晶組成物在定向狀態，所聚合的聚合物在物理 "85- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
587074 A7 B7 五、發明說明（84 ) 性質方面具有異方向性者爲有用。此等聚合物製法是，例 如把本發明聚合性液晶組成物承載於布等表面經揉擦處理· 過的基板，形成有薄膜的基板用布等揉擦處理過的基板， 或具有Si〇2斜方蒸發沉積的之定向膜之基板，夾持於基 板間後，將聚合性化合物加以聚合而得。 聚合性液晶組成物承載於基板上之方法，有例如旋塗 法、模塗法、擠壓塗法、輥塗法、線桿塗法、凹版塗法、 噴塗法、浸塗法、印刷法等。另外在塗佈時，可在聚合性 液晶組成物添加有機溶劑。爲此目的使用之有機溶劑，有 例如乙酸乙酯，四氫呋喃，己烷，甲醇，乙醇，二甲基甲 醯胺，二氯甲烷，異丙醇，丙酮，甲基乙棊酮，乙腈，溶 纖劑類等。此等有機溶劑可單獨使用，亦可二類以上組合 使用，可考慮其蒸氣壓和聚合性液晶組成物之溶解性，加 以適當選擇。而有機溶劑添加量以佔塗佈材料之90重量％ 以下爲佳，超過90重量％時，所得膜的厚度有變薄的傾 向，故不佳。 所添加有機溶劑之揮發方法，可用自然乾燥、加熱乾 燥，減壓乾燥，減壓加熱乾燥。爲改善聚合性液晶材料之 塗佈性’以在基材上設聚醯亞胺薄膜等中間層之方法，於 聚合性液晶材料添加勻化劑之方法爲有效。尤其是在基板 上設置聚醯亞胺薄膜等中間層之方法，在聚合性液晶材料 聚合所得高分子與基板之密接貼合性不良，亦可有效作爲 改善密接貼合性之手段。 在基板間夾持聚合性液晶材料之方法，有利用毛細管現 -86- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁》 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 五、發明說明（ 象之注入法。將基板間形成的空間減壓，然後.，注入聚合 性液晶材料之手段，亦屬有效。 揉擦處理或Si02斜方蒸發沉積以外之定向處理方法， 有利用液晶材料的流動定向之方向，利用電場或磁場之方 法。此等定向手段可單獨使用，亦可二種以上方法組合。 再者，取代揉擦的定向處理方法，可用光定向法。此法 係例如對聚桂皮酸乙烯酯等分子內具有光二聚反應的官能 基之有機薄膜，具有藉光異構化的官能基之有機薄膜，或聚 醯亞胺薄膜等有機薄膜，照射偏光過的光，更好是偏光過的 紫外線，形成定向膜。於此光定向法適用光罩時，容易達成 定向圖型化，故亦可精密控制高分子內部之分子定向。 基板形狀成除平板外，亦可具有曲面。構成基板的材 料，不拘有機材料或無機材料。做爲基板材料之有機材 料，有例如聚對苯二甲酸二乙酯，聚碳酸酯.，聚醯亞胺， 聚醯胺，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚四 氟乙烯，聚氯三氟乙烯，聚芳基化物，聚碾，三乙醯基纖 維素，纖維素，聚醚醚酮等，而無機材料有例如矽、玻璃 ，方解石等。 若用布等揉擦此等基板得不到適當定向性時，可按已知 方法在基板表面形成聚醯亞胺薄膜或聚乙烯醇薄膜等有機 薄膜，對此用布揉擦。又，通常扭曲向列（TN)元件或超扭 曲向列（STN)元件所用賦予預傾角的聚醯亞胺薄膜，可以 更爲精密控高分子內部之分子定向構造，故更好。 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------.il 裝·II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 五、發明説明（86) 利用電場控制定向狀態時，使用具有電極層的基板。此 …時’以在電極上形成前述聚醯亞胺薄膜等之有機薄膜爲 佳。
液晶組成物的定向狀態，有液晶技術領域內一般已知的 各種定向狀態，例如水平定向，接近水平定向，垂直定向 ，接近垂直定向，混合定向.，扭曲向列定向，超扭曲向列 定向狀態。此等定向亦可組合，或視場合改變定向狀態 予以圖型化。 , 接近水平定向和接近垂直定向，二者均指基板面與液晶 分子長軸形成角度在0度或90度以外之狀態。基板面與 液晶分子長軸形成角度，可依所得聚合物的甩途，功能而 選擇，基板面與液晶分子長軸形成角度設定在1 〇〜8 〇 度，更好是20〜70度範圍時，所得聚合物可用做廣爲改 善液晶顯示器視角之光學構件。
又，即使液晶組成物的定向狀態爲混合定向時，所得聚 合物亦可用做廣爲改善液晶顯示器視角之光學構件。基板 面與液晶分子長軸形成角度設定在30〜60度，更好是40 〜50度，最好是45度時，所得聚合物可賦有效率良好之 偏光分離能力。此等聚合物可用於偏光分離元件或光學上 的低通濾光器。 又，液晶組成物之定向狀態爲混合定向時，所得聚合物 亦可用做偏光光學元件或光學上的低通濾光器。 另方面，以扭曲向列定向，超扭曲向列定向，膽固醇定 -88 - 587074 A7 B7 五、發明說明（87 ) 向爲代表具有螺旋構造之定向構造亦可用。螺旋角度設定 60〜270度時，所得聚合物可用於液晶顯示元件之光學補 償用途。另外，調節螺旋節距，設定成選擇性反射特定i .長領域時，所得聚合物可用做陷波濾波器或反射型濾色 器。 選擇性反射波長領域設定在紅外線領域時，所得聚合物 可用做熱線截止濾波器。另外，水平定向，垂直定向狀態 時，所得聚合物與塑膠經延伸處理者相較，其優點是折射 率異方向性大，顯示同樣折射率異方向性者，可設計成薄 型。在液晶晶胞內部，可裝入光學補償板。反射型液晶顯 示元件用於光學補償時，此爲重要特性，特別是做爲1/4 波長板，極爲有用。 本發明液晶組成物之聚合方法，在迅速聚合方面，以照 射紫外線或電子射線等活性能射線加以聚合之方法爲佳。 使用紫外線時，可用偏光光源，亦可用非偏光光源。另 外’將液晶組成物夾二張基板間進行聚合時，至少在照射 面的基板’必須對活性能射線具有適當透明性。而只對光 照射時使用光罩的特定部位加以聚合後，藉改變電場，磁 場或溫度等條件，改變未聚合部份之定向狀態，可再使用 照射活性能射線加以聚合的手段。照射時之溫度，以本發 明液晶組成物保持液晶狀態之溫度範圍爲佳。尤其是利用 • 光聚合製造高分子時，爲避免引起不需要的熱聚合，宜盡 量在接近室溫的溫度，與型上爲251之溫度聚合。活性能 射線強度以O.lmW/cm2〜2W/cm2範圍爲佳。強度未達 -89- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1---------裝—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1S· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 五、發明説明（88) 、..一 . O.lmW/cm2時，完成光聚合必須很長時間，生產力有惡化 傾向。強度超過2W/cm2時，聚合性液晶組成物有劣化傾 向，也不好。 本發明聚合性液晶組成物照射活性光線後，所得聚合物 的初期特性變化減輕，爲圖呈現安定特性，可實施熱處 理。熱處理溫度在50〜250°C範圍，熱處理時間以30秒〜 12小時範圍爲佳。 如此方法製成的本發明聚合性液晶組成物所製得聚合 物’可從基板剝離用做單體，亦可不從基板剝離即原狀使. 用。由本發明聚合性液晶組成物製成之聚合物，可以二層 以上積層使用，亦可與其他基板貼合使用。 實施例 茲藉用實施例詳述本發明如下。惟本發明不限於此等實 施例。在以下賓施例中的濁度測量，係按補償法（]IS K 7316)進行。 實施例1合成液晶件丙烯酸酯化合物（Π 4,4、雙酚100.0克，6-氯-1-己醇73.0克，氫氧化鈉 2.0克，碘化鉀21 .0克，乙醇400毫升，和水400毫升組 成的混合物，於攪拌中，在8(TC加熱5小時。所得反應液 冷卻到室溫後，加稀鹽酸到反應液水層呈弱酸性。析出結 晶使用玻璃過濾器濾取後，晶體用水1 500毫升洗，得粗 生成物700克。此粗生成物由甲醇700毫升再結畢，再由 甲醇300毫升再結晶，重複操作二次，得純化物。所得化合 物溶於300毫升四氫呋喃後，濾除不溶物，減壓餾除四氫呋 -90- 587074 A7 B7 五、發明說明（ 89 喃，得式（S-1)所示化合物40.6克。 HO(CH2)6〇
OH 4-羥基苯甲酸138.1克，6-氯-卜己醇136.1克，氫氧 化鈉84.0克，碘化鉀25.0克，乙醇400毫升，和水400 毫升組成之混合物，於攪拌中，在80°C加熱32小時。所 得反應液冷卻至室溫後，於反應液加飽和食鹽水1⑼〇毫 升，加稀鹽酸到反應液水層呈弱酸性爲止。於此反應溶液 加乙酸乙酯1000毫升，進行反應生成物萃取。有機層經 水洗後，減壓餾除萃取溶劑，風乾而得式（s-2)所示化合 物223.9克。 HO(CH2)6〇
COOH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :·裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（s-2)所示化合物110.0克，丙烯酸133.1克，對甲 苯磺酸27.0克，氫醌6.0克，甲苯420毫升，正己烷180 毫升，和四氫呋喃260毫升組成的混合物，經加熱攪拌， 把水餾除中回流6小時。反應液冷卻到室溫後，於反應液 加飽和食鹽水1000毫升和乙酸乙酯800毫升，進行反應 .生成物萃取，有機層經水洗後，減壓餾除有機溶劑，得粗 生成物231.4克。其次，此.粗生成物由正己烷400毫升和甲苯 Ί 00龛升之混合物再結晶，重複操作二次，得式（s - 3 )所示 化合物111 .8克。
CH2= CHCOO(CH2)6〇~^P^^y^ C〇〇H -91 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -線 587074 A7 B7 五、發明說明（） ^-NMR (3 0 0MHz% CDC13)； ό = 1 · 4 2 〜1 · 8 7 (m、8 Η)、4 · 1 4 ( t ' 2 Η)、 4· 3 8 (t、2H)、5· 8 4 (d、1H)、6· 1 1 (d、1 Η)、 6· 4 3 (d、1 Η)、6· 9 4 (d、2H)、8· Ο 6 (d、2H). 式（s -1 ).所示化合物2 · 0克，式（s - 3 )所示化合物4 . 5 克，4 - 一甲基胺基tt卩定1.9克，1-乙基- 3- (3 -二甲基胺丙 基）碳化二亞胺鹽酸鹽3.0克，和四氫呋喃50毫升組成的 混合物，在室溫攪拌16小時。攪拌完成後，以過濾器除 去沉澱物後，加飽和食鹽水100毫升。水層用稀鹽水溶液 中和後，加乙酸乙酯200毫升，進行反應生成物萃取，有 •機層經水洗後，減壓餾除有機溶劑，得P生成物7.0.克〃 所得粗生成物以矽凝膠管柱層析法精製，使用乙酸乙酯和 甲苯混合溶劑（乙酸乙酯：甲苯容量比=1:4，Rf = 0.68)爲展 現溶劑，再由15毫升甲醇再結晶精製，得式（s-4)所示液 晶性丙烯酸酯化合物。 CH2=CHCOO(CH2)6〇—COO(CH2)6〇—~0(CH2)6〇C〇tH = CH2 式（s-4)所示液晶性丙烯酸酯化合物之相轉移溫度，結 ，晶相-層列X相（詳細相構造未定）轉移溫度爲65t，層列 X相-層列A相轉移溫度爲55°C，層列A相-向列相轉移溫 度爲93°C，向列相-等方向性液相轉移溫度爲100°C，式 (s-4)化合物在93〜100°C顯示向列相。 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^T°J· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 -9+- A7 B7 五、發明說明（） 4一NMR (3 0 0MHz、CDC13); δ = 1 · 4 4〜1 · 8 6 (m、2 4H) ' 3· 9 7〜4 · 0 7 (m、6 Η)、 4. 1 5 〜4· 2 1 (m、4H)、4 · 3 0 (t、J = 6 Η z、2 Η)、5 · 7 8〜5· 8 4 (m、2Η)、6· Ο 7 〜6· 1 7 (m、2Η)、6· 3 6 〜6· 4 4 (m、2Η)、6· 8 7 〜8· 1 7 (m、1 6Η) 另方面，構造與式（s-4)化合物類似的特表平6-507987 號實施例4記載式（4.1)所示化合物： CWr 0C0-CH=CHr in--!1·裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH〇=CH-C00· 其相轉移溫度爲，結晶相-層列A相轉移溫度在87°C，層 列A相-向列相轉移溫度在145°C，向列相-等方向性液相 轉移溫度在170t，式（4.1)化合物在145〜17(TC呈向列 相。 實施例1所得式（s-4)之化合物，與已知式（4.1)化合物 比較，可知儘管一分子中環數增加1個，呈向列相的溫度 降低50°C以上，但此項效果係在式（4.1)化合物之聯苯 基，與結合於此聯苯基的丙醯氧基伸烷氧塞之間，引進苯 基羰氧基伸烷氧基之故。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2合成液晶性丙烯酸酯化合物（21 4-羥基苯甲酸甲酯80.0克，3-溴-1-丙醇80.4克，碳 酸鉀80.0克，和二甲基甲醯胺320毫升組成的混合物， 於攪拌中，在80°C加熱回流6小時。所得反應液冷卻至室 溫後，於反應液加飽和食鹽水800毫升，加稀鹽酸到反應 液水層呈弱酸性爲止。於此反應溶液加乙酸乙酯1 000毫 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 五、發明説明（92) 升，進行反應生成物萃取。減壓餾除有機溶劑，得式（S-8) 所示粗生成物11 2 . ό克。 H〇(CH2)3〇-<^)~ COOCH3 式（s-8)所示粗生成物112.6克，氫氧化鈉21.0克，甲. 醇
100毫升，和水100毫升組成之混合物，攪拌中加熱回流 3小時。反應液冷卻到室溫後，於反應液加鹽酸中和。其 次，於反應液加飽和食鹽水1000毫升，再加四氫呋喃 1000毫升，進行反應生成物萃取。減壓餾除有機溶劑V得 粗生成物242. 1克。其次，粗生成物由甲苯200毫升再結 晶，再由甲苯400毫升再結晶，又由甲苯200毫升和四氫. 呋喃100毫升之混合溶劑再結晶，得式（s-9)所示化合物 92.0 克。
HO(CH2)6〇-<^)- COOH
式（s-9)所示化合物92.0克，丙烯酸135.0克，對甲苯 磺酸15.0克，氫醌3.0克，甲苯420毫升，和正己烷420 毫升組成的混合物，經加熱攪拌，生成的水以丹及夏克 (D e a n a n d S t a r k )水分離器I留除，同時回流5小時。反應 液冷卻到室溫後，於反應液加飽和食鹽水1000毫升，將 反應液洗淨。於有機層加乙酸乙酯800毫升後，用飽和碳 酸氫鈉水溶液300毫升洗有機層二次。有機層再甩水1000 毫升三次後，減壓餾除有機溶劑，得粗生成物121 .7克。 .粗生成物由甲苯70毫升和正己烷200毫升之混合溶劑再結 -94 - 587074 Α7 Β7 五、發明說明（ 晶，得式（s-10)所示化合物39.9克 CH^=CHCOO(GH2)3〇 翁
COOH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（s -1)所示化合物3.0克，式（s -10)所示化合物5.8 克，4-二甲基胺基吡啶0.6克，1-乙基-3-( 3-二甲基胺丙 基）碳化二亞胺鹽酸鹽4.5克，和四氫咲喃100毫升組成 的混合物，於攪拌中加熱升溫到50°C。升溫到50°C後， 立即停止加熱，繼續攪拌中，自然冷卻到室溫。然後，在 室溫攪拌6小時。於反應液加稀鹽酸水溶液至水層呈弱酸 性後，再加飽和食鹽水200毫升和乙酸乙酯300毫升，進 行反應生成物的萃取。有機層經水洗後，減壓餾去有機溶 劑，得粗生成物12.2克。所得粗生成物用矽凝膠管柱層 析法精製，以甲苯和乙酸乙酯之混合溶劑（乙酸乙酯：甲苯 之容量比=1:4，Rf = 0.52)爲展現溶劑，再由甲醇40毫升 再結晶而精製，得式（s-11)所示液晶性丙烯酸酯化合物 3.0.克。 CH2=CHCOO(CH2)3〇—(^^~COO(CH2)6〇H^)—0(CH2)3〇C〇CH = CH2 式（S - 1 1 )所示液晶性丙烯酸酯化合物的相轉移溫度爲， 結晶相-層列X相（詳細相構造未定）轉移溫度在82°C，層 列X相-層列A相轉移溫度在841，蝶狀A相-向列相轉移 溫度在86°C，向列相-等方向性液相轉移溫度在105°C。 -95- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 587074 A7 B7 五 、發明說明（ 94 Η - NMR (3 0 0MHz、CDC1:,); (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) δ = 1· 55 〜2· 35 (m、12Η)、4. 01 (t、J = 6Hz、2H)、 4. 1 0 (t、J 二6Hz、2H)、4· 1 6 (t、J = 6 Η z、2 Η)、4 · 31 (t、J = 7Hz、2H)、4· 3 8 (t、J = 6Hz、4H)、5· 8 4 (d d’、J == 1 OH z、2H)、6· 0 7 〜6. 1 8 (m、2 H)、6 ·，4 1 (d d、J = 1 7Hz、，2H)、6· 8 7 〜8. 1 7 (m、1 6H) 亶施例3合成液晶性丙烯酸酯化合物（3 ) 4-溴酸1〇75.0克，6-氯-1-己醇1017.8克，碳酸鉀 1029.7克，碘化鉀130克^二甲基甲醯胺4300毫升，組 成的混合物於攪拌中，在80°C加熱20小時。所得反應液 冷卻至室溫後，加稀鹽酸到反應液水層呈弱酸性爲止，加 乙酸乙酯1000毫升，進行萃取。有機層經水洗後，減壓， 餾除有機溶劑，再經真空乾燥，得式（s _丨2 )所示.粗生成物‘ 1962.0 克。 線 HO(CH2)6〇^Q)-Br (s-12) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（s-12)化合物1962.0克，對甲苯磺酸吡啶鹽180.4 克，二氯甲烷9800毫升/組成的混合物，在混合物溫度 不超過30°C的情況下，滴加3，4-二氫吡喃1207.8克。滴 加完成後，攪拌3小時。反應結束後，反應液以飽和食鹽 水3000毫升洗3次後，減壓餾除有;機溶劑，再經真空乾 燥，得式（s-13)所示粗生成物2977.2克。 0(CH2)6〇~~^：3y~*^r (s -13) .96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 587074 .五、發明説明（95 ) 於4-溴-2-氟酚1 63 5.0克，對甲苯磺酸吡啶鹽215. 1 克’二氯甲烷82〇〇毫升組成的混合物，在混合物溫度不 超過3 0°C的情況下，滴加3 , 4 -二氫吡喃1 440.0克。滴加 完成後，攪拌3小時。反應結束後，反應液以飽和食鹽水 3000毫升洗三次後，減壓餾除有機溶劑，再經真空乾燥， 得式（s-14)所示粗生成物23 20.0克。
於鎂225.4克，滴加溶於8000毫升四氫呋喃的（s-14) 粗生成物2320.0克，保持內溫40〜50°C。滴加完成後， 在室溫攪拌1小時，濾除反應液中殘留之鎂片.，得（s -1 5 ) 化合物之四氫呋喃溶液。
其次’由（S-Π)粗生成物2977._2克，肆（三苯胺）鈀（〇） 75.2克，四氫呋喃8000毫升組成的混合物，在45°C加熱 攪拌。於此反應液，以保持內溫40〜50°C的速度，滴加 (s-15)化合物的四氫呋喃溶液。滴加完成後3小時，保持 反應’液內溫40〜50°C的情況下加熱攪拌。反應結束後，冷 卻到室溫，加稀鹽酸中和。於此反_應液加乙酸乙酯10000 毫升萃取。有機層以飽和食鹽水3000毫升洗三次後，減 壓餾除'有機溶劑，再經真空乾燥，得（s-16)粗生成物3120.0 -97- 587074 五、發明説明（96) 克。 〇、〇(_6〇~<〇η^〇 s_i6) fO · 由（s-16)粗生成物3120.0克，四氫呋喃7000毫升，和 1 5 00毫升鹽酸水溶液組成之混合物，加熱回流3小時〃反 應結束後，冷卻到室溫，加乙酸乙酯10000毫升萃取。有_ 機層以飽和食鹽水3000毫升洗三次後，將有機溶劑減 壓，再經真空乾燥，得（s-17)粗生成物1870.0克。用熱 甲苯600.0毫升洗淨，得（s-17)化合物800克。 HO(CH2)6〇H〇>-<P)-〇H (S-17)
F 由（s-17)化合物2.0克，實施例1合成之（s-3)化合物 4.2克，4-二甲基胺基吡啶0.2克，1-乙基-3-(3-二甲基 胺丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽2.8克，四氫呋喃50毫升組成 的混合物，在室溫攪拌1 6小時。攪拌結束後，以過濾器 除去沉澱物，加飽和食鹽水100毫升。水層以稀鹽酸水溶 液中和後，加乙酸乙酯200毫升進行萃取·。有機層經水洗 後，減壓餾除有機溶劑，得粗生成物6 · 0克。所得粗生成 物經乙酸乙酯和甲苯組成的混合溶劑（乙酸乙酯：甲苯容量 •比=1 : 10，Rf = 0.33)爲展現溶劑之矽凝膠管柱層析，使用 己烷30毫升和乙酸乙酯10毫升組成的混合溶劑再結晶， 使用乙醇30毫升和乙酸乙酯10.毫升組成的混合溶劑再結 晶，精製而得（s-18)所示液晶性丙烯酸酯化合物1.7克。 •-98 - 587074 A7 B7 五、發明說明（ CH2=CHCOO(CH2)6〇--<^)-COO(CH2)6〇-^)—(^>-〇CCU^^O(CH2)6〇C〇CH=CH2 (s-18) 式（s-19)液晶性丙烯酸酯化合物之相轉移溫度，層列A相 :向列相爲37°C，向列相-等方向性液相爲86°C。 實施例4合成液晶件丙燃酸酯化合物（4 ) 由（s-17)化合物2.0克，實施例3合成之（s-10)化合物 3.6克，4-二甲基胺基吡啶0.2克，1-乙基-3-(3-二甲基 胺丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽2.8克，四氫呋喃50毫升組成 的混合物，在室溫攪拌16小時$攪拌結束後，以過濾器 除去沉澱物後，加飽和食鹽水100毫升，水層用稀鹽酸水 , * 洗後，減壓_除有機溶劑，得粗生成物5 . 5克。所得粗生 成物經乙酸乙酯和甲苯組成的混合溶劑（乙酸乙酯：甲苯容 量比=1 :5，Rf=0.51)爲展現溶劑之矽凝膠管柱層析，使用 乙醇10毫升和乙酸乙酯5毫升組成的混合溶劑再結晶， 進行10次，得（s-19)液晶性丙烯酸酯化合物1.8克。 ·!!!,— i .裝·__ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3CH^co〇(ch2)6ChQh^occM〇>-〇(ch2)： 式（s-1 8)液晶性丙烯酸酯化合物之相轉移溫度，層列A相 -向列相爲66°c，向列相-等方向性液相爲86°C。 實施例5合成液晶性丙烯酸酯化合物（5 ) 由4-苄氧基酚50.0克，3-氯-1-丙醇28.3克，碳酸鉀 41.3克，碑化鉀5.0克，二甲基甲醯胺100毫升組成之混 合物，於攪拌中，在80°C加熱5小時，所得反應液冷卻到 室溫後，加稀鹽酸到反應液水層呈弱酸性爲止。加四氫呋 -99-
CH2=CHCOO(CH2)3C ：)3〇C〇CH=CH2 (s-19) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（98) 喃800毫升進行萃取。有機層經水洗後，減壓餾除有機 溶劑，再經真空乾燥，得式（s - 20 )粗生成物6.7.2克。使用 140毫升苯進行再結晶二次精製之，得（S-20)化合物 31 .9 克。 (^CH20>hQ)~〇(CH2)3〇H (s， 由（s-20)化合物31.9克，鈀碳觸媒6.0克，乙醇500 毫升組成之混合物，加於壓熱器內，在〇.3MPa氫氣氛圍 下攪拌3小時。反應結束後；過濾鈀碳，減壓餾除有機溶 劑，再經真空乾燥，得（s - 21)粗生成物27.7克。利用1 00 毫升熱甲苯洗淨精製之，得（s-21)化合物20.1克。H〇^^)-〇(CH2)3〇H (s 一 21) 由（s-21)化合物3.2克，實施例3所合成（s-10)化合物 10.0克，4-二甲基胺基吡啶0.5克，1-乙基-3-(3-二甲基 胺丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽7.7克，四氫呋喃120毫升組 成的混合物，在室溫攪拌16小時。攪拌結束後，以過濾 器濾除沉澱物，加飽和食鹽水200毫升。水層以稀鹽酸水 溶液中和後，加乙酸乙酯400毫升進行萃取。有機經水洗 後，減壓餾除有機溶劑，得粗生成物.1·3·. 1克。所得粗生成物 經乙酸乙酯和甲苯組成之混合溶劑（乙酸乙酯：甲苯容量比 = 1:5，Rf=〇. 36)爲展現溶劑之矽凝膠管柱層析，用乙醇10 毫升再結晶，得（s - 22 )液晶性丙烯酸酯化合物5 . 0克。 CH2=CHCOO(CH2)3〇-^)-COO-^^-0(CH2)3〇C〇-h(^)-〇(CH2)3〇C〇CH=CH2 (s-22) -100 - 本紙張尺度適用中國國家標单（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) έ· 訂·- •線· 587074 A7 _· _ B7 五、發明說明（"） (s - 22 )液晶性丙烯酸酯化合物呈向列相液晶相。 實施例6合成液晶性丙烯酸酯化合物（6 ) 於心溴氟搬48·0克和二氯甲烷MO毫升之溶、液， 加對甲苯磺酸吡啶鹽6 . 3克後，在冰浴下，由漏斗經約1 小時徐滴加二氫吡喃42 · 〇克和二氯甲烷75毫升之溶液。 滴完後保持反應溫度在室溫，攪拌約4小時。由氣體層析 確認反應，俟反應結束後，用飽和碳酸氫鈉水溶液250毫 升洗一次，以飽和食鹽水250毫升洗一次，有機層經無水 硫酸鎂脫水後，減壓餾除溶劑，得（S-1今所示化合物67.0 克。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
F
· 丨線· 6 = 1. 50 〜2· 0 8 (m、6Η)、3· 5 6〜3· 63 (m、1H) ' 3· 8 4〜3· 9 2 (m、1 Η)、5· 3 8〜5· 4 0 (m、1 Η) ' 7. 0 0〜7· 32(m, 3Η)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述合成所得（s-14)化合物34.4克，三甲基甲矽烷基 乙炔14.7克，二甲基甲醯胺120毫升，和三乙胺45毫升 之溶液，加肆三苯胺鈀1.73克和碘化銅0.57克，於攪拌 中，在80°C加熱8小時，利用薄層層析（己烷：二氯甲烷 = 2·· 1)確認反應，在反應結束後，用乙酸乙酯300毫升把 反應液稀釋。以飽和氯化銨水溶液200毫升洗一次，飽和 食鹽水200毫升洗二次。有機層利用無水硫酸鎂脫水，減 -101- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（ 100 壓餾除溶劑後，生成物利用管柱層析（己烷：二氯甲烷=2 : 1 ) 精製，得（s-23)所示化合物32.8克。
F
(Me)3Si-CEC 善。心 (S-23) .將75%四正丁基氟化銨34.5克和二氯甲烷60毫升的溶 液，在冰浴下冷卻後，從滴液漏斗在約1小時內徐徐滴加 上述合成之式（s-23)所示化合物30.7克和二氯甲烷60毫 升之溶液。滴完後，保持反應溫度在室溫，攪拌約3小 時。利用薄層層析（甲苯）確認反應，在反應結束後，以飽 和食鹽水1 50毫升洗二次，有機層利用無水硫酸鎂脫水。 然後減壓餾除溶劑，粗生成物以管柱層析（甲苯）精製，得式 (S-24·)所示化合物22. 1克。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝：
丨 H —NMR (3 0 0MHz、CDC1:丨）； δ = 1· 50 〜2· 09 (m、6 H)、3 · 0 1 ( s、1 H)、3 · 6 0 〜3 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 5 (m、1 H)、3. 8 5〜3. 9 3 (m、1 H)、5· 4 6〜5· 4 8 (m、 1 H)、7· 1 0〜7. 3 5 (m、3H) 於上述合成所得（s-24)化合物22.5克，4-溴酚19.9 克’二甲基甲醯胺120毫升和三乙胺35毫升之溶液，加 肆三苯膦鈀1 .25克和碘化銅0.41克，於攪拌中，在90°C 加熱1小時。利用薄層層析（甲苯：乙酸乙酯= 10:1)確認反 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 五、發明說明（1Q1) 應「俟反應結束後，用乙酸乙酯200毫升把反應液稀釋。 用飽和氯化銨水溶液150毫升洗一次，飽和食鹽水15〇毫 升洗二次。有機層利用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑 後，粗生成物利用管柱層析（甲苯：乙酸乙酯=10:1)精製，而 得式（s-25)所示化合物17. 5克。
F
h〇-<〇Kcec-<^-〇-{D (S-25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，H — NMR (3 0 0MHz、CDC13); δ = 1. 60 〜2· 06(m、6Η)、3· 62 〜3· 66 (m、1Η)、3· 90 〜3· 98 (m、1 Η)、5 · 1 1 (s、1 Η)、5· 47 〜5· 49 (m、 1 Η)、6. 7 Ο〜7. 4 1 (m、7Η) 於上述合成所得（s - 25 )化合物1 4.4克，6 -溴化己烷 16 _7克和二甲基甲醯胺140毫升榕液，加碳酸鉀12.7 克，於攪拌中，在85°C加熱約4小時。利用薄層層析（甲 苯：乙酸乙酯=4:1)確認反應，俟反應結束後，用乙酸乙酯 200毫升把反應液稀釋。以飽和食鹽水1〇〇毫升洗三次， 有機層利用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑後，粗生成物利 用管柱層析（甲苯：乙酸乙酯=4:1)分離，減壓餾除溶劑 後，藉再結晶（氯仿：己烷=1:3)精製，得式（s-26)所示化 合物17.0克。 HO(CH2)6〇
.線·
F -103- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） (S-26) 587074 A7 --____B7______ 五、發明說明（102 ) 、、 白色結晶，熔點96.5〜97°C。 1 H —NMR (3 0 OMH z、CDC 1 ; δ=1·.3 2〜2· 1 2 (m、1 4Η)、3· 6.1 〜3. 6 9 (m、3Η)、 3· 8 8〜3. 9 9 (m、3H)、5· 4 6 〜5· 4 8 :(m、1H)、6, 8 4 〜7· 4 5 (m、7Η) 於上述合成所得（s-26)化合物7.6克和四氫呋喃70毫 升溶液，加10%鹽酸水溶液35毫升，於攪拌中，在室溫進 行約4小時反應。利用薄層層析（甲苯：乙酸乙醋=4 : 1)礙 認反應，於反應結束後，用乙酸乙酯200毫升把反應液稀 釋。以飽和食鹽水1 00毫升洗二次。有機層利用無水硫酸 鎂脫水，減壓餾除溶劑後，’賴生成物利用再結晶（氯仿）精 ' ... 製，得式（s-27.)所示化合物5.5克。
F (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) H〇(CH2)6 丨
C=C—OH (S-27) 白色結晶，熔點127. 0〜128.0°C。 丨 H — NMR (3 0 0MHz、CDCla); 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 δ = ι· 42 〜1· 83 (m、8H)、3· 00 (br· s、1H) 3· 56’ (t、2H)、4· 0 2 (t、2H)、6. 9 2 〜7 · 4 5 (m、7 H) -104 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 __ B7 五、發明說明（1G3) 於上述合成所得（s-27)化合物2·2克，（S-3)化合物4-(6 -丙烯氧基己氧基）苯甲酸5.9克，和四氫呋喃100毫 升之溶液.，加1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基）碳化二亞胺鹽 酸鹽3.85克和4-二甲基胺基吡啶2.45克，於攪拌中，在 室溫進行約3天的反應，利用薄層層析（甲苯：乙酸乙酯 = 4:1)確認反應，於反應結束後，使用乙酸乙酯200毫升 把反應液稀釋。以飽和食鹽水100毫升洗二次。有機層利 用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑後.，粗生成物利用管柱層 .析（甲苯··乙酸乙酯=4:1)精製，得式（s-28)所示液晶性丙 烯酸酯化合物4.5克。 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=CH-COO(CH2)6 -COO(CH2)6 丨
OOC H^>-〇(ch2)6〇〇c-ch=ch2 (S-28) . 丨線· 式（S-28)液晶性丙烯酸酯化合物升溫時的相轉移溫度，結 晶相-向列相爲50°C，向列相-等方向性液相爲87°C，降 溫時的相轉移溫度，等方向性液相-向列柑爲87°C，向列 相-結晶相在25°C以下。 iH-NMR (3 00MHz、CDC13); 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 δ = 1 · 4 4 〜1 · 8 3 (m、2 4 Η)、3 · 9 6 〜4 · 3 3 (m、1 2 Η)、 5· 8 Ο (m、2Η)、6· 1 3 (m、2 Η)、6 · .4 3· (m、2 Η)、6 · 8 5〜7. 4 6 (m、9Η)、8· 0 Ο (d、2 Η)、8 · 1 4 (d、2 Η) 另方面，式（s-2®..)化合物和具有類似構造的特開2000-281 628號之實施例4所載式（cuii)所示化合物 -105- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 ____B7 五、發明說明（1〇4)
其相轉移溫度爲，結晶相-層列C相轉移溫度在56°C，層 列C相-層列A相轉移溫度在661，層列A相-向列相轉移 溫度在123°C，向列相-等方向性液相轉移溫度在139°C， 式（cxv i i )所示化合物在1 23〜1 29°C呈向列相。 實施例6所得式（s - 2 8 )化合物，與已知式（c X v i i )化合 物比較之下，可知一分子中的環數儘管增加1個，呈向列 相的溫度降低5(TC以上，此效果係在式（cxvii)化合物苯 基，與結合於苯基的丙烯醯氧基伸烷氧基之間，引進苯基 羰氧基伸烷基之故。 實施例7合成液晶件丙烯酸酯化合物（7 ) 於上述合成所得（s - 26 )化合物5 . 0克，（s - 3 )化合物4 -(6-丙烯醯氧基己氧基）苯甲酸4.6克，和四氫呋喃150毫 升之溶液，加1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基）碳化二亞胺鹽 酸鹽3 . 0克和4 -二甲基胺基吡啶1 . 92克，於攪拌中，在 室溫進行約3天的反應，利用薄層層析（甲苯：乙酸乙酯 = 4:1)確認反應，於反應結束後，使用乙酸乙酯300毫升 把反應液稀釋。以飽和食鹽水1 50毫升洗二次。有機層利 用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑後，粗生成物利用管柱 層析（甲苯：乙酸乙酯=4:1)精製，得式（s-29)所示化合物 7.5 克。 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 訂· 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 587074 A7 B7 五、發明說明（105. Γch2=ch- c〇〇(ch2)6〇—^—。〇〇(〇闩2)6〇—·^—cec—^—〇一^ ^ (s' 於上述合成所得（S-29)化合物6.6克和四氫呋喃60毫 升溶液，加10%鹽酸水溶液35毫升，於攪拌中，在室溫進 行約4小時反應。利用薄層層析（甲苯：乙酸乙醋=4:1)確 認反應，於反應結束後，用乙酸乙酯200毫升把反應液稀 釋。以飽和食.鹽水100毫升洗二次。有機層利用無水硫酸 鎂脫水，減壓餾除溶劑後，粗生成物利用再結晶（乙醇）精 製，得式（s - 3 0)所示化合物5 · 0克。
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2=CH-COO(CH2)6〇~<^>-COO(CH2)6〇^^ ^V-C=C^i )V〇H (S-30) 式（s-30)化合物爲液晶性化合物，其相轉移溫度，做爲單 向變形的等方向性液相-向列相在78°C，向列相-結晶相在 74〇C 0 !H~NMR (3 0 0MHz, CDClJ ; δ = 1· 42 〜1· 81 (m、16Η)、3· 95 〜4· 33 (m、8Η)、 5· 8 1 (d、1H)、6· 1 2 (d d、1H)、6· 4 1 (d、1H)、6· 8 3〜7· 3 0 (m、7H)、7· 4 4 (d、2H)、7· 9 8 (d、2H) 於6-溴己醇45.0克和二氯甲烷250毫升的溶液，加對 甲苯磺酸吡啶鹽6.3克後，於冰浴下，從滴液漏斗經約1 小時徐徐滴加二氫吡喃42.0克和二氯甲烷75毫升之溶 液。滴完後，保持反應溫度在室溫，攪拌約4小時。利用 薄層層析確認反應，於反應結束後，用飽和碳酸氫鈉水溶 液250毫升洗一次，飽和食鹽水250毫升洗一次。有機層 -107， 訂. -丨線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074
A7 B7 五、發明說明（W6〉 利用無水硫酸鏡脫水後，減壓餾除溶劑，得式（S - 3 1 )所示 化合物6 5 . 5克。 •0 -0(CH2)6Br (S-31) 上述合成所得（s-31)化合物18.5克和乙醇1〇毫升癌 液，從液滴漏斗將4-羥基苯甲酸:10.4克，碘化鉀1 .75 克，乙醇30毫升和17%氫氧化鈉水溶液36.0克組成的混 合物，於攪拌中，在80°C滴加約20分鐘。滴完後，再於 反應溫度80°C反應7.5小時。利用薄層層析（甲苯：乙酸乙 酯=1;1)確認反應，於反應結束，所得反應液冷卻到室溫 後，使用1N鹽酸水溶液，加稀鹽酸到反應液水層呈弱酸 性。於此反應溶液加乙酸乙酯500毫升，進行反應生成物 萃取。有機層經水洗後，減壓餾去有機溶劑，再經風乾， 得式（s-32)所示化合物20.0克。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·.
〇(CH2)6 丨
COOH (S-32) ;線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •H — NMR (3 0 0MHz、CDC1,); δ = 1· 40 〜1· 8 7 (m、1 4 Η)、3 · 3 8 〜3 · 91 (m、4Η)、 4. 02 (t、2H)、4· 59 (m、1H)、6· 92 (d、2H)、8· Ο 6 (d、2H) 於上述合成所得（s-32)化合物6.8克，（s-20)化合物 7.1克，和四氫呋喃150毫升的溶液，加1-乙基- 3- (3 -二 甲基胺丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽4.1克，和4-二甲基胺基 吡啶2 . 6克，於攪拌中，在室溫進行反應2天。利用薄層 -108. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） a 齊 !才 587074 A7 ~____B7____ 五、發明說明（107 ) 層析（甲苯：乙酸乙酯=4:1)確認反應，於反應結束後，使 用乙酸乙酯300毫升把反應液稀釋。以飽和食鹽水150毫 升洗二次。有機層利用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑 後，粗生成物利用管柱層析（甲苯：乙酸乙酯=4:1)分離，得 式（s - 3 3 )所示化合物9 . 6克。
F CHpCH - COO(CH2)6〇-(^>-COO(CH2>6〇-H^y- 〇〇CH^)k· 0(CH2)6- 〇 〇 (S-33) 於上述合成所得（s-33)化合物9.6克和四氫呋喃80毫 升溶液，加10%鹽酸水溶液，於攪拌中，在室溫進行反應 4小時。利用薄層層析（甲苯：乙酸乙酯=4 : 1 )確認反應，於 反應結束後，使用乙酸乙酯200毫升把反應液稀釋。以飽 和食鹽水100毫升洗二次，有機層經無水硫酸鎂脫水，減 壓餾除溶劑。所得粗生成物利用管柱層析（甲苯：乙酸乙酯 = 4:1)分離後，經再結晶（乙醇）精製，得式U-34)所示化 合物7 . 8克。
F
CH2=CH-COO(CH2)6〇H^)-C〇〇(CH2)6〇H^)^C2C-(^>-〇〇C-<^>-〇(CH2)6〇H (S-34) 式（s-34)化合物係液晶性丙烯酸酯化合物，其相轉移溫度 爲，結晶相-向列相在45°C，向列相-等方向性液相在111 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- •線· 587074 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---- -B7___ 五、發明說明（⑽） !H-NMR (3 0 0MHz、CDC1:I); ό = 1· 43 〜1· 84 (m、24Η)、3· 6 4 〜4 · 3 3 (m、1 2 Η)、 5 · 8 0 ( d、1 Η)、6 · 1 2 (d d、1 Η)、6 · 4 0 (d、1 Η)、6 · 8 5〜7-46(m、llH)、7.98(d、2H)、8.14(d、2H) 於上述合成所得（s-34)化合物4.0克，（s-3)化合物4-(6-丙烯醯氧基己氧基）苯甲酸2.15克，和四氫呋喃60毫 升的溶液，加1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基）碳化二亞胺鹽 酸鹽1.41克，和4-二甲基胺基吡啶0.90克，於攪拌中，. 在室溫進行反應約3天y利用薄層層析（甲苯：乙酸乙酯 =4: 1)確認反應，於反應結束後，使用乙酸乙酯150毫升 把反應液稀釋。用飽和食鹽水100毫升洗二次，有機層利 用無水硫酸鎂脫水，減壓餾除溶劑後，粗生成物利用管柱 層析（甲苯：乙酸乙酯=7:1)分離，得式（s-35)所示液晶性 丙烯酸酯化合物4.4克。 ^ (S-35) 式（s-35)液晶性丙烯酸酯化合物升溫時的相轉移溫度，結 晶相-向列相爲28°C，向列相-等方向性液相爲60°C，降 溫時的相轉移溫度，等方向性液相-向列相爲60°C，向列 相-結晶相在25°C以下。 lH-NMR (3 0 0MHzn CDCl：,); δ = 1 . 4 3〜1· 8 4 (m、3 2H)、3· 9 6〜4. 3 3 (m、1 6H)、 5.8 1 (d、 2H) 、6· 1 2 (d d、2H) 、6· 4 1, (d、· 2H) 、6· 8 5〜6· 9 8 (m、7H)、7 · 1 9 〜7 · 4 6 (m、6 H)、7 · 9 6〜8· 1 6 (m、6 H) -110- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2W x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝 ^· •線' 587074 五、發明説明（109) 實施例6所得式（s - 28 )液晶性丙烯酸酯化合物升溫時， 在50〜87 °C呈向列相，相對地’竇施例7所得式（s-35)液 晶性丙烯酸酯化合物升溫時’在比式（s-28)化合物低約 25°C的28〜60°C呈向列相。又，實施例6所得式（s-28)液 晶性丙烯酸酯化合物降溫時，在25〜60°C呈向列相，相對 地，實施例7所得式（s-35)液晶性丙烯酸酯化合物降溫 時，比式（s-28)化合物更廣從25°C以下到87°C呈向列 相。 實施例7所得式（s-35)化合物和實施例6所得式（S-28) 化合物相較，儘管一分子中環數增加1個，呈向列相的溫 度在升溫時低25°C以上，降溫時，向列相的溫度範圍更 廣。此效果可知是在式（28)化合物的苯基，與結合於此苯 基的丙烯醯氧基伸烷氧基之間，引進苯基羰氧基伸烷氧基 之故。 實施例8 :調製液晶絢成物（Η 將實施例1所得式（s-4)所示液晶性丙烯酸酯化合物， 和實施例2所得式（s-11)所示液晶性丙烯酸酯化合物混合 時，可以任意比例充分相容。第1圖表示式（s - 4 )所示液 晶性丙烯酸酯化合物和（s -1 1 )所示液晶性丙烯酸酯化合物 組成之組成物，其中式（s -1 1 )所示液晶性丙烯酸酯化合物 所佔比例與呈現相之關係。 實施例_ 9 :調製液晶組成物（2 ) 調製式（a-Ι)所示液晶性丙烯酸酯化合物50重量份 -111- 587074 A7 B7 ΊΊΤ 五、發明說明（
GH2=CHCO
c3h7 和式（a - 4 )所示液晶性丙烯酸酯化合物5 o重量份 CH2=CHC00 C^EC- 經濟部智慧財產局員工消費全作社印製 組成之組成物（A)。 組成物（A)在室溫（25°C )呈向列液晶相。向列相-等方向 性液相轉移溫度爲46°C。而於589nm測得ne(異常光折射 率）1.662，nQ(正常光折射率）1·510，複折射率0.152。 調製實施例1所得式（s-4)液晶性丙烯酸酯化合物1〇重 量和組成物（Α)90重量份組成之組成物（Β)。組成物（Β)室 溫（25t )時呈向列液晶相。向列相-等方向性液相轉移溫 度52°C。於589nm測得ne(異常光折射率）1 .664，η。（正常 光折射率）1 .511，複折射率0. 153。 奮施例10 :調製液晶組成物（3 ) 調製實施例1所得式（s-4)所示液晶性丙烯酸酯化合物 20重量份，和組成物（Α) 80重量份組成之組成物（C)。組 成物（C)在室溫_(25°C )呈向列液晶相。向列相-等方向性液 相轉移溫度爲57°C。於589nm測得ne (異常光折射率） 1.666，nj正常光折射率）1.513，複折射率0.153。 眚施例11:調製液晶組成物（4) 調製實施例1所得式（s-4)所示液晶性丙烯酸酯化合物 30重量份，和組成物（A)70重量份組成之組成物（D)。組成 物（D)在室溫（25t )呈向列液晶相。向列相-等方向性液相 -112- !!·裝 i — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •'f# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 A7 B7 -m--- 五、發明說明（） 轉移溫度爲62°C。於589nm測得ne(異常光折射率） 1 .667，η〆正常光折射率）1 .513，複折射率0. 154。 實施例12 :調製液晶組成物（5 ) 調製實施例1所得式（s -11)所示液晶性丙烯酸酯化合物 40重量份，和組成物（A ) 60重量份組成之組成物（E)。組 成物（E)在室溫（25°C )呈向列液晶相。向列相-等方向性液 相轉移溫度爲67°C。於589nm測得ne (異常光折射率） 1 .667，11。（正常光折射率）1 . 513，複折射率0. 154。 實施例13:調製液晶組成物（6) 調製實施例2所得式（s -11)所示液晶性丙烯酸酯化合物 1 0重量份，和組成物（A) 90重量份組成之組成物（F )。組 成物（F)在室溫（25°C )呈向列液晶相。向列相-等方向性液 相轉移溫度爲49°C。於589nm測得ne(異常光折射率） 1·665，η〆正常光折射率）1.513，複折射率0.152。 實施例14:調製液晶組成物（7) 調製實施例2所得式（s -11)所示液晶性丙烯酸酯化合物 20重量份，和組成物（A) 80重量份組成之組成物（G)。組 成物（G)在室溫（25 °C )呈向列液晶相。向列相-等方向性液 相轉移溫度爲56°C。於589nm測得ne(異常光折射率） 1.667，nj正常光折射率）1.515，複折射率0.152。 實施例15:調製液晶組成物（8) 調製實施例2所得式（s -11 )所示液晶性丙烯酸酯化合物 30重量份，和組成物（A)70重量份組成之組成物（H)。組成 物（H)在室溫（25°C )呈向列液晶相。向列相-等方向性液相 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ΐ) -ϋ I ϋ ft— ϋ ·ΗΙ ϋ H ϋ I · I ^1 (請先《讀背面之住意事項再填寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 經齊卽智慧財轰局員X.消費合泎杜印製 A7 B7 五、臀明說明（112) 轉移溫度爲61°C。於589nm測得n“異常光折射率） 1 _669，11。（正常光折射率）1 .517，複折射率0. 152。 董·^例1 6 :調製液晶組成物（9 ) 調製實施例6所得式（s - 28 )所示液晶性丙烯酸酯化合物 1〇重量份，和組成物（A)90重量份組成之組成物（I)。組 成物（I)在室溫（25°C )呈向列液晶相。於589nm測得(異 常光折射率）1.6689，η。（正常光折射率）1 .5107，複折射 率 0 · 1 582 〇 亶施例17:調製液晶組成物·Π0) 調製實施例6所得式（s-28)所示液晶性丙嫌酸酯化合物 30重量份，和組成物（Α) 70重量份組成之組成物（JT)。組 成物U)在室溫（25°C )呈向列液晶相。於589nm測得iu(異 常光折射率）1 .6785，η〇(正常光折射率）1 .5110，複折射 率 0 · 1 675 〇 實施例1 8 ·.調製液晶組成物（11) .調製實施例7所得式（s-35)所示液晶性丙烯酸酯化合物 10重量份，和組成物（A) 90重量份組成之組成物（K)。組 成物（K)在室溫（25°C )呈向列液晶相。於589nm測得ru(異 常光折射率）1.6702，ru(正常光折射率）1.5110，複折射 率 0· 1 582。 實施例19:g)j製液晶組成物（12) 調製實施例7所得式（s-35)所示液晶性丙烯酸酯化合物 30重量份，和組成物（A) 70重量份組成之組成物（L)。組 成物（L)在室溫（25°C )呈向列液晶相。於589nm測得ne(異 -114· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 言. 矣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
587074 A7 _ B7 五、發明說明（1 常光折射率）1.6813，η。（正常光折射率）1.5120，複折射 率 0. 1 693。 實施例_ 2Q丄調.製1晶組成物（1 3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 調製實施例6所得式（S-28)所示液晶性丙烯酸酯化合物 50重量份’和實施例8所得式（s - 35 )所示液晶性丙烯酸酯 化合物50重量份，組成之組成物（M)。組成物（M)升溫時 的相轉移溫度’結晶相-向列相爲38°C，向列相-等方向性 液相爲101°C ’降溫時相轉移溫度-向列相ιοί艽.，向列相― 結晶相在2 5 C以下。 比較例1 :調製液晶組成物（1 4 ) 調製式U-62)所示化合物20重量份 CH2 = CHCOO(CH2)6 —COO(CH2)6〇~^OCO—0(CH2)6〇C0CH =ch2 ，線· (此化合物在室溫呈層列C相。相轉移溫度是，層列c相-層列A相轉移溫度89°C，層列A相-向列相轉移溫度92 °C，向列相-等方向性液相轉移溫度1 32°c )，和組成物 (A) 80重量份組成之組成物（N)。在此組成物中，式U-62) 所示化合物，與組成物（A )的相容性不良，在室溫，結晶 相和液晶相分離。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例2 :調製液晶組成物（1 5 ) 調製比較例1所用（a - 6 2 )所示化合物3 0重量份，和組 成物（A) 70重量份組成的組成物（0)。在此組成物中，式 (a-62)所示化合物與組成物（A)相容性不良，在室溫，結 晶相和液晶相分離。 比較例3 :調製液晶組成物（1 6 ) 115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 587074 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（114) 調製式（a-63)所示化合物20重量份·
CI CH2=CHCOO(CH2)6〇~^~COO 善 OCOH^)~〇(CH2)6〇C〇CH=CH2 (此化合物在室溫呈結晶相。相轉移溫度爲，結晶相-向列 相87°C，層列相·向列相90°C，向列相·等方向性液相110 °C )，和組成物（A)S0重量份組成之組成物（P)。組成物（P) 在室溫呈向列液晶相。向列相-等方向性液相轉移溫度爲 64°C。在589nm測得ne(異常光折射率）1 .673，η〆正常光 折射率）1 .507，複折射率0.166。 比較例4 :調製液晶組成物Π 7 ) 調製比較例3所用式（a-63)所示化合物30重量份，和 組成物（A)70重量份組成的組成物（Q)。在此組成物中，式 (a-63)所示化合物與組成物（A)的相容性不良，在室溫， 結晶相和液晶相分離。 實施例8〜20係本發明所用液晶性化合物，與一分子中 只有一介晶基的化合物所組成之組成物（A )良好的混合 例。比較例1和2係在一分子中具有二介晶基的季生型聚 合性液晶，顯示與一分子中只有一介晶基的化合物所組成 的組成物（A )混合性不良。由比較例3和4，可知本發明所 用化合物（s-11)，（s-28)和（s-34)相容性良好。 實施例2 1 :製作光學異方向體（1 ) 由實施例5調製的組成物（C)99重量份，光聚合引發劑 I r g a c u r e 6 5 1 (汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (R)。將組成物（R)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 -116- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 B7_;__ 五、發明說明（1丨5) 行定向液晶玻璃晶胞(實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線10分鐘，使組成物（R)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲7 . 8%。 實施例22 :製作光學異方向體（2 ) 由實施例6調製的組成物（D) 99重量份，光聚合引發劑 Irgacure651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (S) 。將組成物（S)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/crn2紫外線10分鐘，使組成物（S)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲3 . 3%。 竇施例23:製作光學異方向體（3) 由實施例7調製的組成物（E) 99重量份，光聚合引發劑 Irgacure651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (T) 。將組成物（T)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（251 )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線10分鐘，使組成物（T)聚合，得聚合物。 -117- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
587074 A7 B7 五、發明說明（Π6) 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲1 . 8%。 實施例24 :製作光學異方向體（4 ) 由實施例10調製的組成物（H) 99重量份，光聚合引發 劑Irgacure651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (U) 。將組成物（U)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25t )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線10分鐘，使組成物（U)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲5 . 8%。 實施例2 5 :製作光學異方向體（4 ) 由實施例16調製的組成物（1)99重量份，光聚合引發 劑1^&^^651(汽巴嘉吉公司製）1重量份.，調製組成物 (V) 。將組成物（V)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線10分鐘，使組成物（V)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲4 . 6%，而聚 合物遲緩3.26// m。 奮施例26 :製作光學異方向體（6 ) -118· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 勢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 ___B7____ 五、發明說明（117 ) 由實施例17調製的組成物（J)99重量份，光聚合引發 劑1以3(：1^651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (W) 。將組^物乂⑺）在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線1〇分鐘，使組成物（W)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物濁度爲1 . 54%，而 聚合物遲緩3.72# m。 實施例27:製作光舉異方向體（7) 由實施例18調製的組成物（K)99重量份，光聚合引發 劑Irgacure651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (X) 。將組成物（X)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使.液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/Cm2紫外線1〇分鐘，使組成物（X)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物遲緩7 . 72 // m。 實施例28:製作光學異方向體（8) 由實施例19調製的組成物（L)99重量份，光聚合引發 劑IrgacUre651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (Y) 。將組成物（Y)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 -119- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 -___ _B7___ 五、發明說明（m) 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 lmW/cm2紫外線1〇分鐘，使組成物（γ)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物遲緩5.27 // m。 實施例29 ·•製作光璺異方向體（9 ) 由實施例20調製的組成物（M) 99重量份，光聚合引發 劑Irgacin_e651(汽巴嘉吉公司製）1重量份，調製組成物 (Z)。將組成物（Z)在室溫注入到晶胞間隙50微米的反平 行定向液晶玻璃晶胞（實施過定向處理，使液晶呈單軸定 向之玻璃晶胞）。注入後，可確認已獲得均等的單軸定 向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的UVGL-25，照射 ImW/cm2紫外線1〇分鐘，使組成物（Z)聚合，得聚合物。 所得聚合物，折射率因方向而異，可確認有光學異方向體 的功能。裝入玻璃晶胞內原狀的聚合物遲緩0.76 // m。 比較例5 :製作光學異方向體（1 〇 ) 由實施例9調製的（不含本發明液晶性丙嫌酸酯化合物） 組成物（A)99重量份，和光聚合引發劑Irgacure651(HG 嘉吉公司製）1重量份，調製組成物（AA)。將組成物（AA)在 室溫注入晶胞間隙5和50微米之反平行定向液晶玻璃晶 胞（經定向處理，使液晶呈單軸定向之玻璃晶胞）。注入 後，確認得均等單軸定向。其次，在室溫（25°C )使用UVP 公司的UVGL-25，照射ImW/cm2紫外線2和10分鐘，將組 -120- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 587074 A7 B7___ 五、發明說明（119) 成物（AA )聚合，得聚合物。所得聚合物的折射率因方向而 異，確認具有光學異方向體之功能。裝入玻璃晶胞的原狀 50微米晶胞聚合物之濁度爲13.5%，遲緩2.7 5// m。而5 微米晶胞聚合物之遲緩爲0 . 38 # m。 比較例6:製作光學異方向體Π1) 由實施例3調製的（不含本發明液晶性丙烯酸酯化合物) 組成物（P)99重量份，和光聚合引發劑Irgacure651(汽巴 嘉吉公司製）1重量份，調製組成物（BB)。將組成物（BB)在 室溫注入晶胞間隙50微米之反平行定向液晶玻璃晶胞（經 定向處理，使液晶呈單軸定向之玻璃晶胞）。注入後，確 認得均等單軸定向。其次，在室溫（25°C )使用UVP公司的 UVGL-25，照射lmW/cm2紫外線10分鐘，將組成物（BB)聚 合，得聚合物。所得聚合物的折射率因方向而異，確認具 有光學異方向體之功能。裝入玻璃晶胞的原狀聚合物之濁 度爲18.8%。 由實施例2 1〜29和比較例5〜6結果，可知因使用本發 明含通式（I )化合物之液晶組成物，可以降低聚合所製成 聚合物的濁度，且遲緩亦有改善。 實施例30 由實施例24調製的組成物（T) 50重量份，和乙酸乙酯 50重量份，調製組成物（CC)。其次，在5公分角的玻璃基 板表面，使用聚醯亞胺定向劑AL1051USR公司製品），形 成膜厚約l〇〇nm的聚醯亞胺薄膜，再對聚醯亞胺薄膜表面 進行揉擦處理。經揉擦處理過的表面上塗佈組成物（S)， -121- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
587074 A7 B7___ 五、發明說明（120) 到乾燥膜厚1 0微米的程度。乙酸乙酯在自然乾燥當中， 組成物不大流動，保持良好的膜厚均勻性。乙酸乙酯經自 然乾燥後，於氮氣流下，使用UVP公司製品UVGL-25，照 射2mW/cm25分鐘，將組成物聚合。所得聚合物折射率因 方向而異，可確認有光學異方向體之功能。膜厚很少參差 不齊。 比較例7 除在實施例3 0中組成物（T)改用比較例5調製之組成物 (AA )外，餘和實施例3 1相同，塗佈時，自然乾燥中的組 成物容易流動，無損膜厚均勻性。乙酸乙酯經自然乾燥 後，在氮氣流下，使用UVP公司製品UVGL-25，照射 2inW/cm2紫外線5分鐘，將組成物聚合。所得聚合物折射 率因方向而異，確認具有光學異方向體的功能，亦觀察到 膜厚參差。 由實施例30和比較例7，可知本發明液晶組成物黏度 調節到適於塗佈。本發明所用通式（I )化合物可用做黏度 調節劑。 產業·上利用價値 本發明所用化合物呈液晶相的溫度低，與其他液晶化合 物的相容性優，而且聚合所得聚合物濁度低。另外，含有 該化合物的本發明聚合性液晶組成物可調節到適合塗佈的 黏度。因此，本發明聚合性液晶組成物在利用例如相位差 板、偏光板、偏光三稜鏡、光導波途徑、壓電元件、非線 性光學元件、各種濾光器、膽固醇液晶相等選擇反射之顏 料、光纖等被覆劑的應用方面，極爲有用。 -122- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-------- ^--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

  1. 587074 六、申請專利範圍 第9 0 1 0 1 5 2 1號「呈液晶相之聚合性組成物及使用它之光 學異方向體」專利案 (93年2月4日修正本） 六、申請專利範圍： 1 · 一種呈液晶相之聚合性組成物，其特徵包括1 〇〜1 〇〇重 量％的具有二個以上環構造的液晶性骨架和具有通式 P] — S】一 A】—D】一 E2 —（Y1 — F1) ]「Y2 —G3 — 所示部份構造之化合物（I )，視需要可含有〇〜80重量％ 的不具有聚合性官能基之液晶化合物及〇〜1 〇重量％的聚 合引發劑，其中 P1表示聚合性官能基； S1爲選自-(邙丄-、-0((^丄-、-(邙山0-、-(CH2)wC(=〇）0-、 -(CH2)W〇C(=〇）-、 -C(=〇）〇（CH2)W-和-〇C(=0)(CH2)w-(其中…爲1〜20之整數）所成組群之結合 鏈； A1 表示烴環或雜環； 01爲選自乂（=〇）-〇-((^2)„1-〇-、-0((^2)„1-0-(：(=0)-、-〇-C(=〇）-(CH2)m-〇·或-〇（CH2)ni-C(=〇）-〇-(其中m表示1 〜1 5之整數）之結合鏈者； E2、F1和G]各獨立地表示選自 587074 f、申請專利範圍
    (其中P爲1〜4之整數） 所成組群之環構造； Y1和Y2各獨立地表自選自單鍵- CH2CH2-、-CH2〇-、 -〇CH2-、-C(=〇）〇-、-〇C(=〇）-、-CEC-、-CH = CH-、 -CF = CF_ 、 _(CH2)4_ 、 _CH2CH2CH2〇-、-〇CH2CH2CH2-、 -CH = CH-CH2CH2-、-CH2CH2-CH = CH-、-CH = CH-C(=〇）〇-及 -〇C(=0)-CH = CH-所成組群之結合基，n表示0-3之整數。 2 .如申請專利範圍第1項之聚合性液晶組成物，其中化 合物（I )係通式（Π )所示化合物： P2-S2-A2-D2-E2 - (Υ^ΡΜη" Y2-G2~ (D3-A3)C1- S3-P3 其中P2和P3各獨立地表示選自（甲基）丙烯醯氧基、 587074 六、申請專利範圍 (甲基）丙烯醯胺基、乙烯基、環氧基、硫醇基、乙烯 氧基和順丁烯二醯亞胺基所成組群之聚合性官能基； S2和S3各獨立地表示選自-(CH2 ) w -、 - 〇（CH2)w· 、 -(CH2)W〇· 、 -(CH2)wC(=〇）0-、 - (ch2)w〇c(二〇）-、-c(=〇）〇（ch2) w-m -〇C(=0)(CH2)w-(其中w爲1〜20之整數）所成組群之 結合鏈； A2、A3、E2、F1和G1各獨立地表示選自：
    (式中P表示1〜4之整數）所成組群之環構造； D2和D3各獨立地表示選自-C(=0)-0-(CH2)m-〇-、 587074 六、申請專利範圍 〇（CH2)m-〇-C(=〇）-、一〇_c(二〇）-(CH2)m-〇-或-〇-(CH2)m-C(=0)-0-(m表示丨〜15之整數）所成組群之結合鏈； Y1和Y2各獨立地表示選自單鍵、-CH2CH2-、 - CH2〇-、 ，〇CH2-、 _c(=〇）〇-、 -〇c(=〇）-、 -CEC-、 -CH = CH，、-CF = CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2〇-、 -〇CH2CH2CH2·、-CH = CH-CH2CH2-、-CH2CH2-CH = CH-、
    -CH = CH-C(=〇)〇n〇c(=〇)_CH = CH-所成組群之結合鏈，n 表不0-3之整數，q表示〇或1。 3 .如申請專利範圍第2項之聚合性液晶組成物，其中通式 (Π )所示化合物係Α2、Α3、Ε2、产和屮，其爲：
    且結合鏈（D2)和結合鏈（D3)係-C(=0)-0-(CH2)m-0-· -0(CH2)m-0-C(=0) - (m爲2〜1 5之整數）之化合物者。
    4 .如申請專利範圍第3項之聚合性液晶組成物，其中通式 (Π )所示化合物係使用S2和S3爲-0(CH2)w-或-(CH2 )w-〇-(w表示2〜18之整數）之化合物者。 5 .如申請專利範圍第4項之聚合性液晶組成物，其中使用 P2和P3共同爲（甲基）丙烯醯氧基之化合物者。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚合性液晶組成物，其中又含 有化合物（I )以外之聚合性化合物者。 587074 六、申請專利範圍 7 .如申請專利範圍第6項之聚合性液晶組成物，其中化合 物（I )以外之聚合性化合物係通式（m )所示化合物
    所成組群之環構造，p表示1〜4之整數，γ2和γ3各獨立 表示選自-CH2CH2-、-CH2C(CH3)H-、-C(CH3)HCH2-、- CH20 -、-〇ch2 -、- CF20 -、-〇cf2 -、_ coo -、_ 〇co -、 - C 三 C-、-CH = CH-、-CF:CF。.（Ch2)4_ …CH2CH2CH2〇-、-OCl^CW、-CH=CH-CH2CH2-及-CH2CH2CH = CH-所成組群 587074 六、申請專利範圍 之結合鏈，Y4表示單鍵、-0 -、- C00 -或-0C0 -，表示氫 原子、鹵素原子、氰基、CVC2。烷基或C2-C2Qj：希基。 8 ·如申請專利範圍第7項之聚合性液晶組成物，其中通式 (瓜）所示化合物係使用通式（IV )所示化合物：
    (式中X1表示氫原子或甲基，R1表示（：！-(：!◦烷基），和通 式（V )所示化合物： CH2=C-COO —'\^)~c = c—R1 X1 (式中X1表示氫原子或甲基，R1表示G-C!。烷基）。 9 .如申請專利範圍第8項之聚合性液晶組成物，其中通式 (IV )所示化合物係使用X1表示氫原子，且Ri爲（：2_〇7烷 基之化合物’通式（V )所示化合物係使用χΐ爲氫原子， 且1?2爲C2-C7烷基之化合物者。 1〇· 一種光學異方向體’其特徵爲由如申請專利範圍第1項 之聚合性液晶組成物之聚合物構成者。 1 1 . 一種光學低通濾光器，其特徵爲由如申請專利範圍第10 項之光學異方向體爲構成要件者。 1 2 . —種光學異方向體，其特徵爲由如申請專利範圍第1 項之聚合性液晶組成物所構成，而且濁度爲1 0 %以下。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI392725B (zh) * 2007-10-31 2013-04-11 Dainippon Ink & Chemicals 液晶組成物之製法
TWI500744B (zh) * 2010-12-27 2015-09-21 Dainippon Ink & Chemicals 立體影像顯示裝置用雙折射透鏡材料及立體影像顯示裝置用雙折射透鏡之製造方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4803626B2 (ja) * 2001-12-25 2011-10-26 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶化合物
US7029598B2 (en) * 2002-06-19 2006-04-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Composite material for piezoelectric transduction
JP4461692B2 (ja) * 2003-03-13 2010-05-12 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶組成物及び光学異方体
DE10328741A1 (de) * 2003-06-25 2005-01-13 Metronic Ag Verfahren und Druckerzeugnis zur Erzeugung frei programmierbarer Druckbilder
EP1682930B1 (en) * 2003-11-06 2011-01-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Dichroic guest-host polarizer comprising an oriented polymer film
EP1754768B1 (en) * 2004-05-31 2011-03-30 DIC Corporation Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic body
WO2006088101A1 (ja) * 2005-02-18 2006-08-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. 液晶層形成用インキ組成物と、そのインキ組成物を用いて作製した光学フィルム、偏光フィルム及び液晶表示装置
WO2007032292A1 (en) 2005-09-15 2007-03-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Manufacturing method of liquid crystal display device
JP2007163582A (ja) * 2005-12-09 2007-06-28 Fujifilm Corp 液晶表示素子、及び調光材料
JP4869755B2 (ja) * 2005-12-09 2012-02-08 富士フイルム株式会社 調光材料及び調光方法
JP5098355B2 (ja) * 2006-02-17 2012-12-12 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶組成物
US8405799B2 (en) * 2007-03-30 2013-03-26 Dic Corporation Polymer-stabilized liquid crystal composition, liquid crystal display device, method for producing liquid crystal display device
JP5633509B2 (ja) * 2009-04-14 2014-12-03 コニカミノルタ株式会社 有機圧電材料、超音波探触子及び超音波画像検出装置
JP5637141B2 (ja) * 2009-11-02 2014-12-10 旭硝子株式会社 含フッ素化合物および含フッ素重合体
JP5638347B2 (ja) * 2009-12-21 2014-12-10 株式会社Adeka 新規重合性液晶化合物、及び該重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物
JP5708972B2 (ja) * 2010-03-31 2015-04-30 Dic株式会社 重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
JP5593890B2 (ja) * 2010-07-06 2014-09-24 Ｄｉｃ株式会社 液晶組成物および液晶デバイス
KR20130017938A (ko) * 2011-08-12 2013-02-20 주식회사 동진쎄미켐 중합성 액정 조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2656417B2 (ja) * 1991-12-18 1997-09-24 富士写真フイルム株式会社 重合性フェノ−ル誘導体
DE69325555D1 (de) 1992-04-27 1999-08-12 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches fluessigkristallsystem
DE4226994A1 (de) 1992-08-14 1994-02-17 Siemens Ag Anisotrope Polymere
DE19504224A1 (de) 1994-02-23 1995-08-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Material
DE4408171A1 (de) * 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
EP0755915B1 (de) 1995-07-28 2000-09-06 Rolic AG Photovernetzbare Chirale Dotierstoffe
DE59605843D1 (de) * 1995-07-28 2000-10-12 Rolic Ag Zug Photovernetzbare flüssigkristalline 1,2-Phenylen-Derivate
GB2306470B (en) 1995-10-05 1999-11-03 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystalline compound
DE19649056A1 (de) 1996-11-27 1998-05-28 Basf Ag Polymerisierbare Oligomesogene
DE19714119A1 (de) 1997-04-05 1998-10-08 Daimler Benz Ag Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Polymere unter Verwendung dieser Verbindungen
KR100566684B1 (ko) * 1997-05-22 2006-04-03 롤리크 아게 중합성 액정 화합물, 및 이를 포함하는 가교결합성 액정 혼합물 및 광학 부재

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI392725B (zh) * 2007-10-31 2013-04-11 Dainippon Ink & Chemicals 液晶組成物之製法
TWI500744B (zh) * 2010-12-27 2015-09-21 Dainippon Ink & Chemicals 立體影像顯示裝置用雙折射透鏡材料及立體影像顯示裝置用雙折射透鏡之製造方法
US9599829B2 (en) 2010-12-27 2017-03-21 Dic Corporation Birefringent lens material for stereoscopic image display device and method for producing birefringent lens for stereoscopic image display device
US9927625B2 (en) 2010-12-27 2018-03-27 Dic Corporation Birefringent lens material for stereoscopic image display device and method for producing birefringent lens for stereoscopic image display device

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