TW583245B - Resin and resin compositions for laser marking and molded articles of these - Google Patents

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583245 A7 B7 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面之注意事項 本發明係有關一種雷射打印用樹脂及樹脂組成物及此 等成型品之發明。詳細而言，本發明係爲一種可經由雷射 光線之照射進行鮮明之打印的雷射打印用樹脂及樹脂組成 物及此等之成型品。 【發明之技術領域】 【先前技術】 訂 對於熱塑性樹脂製品之打印方法，以往，多使用噴射 方式使油墨進行噴塗、掃描印刷、油墨書寫之方式等使用 油墨進行之印刷之方式進行。但，近年來，以雷射光進行 打印之打印法因簡便且極具效率，故已受到相當之注意。 此雷射打印法係對於金屬、陶瓷、高分子有機材料等表面 上照射雷射光以打印爲標記、條碼或圖像等之方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此雷射打印方法中，例如（1 )利用雷射光線照射部 之蝕刻使表面狀態產生變化〔粗面化、凹狀化〕之打印方 法，但，此方法中，會產生雷射光線之照射、未照射部之 界線極不明確之缺點。此外，此方法之改良方法，係對雷 射光線照射部係爲由不同樹脂所組成之多層結構時，提出 僅削取表層之樹脂層的方法。但此方法中，仍會產生不異 控制成型品之製造過程或不易設定雷射光之照射條件等缺 點。 又，（2 )利用雷射光照射部之顏料或染料等產生脫 色、變色、變質等性質以進行打印之方法〔例如特開平3 --1 0 8 8 4號公報，特開平5 — 2 9 5 2 7 4號公報等 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -4- 24 3 8 A7 ___B7 五、發明説明（2 ) 〕。但，此情形中，可添加於雷射光照射部之顏料或染料 之種類除受到限制外，此些顏料或染料極易因熱產生脫色 ;著色等，故對於變色區域極廣之文字等極易造成輪廓不 明確之缺點。 此外，又如（3 )利用雷射光線之照射使原料樹脂產 生發泡並使表面狀態產生變化〔凸狀〕之打印方法〔特公 平2 - 4 7 3 1 4號公報〕。但，此時，配合所選擇之原 料需分別設定最適當雷射光線之照射條件，此外，單獨使 用1種原料樹脂之情形較少，於對由多數樹脂成分所組成 之樹脂組成物之表面進行打印時，在設定最適當雷射光線 之照射條件上，則會產生需花費許多勞力與時間之問題。 本發明，則係以提供一種經由雷射光線之照射亦可進 行鮮明之打印，且具有優良再利用性之雷射打印用樹脂及 樹脂組成物，以及此等成型品爲發明之目的。 【發明之目的】 本發明者們，經過深入硏究結果，而完成了下述第一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 發明至第三發明。 即，第一發明中，係將非晶性樹脂與結晶性樹脂以特 定比例混合所得之樹脂組成物即可達到本發明之目的與效 果，因而完成本發明。 第一發明之摘要係如下所述。 1、一種雷射打印用樹脂組成物，其係由非晶性樹脂 (A ) 6 0至9 9 · 9質量％與結晶性樹脂（B ) 0 · 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- Φ 24 3 8 5 A7 _________B7 五、發明説明（3 ) 至4 0質量％所組成者。 2、 如前記第1項之雷射打印用樹脂組成物，其係由 非晶性樹脂（A ) 8 0至9 9 · 9質量％與結晶性樹脂（ B ) 〇 · 1至2 0質量％所組成者。 3、 如前述第1或2項之雷射打印用樹脂組成物，其 中以樹脂組成物成型所得之成型品爲透明性或半透明性者 0 4、 如前述第1至3項之雷射打印用樹脂組成物，其 中，（A )成分係由聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚苯 乙烯樹脂、丙烯腈苯乙烯共聚物樹脂、無水馬來酸苯乙烯 共聚物樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚醚硕樹脂及聚苯 醚樹脂中所選出之至少一種者。 5、 如前述第1至4項之雷射打印用樹脂組成物，其 中，（B )成分係由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂及間規聚 苯乙烯樹脂中所選出之至少一種者。 6、 如前述第1至5項之雷射打印用樹脂組成物，其 中，（A )成分係爲聚碳酸酯樹脂。 7、 一種成型品，其係由前述第1至6項中任一項之 雷射打印用樹脂組成物所成型者。 8、 如前述第7項之成型品，其係爲電氣、電子機器 零件或汽車用零件。 即，第二發明中，係爲由含特定比例之有機聚矽氧烷 構造單位之芳香族聚碳酸酯共聚物所得之雷射打印用樹脂 組成物，或由此芳香族聚碳酸酯共聚物與芳香族聚碳酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 裝-- 寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 583245 A7 B7 五、發明説明（4 ) 所得之樹脂組成物，即可達到本發明之目的與效果’因而 完成本發明。 第二發明之摘要係如下所述。 〔1〕、一種雷射打印用樹脂，其係由含有〇 · 1至 1 0質量％之有機聚矽氧烷構造單位的芳香族聚碳酸酯共 聚物所組成者。 〔2〕、如前述〔1〕之雷射打印用樹脂，其中芳香 族聚碳酸酯共聚物，係爲含有0 · 1至1 0質量％之有機 聚矽氧烷構造單位，且末端基係受碳數1 0至3 5之烷基 所取代之具有烷基苯氧基的芳香族聚碳酸酯共聚物。 〔3〕、如前述〔1〕或〔2〕項之雷射打印用樹脂 組成物，其中，有機聚矽氧烷構造單位係爲聚二甲基矽氧 烷構造單位。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 〔4〕、一種雷射打印用樹脂組成物，其由〇 · 2至 99 · 9質量％之（六）含有0 . 1至50質量％之有機 聚矽氧烷構造單位的芳香族聚碳酸酯共聚物與，0 · 1至 9 9 · 8質量％之（B )芳香族聚碳酸酯所組成’且有機 聚矽氧烷構造單位之含有比例爲0 · 1至1 0質量％ ° 〔5〕、如前述〔4〕項之雷射打印用樹脂組成物’ 其中，（A)成分之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物’係爲含 有0 · 1至1 0質量！ίί之有機聚矽氧烷構造單位’且末端 基係受碳數1 0至3 5之烷基所取代之具有烷基苯白勺 芳香族聚碳酸酯共聚物。 〔6〕、如前述〔4〕或〔5〕項之雷射打印用樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 583245 A 7 B7 五、發明説明（5 ) 組成物，其中，（B )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂，係末 端基係受碳數1 0至3 5之烷基所取代之具有烷基苯氧基 的芳香族聚碳酸酯樹脂。 〔7〕、如前述〔4〕至〔6〕項中任一*項之雷射打 印用樹脂組成物，尙可添加對（A ) 、（ B )二成分之合 計爲1 0 0質量份爲〇 · 〇 1至2質量份的（C )成分之 聚四氟乙烯。 〔8〕、一種成型品，其係由前述〔1〕至〔7〕項 中任一項之雷射打印用樹脂或雷射打印用樹脂組成物所成 型者。 〔9〕、如前述〔8〕項之成型品，其係爲電氣、電 子機器零件、機器零件或汽車用零件。 又，第三發明中，係以對芳香族聚碳酸酯樹脂添加特 定比例之含有反應基之聚矽氧化合物及/或有機金屬鹽所 得之雷射打印用樹脂組成物，即可達到本發明之目的與效 果，因而完成本第三發明。 第三發明之摘要係如下所述。 〔1〕、一種雷射打印用樹脂組成物，其係由於9 0 至9 9 · 9 5質量％之（A )芳香族聚碳酸酯樹脂中，添 加（B)含有反應基之聚矽氧化合物及/或（c)有機金 屬鹽所組成，且（B )與（C )之合計爲〇 . 〇 5至1 0 質量％者。 〔2〕、如前述〔1〕項之雷射打印用樹脂組成物， 其中，（B)成分之含有反應基之聚矽氧化合物，係爲具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇Χ297公釐） * V (請先閲讀背面之注意事項 — 本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 583245 A7 B7 五、發明説明（6 ) 有反應基，且具有苯基之聚矽氧化合物。 〔3〕、如前述〔1〕或〔2〕項之雷射打印用樹脂 組成物，其中，（B )成分之含有反應基之聚矽氧化合物 ，係爲含有由烷氧基、羥基、環氧基與乙烯基群中所選出 之至少1種反應基之聚矽氧化合物。 〔4〕、如前述〔1〕至〔3〕中任一項之雷射打印 用樹脂組成物，其中，（C )成分之有機金屬鹽，係爲由 有機鹼金屬鹽、有機鹼土類金屬鹽與含酸鹽基之芳香族乙 烯系樹脂群中所選出之1種或2種以上之有機金屬鹽。 〔5〕、如前述〔1〕至〔4〕中任一項之雷射打印 用樹脂組成物，其中，（D )成分之聚四氟乙烯之添加量 ，對於（A)成分、（B)成分與（C)成分之合計 1〇0質量份爲0 . 0 5至2質量份。 〔6〕、一種成型品，其係由前述〔1〕至〔5〕項 中任一項之雷射打印用樹脂組成物所成型者。 〔7〕、如前述〔6〕項之成型品，其係爲電氣、電 f機器零件、機器零件或汽車用零件。 【實施發明之最佳形態】 以下，將對本發明之實施形態作詳細之說明。 I 、第一發明 本項中，第一發明將以「本發明」簡稱之。 ’ 本發明所使用之（A )成分之非晶性樹脂’並未有特 別之限定，較佳者例如聚碳酸酯樹脂、聚;丙烯酸酯樹脂、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 — 本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 583245 A7 ___B7 五、發明説明（7 ) 聚苯乙烯樹脂、丙烯腈苯乙烯共聚物樹脂、無水馬來酸苯 乙烯共聚物樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚醚硕樹脂及 聚苯醚樹脂中所選出之至少一種樹脂。其中最佳者爲聚碳 酸酯樹脂。 上記聚碳酸酯樹脂中，並未有特別之限定，而可使用 各種樹脂。一般以使用2價苯酚與碳酸酯前趨物反應所製 得芳香族聚碳酸酯。即，一般可使用將2價苯酚與碳酸酯 前趨物以溶液法或熔融法，即，將2價苯酚與光氣反應、 2價苯酚與二苯基碳酸酯等依酯交換法反應所製得者。 2價苯酚，例如各種例示，特別是以2，2 -雙（4 —羥苯基）丙烷〔雙酚A〕、雙（4 一羥苯基）甲烷、1 ，1 一雙（4 —羥苯基）乙烷、2，2 —雙（4 —羥基一 3 ，5 —二甲基苯基）丙烷、4，4’ —二羥基二苯基、 雙（4 -羥苯基）環烷、雙（4 一羥苯基）氧化物、雙（ 4 -羥苯基）硫化物、雙（4 一羥苯基）硕、雙（4 一羥 苯基）亞硕、雙（4 一羥苯基）醚、雙（4 一羥苯基）酮 等，或其鹵素取代物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙羰鹵酯酚使 是、二酸二合 別物之碳苯混 特化酚基鄰上 、 鹵苯乙、以 系羰價二酚種 烷如 2 、 二 2 丨例、酯苯將 基物氣酸間或 苯趨光碳、， 羥前如基啉用 C 酯例甲D1使 雙酸言二化獨 以碳而、氫單 如，體酯如自 例又具酸例各 酚。，碳酚可 苯物等基苯酚 價之酯苯價苯 2 料酸二 2 價 之 原甲、 ， 2 佳主代酯他些 。 最爲鹵酸其此可 A 或甲。。亦 酚酯代等等用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 583245 A 7 B7 五、發明説明（8 ) 又’聚碳酸酯樹脂亦可具有支鏈構造。分支劑例如1 ，1 ’ 1 一三（4 —羥苯基）乙烷、α，α， ，α，，— 三（4 一羥苯基）一 1 ，3 — 5 -三異丙基苯、間苯三酚 、偏苯三酸、靛紅雙（〇 -甲酚）等。又，爲調節分子量 可添加苯酚、Ρ - t — 丁基苯酚、ρ - t 一辛基苯酚、ρ -異丙苯基苯酚等。 又’用於本發明之聚碳酸酯樹脂，例如具有聚碳酸酯 部與聚有機矽氧烷部之共聚物，或含有此共聚物之聚碳酸 酯樹脂。又，例如於含有對苯二酸等2官能性羧酸、或其 酯行程衍生物等酯前趨物之存在下進行聚碳酸酯聚合所得 之聚酯-聚碳酸酯樹脂亦可。又，亦可使用各種聚碳酸酯 樹脂之混合物。本發明所使用之（A )成分之聚碳酸酯樹 脂，就機器性強度及成型性之觀點而言，其黏度平均分子 量以10 ’ 000至1〇〇，000爲佳，又以 14 ’ 00 ◦至4〇，000爲更佳。 又，本發明所使用之（B )成分之結晶性樹脂，並未 有特別之限定’ 一般欲製得具有透明性或半透明性成型品 之時’以折射率1 · 5 5至1 · 6 1者爲佳，具體而言， 例如聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁醇酯樹 脂及間規聚苯乙烯樹脂所選出之至少1種樹脂等。其中又 以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、間規聚苯乙烯樹脂爲最佳 〇 上記聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂係由以對苯二酸或其 酯形成性衍生物與乙二醇或其酯形成性衍生物爲主原料進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 I-- 本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 583245 A7 B7 聚合物，對苯 ’一般爲3 0 所取代之共聚 苯二甲酸、烷 。聚對苯二甲 酚作爲溶媒、 L · 2者爲佳。 烯，主要以具 系聚合物之主 主之間規構造 之苯基或取代 之。該立體異 五、發明説明（9) 行縮合反應所製得之 乙二醇成分之一部份 酸、氧代羧酸或二醇 之第三成分，例如間 戊二醇、二乙二醇等 量，於使用〇 -氯苯 固有黏度以0.4至： 上記間規聚苯乙 合物稱之，此苯乙烯 爲以立體化學構造爲 所形成之主鏈，支鏈 位置之立體構造者稱 二甲酸成分之一部份或 莫耳％以下受其他二羧 物亦可。使用此共聚物 基取代對苯二甲酸、新 酸乙二醇酯樹脂之分子 於2 5 °C下測定所得之 有間規構造之苯乙烯聚 要構造之間規構造，係 ，即相對於碳-碳鍵結 之苯基係具有相反對稱 構物係以碳同位素之核 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 f! 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 磁共振 法所測 之存在 起，5 苯乙烯 旋2突 突起（ 構物之 、聚（ 基苯乙 此些構 聚（甲 法 C — N M R 法） 定之立體 比例，例 個時爲以 聚合物， 起），較 外消旋5 聚苯乙烯 鹵化苯乙 燃）、聚 造單位之 基苯乙烯 異構物 如，2 5突起 一般而 佳爲8 突起） 、聚（ 儲）、 (乙烯 共聚物 )、聚 ，可顯 個時顯 等。本 言具有 5 %以 ，較佳 烷基苯 聚（鹵 基苯甲 〇又， (乙基 予以定量。 現出連續之 示出2突起 發明中主要 7 5 %以上 上，或具有 爲5 0 %以 乙烯）、聚 化烷基苯乙 酸酯）及其 其中聚（烷 苯乙烯）、 1 3 C 多數個 ，3個 之具有 之2突 3 0 % 上爲間 (芳基 烯）、 混合物 基苯乙 聚（異 一 N M R 構成單位 時爲3突 間規構造 起（外消 以上之5 規立體異 苯乙烯） 聚（院氧 ，或含有 烯）例如 丙基苯乙

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210Χ297公釐） -12- 583245 A7 B7 五、發明説明（10) 燒）、聚（tert 一丁基苯乙烯）等，聚（芳基苯乙烯 )例如聚（苯基苯乙烯）、聚（乙烯基萘）等，聚（鹵化 本乙燒）例如聚（氯基苯乙烯）、聚（溴基苯乙烯）、聚 (氣基苯乙M)等’聚（鹵化烷基苯乙烯）例如聚（氯甲 s苯乙M) ’又’聚（烷氧基苯乙烯）例如聚（甲氧基苯 乙烧）、聚（乙氧烷基苯乙烯）等。 其中較佳之本乙燒系聚合物，例如聚苯乙燃、聚（P 一甲基苯乙烯）、聚（m 一甲基苯乙烯）、聚（p — t e r t - 丁基苯乙烯）、聚（p —氯基苯乙烯 m -氯基苯乙烯）、聚（p -氟基苯乙烯）及含 )、聚（ 有此些構 特別之限 者爲佳， 分布並未 可於不活 與二院基 上記苯乙 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 fm/kf! 經濟部智慈財產局員工消费合作社印製 造單位之共聚物等。 又，上記苯乙烯系聚合物之分子量，並未有 定’一般以重量平均分子量爲10，〇〇〇以上 又以5 0 ’ 0 〇 〇以上者爲更佳。此外，分子量 有特別之限定，爲各種情形者皆可。 前述具有間規構造之苯乙烯系聚合物，例如 性烴溶媒中或未存在有溶媒下，將鈦化合物及水 銘之縮合產物作爲觸媒，將苯乙烯系單體（對應 烯系聚合物之單體）聚合而製得（特開昭6 2 -187708號公報）。或，對於聚（鹵化烷基苯乙烯） 則可依特開平1 - 4 6 9 1 2號公報等方法予以製得。 其中’ （A )成分與（B )成分之添加比例 (A )成分6 0至9 9 . 9質量％ ，添加0 · 1 量％之（B )成分。超出此一範圍時，即使以雷 y -* 般對 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 583245 A7 ____B7 五、發明説明（11) ’亦不會呈現出具有明顯打印之白色標記。較佳爲對（A )成分80至99 .9質量％ ，添加0.1至20質量％ 之（B )成分。 將本發明之雷射打印用樹脂組成物成型所得之成型品 ’可爲透明或不透明者皆可，但就發明之效果上，以依 1 1 S K 7 1 〇 5爲基準方法測定所得之模糊度（霧化 價）爲6 0 %以下之透明或半透明者爲佳。 本發明之雷射打印用樹脂組成物，於不損害到本發明 目的之範圍內，可添加可塑劑、安定劑、靜電防止劑、滑 動劑、抗黏連劑、防霧化劑等。 又’於製造此雷射打印用樹脂組成物時，可採用可將 芳香族聚碳酸酯樹脂混合或熔融混練所使用之機器，例如 斑伯里混練機、滾筒、單軸擠壓機或多軸擠壓機等，將各 成分充分混合或熔融混練之方法。又，使用此雷射打印用 之樹脂或樹脂組成物以成型爲各種成型品中，例如可使用 與公知之芳香族聚碳酸酯樹脂之射出成型法、擠壓成型法 、吹塑成型法等相同方法予以成型。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對本發明所得成型品進行打印所使用之雷射打印裝置 ，例如可使用具有等離子雷射或，氮雷射、N d : Y A G 雷射、結晶雷射、碳酸氣體雷射等雷射光線之打印用機器 裝置。 將本發明之雷射打印用樹脂組成物成型所得之成型品 ，極適合用於電氣、電子機器零件或汽車零件等。 本發明將以實施例與比較例作更具體之說明，但本發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14- 583245 A7 B7 五、發明説明（12) 明並不受此些例示之任何限制 實施例I - 1至I - 5與比較例 1 至 I 一 4〕 依第I 一 1表所示比例將（A )成分與（B )成分組 合〔（A )成分與（B)成分皆以質量％表示〕，並饋入 擠壓機（機種名：TEM - 3 5，東芝機器公司製），於 2 6 0至2 8 0 t間進行熔融混練，使其顆粒化。 有實施例與比較例中，氧化防止劑係分別添加〇 . 份之依爾康1 0 7 6 (汽巴特用化學公司製）[對 成分與（B )成分合計量1 〇 〇質量份〕，與〇 . 份之依爾康1 6 8 6 (汽巴特用化學公司製）[對 成分與（B )成分合計量1 〇 〇質量份〕。對所得 ，以1 2 0 °C進行4小時之乾燥，於成型機（機種名 1 0 0 - E N，東芝機器公司製）以成型溫度2 5 0 2 8 Ot、模具溫度4 0 °C下進行射出成型而製得 (厚度2 m m，1 5 c m正方形）。使用所製得之 下記條件進行雷射打印並予以評估，其結果如 又，所 2質量 (A ) 1質量 (A ) 之顆粒 至 試驗片 試驗片 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 ¥ 本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，依 1表所示。又，表中「實施例I — 1」以「實施例2」簡 稱之。其他各實施例與比較例亦相同。 又，所使用之成型原料與評估方法係如下所示。 〔打印條件〕 裝置：CLM- 03 (TDK公司製，碳酸氣體雷射 波長： 0.6// 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

第I -15« 583245 A7 B7 五、發明説明（13) 掃描速度：200 mm/s e c 出力：1至8W(階段；Ο · 2W) 〔成型原料〕 (A )成分 PC:達氟隆FN1900A(出光石油化學公司製 )，雙酚A聚碳酸酯樹脂，MFR=19g/l〇分（ 300°C，1 · 2Kg荷重），黏度平均分子量= 1 9，0 0 〇，折射率=1 · 5 8 5 GP P S :非晶質聚苯乙烯（出光石油化學公司製） ，折射率二1 . 5 9 2 (B )成分 SPS :間規聚苯乙烯，雜爾斯141AC (出光石 油化學公司製），折射率=1 . 5 9 2 PET:聚對苯二甲酸乙二醇酯，MA523 (三菱 麗陽公司製），折射率=1 · 5 7 4 〔評估方法〕 (1 )模糊度 依JIS K 7105爲基準，單位：％ (2 )標記之判讀性 依前記各條件下之出力分別進行「出光石油化學 2 0 0 0」打印。並測定可識別標記時之最小出力’於該 出力下，對螢光燈及灰色之底層’以目視方式確認其可視 度。又，目視係以3人進行判讀，並採其平均値。其結果 以◎、〇、△、X表不。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閲讀背面之注意事 II 項本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 583245 A7 B7五、發明説明（14) ◎:模糊色與標記文字色之對比非常優良 〇：模糊色與標記文字色之對比良好 △:模糊色與標記文字色之對比略佳 X :模糊色與標記文字色之對比不良 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第I — 1表（1 ) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 組 成 (A) 卩〇償量％) 95 90 80 90 80 GPPS(M»°/〇) (B) SPS(質量。/。 5 10 20 PET(Wfi°/〇) 10 20 試驗片之顏色 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 無色透明 試驗片之模糊度(％) 2 3 5 3 5 打印標記之顏色 白色 白色 白色 白色 白色 可識別標記之最小雷射出力(W) (底層:螢光燈） 1.6 1.5 1.4 1.2 0.8 標記之目視辨認度 Δ Δ 〇 〇 ◎ 可識別標記之最小雷射出力(W) (底層:灰色） 3.2 2.8 2.4 2.6 2.0 標記之目視辨認度 Δ Δ 〇 〇 (請先閲讀背面之注意事項 — -- 本頁) 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17· 583245

7 ΙΑ B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15) 第I — 1表（2 )

比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 組 (A) 卩〇(質量％) 100 50 80 GPPS(質量。/。） 20 成 (B) 3卩3(質量％ 50 卩曰丁償量％) 100 試驗片之顏色 無色透明 白色 乳白色 無色透明 試驗片之模糊度(％) 2 90 90 5 打印標記之顏色 無色 無色 無色 無色 可識別標記之最小雷射出力(W) (底層:螢光燈） 1.8< 1.8< 1.8< 1.8< 標記之目視辨認度 X X X X 可識別標記之最小雷射出力(W) (底層:灰色） 3.6< 3.6< 3.6< 3.6< 標記之目視辨認度 X X X X n I i I - 1 ί ml ....... . m -I—--- (請先閲讀背面之注意事項^本頁)

-18- 583245 A7 B7 S、發明説明（16) 公報、特開平4 一 2 Ο 2 4 6 5號公報、特開平8 -81620號公報、特開平8-302178號公報、特 開平1 0 — 7 8 9 7號公報等記載。 又，此芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物的構造單位，例如 具有下記式（I I - 1 )所示之芳香族聚碳酸酯構造單位 與，式（I I - 2)所示有機聚矽氧烷構造單位。 (Rl ) a (R2 ) b

0 一 C· II-l ) 〔式中，1^1與尺2各自獨立爲碳數1至6之烷基或苯基， Z爲單鍵、碳數1至2 0之伸烷基、碳數2至2 0之亞烷 基、碳數5至2 0之伸環烷基、碳數5至2 0之亞環烷基 -S 0 2 S〇

S ◦ 一或一CO-鍵 又 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與b爲0至4之整數 R3 R5 p •R S i —S i—RT-C一 R4 n R6 II-2 ) 〔式中，R 3至R6各自獨立爲碳數1至6之烷基或苯基， R7爲含脂肪族或芳香族之有機殘基，又，η爲1至5 0 0 之整數 又，上記式（ 一 1 )與式（ 一 2 )中，R 1至 R 6所示之碳數1至6烷基，例如甲基、乙基 -丙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19- 583245 A7 --一 _B7_ 五、發明説明（17) 1〜丙基、η — 丁基、i 一丁基、sec — 丁基、 t e r t - 丁基、η -戊基、η -己基等，其中較佳者爲 甲基。又，式（I I 一 1)中，Ζ所示之碳數1至20之 伸烷基，例如伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等，碳數 2至2 〇之亞烷基例如亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁 ^ '亞戊基等，碳數5至2 0之伸環烷基例如伸環戊基或 ί申環己基等，碳數5至2 0之亞環烷基例如亞環戊基或亞 環己基等。又，式（I I 一 2)中，R7所示之有機殘基例 如〇 -烯丙基苯基殘基、ρ -羥基苯乙烯烷基或丁子香酚 殘基等，η則以5至1 〇 〇者爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之由芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物所得之雷射打 印用樹脂，係由上記式（I I - 1 )所示芳香族聚碳酸酯 構造單位與，式（I I - 2 )所示有機聚矽氧烷構造單位 所構成，且有機聚矽氧烷構造單位之含有比例爲0 . 1至 1 0質量％之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物作爲雷射打印用 樹脂使用。此雷射打印用樹脂中，芳香族聚碳酸酯樹脂共 聚物中有機聚矽氧烷單體單位之含量係如上所示，若有機 聚矽氧烷構造單位之含量比例低於0 · 1質量％所得之芳 香族聚碳酸酯樹脂共聚物受雷射光線打印標記之特性並不 充分，又，有機聚矽氧烷構造單位之含量比例若超過1 0 質量！ίί所得之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物，容易導致耐熱 性或難燃性之降低，因此並不具有可作爲成型原料之性能 〇 而包含於芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之有機聚矽氧烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -20- 583245 A7 B7 五、發明説明（18) 構造單位，例如由聚二甲基矽氧烷構造單位或，聚甲基苯 基矽氧烷構造單位、聚二苯基矽氧烷構造單位所構成者， 本發明之雷射打印用樹脂則以具有聚二甲基矽氧烷構造單 位者爲佳。又，此有機聚矽氧烷構造單位之較佳含有比例 爲0 · 3至3質量％ 。 又，本發明之用於雷射打印用樹脂組的芳香族聚碳酸 酯樹脂共聚物，係以含有0 . 1至1 0質量％之有機聚矽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氧烷構造單位，且末端基係具有受碳數1 0至3 5之烷基 所取代的烷基苯氧基之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物爲佳。 依般而言，芳香族聚碳酸酯中，其聚合物之末端基係使用 具有P-- t e r t - 丁基苯氧基者。具有此末端基之芳香 族聚碳酸酯樹脂共聚物，於成型加工之時熔融樹脂之流動 性會降低，特別是於射出成型之時會引起成型不良之情形 。此聚合物之末端基，若使用碳數1 0至3 5之烷基所取 代的具有烷基苯氧基之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物時，則 可增加熔融樹脂之流動性，使成型加工性良好而提昇成型 品之生產性。此碳數1 0至3 5之烷基例如，癸基、十一 烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六 烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十 一院基、二十二院基、二十三院基、二十四院基、二十五 烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷 基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、 三十四烷基、三十五烷基等。 此外，本發明之雷射打印用樹脂所使用之芳香族聚碳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -21 - 583245 A7 __B7_ 五、發明説明（19) 酸酯樹脂共聚物，以使用其黏度平均分子量爲 10，000 至 40，000，較佳爲 12，000 至 30，〇〇〇者爲宜。若芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之黏 度平均分子量低於1 0，0 0 〇時，其所得成型品之機器 特性或耐熱性並不充分，又，其黏度平均分子量超過 4 0，〇 〇 〇時，則容易因熔融流動性降低而會有導致成 型性不佳之疑慮。 以下，將說明芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之製造方法 ’例如，一般可將構成此共聚物之芳香族聚碳酸酯部位的 芳香族聚碳酸酯低聚物與，構成有機聚矽氧烷部位之分子 末端具有0 -烯丙基苯基、p 一羥基苯乙烯、丁子香酚殘 基等反應性基之有機聚矽氧烷，溶解於二氯甲烷、氯基苯 、氯仿等溶媒中，再加入二價苯酚之苛性鹼水溶液，使用 二乙基胺等第三級胺或，三甲基苯銨氯化物等第四級銨鹽 ’此外’於末端停止劑之苯酚類之存在下，進行界面縮合 反應而可製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 而芳香族聚碳酸酯低聚物之製造方法，例如可採用於 二氯甲院等溶媒中，將二價苯酚與，光氣或碳酸酯化合物 等碳酸酯前趨物進行反應等方法。又，亦可採用將二價苯 8?與二苯基碳酸酯等碳酸酯前趨物以酯交換反應而製得。 其中所使用之二價苯酚，例如4，4， 一二羥基二苯 基，1 ，雙（4 —羥基苯基）甲烷、1 ，丄―雙（4 一羥基苯基）乙烷、2，2 一雙（4_羥基苯基）丙烷、 2 ’ 2 —雙（3 —甲基一 4 一羥基苯基）丙烷、2 , 2 一 本紙張尺度適财HU家料（CNS ) A4· ( 21Gx297公董） -22- 583245 A7 _B7_ 五、發明説明（2〇) 雙（3 —苯基—4 —羥基苯基）丙烷、2，2 -雙（3， 5 -二甲基一 4 一羥基苯基）丙烷等雙（4 一羥基苯基） 鏈烷類；1 ，1 一雙（4 一羥基苯基）環己烷等雙（4 一 羥基苯基）環烷類；雙（4 一羥基苯基）硕；雙（4 一經 基苯基）亞硕；雙（4 一羥基苯基）醚；4，4’ —二經 基聯苯酚等。其中又以2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙院 (雙酚A )爲最佳。此些二價苯酚，可單獨使用或將2種 以上組合使用皆可。又，碳酸酯化合物例如二苯基碳酸酯 等二芳基碳酸酯類或，二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二 烷基碳酸酯類等。 又，此芳香族聚碳酸酯低聚物，其分子鏈可爲直鏈結 構或具有支鏈結構皆可。製造具有支鏈構造之芳香族聚碳 酸酯低聚物時，分支劑例如可使用1 ，1 ，1 一三（4 — 羥基苯基）乙烷、α、α’ 、α’ ’ —三（4 一羥基苯基 )-1，3，5 —三異丙基苯、1—〔α —甲基—( 4·—羥基苯基）乙基〕—4 —〔α’ ，α’ —雙（4’ ’ -羥基苯基）乙基〕苯、均苯三酚、偏苯三酸、靛紅雙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 有 比至共二十 含 定 ο 脂、三 以 特 1 樹酣、 又 有數醋苯酸 中 含碳酸基苯 其。造受碳烷基 。 佳製基聚二烷 等較於端族十八 物爲，末香二十 合而中有芳用二 化低脂具之使 、 族^ 樹且基可酚 香@用，氧如苯 芳1|印位苯例基 性 Μ 打單基，烷 能^射造烷劑六 官 Μ 雷構之止十 多 Μ 之烷代停二 等 ^ 明氧取端 、 } 苯發砂所末酣 酚之本聚基此苯 甲子，機烷，基 I 原又有之時烷 ο 素 之 5 物四 (0 例 3 聚十 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -23- 583245 A7 B7 五、發明説明（21) 烷基苯酚、三十三烷基苯酚、三十四烷基苯酚等。 本發明之雷射打印用樹脂組成物，係使用由0 · 2至 99 · 9質量％之（八）含有0 · 1至50質量％之有機 聚矽氧烷構造單位的芳香族聚碳酸酯共聚物與，0 · 1至 99.8質量％2(B)芳香族聚碳酸酯所組成，且有機 聚矽氧烷構造單位之含有比例爲〇 · 1至1 〇質量％的樹 脂組成物。製作此雷射打印用樹脂組成物時，（A )成分 中，若使用含有機聚矽氧烷構造單位比例較高的芳香族聚 碳酸酯共聚物時，其添加比例可較低；若使用含有機聚矽 氧烷構造單位比例較低的芳香族聚碳酸酯共聚物時，其添 加比例可較高；其比例只要所製得之樹脂組成物中的機聚 矽氧烷構造單位之比例於0 · 1至1 0質量％之範圍中即 可。 此外，（A )成分，可使用含有〇 · 1至5 0質量％ 之有機聚矽氧烷構造單位，且具有末端基受碳數1 0至 3 5之烷基所取代之烷基苯氧基之芳香族聚碳酸酯樹脂共 聚物。而此具有長鏈烷基苯氧基作爲末端基之芳香族聚碳 酸酯樹脂共聚物與，未具有長鏈烷基苯氧基作爲末端基之 芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物經任意混合所得之混合物，亦 可作爲（A )成分使用。 又，（B )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂，可使用一般 成型材料所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂。即，可使用具有 前記式（1 )所示芳香族聚碳酸酯構造單位之芳香族聚碳 酸酯樹脂。又，具有分子鏈末端受碳數1 0至3 5之烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再 — 本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 583245 A7 B7 五、發明説明（22) 所取代之烷基苯氧基的芳香族聚碳酸酯樹脂，亦可作爲（ B )成分使用。又，具有此長鏈烷基苯氧基爲末端基之芳 香族聚碳酸酯樹脂與，未具有由長鏈烷基苯氧基作爲末端 基之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物經任意混合所得之混合物 ’亦可作爲（B )成分使用。此（B )成分之芳香族聚碳 酸酯樹脂之黏度平均分子量爲1 〇，〇 〇 〇至 40 ，0〇〇，較佳爲12 ，000至30 ，000者爲 宜。 本發明之雷射打印用樹脂組成物，對於上記（A )成 分與（B )成分之合計1 〇 〇質量份而言，以添加 0 · 0 1至2質量份作爲（C)成分之聚四氟乙烯爲佳。 此（C )成分之添加比例低於〇 · 〇 1質量份時，所得之 樹脂組成物之熔融滴落防止效果並不充分。添加量超過2 質量份時’所得樹脂組成物之耐衝擊性亦會降低。此（C )成分之較佳添加比例爲0 · 1至1質量份。

本發明所使用之（C )成分的聚四氟乙烯，其平均分 子量爲500，000以上，較佳爲500，000至 10 ，00〇，000，更佳爲 1 ，〇〇〇，〇〇〇 至 10 ，000 ，000。此（C)成分爲一具有外觀形成 能之聚四氟乙烯，故具有優良熔融滴落防止效果，故可賦 予極高之難燃性。例如四氟乙烯於水性溶媒中，在鈉、鉀 或銨過氧二硫醚之存在下、壓力7至700kPa、溫度 〇至2 0°C、較佳爲2 0至1 0 Ot：下聚合得者爲佳。又 ，市售品中，例如三井-杜邦化學公司製之鐵氟隆6 - J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_寫本頁) 太

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 24 3 8 5 A7 ________B7 五、發明説明（23) 或’大金工業公司製聚氟隆D - 1 、聚氟隆F- 103、 聚氟隆MPA與聚氟隆FA— 1 0 0，莫鐵氟公司製亞龍 氟F 5等。 本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物，必要時可再 添加氧化防止劑、可塑劑、安定劑、靜電防止劑、滑動劑 '抗黏連劑、防霧劑等。此些添加劑之使用量，係與一般 ί乍爲芳香族聚碳酸酯樹脂添加劑使用之添加劑之比例相同 即可。 本發明之雷射打印用樹脂組成物的製造方法中，例如 可採用第一發明所使用之方法。又，使用此雷射打印用樹 脂或樹脂組成物進行各種成型品之成型時，可使用與公知 之芳香族聚碳酸酯相同之射出成型法、擠壓成型法、吹塑 成型法等方法進行成型。 本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物，因未使用碳 黑等色材，故對於透明材料或半透明材料所製得之成型品 ，可施以白色鮮明之打印標記。因此，此成型品中，特別 適用由透明或半透明材料所製得之辦公自動機器之外殼或 光碟等各種電氣、電子機器零件、汽車零件等。 又，經由本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物成型 所得之成型品，因係爲未使用色材之透明或半透明之材料 所構成者，故使用後於回收之際，並不會混入不純物。因 此，再循環使用所得產品之物理性質或外觀皆極爲良好， 爲一具有極佳再利用性之物質。又，此透明或半透明材料 ，亦可使用白色以外之顏色進行著色使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 衣-- 本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 583245 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（24) 〔實施例I I 一 1〕 (1)聚碳酸酯低聚物 於氫氧化鈉濃度爲5質量％之水溶液4 0 0公升中， 溶解60kg之原料2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙烷。 隨後，使用內徑1 〇mm、管長1 〇m，且具有雙重 管構造，其套筒部分可以供水方式進行溫度調節之管型反 應器，於此反應器中，將原料溶液以1 3 8公升/小時、 溶媒之二氯甲烷以6 9公升/小時之流量通過篩孔供應其 中。隨後，對此反應器，將光氣以1 0 · 7 k g /小時之 流量，與原料溶液流並流之方式吹入其中，反應器之溫度 保持於2 5 t，並進行3小時之連續反應。反應期間，將 排放液之p Η値調整爲1 〇至1 1。 反應結束後，將所得反應液靜置，將水相分離去除， 得二氯甲烷相2 2 0公升。溶解於此二氯甲烷項之聚碳酸 酯低聚物，其聚合度爲2至4，氯基甲酸酯之濃度爲 〇 · 7當量。又，二氯甲烷相中之聚碳酸酯低聚物之濃度 爲3 1 7 g /公升。 (2 )反應性聚二甲基矽氧烷之製造 將原料之九甲基環丁矽氧烷1483g與1 ，1 ，3 ，3 -四甲基二矽氧烷9 6 g，與濃度8 6質量％之硫酸 3 5 g混合，於室溫下攪拌1 7小時。隨後，將油相分離 ’再加入2 5 g之碳酸氫鈉後攪拌1小時。隨後，以過爐 方式去除碳酸氫鈉後，於1 5 0 °C、4 0 0 P a下減壓蒸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ~ ""— -27- (請先閲讀背面之注意事項再辦寫本頁) II衣. 太 訂

583245 A7 B7 五、發明説明（25) 餾，去除低沸點化合物後，得油狀物。 隨後，於此油狀物2 9 4 g中，添加6 0 g之2 —燒 丙基苯酚與0 · 〇 〇 1 4 g之氯化鉑烷氧金屬錯合物之混 合物’於溫度保持9 0至1 1 5 °C之範圍內攪拌3小時使 其進行反應。反應結束後，將所得產物以二氯甲烷萃取， 隨後再以8 0質量％之水性甲醇洗淨3次，以去除過剩之 2 -烯丙基苯酚。此產物再以無水硫酸鈉乾燥，減壓下於 1 1 5 °C中餾除溶劑。依此方法所製得之反應性聚二甲基 矽氧烷，經1 Η - N M R測定結果，該二甲基矽氧構造單位 之重複數爲3 0。 (3)芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之製造 將上記（1 )所製得之聚碳酸酯低聚物之二氯甲烷溶 液1 0公升與，溶解有上記（2 )所製得之反應性聚二甲 基矽氧院1 8 2 g之二氯甲烷2公升溶液進行混合。此混 合液中’加入溶解有氫氧化鈉2 6 g之1公升水溶液與， 8公升二氯甲烷溶液與，96g之p-t — 丁基苯酚，於 室溫下以5 0 〇 r p m攪拌並使其進行2小時之反應。 反應結束後，於反應產物中加入5公升二氯甲烷使其 溶解’再以5公升水洗淨。隨後，將其以濃度爲〇 _ 2當 量之5公升鹽酸水溶液洗淨後，再以5公升水洗淨2次。 隨後’將此反應產物乙二氯甲烷溶液於減壓下餾除二氯甲 烷’得薄片狀芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物。再將此共聚物 之薄片經1 2 0 t、2 4小時真空乾燥。 依此方式製得之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物，其黏度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_寫本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 5 i % 24 A7 B7 五、發明説明（26) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 平均分子量爲1 7 ’ 000 ’聚二甲基矽氧烷構造單位之 含有比例爲4 . 0質量％ 。又，此黏度平均分子量係使烏 伯羅德型黏度劑，對此共聚物之二氯甲烷溶液測定其於 2 0°C下之黏度，於求得臨界黏度〔7?〕後，再換算其黏 度平均分子量。又，聚二甲基矽氧烷構造單位之含量比例 ，係經1 Η - N M R測定結果所得之此共聚物鏈中之由2， 2 -雙（4 -羥基苯基）丙烷殘基之異丙基產生的1 . 7 P pm之吸收波峰與，由二甲基矽氧烷構造單位中之甲基 所產生的0 · 2 p p m之吸收波峰之強度比計算所得者。 (4 )成型品之雷射打印及其評估 訂 於上記（3 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物中 ，添加對此共聚物1 0 0質量份爲〇 . 3質量份之氧化防 止劑〔汽巴特用化學公司製：依爾康1 〇 7 6 ( 0 . 2質 量份）與依爾康168 (0 · 1質量份）〕後，饋入擠壓

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 機〔東芝機器公司製：TEM - 35〕中，以成型溫度 2 5 0至2 8 0 °C、模具溫度8 0 °C之條件下製得厚度2 m m、單邊長1 5 c m之正方形板狀試驗片。此試驗片係 依J I S K 7 1 0 5爲基準進行測定，得知其模糊度 爲2 % 。 隨後，對此試驗片使用碳酸氣體雷射打印裝置（ TDK公司製：CLM-03)進行「出光石油化學 2 0 0 1」之打印。此時碳酸氣體雷射打印裝置之操作條 件，係爲雷射光之波長：1 0 · 6 // m，掃描速度：

2 0 0 m m / s e c ，出力·· 1 至 8 W (階段；0 · 2 W 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 583245 A7 _ _ B7 五、發明説明（27) )。其結果，製得白色標記。 隨後，對此打印標記之評估係以測定（a )底層放置 螢光燈之情形下，可識別標記之最小雷射出力〔w〕，與 (b )底層放置灰色紙之情形下，可識別打印標記之最小 雷射出力〔w〕，並評估打印標記之目視辨認度。又，目 視係以3人進行判讀，並採其平均値。其結果區分爲：◎ z模糊色與標記文字色之對比非常優良；〇：模糊色與標 記文字色之對比良好；△:模糊色與標記文字色之對比略 佳；X :模糊色與標記文字色之對比不良等4階段。 C 5 )芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之物性評估 對上記（3 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物， 除評估其雷射打印性外，並評估其於荷重1 5 6 8 N條件 下之流動値。又，難燃性中，係依焰火試驗燃燒驗準則 9 4規定，對厚度1 . 5 m m之試驗片進行垂直燃燒試驗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I 例 第施 如實 係卩 果稱 結簡 估亦 評 1 種 1 各 - 〇 記 I 同 上 I 亦 例例 施較 實比 Γ 與 , 例 又施 。 實 示各 所他 表其 例 施 酯 酸 碳一 聚I 族fjl 香修 芳施 )實 1依 將 1 碳 聚 之 得 製 所 法 方 造同 製目 之Η 物1 聚C 共之 1 之 I 烷 I 氧 I矽 例基 施甲 實二 , 聚 與性 升應 公反 0 g 1 2 液 8 溶 1 烷有 甲解 氯溶 二之 之得 物所 聚 } 低 2 酯 ί 酸之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） 30 - 583245 A7 B7 i、發明説明（28) 2公升二氯甲烷溶液混合。於此混合液中，加入溶解有氫 氧化鈉2 6 g之1公升水溶液與，8公升二氯甲烷溶液與 ’ 1 6 8 g之p - t 一十二烷基苯酚（亦含支鏈狀之十二 ^ δ )，於室溫下以5 0 0 r p m攪拌並使其進行2小時 之反應。 反應產物依實施例I I - 1之（3 )相同方法進行精 製’得分子鏈之末端具有p -十二烷基苯氧基之芳香族聚 碳酸酯樹脂共聚物。此共聚物之黏度平均分子量爲 17，000，聚二甲基矽氧烷構造單位之含有比例爲 4 · 〇質量％ 。 (2)成型品之雷射打印及其評估 除使用上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯共聚物外 ’其他皆依實施例1之（4 )相同方法製作試驗片’並對 試驗片進行雷射打印與評估。 (3 )芳香族聚碳酸酯共聚物之物性評估 對依上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯共聚物’除 評估其雷射打印標記之特性外，並評估該共聚物之流動性 與難燃性。其結果係如第I I 一 1表所示。 〔實施例 (1)芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之製造 原料（A )之成分，係使用實施例I I 一 1之（3 ) 所製得之芳香族聚碳酸酯共聚物3 0質量份與，（B )成 分之黏度平均分子量1 7，0 0 0，且熔融流動係數（溫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 -31 - 583245 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 度3〇〇°c、荷重11 · 77N)爲19g/l〇分鐘之 芳香族聚碳酸酯樹脂〔出光石油化學公司製··達氟隆A 19〇〇〕70質量份，與（C)成分之聚四氟乙烯〔旭 硝子公司製：CD076〕0 · 3質量份。 隨後，將各成分與實施例I I 一 1之（3 )所使用之 相同氧化防止劑混合，並饋入放泄式二軸擠壓成型機〔東 芝機器公司製：T E Μ - 3 5〕，將經2 8 0 t：熔融混練 所得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物以條狀擠出，冷卻後切 斷得顆粒。 (2 )成型品之雷射打印及其評估 除使用上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成 物外，其他皆依實施例丨ί 一 1之（4 )相同方法製作試 驗片，並對試驗片進行雷射打印與評估。 (3 )芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之物性評估 對依上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ’除評估其雷射打印標記之特性外，並評估該共聚物之流 動性與難燃性。其結果係如第I I - 1表所示。 〔實施例I I 一 4〕 (1 )芳香族聚碳酸酯樹脂之製造 於內容積5 0公升之附有攪拌機之反應器中，饋入 1 〇公升之依實施例I I 一 1之（1 )相同方法所製得之 聚碳酸酯樹脂低聚物之二氯甲烷溶液，隨後，加入1 6 2 g之末端基之Ρ -十二院基苯酣（含有支鏈狀之十二院基 (請先閲讀背面之注意事 丨-- 項再本頁)

、1T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -32- 583245 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明（30) )使其溶解。隨後，於此反應器中，加入溶解有5 3 g氫 氧化鈉5 3 g之1公升水溶液，再加入5 · 8 m 1之作爲 觸媒之三乙基胺後，於3 0 0 r pm攪拌下進行1小時之 反應。 隨後，於此放置有反應產物之反應器中，加入於含 4 1 2 g氫氧化鈉之5 . 5公升水溶液中溶解有7 2 0 g 之2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷之溶液，再加入8公 升之作爲溶媒之二氯甲烷溶液後，於5 0 0 r p m下攪拌 ，並使其反應1小時。 反應結束後，於反應器內加入7公升之二氯甲烷與5 公升水，於5 0 0 r p m下攪拌1 0分鐘，攪拌停止後靜 置，將有機相與水相分離。 隨後，將此有機相以5公升濃度爲0 . 0 3當量之氫 氧化鈉水溶液洗淨，再以5公升濃度爲0 . 2當量之鹽酸 水溶液洗淨。隨後以5公升水洗淨2次，減壓下將氯化甲 烷餾除，得薄片狀芳香族聚碳酸酯樹脂。依此方法所製得 之分子鏈末端具有p -十二烷基苯氧基之芳香族聚碳酸酯 樹脂，其黏度平均分子量爲1 7，5 0 0。 (2)芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之製造 除（B )成分使用上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸 酯樹脂外，其他皆依實施例I I - 3之（1 )相同方法製 作芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 (3 )成型品之雷射打印及其評估 除使用上記（2 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 — -- 本頁) .*ιτ

-33 - 24 3 8 5 A7 B7 五、發明説明（3〇 物外，其他皆依實施例I I - 3之（2 )相同方法製作試 驗片，並對試驗片進行雷射打印與評估。 (4)芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之物性評估 對依上記（2 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ，除評估其雷射打印標記之特性外，並評估該共聚物之流 動性與難燃性。其結果係如第I I - 1表所示。 〔實施例

I 5 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1) 芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之製造 (A )成分，係使用實施例I I — 2之（1 )所製得 之芳香族聚碳酸酯共聚物，（B )成分係使用實施例I I - 4之（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂，於將其熔融 混練後製得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 (2) 成型品之雷射打印及其評估 除使用上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成 物外，其他皆依實施例I I 一 3之（2 )相同方法製作試 驗片，並對試驗片進行雷射打印與評估。 (3) 芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之物性評估 對依上記（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物 ，除評估其雷射打印標記之特性外，並評估該共聚物之流 動性與難燃性。其結果係如第I I - 1表所示。

比較例I I 1 芳香族聚碳酸酯樹脂，除使用實施例I I 一 3之（Β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 本 -34- 5 24 3 8 5 A7 B7 五、發明説明（32) I - )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂外，其他皆依實施例 1相同方法進行。其結果如第I I - 1表所示。 比較例 1—2 芳香族聚碳酸酯樹脂，除使用實施例I I - 4之（1 )所製得之芳香族聚碳酸酯樹脂外，其他皆依實施例I I - 1相同方法進行。其結果如第I I 一 1表所示。 比較例 I — 3〕 除使用與實施例I I - 3之（B )成分相同之芳香族 聚碳酸酯樹脂與，實施例I I - 3之（C )成分相同之芳 香族聚碳酸酯樹脂組成物進行製造外，其他皆依實施例

3相同方法進行。其結果如第I 1表所示 (請先閱讀背面之注意事項再 本頁)

、1T 比較例 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除使用與實施例I I - 3之（B )成分相同之芳香族 聚碳酸酯樹脂與，使用二甲基聚矽氧烷〔東麗聚矽氧公司 製·· S Η 2 0 0〕替代（C )成分以製造芳香族聚碳酸酯 樹脂共聚物外，其他皆依實施例I I 一 3相同方法進行。 其結果如第I I 一 1表所不。

-35- 583245

7 7 A B 五、發明説明（33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 I I — 1 表（1 ) 實施例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 組 ㈧ 芳香族聚碳酸酯共聚物 100 30 30 成 同上之末端變性物 100 30 (B) 芳香族聚碳酸酯樹月旨 70 質 同上之末端變性物 70 70 量 (C) 聚四氟乙烯(質量份） 0.3 0.3 0.3 (%) 一 二甲基聚矽氧烷 打 試驗片之顏色 無色透明 無色透明 乳白色 乳白色 乳白色 印 試驗片之模糊度(％) 2 2 60 60 60 特 打印標記之顏色 白色 白色 白色 白色 白色 性 標記之目視辨認度 ◎ ◎ 〇 〇 〇 可識別標記之最小雷射出力(W) (螢光燈） 1.0 0.8 1.2 1.2 1.0 可識別標記之最小雷射出力(W) (灰色） 2.2 2.0 2.6 2.6 2.2 其他 難燃性[UL94/1.5mm] V-2 V-2 V-0 V-0 V-0 物性 流動値[280°C/1568N] 16 22 12 17 22 (請先閲讀背面之注意事項再 本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36- 583245 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（34) 表 I I — 1 表（2 ) 實施例 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 組 (A) 芳香族聚碳酸酯共聚物 成 同上之末端變性物 ^ (B) 芳香族聚碳酸酯樹脂 100 100 96 質 同上之末端變性物 100 量 (C) 聚四氟乙烯(質量份） 0.3 (%) _ 二甲基聚矽氧烷 4 打 s式驗片之顏色 無色透明 無色透明 乳白色 白色 印 試驗片之模糊度(％) 2 2 60 40 特 打印標記之顏色 無色 無色 無色 無色 性 標記之目視辨認度 X X X X 可識別標記之最小雷射出力(W) 1_8< 1.8< 1.8< 1.8< (螢光燈） 可識別標記之最小雷射出力(W) 3.6< 3.6< 3.6< 3.6< (灰色） 其他 難燃性[UL94/1.5mm] V-2 V-2 V-2 NG V-2 物性 流動値[280°C/1568N] 10 20 10 13 I I I 、第三發明 本項中，第三發明將以「本發明」簡稱之。 本發明之雷射打印用樹脂組成物，係於9 0至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_寫本頁)

-37- 24 3 8 5 A7 ____ _B7 五、發明説明（35) 9 9 · 9 5質量％之（A)芳香族聚碳酸酯樹脂中，添力口 (B )含有反應基之聚矽氧化合物及/或（c )有機金屬 鹽所組成，且（B )成分與（C )成分之合計爲〇 · 〇 5 至1 0質量％者。以下將說明構成此雷射打印用樹脂組成 物之（A)成分之芳香族聚碳酸酯樹脂，（B)成分之含 有反應基之聚矽氧化合物及（C )成分之有機金屬鹽。 (A )芳香族聚碳酸酯樹脂 本發明中作爲（A)成分使用之芳香族聚碳酸酯樹脂 ，係以具有下記式（I I I 一 1 )所示構造單位之芳香族 聚碳酸酯樹脂爲佳； (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂 〔式中，R1與R2各自獨立爲碳數1至6之烷基或苯基， Z爲單鍵、碳數1至2 0之伸烷基、碳數2至2 0之亞烷 基、碳數5至2 0之伸環烷基、碳數5至2 0之亞環烷基 、一S〇2 - 、一 S〇一、一S-、一〇一或一c〇一鍵， 又，a與b中任一爲0至4之整數。〕 式（I I I — 1)中，R1與R2所示之碳數1至6烷 基，例如甲基、乙基、η —丙基、i 一丙基、η — 丁基、 i — 丁基、s e c - 丁基、t e r t — 丁基、η —戊基、 η —己基等。又，式（I I I— 1)中，Ζ所示之碳數1 至2 0之伸烷基，例如伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- Φ 24 3 8 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7五、發明説明（36) 等’碳數2至2 0之亞烷基例如亞乙基、亞丙基、亞異丙 基、亞丁基、亞戊基等，碳數5至2 0之伸環烷基例如伸 環戊基或伸環己基等，碳數5至2 0之亞環烷基例如亞環 戊基或亞環己基等。 而製造此芳香族聚碳酸酯樹脂之方法，例如可於二氯 甲烷等溶媒中，將二價苯酚與，光氣或碳酸酯化合物等碳 酸酯前趨物進行反應等方法。又，亦可採用將二價苯酚與 二苯基碳酸酯等碳酸酯前趨物以酯交換反應而製得。 其中所使用之二價苯酚，例如於第二發明中所列舉者 。其中又以2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙烷（雙酚A) 爲最佳。此些二價苯酚，可單獨使用或將2種以上組合使 用皆可。又，碳酸酯化合物例如二苯基碳酸酯等二芳基碳 酸酯類或，二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二烷基碳酸酯 類等。 又，此芳香族聚碳酸酯樹脂，分子鏈可爲具有直鏈構 造或支鏈構造者皆可，於製造具有支鏈構造之芳香族聚碳 酸酯樹脂時，所使用之分支劑例如第二發明所使用者。 又，末端停止劑與第二發明所敘述之相同。其中以使 用不含鹵素原子之苯酚類以對環境之影響最低，故爲較佳 〇 又，此芳香族聚碳酸酯樹脂中，以使用末端基受碳數 1 0至3 5之烷基所取代之烷基苯氧基之芳香族聚碳酸酯 樹脂共聚物時，此末端停止劑，例如可使用二十二烷基苯 酚、二十四烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚 (請先閲讀背面之注意事項再 本頁) «衣· 太 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -39- 583245 Α7 Β7 五、發明説明（37) 、三十烷基苯酚、三十三烷基苯酚、三十四烷基苯酚等。 此類長鏈烷基苯氧基作爲末端基之芳香族聚碳酸酯樹脂’ 於成型加工之際，因具有優良熔融樹脂之流動性’故可提 高成型品之品質與生產性。 又，此芳香族聚碳酸酯樹脂’其聚合物鏈可使用具有 前記式（I I I - 1 )所示芳香族聚碳酸酯構造單位與， 具有下記式（I I I - 2 )所示有機聚ΐ夕氧院構造單位之 芳香族聚碳酸酯共聚物爲佳。

R3 R5 Q --R7~i—S ί 0*1 —早 i—R7—C-- · · · ( III-· 2) ^ ^ R4 n R6 / 〔式中，R3至R6爲各自獨立之碳數1至6之烷基或苯基 ，：R7爲含有脂肪族或芳香族之有機殘基；又，η爲1至 5 0 0之整數。〕 其中，此一式（I I 1-2)中R3至R6所示之烷基 ，例如與前記式（I I I — 1 )中R 1與R 2所示之烷基相 同，R 7所示之有機殘基例如〇 -烯丙基苯基殘基、Ρ -羥 基苯乙烯烷基或丁子香酚殘基等，η之値，則以5至 1 0 0者爲佳。 其中，此具有有機聚矽氧烷構造單位之芳香族聚碳酸 酯共聚物，例如可將含有可構成芳香族聚碳酸酯部之芳香 族聚碳酸酯低聚物與，可構成有機聚矽氧烷部之分子末端 具有0 -烯丙基苯基殘基、ρ -羥基苯乙烯烷基或丁子香 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 583245 A7 B7 五、發明説明（38) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酚殘基等反應基之有機聚矽氧烷，溶解於二氯甲烷或氯基 苯、氯仿等溶媒中，再加入二價苯酚之苛性鹼水溶液，觸 媒係使用三乙基胺等第三級胺或，三甲基苯銨氯化物等第 四級銨鹽，此外，於末端停止劑之苯酚類之存在下，進行 界面縮合反應而可製得。 又，芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物中，有機聚矽氧烷構 造單位之含有比例爲0 · 1至1 〇質量％爲佳。有機聚矽 氧烷構造單位之含量比例低於〇 . 1質量％所得之芳香族 聚碳酸酯樹脂共聚物受雷射光線打印標記之特性並不充分 ，又，有機聚矽氧烷構造單位之含量比例若超過1 〇質量 %所得之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物，容易導致耐熱性或 難燃性之降低。 而此有機聚矽氧烷構造單位，例如聚二甲基砂氧烷構 造單位或，聚甲基苯基矽氧烷構造單位、聚二苯基矽氧烷 構造單位所構成者，其中又以具有聚二甲基矽氧烷構造單 位者爲佳。又，此芳香族聚碳酸酯共聚物中所含有之有機 聚矽氧烷構造單位比例以0 · 3至3質量％爲佳。 此外，本發明中，作爲（A )成分使用芳香族聚碳酸 酯樹脂，以黏度平均分子量爲10，〇〇〇至 40，000，較佳爲 12，000 至 30，000 者。 若芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物之黏度平均分子量低於 1 0 ’ 0 0 0時，其所得成型品之機器特性或耐熱性並不 充分’又，其黏度平均分子量超過40，〇〇〇時，則容 易因熔融流動性降低而會有導致成型性不佳之疑慮。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 ft 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 583245 A7 __B7_ 五、發明説明（39) (B )反應性聚矽氧化合物 本發明所使用之雷射打印用樹脂組成物中（B )成分 ，係使用具有反應性基之聚矽氧化合物。（B )成分於使 用此含有反應基之聚矽氧化合物時，較未具有反應基之聚 矽氧化合物所製得之樹脂組成物，具有更爲顯著之雷射打 印特性。因此，此一具有反應基之聚矽氧化合物，以含有 1種或2種以上選自甲氧基或乙氧基等烷氧基、羥基、環 氧基與乙烯基群中之反應基所得之聚矽氧化合物爲最佳。 又，此有機聚矽氧化合物，其折射率以於1 . 4 5至 1·55之範圍者爲更佳，使用具有此折射率，且具有反 應基之聚矽氧化合物作爲（C )成分使用時，可提高該難 燃性聚碳酸酯樹脂組成物之透明性，故可製得作爲具有極 高透明性成型品的原料之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物。 又，作爲（C )成分使用之聚矽氧化合物，其分子之 主鏈中因具有矽原子與苯基鍵結之形態，故含有此（C ) 成分之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物中，可充分維持聚碳酸 酯樹脂應有之優良特性，故爲極佳之化合物。具體之化合 物例如，具有聚甲基苯基矽氧烷構造或或聚二苯基矽氧烷 構造所構成之主鏈，且其分子末端或其支鏈上具有1種或 2種以上選自烷氧基、羥基、環氧基或乙烯基群中所選出 之反應基的聚矽氧化合物。 又，此聚矽氧化合物其數平均分子量2 0 0以上，較 佳爲5〇0至5 ，0 0 0，0 0 0之範圍。又，其形態可 爲油狀、蠟狀、橡膠狀、粉末狀、顆粒狀等任意形狀皆可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再辦寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 24 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明（4〇) 〇 (C)有機金屬鹽 本發明之雷射打印用樹脂組成物中之作爲（C )成分 的有機金屬鹽，例如可使用1種或2種以上選自有機鹼金 屬鹽、有機鹼土金屬鹽與含酸鹼基之芳香族乙烯系樹脂醛 中所選出之有機金屬鹽。其中，有機鹼金屬鹽、有機鹼土 金屬鹽例如可使用含有至少1個碳原子之有機酸或有機酯 之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。又此有機酸或有機酸酯，例如 有機磺酸、有機羧酸等。又，鹼金屬例如鈉、鉀、鋰、鉋 等，鹼土金屬例如鎂、鈣、緦、鋇等，其中又以鈉或鉀、 鉋之有機酸鹽爲最佳，此有機酸鹽，可爲受氟、氯、溴等 鹵素原子所取代者亦可。 有機磺酸鹽，特別是以全氟烷基磺酸之鹼金屬鹽或鹼 土金屬鹽爲最佳。例如全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全 氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己 烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟辛烷磺酸等鹼金屬鹽或鹼土 金屬鹽。其中特別是以鉀鹽爲最佳。其他之有機磺酸鹽例 如2，5 -二氯基苯磺酸或2，4，5 —三氯基苯磺酸、 二苯基碼—3 -磺酸、二苯基硕—3，3’ 一二磺酸、萘 基三磺酸等有機磺酸之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽爲較佳。 又，有機羧酸鹽例如全氟蟻酸、全氟甲烷羧酸、全氟 乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟己烷羧酸 、全氟庚院竣酸、全赢辛院殘酸等驗金屬鹽或驗土金屬鹽 爲較佳。 (請先閲讀背面之注意事項再 — 本頁) 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43- 583245 A7 B7 五、發明説明（41) 又，含酸鹼基之芳香族乙烯系樹脂例如芳香族乙烯系 樹脂之聚合物鏈中，芳香環之氫原子之一部份受酸鹼基所 取代之芳香族乙烯系樹脂爲較佳。此芳香族乙烯系樹脂例 如聚苯乙烯、橡膠變性聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物 '丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂等聚合物，且其鏈 中至少具有由苯乙烯所產生之構造單位的芳香族乙烯系樹 脂。其中又以聚苯乙烯樹脂爲較佳。又，酸鹼基例如磺酸 鹼基、硼酸鹼基、磷酸鹼基等鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽等。 此些酸鹼基之取代比例並未有特別之限定，例如可於1 0 至1 0 0 %間作適當之選擇。 又’含酸鹼基之芳香族乙烯系樹脂中較佳者，例如下 闩己式（I I I— 3)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式（I I I— 3)中，X爲酸鹼基、Y爲氫原子或碳數 1至1 0之烴基，又，m爲1至5之整數，η爲酸鹼基取 代之由苯乙烯產生的構造單位之莫耳分率，〇 < 1〕 所示之含酸鹼基之聚苯乙烯樹脂爲較佳。 式（I I I 一 3)中，X所示之酸鹼基，例如磺酸鹼 基、硼酸鹼基、磷酸鹼基爲佳，其鈉或鉀等鹼金屬鹽，鎂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - 583245 A7 ____B7_ 五、發明説明（42) 或與等驗土金屬鹽爲較佳。又，式（I I I 一 3)中，Y 以氫原子爲佳，烴基則以甲基爲最佳。 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 含酸鹼基之芳香族乙烯系樹脂之製造方法中，例如可 於具有硕基等之芳香族乙烯系單體或可與其共聚合之其他 單體進行聚合或共聚合後，以鹼性物質中和之方法。又， 芳香族乙烯系聚合物或芳香族乙烯系共聚物經磺化，再以 鹼性物質中和之方法等。此芳香族乙烯系聚合物磺化後再 以鹼性物質中和之方法，例如於聚苯乙烯樹脂之1 ，2 - 二氯乙烷溶液中加入無水硫酸使其進行反應以製造聚苯乙 烯磺酸，隨後，再使用氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼性物質予 以中和，再進行精製使副產物之硫酸鈉充分去除而製得含 酸鹼基之聚苯乙烯樹脂。此時，聚苯乙烯樹脂以使用平均 分子量爲1 ’ 0 0 0至3 0 0，0 0 0之物經磺化所得者 爲佳。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之雷射打印用樹脂組成物之各成分之組合比例 ’係對於9 0至9 9 · 9 5質量％之（A )芳香族聚碳酸 酷樹脂屮，添加（B )含有反應基之聚矽氧化合物及/或 (C )有機金屬鹽所組成，且（B )成分與（C )成分之 合計爲0 . 05至10質量％者。即，對（B)成分及（ c )成分而言，對（A )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂，可 單獨添加（B )成分之含有反應基之聚矽氧化合物，或僅 添加（C )成分之有機金屬鹽亦可。或對（A)成分之芳 香族聚碳酸酯樹脂，可同時添加（B )成分與（C )成分 亦可。依此組成比例，對（A )成分而言，（B )成分與 ^—________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉八4規格（210x297公釐） -45- 583245 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（43) (C )成分之合計組合比例低於0 . 0 5質量％時，並不 具有充分之雷射打印效果。又，（B)成分與（C)成分 之合計組合比例超過1 0質量％時，除會造成樹脂組成物 之耐衝擊性等機器性強度降低以外，亦會造成成型品外觀 不佳等問題。（B )成分與（C )成分之合計組合比例更 佳爲0·1至5質量％ 。 （C)成分若單獨使用有機鹼金 屬鹽或有機鹼土金屬鹽時則以0 · 0 5至2質量％爲更佳 〇 本發明之雷射打印用樹脂組成物之基本組成係如上所 述，於此雷射打印標記特性以外，於要求難燃性時，可再 加入（D )成分之下式所示聚四氟乙烯以製得較適合使用 之雷射打印用樹脂組成物。 (D )聚四氟乙烯 本發明之雷射打印用樹脂組成物所使用之（D )成分 的聚四氟乙烯，其平均分子量爲500 ，000以上，較 佳爲500，000至10，〇〇〇，〇〇〇，更佳爲 1 ，000，000 至 10，〇〇〇，〇〇〇者。此外， (D )成分係使用具有原纖維形成能之聚四氟乙烯，故具 有優良之熔融滴落防止效果，且可賦予高難燃性故爲較佳 。此一具有原纖維形成能之聚四氟乙烯，例如將四氟乙烯 於水性溶媒中，於鈉、鉀或銨全氧二硫醚等之存在下，在 壓力7至70〇kPa 、溫度0至200 °C、較佳爲20 至1 0 0 °C下聚合所得者爲佳。又，市售品中，例如三井 •杜邦化學公司製之鐵氟隆6 - J 、大金公司工業公司製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *#τ填寫太 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公羡） -46- 583245 A7 B7 五、發明説明（44) 聚氟隆D - 1 、聚氟隆F — 103、聚氟隆MPA與聚氟 隆F A - 1 0 〇，莫鐵氟公司製亞龍氟F 5等，其皆可作 爲（D )成分使用。 又，（D )成分之聚四氟乙烯之添加比例，以對上霞己 (A)成分、（B)成分與（C)成分之合計爲1〇〇質 量份爲0 · 01至2質量份，較佳爲〇 · 〇1至1質量份 。此（D )成分之添加比例低於0 . 0 1質量份時，所得 之樹脂組成物的熔融滴落防止效果並不充分，又，此添加 比例超過2質量份時，會造成所得樹脂組成物之耐衝擊性 降低。 本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物，必要時可再 添加氧化防止劑、可塑劑、安定劑、靜電防止劑、滑動劑 、抗黏連劑、防霧劑等。此些添加劑之使用量，係與一般 作爲芳香族聚碳酸酯樹脂添加劑使用之添加劑之比例相同 即可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之雷射打印用樹脂組成物的製造方法中，例如 可採用第一發明所使用之方法。又，使用此雷射打印用樹 脂或樹脂組成物進行各種成型品之成型時，可使用與公知 之芳香族聚碳酸酯相同之射出成型法、擠壓成型法、吹塑 成型法等方法進行成型。 將所製得之成型品進行打印標記時所使用之雷射打印 裝置’例如可使用與第一發明所敘述相同之裝置。 本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物，因未使用碳 黑等色材’故對於透明材料所製得之成型品，可施以白色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） -47- 583245 A7 B7 五、發明説明（45) (請先閲讀背面之注意事項再 鮮明之打印標記，或對白色材料所製得之成型品進行褐色 打印步驟。因此，此成型品中，特別適用由透明或白色材 料所製得之辦公自動機器之外殼或光碟等各種電氣、電子 機器零件、汽車零件等。 又，經由本發明之雷射打印用樹脂或樹脂組成物成型 所得之成型品，因係爲未使用色材之透明或白色材料所構 成者，故使用後於回收之際，並不會混入不純物。因此， 再循環使用所得產品之物理性質或外觀皆極爲良好，爲一 具有極佳再利用性之物質。又，此透明或白色材料，亦可 使用白色或褐色以外之顏色進行著色使用。 以下，將使用實施例與比較例，對本發明作更具體之 說明，但本發明並不受此些實施例所限制。 〔實施例I I I 一 1〕

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )雷射打印用樹脂組成物及成型品之製造 原料（A )之成分，係使用黏度平均分子量 1 7，0 0 0，且熔融流動係數（溫度3 0 0 °C、荷重 11·77N)爲19g/l0分鐘之芳香族聚碳酸酯樹 脂〔出光石油化學公司製：達氟隆A 1900〕98質 量份，與（B)成分之具有乙烯基與鉀氧基作爲反應基之 甲基苯基矽氧烷〔信越化學工業公司製：KR2 1 9〕 2質量份。 隨後，對（A)成分與（B)成分合計量1 〇 〇質量 份添加0 · 3質量份之氧化防止劑〔汽巴特用化學公司製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48- 24 3 8 5 A7 B7 _ 五、發明説明（46) :依爾康1076 (0·2質量份）與依爾康168( 0·1質量份）〕後，饋入擠壓機〔東芝機器公司製： TEM— 35〕中，以260至280 °C熔融混練，使其 形成顆粒化。將此樹脂顆粒，於1 2 0 °C下乾燥4小時後 ，饋入射出成型機〔東芝機器公司製：100-EN〕 ’ 並以成型溫度2 5 0至2 8 0 °C、模具溫度8 0°C下製得 厚度2mm，邊長1 5 cm之正方形板狀試驗片。此試驗 片爲無色透明，於依J I S K 7 1 0 5爲基準進行測 定結果，得知其模糊度爲2 % 。 (2)成型品之雷射打印 對上記（1 )所得之試驗片，使用碳酸氣體雷射打印 裝置（TDK公司製：CLM— 03)進行「出光石油化 學2 0 0 1」之打印。此時碳酸氣體雷射打印裝置之操作 條件，係爲雷射光之波長：1 0 . 6 // m，掃描速度： 2 0 0 m m / s e c ，出力：1 至 8 W (階段；0 · 2 W )。其結果，製得白色標記。 (3 )雷射打印之評估 隨後，對上記（3 )所得雷射標記之評估，係以測定 (a )底層放置螢光燈之情形下，可識別標記之最小雷射 出力〔w〕，與（b )底層放置灰色紙之情形下，可識別 打印標記之最小雷射出力〔w〕，並評估打印標記之目視 辨認度。又，目視係以3人進行判讀，並採其平均値。其 結果區分爲：◎:模糊色與標記文字色之對比非常優良； 〇：模糊色與標記文字色之對比良好；△:模糊色與標記 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 583245 A7 —_B7 五、發明説明（47) 文字色之對比略佳；X :模糊色與標記文字色之對比不良 等4階段。 (4)樹脂組成物之物性評估 對於上記（1 )所得之芳香族聚碳酸酯系樹脂組成物 ’除雷射打印特性以外，並評估其難燃性與耐衝擊性。 樹脂組成物之難燃性評估，係依焰火試驗燃燒驗準則 9 4規定，對厚度3 m m之試驗片進行垂直燃燒試驗。又 ，耐衝擊試驗係依J I S K 7 1 1 0爲基準，於2 3 °C下進行測定者。 又，使用此樹脂組成物經射出成型所得之雷射打印用 試驗片，係以目視方式對其外觀進行評估。 上記各種評估結果係如第I I I - 1表所示。又，第 I I I - 1表中，所使用之（B )成分之聚矽氧化合物係 以「聚矽氧化合物（1 )」表示，又，表中，「實施例 I I I - 1」亦簡稱「實施例1」。其他各實施例與比較 例亦同。 〔實施例I I I 一 2〕 (1 )雷射打印用樹脂組成物及成型品之製造 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 C 1 )相同芳香族聚碳酸酯樹脂9 9質量份，（B )成分 係使用具有甲氧基作爲反應基之二甲基矽氧烷〔信越化學 工業公司製·· K C - 8 9〕1質量份以外，其他皆依實施 例I I I - 1之（1 )相同方法製造樹脂組成物之試驗片 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50- 583245 A7 B7 五、發明説明（48) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )雷射打印之評估與物性評估 使用上記（1 )所製得之樹脂組成物的各種試驗片， 依實施例I I I 一 1之（2 )至（4 )相同方法進行雷射 打印之評估與樹脂組成物之物性評估。 上記各種評估結果係如第I I I - 1表所示。又，第 I I I - 1表中，所使用之（B)成分之聚矽氧化合物係 以「聚矽氧化合物（2 )」表示。 〔實施例I I I 一 3〕 (1 )雷射打印用樹脂組成物及成型品之製造 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1 )相同芳香族聚碳酸酯樹脂9 9 · 9質量份，(C ) 成分之有機金屬鹽係使用全氟丁烷磺酸鉀0 · 1質量份以 外，其他皆依實施例I I I 一 1之（1 )相同方法製造樹 脂組成物及其試驗片。 (2 )雷射打印之評估與物性評估 使用上記（1 )所製得之樹脂組成物的各種試驗片， 依實施例I I I - 1之（2 )至（4 )相同方法進行雷射 打印之評估與樹脂組成物之物性評估。 上記各種評估結果係如第I I I - 1表所示。又，第 I I I - 1表中，所使用之（C)成分之有機金屬鹽係以 「有機金屬鹽（1 )」表示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再： -- 本頁} -訂

-51 - 583245 A7 _B7_ 五、發明説明（49) 〔實施例I I I — 4〕 (1 )雷射打印用樹脂組成物及成型品之製造 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1)相同芳香族聚碳酸酯樹脂98.5質量份，（B) 成分係使用與實施例I I I 一 1之（1 )中含有相同反應 基之聚矽氧化合物0 · 5質量份，此外，（C )成分係使 用聚苯乙烯磺酸鈉1質量份以外，其他皆依實施例I I I - 1之（1 )相同方法製造樹脂組成物及其試驗片。 (2 )雷射打印之評估與物性評估 使用上記（1 )所製得之樹脂組成物的各種試驗片， 依實施例I I I - 1之（2 )至（4 )相同方法進行雷射 打印之評估與樹脂組成物之物性評估。 上記各種評估結果係如第I I I - 1表所示。又，第 I I I - 1表中，所使用之（C)成分之有機金屬鹽係以 「有機金屬鹽（2 )」表示。 〔實施例I I I — 5〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1)雷射打印用樹脂組成物及成型品之製造 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1)相同芳香族聚碳酸酯樹脂98·8質量份，（B) 成分係使用與實施例I I I - 2之（1 )中含有相同反應 基之聚矽氧化合物1質量份，（C)成分係使用二苯基磺 酸鉀0·2質量份，（D)成分係使用聚四氟乙烯〔旭硝 子公司製：CD076〕，又，對（A)至（C)成分合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52 - 583245 A7 B7 五、發明説明（so) 計1 0 0質量份爲0 · 3質量份以外，其他皆依實施例

I I 之（1 )相同方法製造樹脂組成物及其試驗片 (2 )雷射打印之評估與物性評估 使用上記（1 )所製得之樹脂組成物的各種試驗片， 依實施例I I I 一 1之（2 )至（4 )相同方法進行雷射 打印之評估與樹脂組成物之物性評估。 上記各種評估結果係如第I I I 一 1表所示。又，第 I I I 一 1表中，所使用之（C)成分之有機金屬鹽係以 「有機金屬鹽（3 )」表不。 〔比較例I I I 一 1〕 成型材料除使用實施例I I I — 1之（1 )所使用之 芳香族聚碳酸酯樹脂以外，其他皆依實施例I I I — 1之 (1 )相同方法製造試驗片，並測試其雷射打印效果。 其結果，得知試驗片之外觀良好，但未得到雷射打印 效果。其結果如第I I I 一 1表所示。

訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 -2 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1 )相同芳香族聚碳酸酯樹脂9 9質量份，爲與（B ) 成分進行比較，聚矽氧化合物係使用未具有反應基之二甲 基矽氧烷〔東麗聚矽氧公司製：SH200〕 1質量份以 外’其他皆依實施例I I I - 1相同方法製作試驗片並進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53- 583245 A7 B7 i、發明説明（51) 行雷射打印試驗。 其結果，得知試驗片之外觀良好，但未得到雷射打印 效果。其結果如第I I I 一 1表所示。又，第I I I 一 1 表中，所使用之聚矽氧化合物係以〔聚矽氧化合物（比較 )〕表示。 〔比較例I I I 一 3〕 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1 )相同芳香族聚碳酸酯樹脂9 9 · 9質量份’爲與（ c )成分進行比較，無機金屬鹽則使用硫酸紳0 · 1質量 份以外，其他皆依實施例I I I - 1相同方法製作試驗片 並進行雷射打印試驗。 其結果，於試驗片之表面產生敲擊痕，而造成外觀不 佳等問題，且未得到雷射打印效果。其結果如第I I I -1表所示。又，第I I I - 1表中，所使用之無機金屬鹽 係以〔無機金屬鹽（比較）〕表示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例I I I 一 4〕 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1之 (1 )相同芳香族聚碳酸酯樹脂8 8質量份，（B )成分 係使用與實施例I I I - 1之（1 )相同之聚矽氧化合物 1 2質量份以外，其他皆依實施例I I I 一 1相同方法製 作試驗片並進行雷射打印試驗。 其結果，造成試驗片顯現出浮凸之標記，而造成外觀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54- 583245 A7 Ξ 五、發明説明（52) 不佳等問題，且未得到雷射打印效果。其結果如第I丨J 〜1表所示。 〔比較例I I I — 5〕 原料中（A )之成分，係使用與實施例I I I 一 1 $ (1)相同芳香族聚碳酸酯樹脂88質量份，（C)成分 係使用與實施例I I I - 4之（1 )相同之聚苯乙烯磺酸 鈉1 2質量份以外，其他皆依實施例I I I 一 1相同方法 製作試驗片並進行雷射打印試驗。 其結果，於試驗片之表面產生敲擊痕，而造成外觀不 佳等問題，且未得到雷射打印效果。其結果如第1 1 1 ~ 1表爿斤示。 f請先閲讀背面之注意事項再本頁) £: 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 583245

7 B 五、發明説明（53) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 I I I — 1 表（1 ) 實施例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 組 成 質 量 (%) (A) 芳香族聚碳酸酯樹脂 98 99 99.9 98.5 98.8 (B) 聚矽氧化合物(1) 2 0.5 聚矽氧化合物(2) 1 1 (Ο 有機金屬鹽(1) 0.1 有機金屬鹽(2) 1 有機金屬鹽(3) 0.2 (D) 聚四氟乙烯(質量份） 0.3 打 印 特 性 試驗片之顏色 無色透明 白色 無色透明 無色透明 白色 試驗片之模糊度(％) 2 90 2 5 90 打印標記之顏色 白色 白色 白色 褐色 褐色 標記之目視辨認度 〇 〇 〇 ◎ ◎ 可識別標記之最小雷射出力(W) (螢光燈） 1.2 1.2 1.2 0.8 1.0 可識別標記之最小雷射出力(W) (灰色） 2.4 2.6 2.6 2.0 2.2 其 他 物 性 難燃性[UL94] (試驗片之厚度） V-0 (3mm) V-1 (3mm) V-0 (3mm) V-0 (3mm) V-0 (1.5mm) 耐衝擊性[IZOD:23r] 80 75 85 75 75 成型品之外觀 良好 良好 良好 良好 良好 (請先閲讀背面之注意事項 -，丨丨 再填寫本I)

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7 7 A B 五、發明说明（54) 表 I I I 一 1 表（2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 窨施例 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 組 成 質 量 (%) 芳香族聚碳酸酯樹脂 100 99 99.9 88 88 \^/ (B) 聚矽氧化合物(1) _ 12 聚矽氧化合物(2) 1 麵 輪 (Ο 有機金屬鹽(2) 細 - 12 無機金屬鹽(比較） 0.1 • • (D) 聚四氟乙烯(質量份） _ 讎 • 打 印 特 性 試驗片之顏色 無色透明 白色 乳白色 乳白色 乳白色 試驗片之模糊度(％) 2 90 25 35 20 打印標記之顏色 無色 無色 無色 無色 無色 標έ己之目視辨δ忍度 X X X X X 可識別標記之最小雷射出力(W) (螢光燈） 1.8< 1.8< 1.8< 1.8< 1.8< 可識別標記之最小雷射出力(W) (灰色紙） 3.6< 3.6< 3.6< 3.6< 3.6< 其 他 物 性 難燃性[UL94] (試驗片之厚度） V-2 (3mm) V-2 (3mm) V-2 (3mm) V-2 (3mm) V-2 (3mm) 耐衝擊性[IZ〇D:23°C：| 85 15 15 5 12 成型品外觀 良好 良好 敲擊痕 浮凸標記 敲擊痕 (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) £ 訂

本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57- 583245 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（55) 【產業上之利用性】 本發明之使用雷射打印用樹脂組成物成型所得之成型 品，可經由雷射光線之照射亦可進行鮮明之打印，因此極 適合用於以文字、記號標記之電氣、電子機器零件或汽車 零件等。又，因不使用色材，故亦可對透明之成型品進行 雷射打印，且因使用後之成型品於再循環使用時不純物之 含量極低，故具有極佳之循環使用性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58-

Claims (1)

1. 583245 附件2: 1公告本 A8 B8 C8 D8 範圍 1 第91 1 00796號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年6月25日修正 1 · 一種雷射打印用樹脂組成物，其係由聚碳酸酯樹 脂、聚丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈苯乙烯共聚物 樹脂、無水馬來酸苯乙烯共聚物樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯 樹脂、聚醚碉樹脂及聚苯醚樹脂中所選出之至少一種非晶 性樹脂（A ) 8 〇至9 9 · 9質量％與，由聚對苯二甲酸 乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯及間規聚苯乙烯樹 脂中所選出之至少一種結晶性樹脂（B ) 0 · 1至2 0質 量％所組成者。 2 .如申請專利範圍第1項之雷射打印用樹脂組成物 ，其係由非晶性樹脂（A ) 8 0至9 9 . 9質量％與結晶 性樹脂（B ) 〇 · 1至2 0質量％所組成者。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之雷射打印用樹脂組 成物，其中樹脂組成物所成型之成型品爲透明性或半透明 性者。 4 .如申請專利範圍第1或2項之雷射打印用樹脂組 成物，其中，（A )成分係由聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹 脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈苯乙烯共聚物樹脂、無水馬來 酸苯乙烯共聚物樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚醚硕樹 脂及聚苯醚樹脂中所選出之至少一種者。 · 5 ·如申請專利範圍第1或2項之雷射打印用樹脂組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583245 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 2 成物’其中，（B )成分係由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂 、聚對苯二甲酸丁二醇酯及間規聚苯乙烯樹脂中所選出之 至少一種者。 6 .如申請專利範圍第1或2項之雷射打印用樹脂組 成物’其中，（A )成分係爲聚碳酸酯樹脂。 7 · —種成型品，其特徵爲由申請專利範圍第1至6 項中任一項之雷射打印用樹脂組成物所成型者。 8 ·如申請專利範圍第7項之成型品，其係爲電氣、 電子機器零件或汽車用零件。 ‘ 9 . 一種雷射打印用樹脂，其係由含有〇 .]_至1 〇 質量％之聚二甲基矽氧烷構造單位，黏度平均分子量爲 1 0，0 0 0至4 0，0 0 0的芳香族聚碳酸酯共聚物所 組成者。 1 0 .如申請專利範圍第9項之雷射打印用樹脂，其‘ 中芳香族聚碳酸酯共聚物，係爲含有0.1至10質量％ 之有機聚矽氧烷構造單位，且末端基係受碳數1 0至3 5 之烷基所取代的具有烷基苯氧基的芳香族聚碳酸酯共聚物 〇 1 1 ·如申請專利範圍第9或1 0項之雷射打印用樹 脂，其中，有機聚矽氧烷構造單位係爲聚二甲基矽氧烷構 造單位。 ， 1 2 . —種雷射打印用樹脂組成物，其特徵含0 . 2 至99 . 9質量％之（六）含〇 · 1至50質量％之聚二 曱基砂氧院構造單位，黏度平均分子量爲1 0，0 0 〇至 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 583245 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 4 0，0 0 0的的芳香族聚碳酸酯共聚物與，〇 · i至 1 0負星％之（B).添加有〇 · 1至9 9 . 8質量％之芳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 香族聚碳酸酯，且聚二甲基矽氧烷構造單位之含有比例爲 0.1至10質量％ 。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之雷射打印用樹脂組 成物’其中’ （A )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂共聚物， 係爲含有0 · 1至5 0質量％之有機聚矽氧烷構造單位， 且末端基係受碳數1 〇至3 5之烷基所取代之具有烷基苯 氧基的芳香族聚碳酸酯共聚物。 1 4 .如申請專利範圍第1 2或1 3項之雷射打印用 樹脂組成物’其中，（B )成分之芳香族聚碳酸酯樹脂， 係末端基受碳數1 〇至3 5之烷基所取代之具有烷基苯氧 基的芳香族聚碳酸酯樹脂。 1 5 .如申請專利範圍第1 2或1 3項之雷射打印用 樹脂組成物，尙可添加對（A ) 、（ B )二成分之合計爲 1 0 0質量份爲0 . 〇 1至2質量份的（c)成分之聚四 氟乙嫌。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 6 . —種成型品，其特徵爲由申請專利範圍第9至 1 5項中任一項之雷射打印用樹脂或雷射打印用樹脂組成 物所成型者。 . _ 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之成型品，其係爲電 氣、電子機器零件、機器零件或汽車用零件。 1 8 · —種雷射打印用樹脂組成物，其特徵由於9 〇 至9 9 · 9 5質量％之（a )芳香族聚碳酸酯樹脂中，添 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3- 583245 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加（B)由烷氧基、羥基、環氧基與乙烯基群中所選出之 1種或2種以上之含有反應基之聚矽氧化合物及/或·（ C )由有機磺酸鹽及有機羧酸鹽所選出之有機金屬鹽所組成 ，且（B)與（C)之合計爲〇 · 〇5至10質量％者。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之雷射打印用樹脂組 成物，其中，（B)成分之含有反應基之聚矽氧化合物， 係爲具有反應基、且具有苯基之聚矽氧化合物。 2 0 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之雷射打印用 樹脂組成物，其中，（B )成分之含有反應基之聚矽氧化 合物，係爲含有由烷氧基、羥基、環氧基與乙烯基群中所 選出之1種或2種以上之反應基的聚矽氧化合物。 2 1 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之雷射打印用 樹脂組成物，其中，（C)成分之有機金屬鹽，係爲由有 機鹼金屬鹽、有機鹼土類金屬鹽與含酸鹽基之芳香族乙烯 系樹脂群中所選出之1種或2種以上之有機金屬鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 2 ·如申請專利範圍第1 8或1 9項之雷射打印用 樹脂組成物，其中，（D )成分之聚四氟乙烯之添加量.， 對於（A)成分、（B)成分與（C)成分之合計100 質量份爲0.05至2質量份。 2 3 · —種成型品，其特徵爲由申請專利範圍第1 8 至2 2項中任一項之雷射打印用樹脂組成物所成型者。 2 4 .如申請專利範圍第2 3項之成型品，其係爲電 氣' 電子機器零件、機器零件或汽車用零件。 · 本&張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) M规格（210X297公釐) ： -4-