TW583267B - Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength - Google Patents
Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength Download PDFInfo
- Publication number
- TW583267B TW583267B TW091101105A TW91101105A TW583267B TW 583267 B TW583267 B TW 583267B TW 091101105 A TW091101105 A TW 091101105A TW 91101105 A TW91101105 A TW 91101105A TW 583267 B TW583267 B TW 583267B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- scope
- composition
- patent application
- weight
- item
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
A7 583267 五、發明說明(i ) 發明Ml 本發明係關於一種熱塑性模塑組成物,而更明確地說 係關於一種含聚碳酸酯的組成物。 5 MJLi 本發明係關於一種具高彈性模量、良好耐熱性、極佳 的操作行為與具改良的流線強度的耐焰性、礦物強化的聚 碳酸酯組成物。 EP-A 0 391 413揭露的PC/ABS(聚碳酸酯與丙烯腈/丁 10 —烯/笨乙烯)組成物具有低的熱膨脹的線性係數與高衝擊 強度與熱安定性,這些含有4至18重量的無機填充 物,其粒子的平均直徑/厚度比為4至24,此無機填料為 層狀材料,例如滑石與雲母,所述的模塑組成物不具耐火 焰性。 15 其中,EP_A 0 754 531揭露帶有衍生自雙酚A之寡磷 酸鹽且其含有層狀強化劑的PC/ABS耐火焰組成物、w〇 00/46298揭露帶有含有機磷的化合物與含有至5份重 的滑石的耐火焰PC/ABS調合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有如上述文獻揭露的層狀填料之模塑組成物通常具 20 有的流線強度不夠理想。 也已知者為具有纖維狀礦物填料之pc/abs模塑组成 物’ US-Α 5,965,655揭露-種含石夕灰石㈣“啊的 PC/ABS組成物’其⑽為特狀具改良的表面特性且其 具有所謂的A級表面(ClassA表面),宜使用的石夕灰 583267
有平均縱橫比例(即纖維長度對纖維直徑的比例)為至多達 6者,含有如此類的石夕灰石之模塑組成物通常不夠堅固, 即其伸長的/撓曲的模量太低,所揭露的模塑組成物也 具耐火焰性。 5 此外,W〇 98/51737的PC/ABS模塑組成物,其特徵 為具改善的熱安定性、可流動性、低溫度與尺寸安定 性,也不具耐火焰性,所述的組成物含有丨至15份重的 礦物填料,例如具有平均最大粒子大小為Q1至3()微米之 滑石或石夕灰石粉,在纖維狀的填料(例如具最大縱橫比的 10石夕灰石)的情況下,此種限度習慣上已過度,EP_A 1 〇38 920中的模塑的組成物含有特殊溶融聚碳酸自旨類,與 5至200份重的強化的填料,也未具有耐火焰性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在EP-A 1 026 205中揭露含低氯量的具耐火焰性的 PC/ABS組成物’其中含有〇1至3〇份重的石夕酸鹽填料且 15其特徵為,特別是顯著的抗水解性,至於填料可能被使用 的為滑石與雲母,以及石夕灰石,所揭露的模塑的組成物, 其耐火fe性、熱安定性不佳及太差的ESc行為、而於注 杈柃可能導致因防火焰的添加物之溢流(所謂的流汁 (juicing))而有不想要的塗覆物附於工具上的情形 ,此也適 20用於JP_A 11/199768所揭露的PC/ABS模塑組成物,其僅 各有0.5至5重量%的無機填料,但所呈現的剛度也不足 於多方面的應用。 因此本發明的目的為提供礦物強化的耐焰性聚碳酸酯 組成物,其呈現極佳的耐焰性(尤其也於在薄牆厚度下)、 -4- 本紙張尺度_ +目S家標準格⑽χ297公楚) 五、發明說明(3) _的熱安定性、_性與極佳的操作行為, 例如良好的流動性與在、、左握 ^ "" / 間不易形成塗覆物於工具表 、向’與顯者的Esc(環境應力龜裂)行為,以及,特 $ 改善的流_度’這類模塑組成物可被用於產 火方^ = = ^’_^於滿足機械的特性與防 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 rs:!7的目的為取得耐衝擊改良的、礦物強化的聚碳 6文Η曰/且2勿’其具有耐焰性與(依據1S〇 179祕測定)大於 ^的流_度’本發明也提供含有賴聚碳酸醋組成 物件,本發明的較佳的聚賴賴 貫例具有彈性模量為g3.5GPa。 ,、篮 本發__㈣組成錄得的耐火 :錢:4々,以編1‘5毫米,咖.2毫米,更好 為S 1.0毫米的薄牆測試者。 =於本發明的組成物之強_物,含有平均縱橫比宜 是大於15之錢石,此縱概代表粒子 則、尺寸㈣值,錢維㈣粒子的情況,例如 火此比例為其平均長度對其平均直徑的比值,本發 明所用的石夕灰石可能具有平均纖維直徑少於^微米,宜 微米,本發明的錢石可用«碳_旨組成物中的 蕈^至30份重,宜為5至2〇份重,且最佳至15 份重。 埤 if 線 本紙張尺度適用中關家規格 583267 Α7 Β7 五、發明說明(5)
組分A 本發明的組份A所指的絲聚碳酸賴及/或芳族聚 §旨石厌酸醋類’適當者為文獻中已知或可依文獻中已知方法 製得者(例如產製芳族聚碳酸酯類的方法,例如參見 5 Schnell的”聚碳酸酯類的化學與物理學”,Intersdence
Publishers,1964,與 DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、 DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DEj 3 832 396;例如產製芳族聚酯碳酸酯類者,例如DE-A 3 077 934)。 10 芳族聚碳酸酯類的產製法為,例如,令雙盼類與碳酸 鹵化物類(宜為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物類(宜為 本二魏酸二鹵化物類)反應,藉由相邊界法,選擇地使用 鏈終止劑,例如單酚類,並選擇地使用三官能的或多於三 官能的分枝劑,例如三酚類或四酚類進行。 I5 供產製芳族的聚碳酸S旨類及/或芳族的聚自旨碳酸g旨類 的雙酚類宜為具式(I)的化合物
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中: A 代表單鍵、CrQ伸烷基、CVC5亞烷基、C5-C6環亞 燒基、-0_、-SO-、-CO-、-S_、-S〇2-、C6"*C;12 伸芳 -7- 本紙張尺度適帛中國國家標準(CNS)A4規格(210χ:Ζ97公釐)~ ~ ' ---— 583267 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(6) 基,其可被與另外的含雜原子之芳族環縮合 或為具式(II)或(III)之根
Λ, R5 R6 (II) ίο
(III) B 在各情況下代表CrC12烷基(宜為甲基)、鹵素(宜為氯 及/或溴), 15 X 分別獨立地代表0,1或2,P 為0或1,且 R5與R6可就各X1被個別選擇,且分別獨立地代表氫或 CrC6烷基,宜為氫、曱基或乙基,X1為碳,且 20 m 為自4至7之整數,宜為4或5,條件是在至少一個 X1原子上,R5與R6同時為烷基。 較佳的雙酚類為:對苯二酚、間苯二酚、二羥基二酚 類、雙-(羥基苯基)-CrC5-烷類、雙-(羥基苯基)-C5-C6-環烷 類、雙-(羥基苯基)-醚類、雙-(羥基苯基)-亞硪類、雙-(羥
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 A7 發明說明(7) 基苯基)姻、雙-(經基苯基)·_、與α,雙禮 ^異丙基苯類與其環__化的及/或環·減 物類。 土 10 特佳的雙盼類為4,4,-二經基二苯基、雙紛Α、24_雔 (4-經基苯基)_2_甲基丁烧、u•雙㈣基笨基)_環己院^ U-雙(4·絲苯基)_3,3,5·三甲基環己燒、4,心二經基二苯 基硫化物、Μ’·二經基二苯基硬以及其二漠化的與四漠化 的或氣化的衍生物類,例如2,2_雙_(3_氯冬經基笨基)丙 烧2’2又-(3,5-—氯-4-經基苯基)丙院或2,2_雙_(3,5_二溴_ 4-經基苯基)丙烧,以2,2-雙_(4_經基笨基)丙院(雙盼^為- 特佳。 此雙酚類可被個別地或任意地混合後使用,這些雙酚 類為文獻令已知或可依文獻中已知方法製備者。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 供製備此熱塑的、芳族聚魏g旨類之適當的鏈終止劑 包括,例如苯酚、對-氯酚、對_第三丁基酚或2,4,6-三溴 盼,以及長鏈的烧基紛類,例如DE_A 2 842 〇〇5中之4_ (1,3-四甲基丁基)酚,或是在烷基取代基中具有總數為8 至20個碳原子之單烷基酚類或二烷基酚類,例如3,5_二 (第三丁基)酚、對-異辛基酚、對_(第三辛基)酚、對_癸基 20盼、與2你5_二甲基庚基)盼與4_(3,5_二甲基庚基)酚,所 用的鏈終止劑的量通常為介於0.5莫耳%與10莫耳%間, 相對各情況中所用的雙酚類總量所計。 此熱塑性芳族的聚碳酸酯類具有平均的重量平均分子 量(Mw,利用,例如超離心法或光_散射法測定)為ι〇,〇〇〇 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 583267 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(8) 至 200,000,宜為 15,000 至 80,000。 此熱塑性芳族的聚碳酸酯類可依已知的方法予以分 枝,且更明確地說宜摻入0.05至2.0莫耳%(相當所用的雙 酚類之總量所計)的三官能的或多於三官能的化合物類, 5 例如具有三個或多於三個酚性基團的化合物。 均聚碳酸酯類與共聚碳酸酯類均為適合的化合物,為 製備本發明的共聚碳酸酯類,如組分A者,其中可用!至 25重量%,宜為2.5至25重量❶/〇(相當所用的雙酚類之總 量所計)的具羥基-芳氧基端基的聚二有機矽氧烷類,這些 10為已知化合物(例如參見US專利3,419,634)且可被依文獻 中已知方法製備,含有聚二有機矽氧烷的共聚碳酸酯類之 製備被揭露於,例如DE-A 3 334 782中。 較佳的聚碳酸酯類包括,除了雙酚A均聚碳酸酯類 外’也包括雙酚A與至多達相當於雙酚類之莫耳總和為 15 15莫耳%的除了其他較佳的及/或特佳的雙酚類之雙酚類 (尤其是至多達15草耳。/。的2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙 烧)所成之共聚碳酸酯類。 供製備芳族的聚酯碳酸酯類的芳族二羧酸二鹵化物類 且為異酞酸、對酞酸、二苯基醚-4,4,-二羧酸與萘-2,6-二羧 20酸之二酸二氣化物類。 特佳的者為異酞酸與對酞酸的二酸二氯化物類以介於 〇與20 · 1間的比例所成混合物。 ^ 在製備聚酯碳酸酯類時,宜使用碳酸鹵化物(宜為光 氣)作為共_使用的雙官能酸衍生物。 -10-
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 583267
五、發明說明(9) 供製備芳族的聚酯碳酸酯類的適當的鏈終止劑,除上 面己提及過的單酚類外,也包括其經氣化的碳酸酯類以及 芳族單羧酸類的酸氯化物類,其可被選擇地帶有Crc22烷 基或鹵素原子之取代基,以及脂肪族的C2_C22單羧酸氣化 5 物類。 各情形下的鏈終止劑的量為0·1至10莫耳❶/❶,紛性的 鏈終止劑係以相當於雙酚的莫耳數而計,而單羧酸氣化物 的鏈終止劑則是以相當於二羧酸二氣化物的量而計。 -芳族的聚酯碳酸酯類也可能包括摻入的芳族羥基緩酸 10 類。 芳族的聚酯碳酸酯類可能為如一般所知的為線型以及 分枝狀(也參見 DE-A 2 940 024 與 DE-A 3 007 934)。 至於可被使用的分枝劑,例如三官能的或多官能的緩 酸氣化物類,例如苯三曱酸(trimesic acid)三氣化物、氰尿 15 酸三氯化物、3,3,-4,4,-苯並苯酮四羧酸四氣化物、1,4,5,8-萘-四羧酸四氣化物或苯四曱酸四氣化物,用量為〇·〇1至 1.0莫耳%(相當於所用的二羧酸二氣化物而計),或是三官 能的或多官能的酚類,例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯-2,4,4-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)_ 20 庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1_三-(4-羥基苯基)·乙 烧、三-(4-經基苯基)-苯基甲炫、2,2-雙[4,4-雙-(4-經基笨 基)-環己基]-丙烧、2,4-雙-(4-經基苯基異丙基)-盼、四 羥基苯基)-曱烷、2,6-雙-(2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基 紛、2-(4-經基苯基)-2-(2,4-二經基苯基丙烧、四_(4-[4-輕 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
583267 A7 B7 五、發明說明(10) ΪΪ基異丙基^苯氧基)_甲燒、认雙-[4,4,-二經基三苯基]-1]苯’用里為0.01幻〇莫耳〇/<相當於所用的二紛類 紛性分枝劑可與二盼類-起被加入,而酸氯化物 为枝劑可被與酸二氯化物類—起加入。 於熱塑的芳力矢聚龜碳酸酿類中,碳酸醋結構的單元 可視需要改變,碳酸酷基的量宜至多達莫耳%,較佳 為至多達80莫耳%’特別是至多達5〇莫耳%,係相對醋 基與碳酸醋基的總量而計者,-芳族聚醋碳酸醋中的醋的部 分以及碳酸醋的部分可呈區塊或統計地分佈於聚縮合物 10 内。 此芳紅的來碳g文酉曰類與聚g旨碳酸醋類的相對溶液枯度 (TW)為介於1.18至1.4的範圍,宜在i 2〇至】32間(於25 °C下經測定溶解於刚毫升的二氯甲烧之0.5克的聚碳酸 酯或聚酯碳酸酯之溶液所得)。 15 此芳族的聚碳酸酯類與聚酯碳酸酯類可被單獨或彼此 呈混合物被使用。 組分A在本發明的組成物中的含量宜為5至%份 重,特別是10至90份重,且最好是5〇至85份重。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
20 組分B 組分B包含一或多種如下的接枝聚合物: Β·1 5至95重s% ’宜為3〇至90重量%,的至少一種 乙烯基單體,附於 Β.2 95至5重量%,宜為70至10重量%,的具玻離璃 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) 583267 A7
轉移溫度為<1(TC,宜為<(rc,特別是心贼的 多種接枝基底。 此接枝基底Β·2通常具有平均粒子大小⑷值)為〇 〇5 至10微米,宜為0.1至5微米,特別是〇 2至i微米。 單體Β·1較好為下述混合物: '、 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 20 Β.1.1 5〇至99份重的乙烯芳族化合物及/或環'經取代的乙 稀芳族化合物類(例如苯乙烯、甲基苯乙稀對 甲基苯乙烯、對氣苯乙烯)及/或甲基丙稀酸(C :基酯類(例如甲基異丁烯酸酯、乙基異丁烯酸‘ Β.12 1 JL 50的乙稀氰化物類(不飽和的腈类員,例如丙烯 骑與異丁稀腈)及/或(甲基)丙烯酸‘Μ垸基醋類 (例如甲基異丁烯酸酯、正丁基丙烯酸酯、第二、 丙稀酸醋)及/或不飽和羧酸類(例如馬來酸軒與· 基馬來亞酿胺)之衍生物類(例如酸酐類盎亞= 類)。 ’、 較佳的單體B.U為至少其中之-種單體係選自 β、《-甲基苯乙烯與甲基異丁烯酸酯,且較佳的 •1.2係至少一種單體選自丙烯腈、馬來酸酐與 里 歸峻酯。 一土 丁 特佳的單體Β·1·1為苯乙烯,而特佳的單 丙烯腈。 _ · ·2為 適於作為接枝基底Β·2的接枝聚合物類Β 締橡膠類、EP⑼M橡膠類,即,那些聚合自乙烯/丙烯= -13- ^用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇x297公餐) 583267 A7 B7 五、發明說明(12) 選擇的二烯者、丙烯酸酯、聚脲、矽氧烷、氣丁二稀與乙 烯/乙烯乙酸橡膝類。 較佳的接枝基底Β·2為二烯橡膠類(例如以丁二稀、 異戊烯為主者)或二烯橡膠類的混合物或二烯橡膠的共聚 5物或與其他可共聚的單體(例如Β.1.1與Β·1·2中者)所成的 混合物,只要組分Β·2的玻璃轉移溫度為低於1(rc,宜低 於0°C ’特別是低於-1(TC,純的聚丁二烯橡膠為尤其佳 者。 特別適當的聚合物B為,例如ABS聚合物(乳液、總 10體的與懸浮的ABS),例如被揭露於下列者:例如DE-A 2 035 390 (=US-A 3,644,574)或 DE-A 2 248 242 (=GB-B 1 409 275)或 Ullmanns,Enzyklopadie der Technischen Chemie,
Vol. 19 (1980),P.280 et seq,接枝基底Β·2的凝膠含量為 至少30重量%,宜為至少4〇重量在甲苯中測定)。 15 接枝共聚物Β可能藉游離根聚合反應法產生,例如藉 乳液、懸浮液、溶液或總體聚合反應,宜為藉乳液或總體 聚合反應進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別適當的接枝橡膠為利用氧化還原引發法產生的 ABS聚合物,係使用根據US_A 4,937,285的有機過氧化氫 20與抗壞血酸的引發劑系統進行。 由於接枝皁體的接枝反應,如已知的,係不需要完全 地被接枝至接枝基底上,根據本發明的接枝聚合物B的解 釋也可以被了解是包含那些得自存在於接枝基底内的接枝 單體的(共)聚合反應所取得的產物且其係存在於作業過程 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ297公釐) -- 583267 A7 B7 五、發明說明(13) 者。 根據聚合物B之Β·2之適當的丙烯酸酯橡膠宜為丙烯 酸烷基酯類的聚合物,選擇地帶有至多達40重量%(以 Β.2總量計)的其他可聚合的、稀性的不飽和單體,此較佳 5 的可聚合的丙稀酸酯類包括CrC8烧基酯類,例如曱基、 乙基、丁基、正辛基與2-乙基己基酯類;i化的烷基酯 類,宜為鹵化的-CrC8-烷基酯類,例如氣乙基丙烯酸酯, 以及這些單體的混合物。 具有多於一個可聚合的雙鍵之單體可能經共-聚合而 10 交聯,較佳的交聯單體之例子為具有3.至8個碳原子之不 飽和的單羧酸類與具有3至12個碳原子之不飽和的單醇 類或具有2至4個羥基與2至20個碳原子之飽和多元醇 類,例如乙二醇二異丁烯酸酯、烯丙基異丁烯酸酯;多不 飽和的雜環化合物類,例如三乙烯氰尿酸酯與三烯丙基氰 15 尿酸酯;多官能的乙烯基化合物類,例如二乙烯苯類與三 乙烯基苯類;以及二烯丙基磷酸酯類與二烯丙基酞酸酯 類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的交聯的單體包括烯丙基異丁烯酸酯類、乙二醇 二異丁烯酸酯類、二烯丙基酞酸酯類與含有至少三個烯性 20 不飽和基團之雜環化合物類。 特別佳的交聯的單體為環形單體三烯丙基氰尿酸酯、 三烯丙基異氰酸酯、三丙烯醯基六氫-s-三畊、與三烯丙基 苯類,交聯單體的量宜為0.02至5重量%,特別是0.05 至2重量%,係相對接枝基底B.2所計。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 583267 A7 _ B7 五、發明說明(14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在含有至少三個烯性不飽和基團的環形交聯的單體情 況,將其用量限制在低於相當於接枝基底Β·2量的1重量 %較為有利。 丙烯酸酯類之外的較佳的”其他的”可聚合的烯性的不 飽和的單體可選擇地作為供接枝基底Β·2製備者包括,例 如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺類、乙締 CrC6烷基_類、甲基異丁烯酸酯類、與丁二烯,作為接 枝基底Β·2的較佳的丙烯酸酯椽膠為具凝膠含量為至少6〇 重量%的乳液聚合物類。 另外的適合的Β.2之接枝基底為具接枝活性位置之石夕 氧烷橡膠類,例如被揭露於DE-A 3 704 657、DE-A 3 7〇4 655、DE-A 3 631 540 與 DE-A 3 631 539 中者。接枝基底Β·2的膠含量是於25°C下,在適當的溶劑中 測定得者(M. Hoffmann,H· Kramer,R· Kuhn, Polymeranalysis I and II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart1977) 〇 平均粒子直徑d5G是指各有50重量%的粒子直徑位於 其上或其下,且可利用超離心測量法測之(w. Sch〇ltan,RLange,Kolloid,Ζ· and Z. Polymere 250 (1972),782-20 796)。 組分B可能被包含於本發明的組合物中,其量宜為 0.5至60份重,特別是宜為1至4〇份重,且更好為2至 30份重。 10 15 •16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 計 線 583267 A7 ___ B7 五、發明說明(15) 組分c 組分c包含一或多種熱塑的乙烯(共)聚合物C.1及/或 聚伸烧基對欧酸酯類C.2。 適當者如乙埽(共)聚合物C.1為具有至少一種單體包 5括下列之聚合物:乙烯基芳族化合物類、乙烯基氰化物類 (不飽和的腈類)、(甲基)丙烯酸(Ci_c8)炫基酯類、不飽和 的羧酸類以及不飽和羧酸類的衍生物(例如酸酐類與亞醯 胺類),特別適合者為以下的(共)聚合物: C.1.1 50至99份重,宜為60至8〇份重的乙烯芳族化合 10 物類及/或環-經取代的乙烯基芳族化合物類(例如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯) 及/或異丁烯酸(CrC8)烷基醋類(例如甲基異丁烯酸 酯、乙基異丁烯酸酯),與 C.1.2 1至50份重,宜為2〇至4〇份重的乙烯氰化物類 15 (不飽和的腈類),例如丙烯腈與異丁烯腈及/或(甲基) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯酸(crc8)烧基醋類(例如甲基異丁烯酸S旨、正丁 基丙烯酸酯、第三丁基丙烯酸酯)及/或不飽和的羧 酸類(例如馬來酸)及/或不飽和的羧酸類(例如馬來酸 酐與N-苯基馬來亞醯胺)之衍生物類(例如酸酐類與 2〇 亞醯胺類)。 此C.1的(共)聚合物為樹脂狀的、熱塑的與不含橡膠 者’特別佳者為C.1.1苯乙烯與C.1.2丙烯腈的共聚物。 此C.1的(共)聚合物為已知且可藉游離根聚合反應(特 別是藉乳液、懸浮液、溶液或總體聚合法)製備者,此(共) -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 Α7 Β7 五、發明說明(16) 聚合物宜具有平均分子量Mw(重量平均,利用光散射或沈 降法測得者)為介於15,000與200,000間。 組分C.2的聚伸烷基對酞酸酯類為由芳族二羧酸類或 其具反應性的衍生物(例如二甲基酯類或酸酐類),與脂肪 5 族的、環脂肪族的或芳脂肪族的二醇類以及這類化合物的 混合物反應之產物。 較佳的聚伸烷基對酞酸酯類含有至少80重量%,宜 為至少90重量%(相對二羧酸組分而計)的對酞酸根,與至 少80重量%,宜為至少90莫耳%(相對二醇組分所計)的乙 10 二醇根及/或丁二醇-1,4根。 較佳的聚伸烷基對酞酸酯類,除了對酸根外,可能 含有至多達20莫耳%,宜為至多達10莫耳%,其他的具 8至14個碳原子的芳族或環脂肪族之二羧酸類或具4至 12個碳原子的脂肪族二羧酸類,例如酞酸、異酞酸、萘-15 2,6-二羧酸、4,[二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二 酸、壬二酸、環己烷二乙酸之根。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的聚伸烷基對酞酸酯類,除乙二醇根或丁二醇-1,4根外,可能含有至多達20莫耳。/〇,宜為至多達10莫 耳%,其他的具3至12個碳原子的脂肪族二醇類或具6 20 至21個碳原子的環脂肪族二醇類,例如丙二醇-1,3、2-乙 基丙二醇-1,3、新戊基甘醇、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、環 己烷二甲醇·1,4、3-乙基戊二醇-2,4、2-曱基戊二醇-2,4、 2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二乙基丙 二醇-1,3、己二醇-2,5、1,4-二-(沒-羥基乙氧基)-苯、2,2- -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 A7 B7 五、發明說明(17 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 雙-(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁 烷、2,2-雙-(4-卢-羥基乙氧基苯基)-丙烷與2,雙輕基 丙氧基苯基)-丙烷(DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。 此聚伸烷基對酞酸酯類可能藉加入相對少量的二;+ —几或 四元醇類或三鹽基的或四鹽基的羧酸類而被分枝,例如# 據DE-A 1 900 270與US-A 3 692 744之揭露,較佳的分枝 劑例子為苯三酸(trimesic acid)、1,2,4-苯三魏酸、三輕甲美 乙烷與三羥甲基丙烷,與季戊四醇。 特佳的聚伸烷基對酞酸酯類為簡單地從對酸與其街 生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇及/或丁二醇_1,4,與這 些聚伸烷基對酞酸酯類的混合物製備得者。 聚伸烧基對酞酸酯類的混合物含有1至50重量〇/0, 宜為1至30重量%的聚乙烯對酞酸酯,與50至99重量 %,宜為70至99重量%的聚丁稀對酜酸酯類。 宜被使用的聚伸烷基對酞酸酯類通常具有固有粘度為 0.4至1.5 dl/g,宜為0.5至1.2 dl/g,係在苯盼/鄰-二氯苯 (1 : 1重量比)中’ 25C下,使用Ubbelohde枯度計測定結 果。 聚伸烧基對酞酸酯類可藉已知方法製備(例如, Kunststoff-Hanbuch’Vol.VIII,p.695 etseq,Carl-Hanser- Verlag,Munich 1973) 〇 組分C可能被包含於本發明的組合物中,其量宜為〇 至50份重,特別是至多達30份重,且更好為至多達20 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公爱) 裝 計 線 583267 A7 B7 五、發明說明(is
份重 組分D 組成物可能經添加入具低揮發性的含磷的化合物以使 5 之具阻燃性。 組成物中含有的較佳的含磷的阻燃劑係選自:寡聚的 磷酸與膦酸酯類、膦酸酯胺類與膦畊類(phosphazenes),其 中可選擇許多組分混合作為阻糕劑。 較佳的寡聚的磷酸及/或膦酸酯類為具下式(IV)之含磷 10 化合物 〇 1 II R—(〇)n—P-
II Ό 一X一 0 一 P- -(〇)rR4 (ιν), 15 其中 R1 (〇)n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
η q X R2、R3與R4,在各情形下,分別獨立地代表選擇地 經鹵化的CrC8烷基、C5至(:6環烷基、C6至C20芳基 或C7至C12芳烷基,各可選擇地帶有烷基(宜為Q至 C4烷基)及/或函素(宜為氣或溴)之取代基。 分別獨立地為0或1,宜為1, 為自0.5至30,宜為0.7至15,特別是0.9至5,且 代表具6至30個碳原子之單環或多環的芳族根,或 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Α7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製
厌原子之線型或分枝的脂肪族栌 I帶有〇Η取代基且可能含有至多逹8個之=艮,其 當使用不同的式⑽)的組分之混合物時韃。 平均的值並因此代表-種平均數。 代表許多較佳地,R1、R2、汉3盥r4,八 基、苯基、笑美或笑其/、刀別獨立地代表CVC道 本土 ,丁、基或本基-CKV燒基,芳族基汉 可再帶有岐及/或烧基之取代基,宜為氣、漠及R/ s CrC4烷基,特佳的芳基根為甲酚基、苯基、二曱基苯 基丙基苯基或丁基苯基,以及其相關的經溴化的與經氣 10 化的衍生物。 、、 式(IV)中的X宜代表下式之根 5 15 20
其中 R與R为別獨立地代表Ci至A烷基,宜為甲基或鹵 素’宜為氣或溴, m 為〇至4之整數,且 -代表Cl至C7亞烷基、心至C7伸烷基、C5至c12環伸 烷基、C5至c12環亞烷基、_〇…各、-S0…4〇2_或_ CO-。 X 特別適宜代表 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公楚) 583267 A7
10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 或是其經氯化的或溴化的街生物類,X特別宜為衍生 自雙酚A者。 、使A何生自又紛A或同系化合物的寡聚的鱗酸醋類為 尤佳的選擇’由於含有這類含魏合物的組成物呈現特別 高的对應力龜裂性以及在注模作業時,具_㈣在模具 上形成塗覆物的傾向’此外使用這類阻燃劑可達到特別高 的而ί溫性。 組分D具式(IV)之含磷化合物類為已知化合物(參 見,例如EP-A G 363咖、队A 0 64〇 655)或是可依類似 方法利用已知方法製備得者(例如UUmanns,如挪叩麻 der Technischen Chemie ^ V〇l. 18 (1980),P.301 et seq. 1979; Houben-Weyl ^ Methoden der Organischen Chemie ^ Vol· 12/1 ’ p.43; Beilstein Vol. 6,p.177)。 平均的q值可由藉適當的方法(氣相層析(Gc)、高壓 液相層析(HPLC)、凝膠穿透層析(GPC))测定鱗酸鹽混合物 的組成(分子量分布)並經計算而得q平均值。 膦酸酯胺類宜為具式(V)之化合物
As.y-NB1. (V)
•22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公爱) 583267 五、發明說明 21 其中 A代表式(Va)之根 (Va) 或(Vb)之根 •Ο 10 XP~CH, (Vb) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R與R分別獨立地代表未經取代的或經取代的Cl至Cio 烷基或代表未經取代的或經取代的(:6至C1G芳基, R13與R14分別獨立地代表未經取代的或經取代的(^至Cio 15 烧基或代表未經取代的或經取代的<^6至Cio芳基,或 R13與R14 一起代表未經取代的或經取代的&至ciQ伸烷 基, Y 代表〇、1或2之數,且 βΐ分別獨立地代表氫、選擇地經蟲素取代的^至^烷 基、未經取代或經取代的Q至C1()芳基。 B 且刀別獨立地代表氫、乙基、正丙基或異丙基,其可 能帶有鹵素、未經取代的C6至C1()芳基或經^至q 院基及/或鹵素取代的C6至C1()芳基,特別是笨基或 萘基。 3 20 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
583267 A7 B7 五、發明說明(22 在R11、R12、R!3與rM中的烷基,分別獨立地宜代表 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異_、第二_或第三丁 基、戊基或己基。 在R11、R12、rb與中的經取代的烷基,分別獨立 地宜代表經齒素取代之(^至clG烷基,特別是經單個或雙 個取代之甲基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、第二-或第三丁基、戊基或己基。 在RU、Rl2、Rl3與R14中的(:6至c10芳基,分別獨 立地宜代表苯基、萘基或雙萘基,特別是鄰_苯基、鄰-萘 10 15 基、鄰_雙萘基,其也可經鹵素取代(通常為單個、雙個或 三個取代)。 R與R14可一起與直接束缚其之氧原子與磷原子共 同形成環形結構。 下面的化合物為可順便一提的例子且較佳者為:具式 (Va-l)之 5,5,5,,5·,5",5"-六甲基三(1,2,3_ 二氧雜磷 ^ (dioxaphosphorinane)·甲烷)胺基_2,2,,2'三氧化物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
一 N (Va-1) (實驗的產物 XPM 1000,Solmia Inc.,St L〇uis,USA) 1,3,2- 一氧雜構-碟烧-2-甲烧胺、N- 丁基-Ν[(5 5_ -甲某 I,3,2-二氧雜磷烧冬基)曱基]_5,5__二甲基…p,2_二氧化物; 1,3,2-二氧雜磷烷_2_甲烷胺、N[(5,5-二甲基],3,2_二氧磷 -24- 583267 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(23 10 烷-2-基)甲基]-5,5-二曱基-N-苯基_、P,2-二氧化物;1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺、N,N-二丁基-5,5-二甲基-,2-氧化 物、1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺、N[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧 雜鱗-填烧-2-基)曱基]乙基- 5,5 -二曱基-’ P,2-二氧化 物、1,3,2·二氧雜磷-磷烷-2-甲烷胺、N-丁基-N-[(5,5-二氣 甲基-1,3,2-二乳雜填-鱗烧-2-基)-甲基]-5,5-二-氣甲基-’ P,2-二氧化物、1,3,2-二氧雜磷-磷烷-2-曱烷胺、N[(5,5-二-氯甲基-1,3,2-二氧雜磷烷-2-基)-甲基]-5,5-二-氣甲基-N-苯 基-,P,2-二氧化物;1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺、N,N-二-(4-氯丁基)-5,5-二甲基-2-氧化物;1,3,2-二氧雜磷-磷烷-2-甲烷亞胺、N[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜磷烷-2-基)-甲烷]-N-(2-氣乙基)-5,5-二(氣甲基)-,P,2-二氧化物。 也為較佳者為: 式(Va-2)或(Va-3)之化合物 15 20 C > 一CH「 R12〆、ΗΓ0〆 2
R13—O R1-—0" ^:P—CH;
•N -Ν (Va-2) (Va-3) 其中的R11、R12、R13與R14的含義同前。 特別佳的化合物為式(Va-2)與(Va-1)之化合物。 -25·
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 A7 B7 五、發明說明(24 膦酸S旨胺類的製法被揭露於,例如US-A 5,844,028 中 膦畊類(Phosphazenes)的化合物為具下式(VIa)與(VIb) 者
R—P=N-R
R
,Ρ=Ν· R (Via) 10
Vi 1^=Ν]
R R (VIb) 裝
R 計
其中 15 R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 各情形下為相同或相異基且代表胺基、各可選擇地經 鹵化(宜為經氟i化)的(^至C8烷基或(^至C8燒氧 基、各可經烷基(宜為q至C4烷基)及/或鹵素(宜為氯 及/或溴)取代的C5至C6環烷基、G至Cm芳基(宜為 苯基或萘基)、C6至C2〇芳氧基(宜為苯氧基或蒸氧 基)、或為C7至Cl2方烧基(宜為苯基-C1-C4-烧基), 代表0或1至15之數目,宜為自1至10之數。 可順便 ' —提的例子為丙氧基鱗喷、笨氧基膦σ井、甲美 笨氧基膦畊、胺基膦畊與氟烷基膦畊等,以苯氧基膦σ井為 特佳者。 4 k -26- 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G χ297公董) " "' __ 583267 A7 _ B7 五、發明說明(25)
此鱗σ井類可被單獨或成混合物使用,R根可以常為相 同者’或在式(la)與(lb)中的兩個或多個根為不相同者,膦 口井類及其製備法被揭露於,例如EP-A 0 728 811、DE-A 1961668 與 WO 97/40092。 5 阻燃劑可被個別地使用或彼此以任意比例混合或與他 種的阻燃劑及/或阻燃的增效劑作成混合物使用。 Τ被包含於本發明的組成物中的組分D,其含量宜為 〇·5至30份重,特別是丨至25份重且最好是2至2〇份 〇 10
組分E 本發明的阻燃劑(組分D)宜被與所謂的抗_滴(___) 劑混合使用,後者有在發生火警時減少材料形成燃燒的滴 液之傾向,可順便—提的此類化合物包含氟化的聚稀煙 類、石夕氧烧類以及芳醯胺纖維,敦化的聚稀烴類宜作為本 發明的組合物中之抗滴劑使用。 氟化的聚烯烴類為已知且例如被揭露於ep_a 〇 655中者,例如它們被紐公司以例如名為Tefl〇n⑧遞 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的商品販售。 2〇 1化的烯烴類可呈純態以及與接枝聚合物的乳液(组 分B)或與共聚物的乳液及敦化的聚稀煙 合物形式被使用,宜為以苯乙稀-丙稀腈為=之 聚烯煙被與接枝的聚合物或共聚物的乳液混合成乳液後再 予以附聚。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 A7 B7 五、發明說明(26 此外,氟化的聚烯烴類可被與接枝聚合物(組分B)或 與-種共聚物作為-種預-化合物,宜為以笨乙稀/丙稀腊 為主者,氟化的聚烯烴類與粉狀或粒狀的接枝聚合物或共 聚物混合成粉末狀並於傳統的單元操作機(例如内部捏揉 5機、擠出機或雙軸螺桿擠塑機)中,在2〇〇至33〇〇c的溫度 下融合成融體。 此氟化的聚烯烴類也可使用在氟化的聚烯烴的水性分 政液存在下,藉由乳液聚合法,由至少一種單烯性不飽和 的單體所仔之主批次型式之氟化的聚烯烴類,較佳的單體 10組分為本乙浠、乙烯腈與其混合物,聚合物係在經酸處理 沈;殿及接著乾燥後呈自由流動的粉狀物被應用。 此凝聚物,預-化合物或主批次產物通常具有氟化的 聚稀的固形物含量為5至95重量%,宜為7至60重量 % ’其在本發明的氟化的聚稀烴類的組成物中的含量可能 15為〇至5份重,宜為至多達2份重,且特別是宜為〇.丨至 〇·5份重。 其他的添加物類 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的模塑組成物可另含有至多達30份重的至少 20 —種傳統的添加物,例如潤滑劑與脫模劑,例如戊季四醇 四硬脂酸酯、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料與強化 劑,例如玻璃纖維或破纖維、雲母、高嶺土、CaC03與玻 璃片,以及染料與色素。 本發明的模塑材料(組成物)可含有至多達30份重的另 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 583267 A7 B7 五、發明說明(27 外的、選擇使用的阻燃增效劑。 順便一提的此種非含磷化合物之另外的阻燦劍為 如單體有機磷酸酯類,例如三苯基磷酸酯或有機的齒例 化合物類,例如十溴雙苯基醚或四溴雙酚A、無機的白的 的化合物類,例如溴化銨、含氮化合物類,例如蜜胺H 胺-甲醛樹脂類、無機氫氧化物類,例如氫氧化鎂或氫= 化鋁、無機化合物類,例如氧化録、偏硼酸鋇、六羚美錄 酸Ss、氧化錯、氫氧化錯、氧化钥、鉬酸銨、爛酸辞、蝴 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 酸銨、偏硼酸鋇、氧化矽或氧化錫,以及矽氧烷化合物 類。 宜被作為阻燃的(FR)增效劑使用者為揭露於us 5 849 827中之極細粒狀的(奈米範圍)無機粉末,例如ήν、 Ti〇2、Si〇2、Sn02、WC、ZnO、波米土(boehmite)、Zr〇2 與Al2〇3,這些粒子具有平均的主要粒子大小為〇」至 1.000奈米,宜為1至500奈米,特別是i至100奈米, 而以波米土為最佳者。 所有組分的重量份數總和為100。 的組成物與模塑的物侔 本發明的模塑用的化合物(組成物)之製備法為:以已 ^的=法將個別的組成分混合並在2001:至3〇(rc的傳統 才木作單元(例如内部的捏揉機、擠塑機與雙_軸螺桿擠出機) 中進行融體化合與融體-擠出。 個別的組成分的混合可以相繼進行或同時進行,且特 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公餐) 刈3267 A7 五 B7 、發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 別疋在約2〇。〔〕(室溫)以及較高的溫度下作業。 模㈣模塑㈣組成物可被使㈣產製所有類型的 、物件,廷些物件可藉由注塑、擠塑及吹塑法製之,另 種加=法為藉由先前形成的結構薄片或薄膜經熱塑形成。 這類模塑的物件為薄膜類、成外廓的區域、所有 的收藏用零件,例如家用器皿,例如榨汁機、製♦啡機, 1合機;辦公室裝備,例如監視器、平面銀幕、筆記型電 月匈、印表機、影印機;薄板,管子,電器安裝配線渠,窗 門及其他成型的供建構及組裝的部分(内部的與外部 的應用)以及電的與電子的零件,例如開關、插頭盘插 特別是本發明的模塑用的組成物可被用於,例如產製 下列的模塑物件或模塑零件: 立…火車父通工具、船、飛機、巴士及其他交通工具中内 邛安叙的零件,宅内含小型變壓器的電器設備、宅内供資 訊處理與傳送的設備、供醫療設備與設計的家用品或包裝 息及,知:摩设備與其家用品、孩童玩具、平面的牆單位、 宅内安全裝置、絕熱的輸送容器、馬桶與衛浴設備、通風 孔的袼子蓋、家用花園工具棚屋。 利用下述實例對本發明作更詳細的說明。 實例 將列於表1並經間單地的後述說明之組分,置於 ZSK-25單元作業機中於240°C下化合,模塑的物件係置於 Arburg27〇E類型注模機,在24〇^下製備。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公复) 裝 計 線 A7 B7 583267 一------明(29 ) 以雙酚A為主之線型聚碳酸酯,其相對溶液的粘度為 1·24 ’係於一氣曱燒的溶劑中,在25°C下,0.5克/100毫 井的濃度下測定得者。
40份重以73 : 27的苯乙烯與丙烯腈的共聚物,接枝 於60份重粒狀的交聯的聚丁二烯橡膠(平均粒徑d5G:=〇.3 1〇微米),藉由乳液聚合法產生的接枝聚合物。
苯乙烯/丙烯腈共聚物,其中的笨乙烯/丙烯腈重量比 例為72 · 28且固有的枯度為〇·55 dl/克(是在20°C下,二 15甲基甲醯胺中測定)。 以雙酚A為主之寡聚磷酸酯
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583267 A7 B7 --^-------------- 五、發明說明(30)
組分E 經凝集的混合物之四氟乙烯聚合物,由上述在水中的 組分B之SAN接枝聚合物乳液與在水中的四氣乙稀聚合 物乳液混合而成,混合物中的接枝聚合物B對四氟乙烯聚 5合物E的重量比例為90重量%對1〇重量%,此四氟乙烯 聚合物聚合物乳液含有的固形物量為60重量%,且平均 粒徑為介於〇·〇5與0.5微米間,此SAN接枝聚合物乳液 含有的固形物量為34重量%與平均膠乳粒徑為d5f〇3微 米。 10 四氟乙烯聚合物(Tefl〇n® 30 N)的乳液被與SAN接枝 聚合物B的乳液混合,且以ι·8重量%(相對聚合物固形物 所計)的酚性抗氧化劑予以安定化,此混合物係於85°c至 95°C下’以硫酸鎮的水溶液(Epsom鹽)及在pH 4至5的酉皆 酸中凝集,經過濾、洗滌直到實質不含電解質後,經離心 15除女大部分的水分,最後在l〇〇°C下乾燥製得粉末。 作為脫模劑之戊季四醇四硬脂酸酯(PETS)。 2〇 亞磷酸鹽安定劑。 滑石:Naintsch® A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐)
583267 A7 五、發明說明(31)
Gr*az,Austria),具平均粒徑為1.2微米。 組分^: 矽灰石:Nyglos® 5,具長/厚度比為13/1且平均纖維 5 D50為6.5微米。 組分0^ 石夕灰石:Nyglos® 8-100Π,表面經處理的矽灰石, 具長/厚度比為19/1且平均纖維D5〇為9.9微米。 10 莫塑用的組成物之試驗 依DIN53 460(ISO 306)法,以尺寸為80毫米x 1〇毫 米x 4毫米的棒子測試Vicat B的熱安定性。 缺口衝擊強度adS根據ISO 180/1 A法測定,衝擊強 15 度An(無缺口者)係根據ISO 180/1 U測定。 彈性模量E係根據iso 527進行拉伸試驗測定。 為測定流線強度,依據IS〇 179/leU於尺寸為17〇毫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 米X 1〇毫米X 4毫米的測試體注模的兩邊測試流線的衝擊 強度(操作溫度為260。〇。 20 樣品的著火行為係根據UL 94 V,於厚度為丨2真 與1 ·0毫米的棒上測試。 ,應力龜裂行為(ESC行為)係以尺寸為8〇毫米X 毫 =4毫米的棒子上測試,使用由⑼體散的甲苯盘二 體積%的異丙醇作為測試媒質,利用圓弧樣板將樣品 -33- 583267 五、發明說明(η 引導預先㈣(雕伸_打分比)並財 媒質中’此應力龜裂行為的評估係以龜^下的= 裂相對在試驗媒質中預延伸(εΧ)的函數為依據。’5 MVR(融炫體積率)係根據ISO 1133法,於240〇c下使 用5公斤的衝壓負載進行。 、 本發明的組成物或由其產生的模塑的物件之性質被列 於表1。 ' 表:模塑用的組成物及其性質 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 VI (化合物) V2 (化合物) 組分[份重] A (聚碳酸酉旨) 65.3 63.2 63.2 63.2 B (接枝聚合物) 7.0 4.9 4.9 4.9 C (本乙稀/丙細骑共聚物) 6.0 4.9 4.9 4.9 D (阻燃劑) 14.6 12.8 12.8 12.8 E (鐵1隆主批次) 4.6 3.9 3.9 3.9 F1 (脫模劑) 0.4 4 0.4 0.4 F2 (安定劑) 0.1 0.1 0.1 0.1 G1 (滑石) 2.0 9.8 一 G2 (石夕灰石) - 9.8 • G3 (矽灰石) 麵 一 9.8_ 性質 an (流線強度)[kJ/m2] 6.9 4.0 8.5 7.5 an [kJ/m2] 無裂痕 125 131 133 ak [kJ/m2] 17 10 10 10 VicatB 120 [°C] 95 99 99 99 MVR(240°C/5公斤)[毫升/l〇分鐘] 18.6 15.3 21.3 22.1 ESC行為,碎裂於εχ[%] 2.4 2.4 2.4 2.4 UL94V於1·2毫米 V-0 V-0 V-0 V-0 (著火後時間[s]) (21) (15) (6) (16) UL94V於1·〇毫米 V-0 V-0 v-o V-0 (著火後時間[S]) (40) (16) (10) (19) 彈性模量Ε丨Gpa] 2.8 3.9 3.6 3.6 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 583267 A7 B7 五、發明說明(33 ) 表中的結果顯示,藉使用具經選擇的縱橫比之矽灰 石,可以達到具有極佳的彈性模量以及傑出的流線強度兼 具良好的堅韌性、可流動性、阻燃性與ESC抗性之產 物,這類混合的優良性質無法藉使用滑石達到。 5 雖然本發明已被詳細說明如前,可了解的是其僅為某 種目的說明,熟練於本行者仍可依其精神與範圍作出如請 求專利範圍所涵蓋之變異法或物件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
Claims (1)
10 15 20 範圍 A8 B8 C8 D8 專利申請案第91101105號 ROC Patent Appln.No.91101105 $正之」申請專利範圍中文本-附件(一) 9laiPs in Chinese - Fnrl Π) (民國92年8月曰送呈) (Submitted on August ^ ? 2003) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 L 一種耐焰性熱塑性模塑組成物,係包括 A) 芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯,量為5至95份重 (pbw), B) 呈接枝聚合物型式的耐衝擊性改質劑,量為〇·5至 60 pbw, C) 熱塑性乙烯基(共)聚合物及/或聚伸烷基對酞酸 西旨’量為0至50 pbw, D) 含磷的化合物,量為0.5S3〇pbw, E) 經氟化的聚烯烴,量為〇至$, F) 〇至30 pbw的至少一種選自下列的物質·· /閏⑺劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、 破璃纖維類、碳纖維類、填料類、染料與色素, 與 )1至30 pbw的具平均縱橫比例為大於1〇且平均纖 維直徑為少於10微米的矽灰石,全部份數總和為 100, 此組成物的特徵為,依據ISO 179/leU法測定下, 具有大於6kJ/m2的流線強度,及具有依據1^94¥ 料㈣㈣驗m5毫米的牆厚度下,具 V-0等級。 2.根據申請專利範圍第1項的組成物,另外具有的特徵 • 36 - ΐ紙張尺度適用中國國家標準(cns)A4^^21〇x297 ^ 907( 六、申請專利範圍 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 為其具有至少3.5 GPa之彈性模量。 根據申明專利範圍第丨項的組成物,其中的镇 灰石(wollastonite)。 根據申請專利範圍第3項的組成物,其中的矽灰石具 有大於10的平均縱橫比例與少於1〇微米的平直徑。 、、纖、、崔 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中聚碳酸能為 至沙一種係選自芳族聚碳酸酯與芳族聚酯碳酸酯。…、 1 艮據申請專利範圍第5項的組成物,其中聚碳酸酯在 組成物中的含量為相當於組成物重量之50至85%。 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中另包含相當 於其重量的至多達5 〇 %之接枝聚合物 ’其係由5至9 5 % 的至少一種乙烯基單體接枝至95至5°/〇的至少一種具 破璃轉移溫度少於約⑺它之接枝基底所成,所指之百 刀比均係相當於接枝聚合物的重量而計。 根據申請專利範圍第7項的組成物,其中接枝基底為 選自下類化合物:二烯類、EP(D)M、丙烯酸酯與 橡膠。 、 根據申請專利範圍第7項的組成物,其中接枝聚合物 為至少一種選自ABS乳液與總體ABS。 〇·根據申請專利範圍第1項的組成物,其另外包含含磷 的阻燃劑(flame-proofing agent)。 •根據申請專利範圍第1〇項的組成物,其中阻燃劑具下 列之結構 3. 4· 5 6. 9. -37 - (210x297 公釐) 計 線 583267 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10 15 R1—(0 )〇—P- >)n 0 II -0-Χ-0-Ρ- R3 _(〇)〆 其中 R1、R2、R3與R4分另丨J獨立地代表CrC8烷基、C5-C6 環烷基、選擇地經烷基取代的C6-C2〇芳基或C7-C12 芳烧基^ 分別獨立地代表0或1, 為介於0.5與30間之數,且 代表具6至30個碳原子的單環或多環的芳族根, 或是具2至30個碳原子的線型或分枝的脂肪族 根。 12.根據申請專利範圍第10項的組成物,其中阻燃劑具下 列之結構 η q X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
-(〇)〆 其中 R1、R2、R3與R4分別獨立地代表C!至C8烷基及/或 C5至C6環烷基、各可選擇地經烷基取代的<:6至 -38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 583267 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 c10芳基或c7至c12芳烷基, η 分別獨立地為0或1, m 分別獨立地為0,1,2,3或4, q 為介於0.5與30間之數目,且 5 R5與R6分別獨立地代表選擇地經鹵素取代的(^至C4 烧基、或_素,且 Y 代表(^至C7亞烷基、(^至c7伸烷基、c5至c12 環伸烷基、c5至C12環亞烷基、-Ο-、-S-、-so-、 S02 或-CO-。 10 13.根據申請專利範圍第1項的組成物,其中另含有至多 達5%(以組成物之重量計)之經氟化的聚烯烴。 14. 根據申請專利範圍第1項的組成物,其中含有至多達 30%(以組成物之重量計)的至少一種選自下類物質:潤 滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、玻璃纖 15 維、碳纖維、填料、染料與色素。 15. 根據申請專利範圍第1項的組成物,係用於製造模塑 物件。 16. 根據申請專利範圍第11項的組成物,其中R1、R2、 R3與R4分別獨立地經烷基取代。 20 17.根據申請專利範圍第11項的組成物,其中X為經OH 取代。 18.根據申請專利範圍第11項的組成物,其中X含有至多 達8個的醚鍵。 -39 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10103238A DE10103238A1 (de) | 2001-01-25 | 2001-01-25 | Flammwidrige, mineralverstärkte Polycarbonatzusammensetzungen mit hoher Bindenahtfestigkeit |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW583267B true TW583267B (en) | 2004-04-11 |
Family
ID=7671663
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW091101105A TW583267B (en) | 2001-01-25 | 2002-01-24 | Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6762228B2 (zh) |
EP (1) | EP1355987B1 (zh) |
JP (1) | JP3984166B2 (zh) |
KR (1) | KR100826082B1 (zh) |
CN (1) | CN1271142C (zh) |
AR (1) | AR032107A1 (zh) |
AT (1) | ATE335788T1 (zh) |
BR (1) | BR0206686B1 (zh) |
CA (1) | CA2435597C (zh) |
DE (2) | DE10103238A1 (zh) |
ES (1) | ES2267979T3 (zh) |
MX (1) | MXPA03006506A (zh) |
RU (1) | RU2003125874A (zh) |
TW (1) | TW583267B (zh) |
WO (1) | WO2002059204A2 (zh) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10152317A1 (de) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Bayer Ag | Mineralverstärkte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Blends |
DE10217519A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Thermoplastische Zusammensetzungen mit verbesserter Tieftemperaturzähigkeit |
WO2004081096A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Johannes David Prins Olivier | Protective composition and method for improving the resistance of a surface against damage caused by fire |
US7405253B2 (en) * | 2003-12-24 | 2008-07-29 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Reinforced thermoplastic resin composition and molded products thereof |
WO2005075549A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | General Electric Company | Polycarbonate composition with enhanced flex-fold properties |
US7232854B2 (en) * | 2004-02-03 | 2007-06-19 | General Electric Company | Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance |
KR100650910B1 (ko) * | 2004-10-13 | 2006-11-27 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
DE102005060463A1 (de) * | 2005-12-17 | 2007-06-28 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonat-Formmassen |
WO2007078083A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Cheil Industries Inc. | Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance |
KR100722149B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2007-05-28 | 제일모직주식회사 | 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물 |
FR2924121A1 (fr) * | 2007-11-27 | 2009-05-29 | Total France Sa | Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible |
KR101004040B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2010-12-31 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
KR100885819B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2009-02-26 | 제일모직주식회사 | 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
KR100902352B1 (ko) * | 2008-03-13 | 2009-06-12 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
KR100886348B1 (ko) * | 2008-04-14 | 2009-03-03 | 제일모직주식회사 | 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
KR101188349B1 (ko) * | 2008-12-17 | 2012-10-05 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
JP5144601B2 (ja) * | 2009-07-17 | 2013-02-13 | ダイセルポリマー株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
US8552096B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions |
US8735490B2 (en) * | 2009-12-30 | 2014-05-27 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties |
TWI421299B (zh) * | 2010-07-23 | 2014-01-01 | Entire Technology Co Ltd | 阻燃複合材料 |
CN102344657A (zh) * | 2010-08-04 | 2012-02-08 | 颖台科技股份有限公司 | 阻燃复合材料 |
JP5909374B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2016-04-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 強化系難燃樹脂組成物及び成形品 |
KR101328296B1 (ko) | 2012-10-18 | 2013-11-14 | 주식회사 엘지화학 | 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연 수지 조성물 |
US10017640B2 (en) * | 2013-03-08 | 2018-07-10 | Covestro Llc | Halogen free flame retarded polycarbonate |
US20140275366A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Bayer Materialscience Llc | Filled polycarbonate compositions |
EP2881408B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same |
US9902850B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
US9850333B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Copolymers and thermoplastic resin composition including the same |
US9790362B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-10-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article made using the same |
US9856371B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-02 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom |
KR101822697B1 (ko) | 2014-11-18 | 2018-01-30 | 롯데첨단소재(주) | 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
CN105924925A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-07 | 太仓市美斯门窗有限公司 | 一种新型阻燃门窗型材及其制备方法 |
KR102158958B1 (ko) * | 2017-08-30 | 2020-09-23 | 트린세오 유럽 게엠베하 | 무광택 외관을 갖는 재활용 가능 폴리카보네이트 시팅 제조에 유용한 조성물 |
EP3786226B1 (en) | 2019-08-27 | 2024-07-24 | Trinseo Europe GmbH | Stabilized compositions of polycarbonates and vinylidene substituted aromatic compounds |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5091461A (en) | 1989-04-07 | 1992-02-25 | The Dow Chemical Company | Filled polymeric blend |
EP1439207A1 (en) * | 1993-08-19 | 2004-07-21 | General Electric Company | A mineral filled moldable thermoplastic composition |
JPH07278318A (ja) | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性cd−rom帰属部品 |
EP0884366A4 (en) * | 1996-02-29 | 1999-05-06 | Kaneka Corp | FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION |
WO1998051737A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate resin composition for molding |
JP2000063654A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-02-29 | Otsuka Chem Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物及びそれを用いた摺動部材 |
DE69932403T2 (de) * | 1998-08-28 | 2007-03-08 | Teijin Chemicals Ltd. | Polycarbonatharzzusammensetzung und geformte gegenstände |
DE69922626T2 (de) * | 1998-10-09 | 2005-12-22 | Teijin Chemicals Ltd. | Harzzusammensetzung |
CN1144841C (zh) | 1999-02-04 | 2004-04-07 | 大赛璐化学工业株式会社 | 热塑性树脂组合物 |
JP4119375B2 (ja) * | 2004-01-05 | 2008-07-16 | 株式会社ハーモニック・ドライブ・システムズ | 複合遊星装置 |
-
2001
- 2001-01-25 DE DE10103238A patent/DE10103238A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-01-14 BR BRPI0206686-6A patent/BR0206686B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-01-14 MX MXPA03006506A patent/MXPA03006506A/es active IP Right Grant
- 2002-01-14 AT AT02701253T patent/ATE335788T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-14 ES ES02701253T patent/ES2267979T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 WO PCT/EP2002/000259 patent/WO2002059204A2/de active IP Right Grant
- 2002-01-14 JP JP2002559499A patent/JP3984166B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-14 KR KR1020037009822A patent/KR100826082B1/ko active IP Right Grant
- 2002-01-14 DE DE50207787T patent/DE50207787D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 EP EP02701253A patent/EP1355987B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 RU RU2003125874/04A patent/RU2003125874A/ru not_active Application Discontinuation
- 2002-01-14 CN CNB028041836A patent/CN1271142C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 CA CA2435597A patent/CA2435597C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-21 AR ARP020100203A patent/AR032107A1/es unknown
- 2002-01-22 US US10/054,269 patent/US6762228B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 TW TW091101105A patent/TW583267B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100826082B1 (ko) | 2008-04-29 |
MXPA03006506A (es) | 2004-04-21 |
EP1355987B1 (de) | 2006-08-09 |
CN1489618A (zh) | 2004-04-14 |
DE50207787D1 (de) | 2006-09-21 |
CA2435597C (en) | 2011-03-29 |
US20020137822A1 (en) | 2002-09-26 |
AR032107A1 (es) | 2003-10-22 |
BR0206686A (pt) | 2004-02-03 |
CN1271142C (zh) | 2006-08-23 |
WO2002059204A3 (de) | 2002-09-19 |
CA2435597A1 (en) | 2002-08-01 |
JP3984166B2 (ja) | 2007-10-03 |
BR0206686B1 (pt) | 2011-06-28 |
DE10103238A1 (de) | 2002-08-01 |
KR20030078073A (ko) | 2003-10-04 |
ES2267979T3 (es) | 2007-03-16 |
WO2002059204A2 (de) | 2002-08-01 |
JP2004520470A (ja) | 2004-07-08 |
RU2003125874A (ru) | 2005-01-10 |
US6762228B2 (en) | 2004-07-13 |
EP1355987A2 (de) | 2003-10-29 |
ATE335788T1 (de) | 2006-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW583267B (en) | Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength | |
JP4257688B2 (ja) | 耐燃性、耐熱性ポリカーボネートabs成形材料 | |
US6914089B2 (en) | Flame-resistant polycarbonate blends | |
TW583239B (en) | Mineral-reinforced impact-resistant modified polycarbonate blends | |
TWI329659B (en) | Impact-modified polymer composition | |
TWI419928B (zh) | 經抗衝擊改質之填充聚碳酸酯組成物 | |
JP4383665B2 (ja) | 防炎性ポリカーボネート/absプラスチック成形材料 | |
TWI465516B (zh) | 耐火性之衝擊經改質的聚伸烷基對酞酸酯/聚碳酸酯組成物 | |
JPH06192553A (ja) | 耐炎性成形用混和物 | |
KR100560041B1 (ko) | 폴리카르보네이트-abs 성형 조성물 | |
JP4732758B2 (ja) | 衝撃−変性ブレンド | |
TWI308581B (en) | Flameproof polycarbonate blends | |
JP2010270338A (ja) | グラフトポリマーを用いて変性した難燃性ポリカーボネート成形配合物 | |
TWI399398B (zh) | 聚碳酸酯模塑組成物 | |
TW200904894A (en) | Impact-modified polycarbonate compositions | |
CN108779324B (zh) | 具有改进的耐水解性的聚碳酸酯组合物 | |
TW201139553A (en) | Flameproofed, impact-modified, scratch-resistant polycarbonate moulding compositions with good mechanical properties | |
TW200305611A (en) | Extrudable polycarbonate molding compositions | |
JP2004504466A (ja) | 難燃性ポリカーボネート組成物 | |
US7081490B2 (en) | Polymer blends containing modified polyesters | |
JP2010065237A (ja) | 難燃性ポリカーボネート/abs成形用組成物 | |
JP2005521753A5 (zh) | ||
US8901216B2 (en) | Impact-modified polyester/polycarbonate compositions with improved elongation at break | |
TWI304427B (en) | Polycarbonate compositions with reduced iron content | |
JP4942873B2 (ja) | 耐燃性を有する、グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |