五、發明説明（） 1 、 A ·技術讀冓 本發明係關於一種水性聚合物分散體、其製備方法、 及水性脫模劑，且更具體地，係關於例如：水性脫模劑， 水性抗阻塞劑，水性潤滑劑，及水性抗水劑，其係用於紙 或各種塑膠基底材料如聚（氯乙烯）及聚烯烴，尤其是， 水性脫模劑其係適宜地用以保護或保存帶有有感壓接著劑 塗層之感壓接著劑產物；用以製作水性脫模劑之水性聚合 物分散體；及此水性聚合物分散體的生產方法。 B .背景技藝 在感壓接著劑產物如感壓接著劑膠帶及薄片中，大體 而言，脫模薄片係貼於接著劑表面上，或感壓接著劑產物 纏繞於輥上以將接著劑表面接觸載體背面，以保護接著劑 表面。將脫模劑塗覆於脫模薄片之脫模面或塗覆於載體背 面，係爲了當使用時得到良好的脫模性。 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 目前已提出聚矽氧烷脫模劑或其中包含,帶有長鏈烴基 團如長鏈飆烷基團聚合物的脫模劑（爲簡要計，於此後可 引用作”長鏈議烷基脫模劑”），作爲上述脫模劑。近年 來，已著重在其中的長鏈_烷基脫模劑，因爲長鏈滅院基 脫模劑具有比聚矽氧烷脫模劑更爲絕佳的再黏著性、可書 馬性、及可印刷性。〗P - B · 4 0 - 0 1 7 6 β 1提出感壓 接著劑產物，其中聚合物（係得自將鏈烷基異氰酸醋接枝 於聚乙烯亞胺/係作爲溶劑型脫模劑。 此外，JP-A-03-050279、JP.A.03. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 - 581780 A7 B7 五、發明説明（） 2 請 先禮 閱 讀 背 面， I 事. 項 再 填 寫 本_ 頁· 086776、及JP-03-086777提出技藝以製作 長鏈赛烷基水性脫模劑，考量工作環境或環境污染。意即 ’這些長鏈Μ烷基接枝聚合物水性分散體之技藝，係得自 一特定方法其中包含在水中攪拌下將原材料反應之步驟， 或將聚合物作後乳.化，再將所生成的水性分散體作爲脫模 劑。 訂 線 如在上述先前技藝中所提出之包含水性長鏈#烷基接 枝聚合物分散體之水性脫模劑，在正常溫度可展現絕佳的 脫模性下，基於其具有微小的脫模抗力且不劣化感壓接著 劑層之黏著。然而，上述習用的水性脫模劑具有耐熱性問 題，當接觸接著劑表面且於高溫保存之後，它們容易移轉 到感壓接著劑層，故感壓接著劑層之黏著性將劣化或脫模 力將升高。此外，特別當於形成脫模劑層之中脫模劑的乾 燥溫度其低溫在不高於1 0 0 °C，問題也在於當使用透明 載體脫模劑層容易變成白色渾濁，故感壓接著劑產物之透 明度由於脫模劑而受損。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之槪要 A .本發明之目標 本發明之目標在提供一種水性聚合物分散體，其係可 有利地形成塗層薄膜，即使於高溫保存之後仍具有絕佳的 耐熱性，.且進一步帶有絕佳的透明度而不會變爲白濁，即 使於形成塗層薄膜之中其乾燥溫度之低溫在不高於1 0 0 t：，且其中，當作爲脫模劑，此水性聚合物分散體將是水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 581780 A7 B7 五、發明説明（3 ) 性脫模劑，其係即使於高溫保存之後不會發生脫模性之退 化，且此外，其係帶有絕佳的透明度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B ·本發明之揭示 爲解決上述問題，本發明提供水性聚合物分散體、其 製備方法、及包含此水性聚合物分散體之水性脫模劑如下 〇 ”一種水性聚合物分散體，其中接枝聚合物（b )之 顆粒係分散於水中，其中接枝聚合物（b )包括骨幹聚合 物（a )及支鏈中帶有不少於8個碳原子的烴基團，此水 性聚合物分散體之特色在於：骨幹聚合物（a )之重量平 均分子量在不小於20，000，及接枝聚合物（b)之 顆粒係細緻地分散於水中呈現體積平均粒徑小於〇 . 3 /i m 〇 ” 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ”一種水性聚合物分散體，其中接枝聚合物（b )之 顆粒係分散於水中，其中接枝聚合物（b )包括骨幹聚合 物（a )及支鏈中帶有不少於8個碳原子的烴基團，此水 性聚合物分散體之特色在於：接枝聚合物（b )之黏度在 不低於5 0 m P . s (於6 0 °C，在甲苯溶液中稀釋爲4 0 重量％) ’且此接枝聚合物（b)之顆粒係細緻地分散於 水中呈現體積平均粒徑小於0 · 3 # m。” ”一種製備水性聚合物分散體之方法，其中接枝聚合 物（b )之顆粒係分散於水中，其中接枝聚合物（b )包 括骨幹聚合物（a )及支鏈中帶有不少於8個碳原子的烴 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（4 ) 基團，此水性聚合物分散體的生產方法之特性，在包含將 接枝聚合物（b )與水在高壓下作加壓注入之步驟，而將 接枝聚合物（b )作細緻分散處理。” 由下列詳細揭示將可使本發明的這些及其它目標與優 點更爲彰顯。 圖示簡要敘述 圖1展示使用在本發明中之實施例的高壓力均質機第 一分散部分區段之圖式。 圖2展示使用在本發明中之實施例的高壓力均質機第 二分散部分區段之圖式。 圖3展示使用在本發明中之實施例的高壓力均質機第 三分散部分區段之圖式。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 主要元件對照表 1 導引道 2 第一分散流道 3 第二分散流道 4 排放道 11 導引道 12 第一分散流道 13 第二分散流道 14 排放道 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 581780 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) 21 導 引 道 22 弟 —- 分 散 流 道 23 •第 二 分 散 流 道 24 排 放 道 25 弟 三 分 散 流 道 本發明之詳細敘述 本篇之發明者發現（1 )作爲接枝>聚合物（b )之原 材料的骨幹聚合物（a )的i量平均分子量，及/或（2 )接枝聚合物（b )之黏度（其係稀釋甲苯溶液型態）， 且此外，（3 )接枝聚合物（b )於水中之分散狀態^密 切相關於塗層薄膜之耐熱性及透明度.，當其自此水性聚合 物分散體形成薄膜時。如此，本篇之發明者進一步勤勉地 硏究。 對於骨幹聚合物（a )的重量平均分子量，重要者在 於其値不小於2 0，0 0 0。使用具高分子,量之骨幹聚合 物（a )將提高所生成的接枝聚合物（b )的分子量。重 要者在於接枝聚合物（b)之黏度在不低於5 OmP s ( 於60 °C，在甲苯溶液中稀釋爲40重量％)。若骨幹聚 合物（a )之重量平均分子量在不小於2 0，〇 〇 〇及/ 或若接枝聚合物（b )之黏度在不低於5 0 m P · s (於 6 0 t，.在甲苯溶液中稀釋爲4 0重量％ )，則最後生成 的脫模劑之能力，尤其是耐熱性將增強。其次，對於接枝 聚合物（b )於水中之分散狀態，若接枝聚合物（b )分 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 581780 A7 B7 五、發明說明（6 ) 散於之中呈極細緻的顆粒狀態其體積平均粒徑小於0 . 3 /i m，且此外，若接枝聚合物（b )呈分散狀態比率”( 體積平均粒徑之標準差）/(體積平均粒徑）”在不高於 0 · 5且體積平均粒徑小於〇 . 3 // m，則可得到此水性 聚合物分散體’其具有非常絕佳的耐熱性及所形成之塗層 薄膜的透明度，且其可作爲例如脫模劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若將接枝聚合物（b )之體積平均粒徑作小，形成於 載體上的脫模劑薄膜之均勻性將大體而> 言傾向被改良的， 以提高耐熱性及透明度。然而，對於在細緻分散狀態（約 1以m )之水性分散體而言（其細緻程度而可大幅容易地 使用已習用於此領域的分散機器（例如均混器）達成）， 當與那些具有較大的粒徑之水性分散體比較，其耐熱性或 透明度係很難增強的。因此，即使若水性分散體可在更細 緻的分散狀態’將不能大幅提高耐熱性及透明度。此外， 當骨幹聚合物（a )帶有高重量平均分子量或接枝聚合物 (b )帶有高黏度（其係以稀釋甲苯溶液型，態使用），將 難以使用分散機器（一般使用於此領域者）達到細緻分散 狀態。如此，事實上，尙未有硏究以製作細緻分散狀態之 水性分散體之效應，且未進一步認知其根據所用的之骨幹 聚合物（a )或接枝聚合物（b )，但已嘗試由其它方法 以提高脫模劑之耐熱性或透明度，例如一方法其中改變作 爲原材料的骨幹聚合物（a )的型態或數量，或帶烴基團 之化合物，如用以將烴基團引進骨幹聚合物（a )之支鍵 ，或改變反應條件如反應溫度或時間，或各種添加劑。 9 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) •緯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對於上述情況，本篇之發明者勤勉地硏究製備在細 緻分散狀態之水性分散體之方法，且結果發現若液體採加 壓注入處理，較佳地在不低於1 0 0 k g f/cm2之高壓 下，以特定分散機器（其具有在高壓下以加壓注入處理液 體之構造），則可得到非常細緻的顆粒之水性分散體，即 使當骨幹聚合物（a )帶有高重量平均分子量或接枝聚合 物（b )帶有高黏度（其係以稀釋甲苯溶液型態使用）。 此外，本篇之發明者發現脫模劑之耐熱性及透明度可大幅 增強，當體積平均粒徑小於0 · 3 //m，若偕同骨幹聚合 物（a )之重量平均分子量在不小於20，000及/或 若接枝聚合物（b)之黏度在不低於50m P‘s (於60 °C，在甲苯溶液中稀釋爲4 0重量％ ):換言之，”骨幹 聚合物（a )重量平均分子量在不小於2 0，0 0 0 ”及 /或”接枝聚合物（b)之黏度在不低於50mPs (於 6 0 °C，在甲苯溶液中稀釋爲4 0重量％ ) ”且此外，” 體積平均粒徑在〇 · 3#γπ 爲臨界重要的數値。如此’ 本發明已完成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此後，將詳細說明本發明。 在本發明中接枝聚合物（b )包括骨幹聚合物（a ) 及支鏈中帶有不少於8個碳原子的烴基團，且可爲由兩方 法之產物，包括將帶有不少於8個碳原子的烴基團之化合 物接枝於骨幹聚合物（a )之步驟。 骨幹聚合物（a)，如在此所用方法包括將帶有不少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1〇 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581780 A7 B7 五、發明說明（8 ) 於8個碳原子的烴基團之化合物接枝於骨幹聚合物（a ) 上之步驟，聚合物（a )較佳地係由聚胺及多醇所組成之 群類中選出之至少一項成員。這些聚合物可較佳地分別地 單獨使用或相互合倂使用。 聚胺爲一化合物其帶有至少二個包含活性氫（一級氨 基團（-NH2)及/或二級氨基團（-NH-))之氨基團。 此包含活性氫之氨基團爲聚胺之反應位置，且係與一化合 物反應，該化合物帶有一官能基團可與，氨基團之活性氫反 應且進一步帶有具不少於8碳原子之烴基團。此包含活性 氫之氨基團可包含於聚胺之骨幹聚合物中或聚胺之支鏈中 。此外，即使若聚胺進一步帶有包含活性氫之官能基團其 衍生自此氨基團之外者，將不造成阻礙。該聚胺之實施例 包括聚鏈烯亞胺，聚伸烷基聚胺，聚乙烯基胺，及聚烯丙 基胺。這些聚胺可分別地單獨使用或相互合倂使用。 此聚鏈烯亞胺爲，例如大體而言由一方法製作，該方 法包含離子聚合鏈烯亞胺（如乙烯亞胺及丙烯亞胺）之步 « 驟，或由一方法其中包含將鏈烷基二氫鸣唑聚合且之後將 所生成聚合物局部地或全部地水解的步驟。此聚鏈烯亞胺 之實施例包括聚乙烯亞胺、聚丙烯亞胺、及聚乙烯丙烯亞 胺。 聚伸烷基聚胺特定之實施例包括二乙烯三胺、三乙烯 四胺、五乙烯六胺，及由乙烯二胺及多官能基化合物反應 之產物。 此聚乙烯基胺，例如係可由一方法得到，該方法包含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公f -11: • —.1 n i n n n n n n ·-1 n n 0 n n n n —9 n ft·— J· mmeew ϋ ϋ ϋ I ϋ n 9 f l t‘ s (請先Mtt背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581780 A7 B7 五、發明說明（9 ) 聚合N -乙烯基甲醯胺以形成聚（N —乙烯基甲醯胺）且之 後以酸如鹽酸將此聚（N -乙烯基甲醯胺）局部地或全部 地水解的步驟，但此製備方法並無特別限制。 聚烯丙基胺大體而言可由一方法得到，該方法包含聚 合烯丙基胺單體氫氯化物且之後除去鹽酸的步驟，但製備 方法並無特別限制。 聚胺可爲由一方法之產物，該方法包括以其中具有可 與聚胺之氨基團（如伸烷基氧化物）反> 應官能基團之化合 物作改良之步驟，但，在此案例中，宜使包含活性氫之氨 基團，其將與其中具有可與氨基團之活性氫官能基團反應 (且進一步帶有不少於8個碳原子的烴基團）之化合物反 應，保持其在聚胺中之比率不小於5 0 m ο 1 %，更佳地 不小於6 0 m 〇丨％。當包含活性氫之氨基團保持比率在 小於5 0 m ◦ 1 %，脫模劑之脫模性低。 當聚胺爲一聚合物，其可包含無氨基團之單體單元， 但較佳地包含比率在不小於5 0 m 〇 1 %且g佳地不小於 6 0 m ο 1 %的帶有包含活性氫之氨基團的單體單元，其 係其中具有可與氨基團之活性氫官能基團反應（且進一步 帶有不少於8個碳原子的烴基團）之化合物反應。當其中 帶有包含活性氫之氨基團的單體單元之含量小於5 0 m ο 1 %，脫模劑之脫模性低。 多醇爲其中具有至少二個羥基團（-〇Η基團）之化合 物。羥基團爲多醇之反應位置，且與其中具有可與氨基團 之活性氫官能基團反應（且進一步帶有不少於8個碳原子 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 12 - Π ^ ：-------------訂----·---7 !線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧时產局員工消費合作社印划农 581780 A7 B7 五、發明說明（10) 的烴基團）之化合物反應。此外，即使若多醇進一步帶有 包含活性氫之官能基團其衍生自羥基團之外者，將不造成 阻礙。·該多醇之實施例包括：由皂化聚（乙酸乙烯酯）之 產物；含羥基基團單體之（共）聚合物；多糖；及聚酯多 醇。這些多醇可分別地單獨使用或相互合倂使用。 聚（乙酸乙烯酯）之皂化產物，爲將聚（乙酸乙烯酯 )局部或全部皂化的產物。聚（乙酸乙烯酯）皂化產物之 皂化度較佳地不小於5 0 m ο 1 %，更、佳地不小於6 0 m ο 1 %。當其中皂化度小於5 0 m ο 1 %，反應性羥基 團的量太小而使脫模劑之脫模性低。未皂化聚（乙酸乙烯 酯）之實施例包括乙酸乙烯酯之均聚合物及乙酸乙烯酯及 可與之共聚合單體的共聚物，如乙酸乙烯酯之均聚合物、 乙酸乙烯酯·乙烯共聚物、及乙酸乙烯酯與丙烯酸單體之共 聚物。 上述含羥基基團單體之實施例包括（甲基）丙烯酸 2-羥基乙酯，（甲基）丙烯酸羥基丙酯，聚氧基乙烯（甲 基）丙烯酸酯，羥甲基（甲基）丙烯酸酯，及N —羥甲 基（甲基）丙烯醯胺。 在本發明中，聚鏈烯亞胺及聚（乙酸乙烯酯）之皂化 產物係較佳地作爲骨幹聚合物（a )。 在本發明中，重要者在於將重量平均分子量在不小於 20，0.0 0者作爲骨幹聚合物（a)，且重量平均分子 量較佳地其範圍在20，000至1 ，000，000， 且更佳在2 0，000至500，000。當其中骨幹聚 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) -13^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----.——Ίά « 581780 A7 B7 五、發明說明（11) 合物（a )的重量平均分子量小於20，000，脫模劑 之脫模性（尤其是耐熱性）低。當其中骨幹聚合物（a ) 的重量平均分子量高於1 ，000，〇〇〇，將難以使體 積平均粒徑小於0 · 3 (即使使用高壓力均質機）， 而脫模劑之能力尤其是脫模劑層透明度低。 可用在本發明中的其中具有可與聚胺的氨基團之活性 氫官能基團反應（且進一步帶有不少於8個碳原子的烴基 團）之化合物的官能基團之實施例，包>括醛基團、乙烯酮 基團、醯鹵基團、異氰酸酯基團、硫代異氰酸酯基團、不 飽和雙鍵、環氧基團、羧基團、酸酐基團、醯鹵基團、活 性酯基團、及環乙亞胺基團。具有可與氨基團之活性氫官 能基團反應且進一步帶有不少於8個碳原子的烴基團之化 合物，並無特別限制，但那些具有異氰酸酯基團可較佳地 使用。 其具有官能基團可與多醇上羥基團的活性氫反應且進 一步帶有不少於8個碳原子的烴基團的化合物，其官能基 曹 經濟部智慧財產局員工消費合作社印利< 團之實施例包括醛基團、乙烯酮基團、醯鹵基團、異氰酸 酯基團 '硫代異氰酸酯基團、環氧基團、羧基團、酸酐基 團、及醯鹵基團。其具有官能基團可與多醇上羥基團的活 性氫反應且進一步帶有不少於8個碳原子的烴基團的化合 物，並無特別限制，但那些具有異氰酸酯基團可較佳地使 用。 異氰酸酯基團爲異氰酸酯化合物之反應位置，且與骨 幹聚合物（a )上的氨基或羥基團反應。此烴基團之實施 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公f ) -14 - 581780 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例包括脂族烴基團、芳基烴基團、及含芳香族環之脂族烴 基團，但就可脫模性而言脂族烴基團係較佳的。帶有不少 於8個碳原子的脂族烴基團之實施例包括飽和直線鏈烷基 團、不飽和直線鏈烷基團、枝鏈型鏈烷基團、及帶有不少 於8碳原子之環烷基團。其中，帶有不少於8碳原子的飽 和直線鏈烷基團係更好的，且帶有1 2至2 2個碳原子之 飽和直線鏈烷基團係明確地更好的。帶有飽和直線鏈烷基 團之外的脂肪族烴基團之異氰酸酯化合物，其缺點在增大 脫模抗力値。此外，異氰酸酯化合物其具有不高於7個碳 原子鏈烷基團者具有缺點在增大所生成的脫模劑脫模抗力 値，因此將損壞可脫模性。異氰酸酯化合物其具有不少於 2 3個碳原子的鏈烷基團者具有之能力等於異氰酸酯化合 物其具有不高於2 2個碳原子的鏈烷基團者，但具有實際 上的缺點在高價格。單異氰酸酯化合物其具有1 2至2 2 個碳原子的鏈烷基團者，可較佳地使用在具有1 2至2 2 個碳原子的鏈烷基團之異氰酸酯化合物之中。其特定實施 例包括異氰酸十二烷醇酯、異氰酸十三烷醇酯、異氰酸十 四烷醇酯.、異氰酸十五烷醇酯、異氰酸十六烷醇酯、異氰 酸十八烷醇酯、異氰酸十九烷醇酯、及異氰酸二十烷醇酯 ，但也可使用聚異氰酸酯化合物如二異氰酸酯化合物及三 異氰酸酯化合物。這些異氰酸酯化合物可分別地單獨使用 或相互合倂使用。 此外，將骨幹聚合物（a )與帶有不少於8個碳原子 的烴基團之化合物作混合並無特別限制，但混合聚鏈烯亞 .15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 581780 B7 i、發明説明（13) 胺與異氰酸十八烷醇酯爲更好的，且之組合物聚乙烯亞胺 與異氰酸十八烷醇酯爲明確地更好的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 其次，在本發明中說明一製作方法其中接枝聚合物（ b)，其支鏈中帶有不少於8個碳原子的烴基團，以其製 作係由將異氰酸醋化合物加成至上述骨幹聚合物（a )反 應而成。當異氰酸酯化合物接枝於聚胺之上，由聚胺的氨 基團與異氰酸酯化合物的異氰酸酯基團反應形成尿素鍵。 在多醇與異氰酸酯化合物之反應中，由多醇的羥基團與異 氰酸酯化合物的異氰酸酯基團之反應形成胺基甲酸酯鍵。 骨幹聚合物（a )與異氰酸酯化合物之反應方法並無特別 限制，且反應可在無機溶劑或水性介質中執行，或不用溶 劑執行。但較佳地使用一方法其反應係在無機溶劑中執行 。一明確地較佳的方法包含下列步驟：溶解骨幹聚合物（ a )於有機溶劑中以得到骨幹聚合物（a )的溶液，且之 後將異氰酸酯化合物加入此溶液中以進行反應。其中使用 之有機溶劑並無特別限制，若在骨幹聚合物（a )與異氰 酸酯化合物反應中，有機溶劑可均句地分散或溶解骨幹聚 合物（a)，且此外，不與異氰酸酯化合物反應，但可均 勻地溶解異氰酸酯化合物及生成的接枝聚合物（b )。有 機溶劑之實施例包括：芳基烴如甲苯及二甲苯；脂族烴如 己烷；酯系脂族烴如乙酸乙酯及乙酸丁酯；及脂環烴如環 己烷。這些有機溶劑可分別地單獨使用或相互合倂使用。 在本發明中，有機溶劑並無特別限制，但芳基烴可較佳地 使用。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 _____B7 五、發明説明（Μ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 骨幹聚合物（a )與異氰酸酯化合物之反應溫度的適 宜範圍在1 0〜1 3 0°C。此外，對於異氰酸酯化合物對 骨幹聚合物（a )之比率，此比率其係基於m 〇 1 % / 1 0 0在骨幹聚合物（a )上包含活性氫的氨基或羥基團 ’及基於異氰酸酯化合物對骨幹聚合物（a )上氨基或羥 基團之莫耳比較佳的範圍在〇 · 2〜1 · 0，更佳爲 0 · 3〜1 · 〇。當其中此比率値爲小於〇 . 2，加入一 分子的骨幹聚合物（a )中異氰酸酯化合物之分子數甚小 而使所生成的脫模劑之脫模阻力値很大。此外，當其中比 率値超過1 · 0，異氰酸酯化合物存在已過多而未反應的 異氰酸酯化合物或其副產物保留在脫模劑中。當該脫模劑 用以保護或保存感壓接著劑產物，上述殘餘物將移轉到接 著劑表面劣化接著劑表面之黏著。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明中，重要者在於接枝聚合物（b)之黏度在 不低於5 0 m P · s (於6 0 °C，在甲苯溶液中稀釋爲4 0 重量％)。此黏度較佳的範圍在500至100，000 mP s ，更佳爲 1 ，〇〇〇 至 20，OOOmP s。若 接枝聚合物（b)之黏度在不低於50mP s (於60°C ，在甲苯溶液中稀釋爲4 0重量％ )，則最後生成的脫模 劑，將呈絕佳之脫模性，尤其是耐熱性。 造成此效應之成因並不淸楚，但其可考量如下：”接 枝聚合物（b)之黏度在不低於50mP’s (於60°C， 在甲苯溶液中稀釋爲4 0重量％) ”進一步展示基於生成 的接枝聚合物（b )的骨幹聚合物（a )之分子量係高於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) · 17 - 一 581780 A7 B7 五、發明説明（15) 那些具有黏度低於5 OmP _ s者之分子量；且將接枝聚合 物（b )轉化爲高分子者之效應，如基於提高形成脫模劑 層的接枝聚合物（b )之分子糾結而對脫模劑層之增韌， 或降低低分子的接枝聚合物（b )(其爲可轉換爲感壓接 著劑層之成分）之絕對量，相互合倂以造成絕佳的耐熱性 0 在本發明中，如上述得到的接枝聚合物（b )，係在 高壓下以特定分散機器其具有構造以加壓注入接枝聚合物 (b )與水而作細緻分散處理。此分散機器並無特別限制 ，若該分散機器具有構造可在高壓下以加壓注入接枝聚合 物（b )與水。但以高壓力均質機較佳地使用。即使若將 包含接枝聚合物（b )及水之處理液體係直接作細緻分散 處理，也沒有阻礙。但，用以提高細緻分散處理之效率， 宜使接枝聚合物（b )預混合以水且因而分散入水中，以 製備預混合液體，其係在之後作細緻分散處理。 使用在本發明中的高壓力均質機，爲一分散機器其係 加壓注入處理液體（在本發明中之上述預混合液體），較 佳地在不低於1 0 0 k g i/cm2之高壓下，至少一次， 從而施至少一種的氣穴、湍流、剪力、及衝擊於處理液體 ’以在短時間內局效率地造成細緻分散狀態。高壓力均質 機較佳的壓力範圍在100至5，000kg i/cm2, 更佳爲300至3，000kg f/cm2。當高壓力均質 機其中之壓力低於1 0 0 k g f / c m 2，將難以得到所致 力的細緻分散狀態。此外，高壓力均質機之數目在超過 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 痛 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 581780 A7 B7 五、發明説明（16) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5，0 0 0 k g f / c m 2之高壓下將大幅減少。加壓注入 之次數至少爲一次’且處理可重覆地執行一或更多次直到 處理液體進入令人滿意的細緻分散狀態。用在本發明中的 高壓力均質機之實施例’包括高壓力均質機（其係由Izumi Food Machinery Co.，Ltd.製作），高壓力均質機（其係 由Ranine Co.，Ltd·製作），微液化器（其係由 Microfluidics Co.，Ltd·製作）’納米化機（其係由 Nanomizer Co., Ltd.製作），Genus PY(其係由 Genus Co., Ltd.製作）’及系統組織D e B E E (其係由 Kewpie Co.，Ltd.製作）。 明確地較佳的高壓力均質機之實施例包括如展示於圖 1至3的裝置其有三個分散部分的高壓力均質’但分散部 分的結構不限於那些展示於圖1至3者，且它們的分散部 分可爲其中帶有一結構可由加壓注入提供相似的分散能量 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 如展示於圖1中第一分散部分的實施例。如見於圖1 ，第一分散部分包括導引道1 ，第一分散流道2 ’第二分 散流道3，及排放道4。第一分散流道2係連接於導引道 1且由導引道1之末端筆直且連續地形成。第一分散流道 2帶有比導引道1較小的部分面積。第二分散流道3係連 接於第一分散流道2且由在第一分散流道2之末端彎曲地 形成。第二分散流道3帶有比第一分散流道2較小的部分 面積。排放道4係連接於第二分散流道3且由在第一分散 流道2之末端彎曲地形成。將處理液體爲導入導引道1且 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之後在壓力於高壓力均質機中下送入第一分散流道2。所 提供之處理液體流經由第一分散流道2，且之後撞及壁， 在第一分散流道2之末端彎曲，且之後進入第二分散流道 3。當進入第二分散流道3，處理液體由第二分散流道3 流經，且之後撞及壁，彎曲於第二分散流道3之末端，且 之後流經排放道，且之後排放於外。第一及第二分散流道 之部分面積設定達到令人滿意的壓力。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第二分散部分之實施例展示於圖2。如見於圖2，第 二分散部分包括導引道1 1 ，第一分散流道1 2，第二分 散流道1 3，及排放道1 4。第一分散流道1 2係在導引 道1 1之末端分枝，且由導引道1 1末端筆直且連續地形 成。第一分散流道1 2比導引道1 1具有較小的部分面積 。第二分散流道1 3係連接於第一分散流道1 2且由在第 一分散流道1 2之末端彎曲而形成。第二分散流道1 3比 第一分散流道1 2帶有較小的部分面積。排放道1 4係連 接於第二分散流道1 3且在第二分散流道1 3之中央部分 彎曲形成。第一及第二分散流道之部分面積經設定達到令 人滿意的壓力。 第三分散部分之實施例如展示於圖3。圖3 ( B )展 示圖3 (A)之α-α’節。如見於圖3 ’第三分散部分包 括導引道2 1 ，第一分散流道2 2 ’第二分散流道2 3 ’ 第三分散流道2 5，及排放道2 4。第一分散流道2 2係 枝鏈型在導引道2 1之末端，且筆直而連續地自導引道之 末端2 1形成。第一分散流道2 2比導引道2 1具有較小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(210X297公釐) .2〇 - 581780 A7 B7 五、發明説明（18) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 的部分面積。第二分散流道2 3係連接於第一分散流道 2 2且由在第一分散流道2 2末端彎曲形成。第二分散流 道2 3比第一分散流道2 2帶有較小的部分面積。第三分 散流道2 5由在第二分散流道2 3中央部分作分枝而形成 。第三分散流道2 5之部分面積係設定相同於第二分散流 道2 3。排放道2 4係連接於第三分散流道2 5，且由在 第三分散流道2 5之末端彎曲形成。第一、第二、及第三 分散流道之部分面積係設定可達到令人滿意的壓力。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述第一、第二、及第三分散部分，將處理液體當 由第一分散流道2，1 2，2 2，第二分散流道3，1 3 ，2 3，及第三分散流道2 5流經時由加速而作加壓注入 。當導入導引道1施加處理液體之壓力，係設定使上述加 壓注入可在高壓下執行。此加壓注入處理液體在上述第一 、第二、及第三分散流道中撞及壁或其本身，施於處理液 體至少一種的氣穴、湍流、剪力、及衝擊，故接枝聚合物 (b )之液體滴分散及霧化，從而細緻地分散。如此可得 到細緻分散於水中的接枝聚合物（b )之顆粒的水性分散 體。 商業上可購得的高壓力均質機之實施例，如裝置有上 述第一至第三分散部分者，包括如高壓力均質機（其係由 Ranme Co·，Ltd.製作），微液化器（其係由 Microflmdics Co.，Ltd.製作），納米化機（其係由 Nanomizer Co., Ltd. 製作），及Genus PY (其係由Genus Co·，Ltd.製作） -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581780 A7 B7 五、發明説明（19) 用於上述作細緻分散處理之處理液體，爲接枝聚合物 (b )與水混合之產物，較佳地，與水及界面活性劑混合 之產物。尤其，宜將接枝聚合物（b )的有機溶劑溶液與 水及界面活性劑混合。在一明確地較佳的方法中，接枝聚 合物（b )的溶液，如得自在有機溶劑中之反應者，將其 混合以界面活性劑的水性溶液。可也舉例以一方法其中將 接枝聚合物（b )之加熱熔融產物混合以水，但該方法不 佳，因加熱熔融產物比有機溶劑溶液帶有較高的黏度且因 此難以細緻分散。在本發明中，此傾向更爲顯著，因爲骨 幹聚合物（a )帶有高分子量及/或因爲接枝聚合物（b )帶有高分子量。如與接枝聚合物（b )的有機溶劑溶液 混合之界面活性劑的水性溶液，在水之外可進一步包含溶 劑如有機溶劑，其範圍以不影響脫模劑之能力爲限。使用 高壓力均質機作細緻分散處理的溫度並無特別限制，但較 佳的範圍在4 0〜9 因爲在此範圍中接枝聚合物（b )的有機溶劑溶液之黏度夠低而可更有效率地執行細緻分 散處理。 如在上述細緻分散處理中使用水的量較佳的範圍在 30〜5 ，0〇0重量部分，更佳爲50〜900重量部 分，以每1 0 0重量部分的接枝聚合物（b )的有機溶劑 溶液計。當其中水量小於3 0重量部分，將難以得到接枝 聚合物（b )的有機溶劑溶液分散於水中（油在水中狀態 )之分散狀態，或在所生成的分散體中黏度太高而難以作 細緻分散處理。當其中水量大於5，000重量部分，在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22- " ----；-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581780 A7 B7 五、發明説明（20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所生成的分散體中固體含量低而在成本上不宜於生產。在 接枝聚合物（b )的有機溶劑溶液中的接枝聚合物（b ) 之含量較佳的範圍在1 0〜8 0重量％，更佳爲2 0〜 7〇重量％。當其中聚合物含量係小於1 〇重量％，在所 生成的分散體中固體含量低而在成本上不宜於生產。當其 中聚合物含量係高於8 0重量％，在接枝聚合物（b )的 有機溶劑溶液中之黏度太高而難以作細緻分散處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述細緻分散處理中，使用界面活性劑主要目的在 穩定分散體。其實施例包括高分子乳化劑如非離子界面活 性劑（例如聚氧基乙烯壬基苯基醚及聚氧基乙烯十八烷基 醚），陰離子界面活性劑（例如月桂基硫酸鈉及聚氧基乙 烯壬基苯基醚硫酸鈉），及陽離子界面活性劑（例如十八 烷基胺乙酸酯及氯化十八烷基三甲基銨）。所用的界面活 性劑的用量，較佳的範圍在0 · 1〜2 0重量％，更佳爲 1〜1 0重量％，最佳地3〜7重量％，基於接枝聚合物 (b )。當其中界面活性劑的使用量大於比上述範圍，界 面活性劑容易轉移至接著劑表面。當其中界面活性劑的使 用量小於上述範圍，將不可能作到細緻的分散，或傾向低 的分散安定性。 於上述細緻分散處理之後，目標水性聚合物分散體可 得自，若必要，於真空下由如加熱方法自分散接枝聚合物 (b )中除去有機溶劑。在此水性聚合物分散體中，接枝 聚合物（b )係細緻地分散於水中，其狀態爲細緻的顆粒 其體積平均粒徑小於0 · 3 // m，其中體積平均粒徑較佳 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明说明（21) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 地不高於0 · 2 5 // m。此外，考量脫模劑之耐熱性及透 明度，宜使接枝聚合物（b )粒徑分佈爲窄。具體地’ ” (體積平均粒徑之標準差）/(體積平均粒徑）”比率較 佳爲不高於0 · 5，更佳爲不高於0 · 4。 根據本發明之水性脫模劑包含上述水性聚合物分散體 。此水性聚合物分散體包含該接枝聚合物（b )的固體含 量較佳的範圍可在1 0〜1 0 0重量％，更佳爲5 0〜 1 0 0重量％，以在脫模劑的固體含量計。 對於根據本發明之水性脫模劑中之溶劑，可使用水及 親水有機溶劑。較佳地不小於7 0重量％，更佳地不小於 9〇重量％的溶劑爲水。可用的親水有機溶劑之實施例包 括異丙基醇、乙醇、甲醇、乙二醇、丁基賽璐蘇、丁基二 甘醇一乙醚、及丙烯乙二醇單甲基醚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用以提高耐熱性，宜使根據本發明之水性脫模劑進一 步包含含酸聚烯烴。此含酸聚烯烴爲一聚烯烴其中包含酸 基團如羧基團或磺酸基團。明確地，包含羧基團之聚烯烴 係更好的。包含羧基團之聚烯烴爲，例如其係得自（1 ) 一方法其中包含共聚合一單體組合物（其中包括烯烴（烯 屬烴）與不飽和羧酸）之步驟或由（2 ) —方法其中包含 氧化聚烯烴以形成其氧化物之步驟，因此引入羧基團。此 外’對於含酸聚烯烴，也可使用商業上可購得者。 在上列方法（1 )中，烯烴之實施例包括乙烯、丙烯 '及丁二烯。明確地，乙烯及丙烯係更好的。不飽和羧酸 之實施例包括：不飽和單羧酸如（甲基）丙烯酸、肉桂酸 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（22) 、及巴豆酸；及不飽和二羧酸如馬來酸、衣康酸、及反丁 烯二酸，及其單酯。其中，尤其是（甲基）丙烯酸、肉桂 酸、及馬來酸酸係更好的。 在上列方法（2 )中，聚烯烴之實施例包括聚乙烯及 聚丙烯。氧化聚烯烴的方法並無特別限制，及可使用習用 者。 對於所用的含酸聚烯烴之量，接枝聚合物（b )至含 酸聚烯烴之重量比率較佳的範圍在99:1〜50:50 ，更佳爲90 : 10〜60 : 4 0，基於固體含量。附帶 地，根據本發明的脫模劑可包含接枝聚合物（b )及含酸 聚烯烴，其型態爲其混合物或反應產物。 若必要，根據本發明之水性脫模劑可進一步包含各種 添加劑如交聯劑、溼潤性改良劑、流平劑、消泡劑、增厚 劑、及溼潤劑。 將根據本發明之水性脫模劑塗覆於薄片成形或膠帶成 形之載體的一面或兩面上，且之後乾燥，從而生產脫模薄 片其具有脫模劑層形成於載體表面上。塗層用量較佳的範 圍在0 · 0 1〜1 Og/m2，且乾燥溫度較佳的範圍在 5 0〜2 0 0 °C，但它們未特別限制。上述載體之實施例 包括：塑膠薄膜如聚乙烯、丙烯、酯、及玻璃紙；細緻品 質紙如牛皮紙、縐紋紙、及半透明的玻璃紙；以塡充料處 理紙如含浸紙及塑膠塗層紙；棉或聚酯的編織織物或不織 織物。然而，沒有特殊限制。將脫模薄片接觸感壓接著劑 產物之接著劑表面以保護接著劑表面。當使用感壓接著劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) i I %
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25- 581780 A7 B7 五、發明説明（23) (^lKii%面之注意事項再填寫本頁) 產物，將使脫模薄片剝離，再由加壓使感壓接著劑產物接 觸接著體。此外，當其中脫模劑層形成在感壓接著劑產物 的載體背面上（相反於接著劑表面之面），將感壓接著劑 產物纏繞於滾筒上，從而能夠使脫模劑層保護接著劑表面 。當使用時，將感壓接著劑產物自外側依序作解繞。 (本發明之效應及優點）： 根據本發明此水性聚合物分散體，係可有利地在其所 形成之塗層薄膜即使於高溫保存之後仍具有絕佳的耐熱性 ，且進一步帶有絕佳的透明度而不會變爲白濁即使當於形 成塗層薄膜之中其乾燥溫度之低溫在不高於1 0 0 °C.，且 其中，當作爲脫模劑，此水性聚合物分散體將是水性脫模 劑即使於高溫保存之後其不會發生脫模性退化，且此外， 其係帶有絕佳的透明度。根據本發明之水性脫模劑，其展 現之能力不遜於那些包含長鏈鏈烷基接枝聚合物之有機溶 劑基底脫模劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳體系之詳細敘述 在此之後，本發明將由下列一些較佳的體系之實施例 更具體地說明，並與不根據本發明之比較例作比較。然而 ，本發明不限於此。 附帶地，脫模劑之體積平均粒徑及脫模薄片之脫模性 與透明度係由下述方法測定。此外’在實施例與比較例中 ，除非另有說明，單元”部分”及” ％ ”爲重量比。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 581780 經濟部智慧財/i局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（25) 1〇Ot：將塗層薄膜乾燥1分鐘，因此製成脫模薄片。 其次，使用Scotch Brand Tape # 3 7 5 (在此後引 用作”感壓接著劑產物A” )，其係由Sumitomo 3M Co.， Ltd.製作，作爲感壓接著劑產物。使用滾筒其本身2 k g 的重量，將脫模薄片壓在感壓接著劑產物A之上，其狀態 係將感壓接著劑產物A的接著劑表面與脫模薄片的脫模劑 面呈面對面，因此由加壓使其相互貼上。之後，將脫模薄 片切爲寬2 5 mm的感壓接著劑產物A以得到試驗塊。 其次，將一塊所生成的試驗塊保存在溫溼度櫃一天， 其中溫度=2 5 °C且相對溼度=6 0 %。之後，在溫溼度 櫃中（溫度=2 5 °C及相對溼度=6 0 % )，測定試驗塊 的起始脫模抗力値（g/2 5mm)及起始殘餘黏著（ g / 2 5 m m )。脫模抗力値其測定係自感壓接著劑產物 A剝離脫模薄片，在下列之條件下測試：剝離速率3 0 0 m m / m i η及1 8 0 °剝離。此外，殘餘黏著之測定係 由自感壓接著劑產物Α上剝離脫模薄片，且之後將感壓接 著劑產物A貼在不鏽鋼板上，且之後將其置入溫溼度櫃中 (溫度=2 5 °C及相對溼度=6 0 % ) 2 0分鐘，且之後 自不鏽鋼板上將感壓接著劑產物A剝離，在下列之條件下 測試：剝離速率3 0 0 m m /m 1 η及1 8 0 °剝離。 此外，將另一塊如上述得到的試驗塊，保存在溫溼度 櫃中（溫度=6 5 °C及相對溼度= 80%)兩天。之後， 將此試驗塊保存在溫溼度櫃中（溫度=2 3 °C及相對溼度 =8 0 % ) 4小時。之後，在如上相同條件下測定脫模抗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 「28 - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581780 A7 __ B7 五、發明説明（26) 力値（g/25mm)及殘餘黏著（g/25mm)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 附帶地，感壓接著劑產物A黏著之測定，係由將感壓 接著劑產物A貼在不鏽鋼板上，且之後自此不鏽鋼板上剝 _感壓接著劑產物A，在下列之條件下測試：剝離速率 3〇〇mm/min及180°剝離。結果，黏著爲 1，600g/25rnm。 (5)塗層薄膜的外觀（透明度）： 以如上述脫模性試驗相同方式製作脫模薄片。之後， 在曰光下以肉眼觀查塗層薄膜之透明度。結果，透明度評 估爲A ;少許白色渾濁評估爲B ;且白色渾濁評估爲C。 (6 )可書寫性： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以如上述脫模性試驗相同方式製作脫模薄片。之後， 以水性墨水鋼珠筆（S i g η P e η (商標），其係由P e n t e 1 C 〇 ·， Ltd.製作）在脫模薄片的脫模劑面上畫線，觀察水性墨水 是否被脫模劑排拒。當墨水未被排拒，因此，可以畫線評 估爲A ;當墨水被少許排拒但可以畫線評估爲B ;且當墨 水被排拒因此而不能畫線評估爲C。 (7 )乳化安定性： 脫模劑（固體含量：0 · 6 % )保存在2 3 °C恆溫器 中7天。之後，所生成的塗層液體以肉眼觀查以檢驗沈降 或相分離發生與否。當未發生沈降亦未發生相分離而評估 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（27) 爲A ;及當發生沈降或相分離評估爲B。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (合成實施例1 ): 將五十部分的3 0%聚乙烯亞胺（重量平均分子量= 2 9 0，0 0 0 )水性溶液及1 4 4 . 5部分的甲苯爲置 入反應預定容量之容器其中裝置有攪拌器、冷凝器、滴液 漏斗、及溫度計，其中聚乙烯亞胺爲於酸聚合觸媒存在下 由乙烯亞胺與一級或二級胺化合物反應合成之產物，依據 J P-B-49 03 3 1 20。之後由共沸脫水而除去水，因 此得到聚乙烯亞胺的甲苯溶液。 其次，將81 . 3部分的異氰酸十八烷醇酯，作爲異 氰酸酯化合物，將加入所生成的聚乙烯亞胺的甲苯溶液加 熱迴流1小時，因此由異氰酸十八烷醇酯對聚乙烯亞胺之 加成反應得到接枝聚合物（b )的甲苯溶液。附帶地，在 所生成的接枝聚合物（b )的4 0 %甲苯溶液之黏度液爲 4，8 0 〇 m P s。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外，將水性界面活性劑溶液，包含1 8部分的2 8 %水性溶液十八烷基三甲基銨氯化物（其係爲陽離子界面 活性劑）、3 0 7部分的水、及2 · 5部分的異丙基醇， 加入上述接枝聚合物（b )的甲苯溶液中，在4 0°C將它 們混合並攪拌，從而乳化2 0分鐘，因此得到預混合溶液 0 其次，細緻的分散體，其係得自使用微液化器（其係 由Micro fluidics Co.，Ltd.製作，其係爲局壓力均質機）’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 - 581780 A7 ____B7 五、發明説明（28) 在上述預混合溶液作加壓注入（壓力爲5 0 〇 k g / c m : )。 由在真空下（50〜60 t： / 220mm Hg)加熱 自所生成的細緻的分散體除去甲苯，因此得到水性聚合物 分散體。在此水性聚合物分散體中其”（體積平均粒徑之 標準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑 '及 接枝聚合物（b)的固體含量分別爲〇 · 25、0 · 24 // m、及 2 6 %。 (合成實施例2 ): 以如合成實施例1相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了將聚乙烯亞胺的甲苯溶液改爲由1 5部分的聚乙 烯亞胺（重量平均分子量=1 ，800)製備，而其合成 係採與合成實施例1相同方式。附帶地，在所生成的接枝 聚合物（b)的40%甲苯溶液之黏度液爲1 〇mP· s。 此外，在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒徑之標準差 )/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑、及接枝聚合 物（b)的固體含量分別爲〇 . 3、0 · 20#m、及 2 6%。 (合成實施例3 ): 以如合成實施例2相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了將聚乙烯亞胺改爲重量平均分子量= 10，000，其合成係採與合成實施例1相同方式。附 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581780 A7 ____B7___ 五、發明説明（29) 帶地，在所生成的接枝聚合物（b )的4 0 %甲苯溶液之 黏度液爲1 4 m P · s。此外，在此水性聚合物分散體中’ (體積平均粒徑之標準差）/(體積平均粒徑）”比率、 體積平均粒徑、及接枝聚合物（b )的固體含量分別爲 〇.25、〇.24em、及 26%。 (合成實施例4 ): 以如合成實施例2相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了聚乙烯亞胺改爲重量平均分子量=33，000 而其合成係採與合成實施例1相同方式。附帶地，在所生 成的接枝聚合物（b )的4 0%甲苯溶液之黏度液爲5 7 m P · s。此外，在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒 徑之標準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑 、及接枝聚合物（b)的固體含量分別爲〇 . 25、 〇· 24//m、及 26%。 (合成實施例5 ): 以如合成實施例2相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了聚乙烯亞胺改爲重量平均分子量=70，000 ，而其合成係採與合成實施例1相同方式。附帶地，在所 生成的接枝聚合物（b )的4 0 %甲苯溶液之黏度液爲 5 2 0 m P · s。此外，在此水性聚合物分散體中”（體積 平均粒徑之標準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平 均粒徑、及接枝聚合物（b)的固體含量分別爲〇 . 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ji今 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 581780 A7 B7 五、發明説明（30) 、〇· 24#πι、及 26%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (合成實施例6 ): 以如合成實施例1相同方式得到一種水性聚合物分散 體’除了加壓注入係採用微液化器（其係由Microflinchcs Co ·，Ltd.製作，其爲高壓力均質機）執行兩次。在此水性 聚合物分散體中”（體積平均粒徑之標準差）/(體積平均 粒徑）”比率、體積平均粒徑、及接枝聚合物（b )的固 體含量分別爲0 · 28、0 · 19//m、及26%。 (合成實施例7 ): 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以如合成實施例1相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了將微液化器（爲高壓力均質機）改以淸潔混合器 C LM-0 · 8 S (其係由 M Technique Co·，Ltd.製作，其 爲一般均質機），以8，000 I· pm攪拌執行分散處理 3〇分鐘。在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒徑之標 準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑、及接 枝聚合物（b)的固體含量分別爲〇 · 48、0 · 50 # m、及 2 6 %。 (合成實施例8 ): 以如合成實施例7相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了由攪拌執行分散處理5分鐘。在此水性聚合物分 散體中”（之標準差體積平均粒徑）/(體積平均粒徑） -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 581780 A7 _ _B7___ 五、發明説明（31) ”比率、體積平均粒徑、及接枝聚合物（b )的固體含量 分別爲 0 · 69、2 · 〇em、及 26%。 (合成實施例9 ): 一種局部皂化聚（乙酸乙烯酯）產物的二甲苯溶液， 其係以如合成實施例1相同方式得到，除了使用聚（乙酸 乙烯酯）（聚合度=200，皂化度=98mol%)及 172 . 5部分的二甲苯。之後以如合成實施例1相同方 式得到水性聚合物分散體，除了在熱迴流下於2小時內將 1 0 0部分的異氰酸十八烷醇酯加入局部皂化聚（乙酸乙 烯酯）產物的二甲苯溶液，且之後繼續迴流另2 4小時。 附帶地，接枝聚合物（b )(其係得自溶劑二甲苯換爲甲 苯）在40%甲苯中的溶液其黏度爲30mP_s。此外， 在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒徑之標準差）/ ( 體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑、及接枝聚合物（ b)的固體含量分別爲0 · 25、0 · 24#m、及26 %。 (合成實施例1 0 ): 以如合成實施例9相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了局部皂化聚（乙酸乙烯酯）之產物改爲聚合度= 1，000，皂化度=98mo 1%。附帶地，在所生成 的接枝聚合物（b )的4 0%甲苯溶之黏度液爲2 2 0 m P · s。此外，在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） ~ ·-----------：--------·« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581780 A7 B7 五、發明説明（32) 徑之標準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑 、及接枝聚合物（b )的固體含量分別爲〇 · 2 5、 〇· 24#m、及 26%。 (合成實施例1 1 ): 以如合成實施例9相同方式得到一種水性聚合物分散 體，除了局部皂化聚（乙酸乙烯酯）之產物改爲聚合度= 3，500，皂化度=98mo 1%。附帶地，在所生成 的接枝聚合物（b )的4 0%甲苯溶液之黏度液爲 1 1 ，OOOmP s。此外，在此水性聚合物分散體中” (體積平均粒徑之標準差）/(體積平均粒徑比率、 體積平均粒徑、及接枝聚合物（b )的固體含量分別爲 0.25、0.24#m、及 26%。 (合成實施例1 2 ): 以如合成實施例1 0相同方式得到一種水性聚合物分 散體，除了將微液化器（爲高壓力均質機）改爲淸晰混合 器 C L Μ - 〇 · 8 S (由 M Technique Co_，Ltd·製作），其 係爲一般均質機，以8，000 r pm攪拌執行分散處理 3〇分鐘。在此水性聚合物分散體中”（體積平均粒徑之標 準差）/(體積平均粒徑）”比率、體積平均粒徑、及接 枝聚合物（b)的固體含量分別爲〇 . 48、0 · 50 # m、及 2 6 % 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） · 35 · ：---·---.—#----,—、玎I-i# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581780 A7 B7 五、發明説明（33) (合成實施例1 5 ) ·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲苯接枝聚合物（b )的溶液，該二甲苯接枝聚合 物（b )之該結構係將異氰酸十八烷醇酯加入局部皂化聚 (乙酸乙烯酯）（聚合度=1 ，800，皂化度=88 m ο 1 % )之產物，其係以如合成實施例9相同方式得到 ，除了使用10部分的上述局部皂化聚（乙酸乙烯酯）之 產物、9 8部分的二甲苯、及5 5部分的異氰酸十八烷醇 酯。此接枝聚合物（b )的二甲苯溶液具有固體含量在 4 0%。 (實施例1 ): 如在合成實施例1得到的1 0 0部分的此水性聚合物 分散體，以4，5 0 3部分的1 0 %水性異丙基醇溶液稀 釋，從而得到固體含量在0 . 6 %的脫模劑。在表1中展 示實施例1之評估結果。 (實施例2 ): 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 將二十六部分的乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物（ Hytec E-75 0 0 ，固體含量= 30%，其係由Toho Chemical Industry Co., Ltd.製作）之乳液，其係爲包含聚 烯烴之羧基基團，加入1 0 0部分的如在合成實施例1得 到的水性聚合物分散體，且之後將混合物稀釋以 5，5 0 7部分的1 0 %水性異丙基醇溶液，從而得到固 體含量在0 · 6 %的脫模劑。實施例2之評估結果展示於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :36- 581780 A7 B7 ---- _ " ----- 五、發明説明（34) 表1。 (實施例3至7 ): 固體含量在0 · 6 %的脫模劑係以如實施例1相同方 式得到，除了此中水性聚合物分散體改爲那些分別由合成 實施例6 ’ 4，5，1 0及1 1得到者。實施例3至7之 評估結果展示於表1 ° (比較例1及2 ): 固體含量在0 · 6 %的脫模劑係以如實施例丨相同方 式得到，除了此中水性聚合物分散體改爲那些分別由合成 實施例合成實施例2及3得到者。比較例1及2之評估結 果展示於表2。 (比較例3 ): 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 固體含量在0 · 6 %的脫模劑係以如實施例2相同方 式得到，除了將此中水性聚合物分散體改變爲如得自合成 實施例3之水性聚合物分散體。比較例3之評估結果展示 於表2。 (比較例4至7 ): 固體含量在0 · 6 %的脫模劑係以如實施例1相同方 式得到，除了此中水性聚合物分散體改爲那些其係分別得 到自合成實施例7，8，9及1 2者。比較例4至7之評 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（35) 估結果展示於表2。 (參考實施例）： 將一百部分的如在合成實施例1 5得到的接枝聚合物 (b)之二甲苯溶液，以6 ，567部分的二甲苯稀釋， 從而得到固體含量在0 · 6 %的脫模劑。參考實施例之評 估結果展示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581780 A7 B7 五、發明説明（36) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i s S m _ Si g> VO rn , II ί CP( § £T m 崆 • 〇 s m CN o < < oc Sj CN Cn 5 δ 皆 〇 _ < β ^ <!π § ,ΊΤ ! 翅 CN m K 1 〇 $ KD ΓΝί o < < OQ s S OJ /-s g s $ « m Μ 二 W S 如 § ο wo a £T m 1 c5 s < < < s o 习 1 II i i i 1 4¾ w <in 1 r〇 m in 翠 m £T m ]〇l 1 S d 3 v〇 ΟΪ c5 < < < s o CM 1 II m 驾 m i£] <!〇 | s ΓΜ 8 oq « £T m jn! 1 ON o m wo 〇 < < < s R 1 I I ΓΝ 驾 i <π § CN m 崆 K s o s m CN 〇 < < < s s 1 § | i 驾 i is <π § s OJ 8 : 〇〇_ s & 5Γ • 习 o s uo 〇 < < < s o Γ>4 S cn 1 g Ά S 镇 <SG _ rf 次 ST m ώιι) tCil H I <!n SK ¢: cL M 运 H 3 I <n © 2£ AJ 趑 im s 5Γ 降 35 m « & Ιέ 靼 £T Kr Jg m i 4U]1 Sr m 廿1 A3 « m i m m 躞 剝 廿1 m 娜I 1? 裝 s 逛 迷 m 岖 發 25 赢： 1 <Sn m R i3U Aon 1 04 m m 錐 1 CN "ob (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 - 581780 A7 B7 五、發明説明（37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參考例 合成實施例丨5 (PVA) • • 藝 • 1 ! • < CQ i rsi 1 1,080 (標咿侦） 比較例7 合成實施例12 (PVA) (聚合度=l，(xx)) οι 均質機 • 0.50 〇 0.48 < CQ S g §: 1 § 比較例6 合成實施例9 (PVA) (聚合度=200) 高壓均質機 1 0.24 S 0.25 < < 02 S 〇 1 妄§ |比較例5 合成實施例8 (PEI) § 4,800 均質機 1 § rn 0.69 PQ 0Q < i g CM 1 1 I 比較例4 合成實施例7 (PK1) 290,000 4,800 均質機 1 0.50 Ο CN 0.48 < OQ < S 泛 Ol 1 § g 比較例3 合成實施例3 (PHI) 10,(XX) 高壓均質機 加入 0.24 S 0.25 < < < S o s 1 § 1 比較例2 合成實施例3 (PE1) ίο,αχ) rr 高壓均質機 • 0.24 3 0.25 < < < S g 1 比較例1 合成實施例2 (PEI) 1 〇 高壓均質機 • 0.20 S 0.30 < < < § 1 1 § 實施例 合成實施例 骨架聚合物⑻之重量平均 分子量 接枝聚合物(b)之黏度(mP· s) 乳化分散機 含酸聚烯烴 體積平均粒徑(/im) 標準差 標準差/體積平均粒徑 i- 1 乳化安定劑 塗層薄膜之外觀(透明度） 可書寫性 起始 在高溫保存之後 起始 在高溫保存之後 (耐熱指數） 脫模能力 (g/25mm) 殘餘接著 (g/25mm) 接枝聚 合物(b) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 581780 A7 ___B7_ 五、發明説明（38) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 脫模優越性評判係將有機溶劑基底脫模劑與參考實施 例比較，該脫模劑包含長鏈鏈烷基接枝聚合物且已知大體 而言具有良好的耐熱性。對於耐熱性而言，其脫模抗力幾 乎相同於有機溶劑基底脫模之値（± 2 0 g / 2 5 m m ) ’且其耐熱性指數較佳地爲爲低於有機溶劑基底脫模劑指 數値的9 0 %，更佳爲有機溶劑基底脫模劑指數値的9 5 %。本案中脫模劑耐熱性低於有機溶劑基耐熱性9 0 %者 評判爲將不宜於實際應用，其使用係在實際工作環境或貯 存環境下，因此，不宜於實際應用。附帶地，耐熱性指數 爲如由下列公式定義之値： 耐熱性指數（％) =((於實施例中高溫保存之後的殘餘黏著）/(於
參考實施例中高溫保存之後的殘餘黏著）） xlOO 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可改變本發明之各種細節而不會偏離上述本發明之範 圍及精神。此外，前述根據本發明較佳體系之敘述係僅用 以說明，及不是爲了限制由下列申請專利範圍及其相等物 定義之本發明。 • 41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）