TW576843B - Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst - Google Patents

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576843 A7 B7 五、發明說明（ 明 0 觸 合 聚 烴 烯 該 用 使 及 媒 觸 合 聚 烴 烯 穎 。 新法 於製 關合 偽聚 M明烴 d發烯 本之 媒 槭 機 優 特 有 具 常 通 烴 烯 聚 質領需 性之已 許 於 用 使 被 等 彼 此 因 性烯 之聚 烴之 烯質 聚性 對同 。 著不率 隨種産 α 各生 域要之 烴 烯 品來聚 製年高 模近提 同，要 不化需 種樣也 各多外 如件之 例條此 域求除 領要 ， 多質烴 聚 造 製 於 用 於 關 鋁觸 機釩 有之 和物 物合 物 合 化 媒 合化 化鋁 鈦機 含有 包和 為物 知合 已化 今釩 迄含 ， 包 媒及 觸媒 之觸 烴鈦 烯之 媒 觸 勒 格 戚 〇 之媒 合lr之^ ^ 0 烯{烯 二物 戊合 環化製 雙基性 屬氧活 金鋁合 含機聚 包有高 饰以 撕能 二的 戊知 環習 雙是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -0 外 之 此 除 屬 金 結 如 例 合 化 屬 金 渡 過 之 體 位 配媒 聚之觸 造構合 結聚 胺烴 亞烯 二穎 有新 具為 Will 作 一 議 來提 年被 近已 物 告 公 利 專 際 國 閲 參 訂---------線· Ο \)/ 號 ο 1X ο 3 2 6 9 第 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 媒S 觸99 合/1 聚06 烴27 烯13 穎第 新案 於請 關申 ， Αζ* 者專 再本 曰 在 已 者 明 發 本 來 年 近 外 基 柳 有 具 ill 種 1 議 提 性 活 合 聚 烴 烯 高 有 具 示 顯 ml度 01溫 ad之 ylp C 5 .1 2 a 約 (S在 胺媒 Θ η 物 合 化 羼 金 渡 過 之 體 位 配 觸 此 使 在 而 然 校 J'av 示其 顯 ， 可的 溫利 高有 在是 種度 一 溫 為的 欲高 所較 吾為 , 因 時 ， 烴媒 烯觸 聚合 造聚 製之 法性 0 活 業合 工聚 用高 之 液 溶 應 反 低 降 可 且 除 移 以 加 地 易 容 可 熱 應 反 是 由 mil 理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 黏度藉此提高生産率。 本發明：> Η的 本發明在如上所述情況下已經完成，且本發明之一目 的是提供一種烯烴聚合觸媒，其在高溫下可顯示高聚合 活性。本發明之另一目的是提供一種使用具有此等特優 性質之觸媒之烯烴聚合製法。 發明摘沭 根據本發明之烯烴聚合觸媒僳包含一種如下式（I)所 示之過渡金屬化合物，且其中心金屬Μ之淨電荷參數為 不多於2 . 0 0 :

其中 Μ為週期表第4至5族之過渡金屬原子， m為1至5之整數， Q為氮原子或具有取代基R2之磺原子， A為具有取代基R5之氧原子、硫原子、硒原子或氮 原子， R 1為一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 族烴基，或為一種可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之 脂環族烴基， -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 _B7_ 五、發明說明（3 ) R2至R5 (可為相同或不同）彼等各為氫原子、烴基、 含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含磷基、 含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基 ，被等之兩種或多種可彼此鍵結形成環，且當m為2或 更多時，如R2至R5所示包含於一配位體之至少一基與 如如R 2至R 5所示包含於另一配位體之至少一基可彼此 鍵結， 當m為2或更多時，Ps、R2s、R3s、R4s或R5s 可為相同或不同， η為滿足Μ之價數，且 X為氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫基、含 氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜璟化合 物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當η為2或更多 時，如X所示之許多基團可為相同或不同，且如X所示 之許多基團彼此可鍵結形成環。 如上式（I)所示之過渡金屬化合物包括如下式（I -a)所 示之過渡金屬化合物，且其中中心金颶Μ之淨電荷參數 是在範圍為從1.70至2.00: --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ΜΧΠ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 _B7_ 五、發明說明（4 ) 其中 M、m、A、η和X具有與在化學式（I)中之該等M、m、 A、η和X相同之意義， R 1 a為一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 族烴基， R2和RS至R9 (可為相同或不同）彼等各為氫原子、 烴基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含 磷基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或 含錫基，彼等之兩種或多種可彼此鍵結形成環，且當IB 為2或更多時，如R 2和R 5至R 9所示包含於一配位體 之至少一基與如R 2和R S至R 9所示包含於另一配位體 之至少一基可彼此鍵結，且 當 m 為 2 或更多時，Rias、R2s、Rss、R6s、R7s 、R8 s或R9 s可為相同或不同。 如上式（I )所示之過渡金屬化合物也包括如下式（I - b )所 示之過渡金屬化合物，且其中中心金屬Μ之淨電荷參數 是在範圍為從1.50至1.89: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ΜΧΠ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明（5 ) 其中 M、nu A、η和X具有與在化學式（I)中之該等M、m、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A、η和X相同之意義， R $為一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 環族烴基， R2和R5至R9 (可為相同或不同）彼等各為氫原子、 烴基、含氣基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含 磷基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或 含錫基，被等之兩種或多種可彼此鍵結形成環，且當m為 2或更多時，如R2和R5至R9所示包含於一配位體之 至少一基與如β 2和R 5至R 9所示包含於另一配位體之 至少一基可彼此鍵結，且 當 m 為 2 或更多時，I^bs、R2s、Rss、R6s、R7s 、R8s或R9s可為相同或不同， 如化學式（I - b )所示之過渡金屬化合物較佳為一種其 中A為-0 -之化合物。 如化學式（I)、 （I-a)或（卜b)所示之過渡金屬化合物 (A- 1 )可用作為烯烴聚合觸媒與選自下列之至少一化合 物（B )組合併用·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B - 1 ) —種有機金屬化合物、 (B - 2 ) —種有機鋁氧基化合物、和 (B-3)—種與過渡金屬化合物反應以形成離子配對之 化合物。 本發明之另一具體實例是一種烯烴聚合觸媒，偽包含 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明（6 ) 如下式（I I )所示之過渡金屬化合物：

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R R Μ 等 該 之 中 \-/ I /IV 式 學 化 在 與 有 具 X 和 η -----------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) η

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13 R 烴 / 子 原 氳 為 各 且 同 不 或 同 相 為 可 硫 含 或 基 氮 含 / 基 氧 含 f 基 烷 矽 之 代 取 物 合 化 氫 碩 / ) 基基

或 基 0 為 14 R 時 少 至 之 體 位 配，一 矽含 之包 代示 物R1 合至 化10 R 氫 碩如 彼 可 基1 少 至 之 獲 位 配1 另 於 含 包 示 所 14 R 至 10 R ， 與結 基鍵 一 此 且 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，同 時不 2 或 為同 S 相 當為 可

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14 R 或 S 13 R 之 物 合 化 屬 金 渡 過 之 示 所 I 中 (I其 式種 學一 化是 如例 實

R 為 體 具 的 佳 較 基 烴 族 環 脂 或 基 烴 族 芳 以 可 Mi 種 部 全 於 少 不 有 具 且 R 基中 烴其 111/ci1 族種 脂一 之為 代或 取 ， 以物 加合 為 8 化 之 子 原 碩 個 烴 族 脂 或 基 烴 族 芳 以 可 til 種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 基加以取代之脂環族烴基且具有不少於全部7値磺原子 之化合物。 在化學式（II)中，R 12較佳為含氧基、含氮基或含硫 基。 如化學式（I I )所示之過渡金屬化合物（A- 2 )可用作為 烯烴聚合觸媒與選自下列之至少一化合物（B)組合併用： (B-1) —種有機金屬化合物、 (B - 2 ) —種有機鋁氯基化合物、和 (B-3)—種與過渡金颶化合物反應以形成離子配對之 化合物。 根據本發明之用於烯烴聚合製法偽包含將烯烴在上逑 烯烴聚合觸媒之存在下進行聚合。 g逢明圖例之簡蜚説明 第1圖是展示用於製備根據本發明之烯烴聚合觸媒之 步驟的說明圖。 本發明夕詳細紗沭 根據本發明之烯烴聚合觸媒和使用該觸媒用於烯烴聚 合之製法是詳細敘逑於此。 使用於此之術語「聚合」的意義並不受限於「均相聚 合」，但是可為廣泛的「共聚合」。而且使用於此之術 語「聚合物」並不受限於「均聚物」，但是可為廣泛的 「共聚物」。 根據本發明之烯烴聚合觸媒傺包含如下所述如化學式 (I)所示之過渡金屬化合物。 一 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線· 576843 A7 B7 五、發明說明（

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N----M通常偽表示配位，但是在本發明中，其有時 候是表示無配位。 在化學式（I)中，Μ為週期表第4至5族之過渡金屬 原子，持定言之為鈦、鉻、給、釩、鈮、鉅或其類似物 ，較佳為鈦、鉻或給，特佳為鉻。 m為1至5之整數，較佳為1至3之整數，更佳為1 或2 0 Q為氮原子（-N =)或具有取代基R2之磺原子（-C(R2 )=) ,較佳為具有取代基R2之磺原子。 A為氣原子（-0)、硫原子（-S-)、硒原子（-Se-)或具 有取代基R5之氮原子（_N(R5 )-)，更佳為氧原子。 磺原子直接鍵結到氮原子形成脂環族結構之一部分。 R1是一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 族烴基，或一種可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之脂 環族烴基。 學 1 R 化 於在 用到 使結 鍵 之 式 接架 直族 HE? 旨 -ID DH 意種 是 一 J 是 基子 烴原 族碩 脂之 Γ 子 語原 術氮 之之 中中 義I) /(V 定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) 構部份，即使當脂族烴基是以芳族烴基或脂環族烴基加 以取代。同樣地，使用於R 1之定義中之術語「脂環族 烴基」是意謂直接鍵結到在化學式（I)中之氮原子之磺 原子是一種脂環族架構部份，即使當脂環族烴基是以芳 族烴基或脂環族烴基加以取代。 如R1所示基團之實例包括：具有1至3Q個碩原子之 脂族烴基（例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁 基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、正-戊基、第三-戊基、1，2-二甲基丙基、卜乙基丙基、異戊基、1-甲基 丁基、2 -甲基丁基、新戊基、正-己基、1，3 -二甲基丁 基、3,3-二甲基丁基、正-庚基、1-乙基戊基、1-甲基 己基 正-辛基、1,5-二甲基己基、卜乙基己基、1-甲基 庚基、第三-辛基、正-壬基、正-癸基、正-十一基、正-十二基、正-十三基、正-十四基、正-十五基、正-十六 基、正-十七基和正-十八基）；可以脂族烴基加以取代 且具有3至30個磺原子之脂璟族烴基（例如環丙基、環 丁基、環戊基、環己基、2-甲基璟己基、2, 2-二甲基璟 己基、2, 3 -二甲基環己基、2, 6_二甲基環己基、2,2,6， 6 -四甲基環己基和三環癸烷基）；以脂環族烴基加以取代 且具有6至30個碩原子之脂族烴基（例如環丙基甲基、 環丁基甲基、環戊基甲基和環己基甲基）；及以芳族烴 基加以取代且具有4至3 0個磺原子之脂族烴基（例如苯 甲基）。 R1較佳為一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-P 訂---------線· 576843 Α7 Β7 10 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之脂族烴基且具有1至30個碩原子，較佳為5至3G個磺 原子，更佳為5至20個磺原子，或一種可以芳族烴基或 脂族烴基加以取代之脂環族烴基且具有3至3 ϋ個磺原子 ，較佳為5至30個磺原子，更佳為5至20個磺原子。 R2至R5，可為相同或不同且各為氫原子、烴基、含 氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含磷基、含 鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烴基之實例包活：具有1至30個磺原子，較佳為1至 20個磺原子之直鏈或分支型烷基（例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、正-戊基、第三-戊基、1,2-二甲基丙基、1-乙基 丙基、異戊基、1-甲基丁基、2 -甲基丁基、新戊基和正 -己基）；具有之2至30個磺原子，較佳為2至20個磺原 子之直鏈或分支型烯烴基（例如乙烯基、烯丙基和異丙 烯基）；具有2至3 0個磺原子，較佳為2至2 0個磺原子 之直鏈或分支型炔基（例如乙炔基和丙炔基）；具有3至 30個磺原子，較佳為3至20個磺原子之環狀飽和烴基 (例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和三環癸烷基 ;具有5至30個磺原子之環狀不飽和烴基，例如環戊二 烯基、茚基和葙基具有6至30個磺原子，較佳為有6 至20個磺原子之芳基，（例如苯基、苯甲基、萘基、聯 苯基、三聯苯基、菲基和憩基）；和烷基取代之芳基（例 如甲苯基、異丙基苯基、第三丁基苯基、二甲基苯基和 二-第三丁基苯基）。 -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7____ 11 五、發明說明（） 在上逑烴基團中，_素原子可以取代氫原子。其中以 鹵素原子取代氫原子之烴基的實例包括具有1至3()個碟 原子，較佳為具有1至20個碩原子之鹵化烴基（例如三 氟甲基、五氟苯基和氮苯基）。 上逑烴基可以其他烴基加以取代。以其他烴基加以取 代之烴基的實例包括以芳基取代之烷基，例如苯甲基和 茴香基。 在上述基團中，吾所欲為具有1至3〇個磺原子，較佳 具有1至20個磺原子之直鏈或分支型烷基（例如甲基、 乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基 第二-丁 基、第三-丁基、新戊基和正-己基）；具有6至3〇値磺 原子，較佳為有6至20個磺原子之芳基（例如苯基 萘 基、聯苯基、三聯苯基、菲基和饈基）；和經取代之芳基 ，其中上逑芳基是以1至30個取代基（例如鹵素原子）、 具有1至30個磺原子，較佳具有1至20個磺原子之烷基 、具有1至30値磺原子，較佳具有1至20個磺原子之烷 氣基、具有6至30個碳原子，較佳具有6至20個磺原子 之芳基、和具有6至30個碩原子，較佳具有6至20個磺 原子之芳氧基加以取代者。 含氧基是一種其中含有1至5値氧原子之基〇在含氧 基團中，並不包括後述之雜環化合物殘基在内，而且也 並不包括其中各含氮原子、硫原子、磷原子、鹵素原子 或矽原子直接鍵結到氧原子在内之基。含氯基圍之實例 包括：羥基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、乙醯氧基、 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----I---訂---------線. 576843 A7 B7 12 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羰基、酯基、»基、醯基、羧基、磺醯基、過氧基和錢 酸酐基。此等之中，較佳為羥基、烷氧基、芳氧基、芳 烷氧基、乙醯氧基、羰基及其類似基。較佳的含氧基圍 之待定實例包括：羥基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基 、正-丙氧基、異丙氧基、正-丁氧基、異丁氧基和第三 -丁氣基；芳氧基，例如苯氣基、甲基苯氧基、2 ,6 -二 甲基苯氧基、2,4 ,6 -三甲基苯氧基和#氧基，·芳烷氧基 ，例如苯基甲氧基和苯基乙氧基；乙醯氧基；和羰基。 當含氧基含有磺原子時，磺原子之數目吾所欲的範圍為 1至30個，較佳為1至20個。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含氮基是一種其中含有1至5個氮原子之基，且後述 之雜環化合物殘基並不包括在含氮基團之内。含氮基團 之實例包括：胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、硝基 、胼、腙、亞硝基、氰基、異氰基、氰酸酯基、甲脒基 、重氮基和衍生自胺基之銨鹽基。此等之中，較佳為胺 基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、硝基及其類似基。較 佳的含氮基之特定實例包括.·胺基團，例如甲基胺基、 二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基、 二環己基胺基、二萘基胺基和甲基苯基胺基；亞胺基， 例如甲基亞胺基、乙基亞胺基、丙基亞胺基、丁基亞胺 基和苯基亞胺基；醯胺基，例如乙醯基醯胺基；醯亞 胺基，例如乙醯基醯亞胺基和苯并亞胺基；及硝基。當 含氮基含有磺原子時，磺原子之數目吾所欲的範圍為1 至3 0個，較佳為1至2 0個。 一 1 4 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 13 五、發明說明（） 含硫基是一種其中含有1至5個氮原子之基，且後述 之雜環化合物殘基並不包括在含硫基團之内。含硫基團 之實例包括：磺基、亞磺基、烷基硫基、芳基硫基、氫 硫基、硫酯基、二硫酯基、硫代醯基、硫代醚基、硫 氱酸基、異硫氱酸基、磺酸酯基、磺醯胺基、硫代羧基 、二硫代梭基、磺基、磺醯基、亞磺醯基和次磺醯基。 此等之中，較佳為磺基、亞磺基、烷基硫基、芳基硫基 及其類似物〇較佳的含硫基團之待定實例包括：磺基團 (例如甲基磺基、三氟甲烷磺基、苯基磺基、苯甲基磺 基、對-甲苯磺基、三甲基苯磺基、三異丁基苯磺基、 對-氯苯磺基和五氟苯磺基）；亞磺基團（例如甲基亞磺 基、苯基亞磺基、苯甲基亞磺基、對-甲苯亞磺基、三 甲基苯亞磺基和五氟苯亞磺基）；烷基硫基團（例如甲基 硫基和乙基硫基）；芳基硫基團（例如苯基硫基、甲基苯 基硫基和萘基硫基）。當含硫基含有碩原子時，磺原子 之數目吾所欲的範圍為1至30個，較佳為1至20個。 含硼基是一種其中含有1至5個硼原子之基，且後述 之雜環化合物殘基並不包括在含硼基團之内。含硼基團 之實例包括：硼烷二基、硼烷三基、二硼烷基及以BR 4 所代表之基（R為氫、烷基、可具有取代基之芳基、鹵 素原子或其類似物）。 含鋁基是一種其中含有1至5値鋁原子之基。含鋁基 團之實例包括：具有1或2個含有1至3 0個碩原子，較 佳為1至2 Q個磺原子之烴基作為取代基之該等，及以 一 1 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 _B7_ 14 五、發明說明（） A1R4所代表之該等（R為氫、烷基、可具有取代基之芳 基、鹵素原子或其類似物）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含磷基是一種其中含有1至5個磷原子之基，且後述 之雜環化合物殘基並不包括在含磷基團之内。含磷基團 之實例包括：磷醯基、硫代磷醯基、磷基、亞磷酸基、 膦酸基和次膦酸基。此等之中，較佳為膦基、亞磷酸基 、膦酸基、次膦酸基及其類似物。較佳的含磷基團之特 定實例包括：三烷基膦基團（例如三甲基膦、三丁基膦 和三環己基膦）；三芳基膦基團（例如三苯基膦和三甲苯 基膦）；亞磷酸基團（例如甲基亞磷酸、乙基亞磷酸和苯 基亞磷酸）；膦酸基；和次膦酸基。 含鹵素基是例如一種含有至少一原子選自氟、氯、溴 和碘之基。含鹵素基園之特定實例包括：含氟基團（例 如PF6和BF4 )、含氯基團（例如C104和SbCl6 )及含碘 基團（例如I 0 4 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雜環化合物殘基是一種具有包含至少一雜原子之環结 構的基。雜原子為例如氣、氮、硫、磷或硼。環結構是 例如一種具有3至1 8個原子數（m e m b e r )之環，較佳為一 種具有4至7個原子數之環，更佳為一種具有5至6個 原子數之環。雜環化合物殘基團之實例包括：含氮化合 物之殘基團（例如吡咯、吡啶、嘧啶、睹啉和三嗪）；含 氧化合物之殘基團（例如呋喃和吡喃）；含硫化合物之殘 基（例如喀盼）；及其中此等雜環化合物殘基圍是進一步 以取代基加以代之基團，例如具有1至3 G個碩原子， -1 6-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 Α7 Β7 五、發明說明（1) 較佳為具有1至20個磺原子之烷基，和具有1至3ϋ個磺 原子，較佳為具有1至20個碩原子之烷氣基。 含矽基是一種其中含有1至5個矽原子之基。含矽基 團之實例包括：矽烷基、矽烷氧基、以碩氫化合物取代 之矽烷基、以碩氫化合物取代之矽烷氧基、以碩氫化合 物取代之矽烷基醚基、以矽取代之烷基和以矽取代之芳 基。此等之中，以磺氫化合物取代之矽烷基、以碩氫化 合物取代之矽烷基醚基、以矽取代之烷基和以矽取代之 芳基及其類似物。較佳的含矽基團之實例包括.·以磺氫 化合物取代之矽烷基團（例如甲基矽烷基、二甲基矽烷 基、三甲基矽烷基、乙基矽烷基、二乙基矽烷基、三乙 基矽烷基、三丙基矽烷基、三環己基矽烷基、苯基矽烷 基、二苯基矽烷基、三苯基矽烷基、二甲基-第三丁基 矽烷基、二甲基苯基矽烷基、甲基二苯基矽烷基、三甲 苯基矽烷基、三萘基矽烷基和二甲基（五氟苯基）矽烷基） ;以碩氫化含物取代之矽烷基醚基圍（例如三甲基矽烷 基醚）；以矽取代之烷基圍（例如三甲基矽烷基甲基）；及 以矽取代之芳基團（例如三甲基矽烷基苯基）。此等之中 ,特佳為以磺氫化合物取代之矽烷基。在以碩氫化合物 取代之矽烷基團中，較佳為甲基矽烷基、二甲基矽烷基 、三甲基矽烷基、乙基矽烷基、二乙基矽烷基、三乙基 矽烷基、二甲基苯基矽烷基和三苯基矽烷基，且特佳為 三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷基和二甲基 苯基矽烷基。當含矽基含有碩原子時，磺原子之數目吾 一 17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 Α7 Β7 16 五、發明說明（） 所欲的範圍為1至30個，較佳為1至20個。 含鍺基團之實例包括：在上述含矽基圍中之矽是以鍺 加以取代者。 含錫基團之實例包括：在上述含矽基團中之矽是以錫 加以取代者。 R4較佳為一種含氧基（例如烷氧基、芳氧基或羥基）、 一種含氮基（例如胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基或 硝基）、或一種含硫基（例如烷基硫基或芳基硫基）；其 更佳為烷氧基、芳氧基或胺基；且其特佳為烷氧基。 上述含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基和含 磷基較佳的是其中各特性原子基是直接鍵結到氮原子或 磺原子。 R1至R5之兩個或以上（較佳為鄰近的基團）彼此可以 鍵結形成含有雜原子（例如氮原子）之脂族環、芳族環或 磺氫化合物環。此等B可進一步具有取代基。在本發明 中，其特佳為取代基R 3和R 4鍵結形成芳族環。 當在化學式（I)中之in為2或更大時，包含於一配位 體之R2至R5之一基和包含於另一配位體之R2至5之 一基可彼此鍵結。 當 m 為 2 時，R1 s、R2s、R3s、R4s 或 R5s 可為相 5 同或不同， η為滿足Μ之價數，且特定言之，其為2至4之整數 ,較佳為2。 X為氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫基、含 ~ 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 ^_I_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 17 發明說明（） 氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜環化合 物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基。 。 烴基、含氧基、含硫基、含硼基、含鋁基、含磷基、 含鹵素基、雜璟化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基 之實例包括：與如前述在化學式（I)之R2至相同之 基團。 鹵素原子是氟、氯、溴或碘。 含氮基團之實例包括：胺基團（例如甲基胺基、二甲 基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基和二環 己基胺基）；及芳基胺基或烷芳基胺基團（例如苯基胺基 、二苯基胺基、二甲苯基胺基、二萘基胺基和甲基苯基 胺基）。 在上述基團中，作為X較佳為氫原子、鹵素原子、烴 基、含氧基或含氮基，且作為X更佳為氫原子、鹵素原 子或烴基。 當η為2或更多時，如X所示之許多基團可為相同或 不同，且如X所示之許多基團彼此可鍵結形成環。 在如化學式（I )所示之過渡金屬化合物中，中心金颶Μ 之淨電荷參數為不多於2.00，較佳的範圍為1.40至2.0 0。 _ 於此文中提到之中心金屬Μ之「淨電荷參數」（在此 後有時候簡稱為M N C π )是一種M u 1 1 i k e η電荷值。M u 1 1 i k en 電荷是中心金屬之電子電荷且偽以下列方法所獲得。在 化學式（I )中以X所示之取代基是全部以甲基團加以取 代以提供一種錯合物，且錯合物之結構是使用半經驗分 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線· 576843 A7 ---------B7___ 五、發明說明（18) + 〇 r b i t a 1方法P Μ 3 (t m )加以最適化。從藉此所最適化之 結構，一甲基是加以移除以獲得結構（I ’）。使用於此之 電腦程式為SPARTANrel.5.0.3。使用結構（I，），一 RHF 波函數是藉由非經驗分子軌域方法電腦程式Gauss i an 9 8 所發現，以獲得Mu 1 liken電荷作為中心金屬之電子電荷 。對中心金羼之内層而言，H ay和Wad t之有效内層電位 是用作為基礎函數，對中心金羼之儐層，僳使用彼等之 變zeta基礎函數，且對其他原子偽使用3-21G。藉此所 獲得Mulliken電荷值是定義為淨電荷參數。而且以如下 所逑化學式（I - a )、 （ I - b )或（I I )所代表之化合物的値例 中，淨電荷參數是以如上所述相同方法所獲得。 NC是不多於2.0。當R1是一種可以芳族烴基或脂環族 烴基加以取代之脂族烴基時，N C較佳的範圍為1 · 7 〇至2 · 0 。當R1是一種可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之脂 環族烴基時，NC較佳的範圍為1.50至1·89。 當中心金屬Μ之NC為不多於2.0時，用作為烯煙聚合 觸媒之過渡金屬化合物可顯示特優聚合活性，恃別是在 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下化 τ 溫以(I 高或

式 下 以 I 種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 19 五、發明說明（） 在上述化學式中，Μ、m、A、η和X具有與在化學式 (I)中之該等M、nu A、η和X相同之意義。 R ia是一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 族烴基。此等基團之實例包括：具有1至30個碩原子之 脂族烴基（例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁 基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、正-戊基、第三 -戊基（t e r t - a m y 1 )、1，2 -二甲基丙基、1 -乙基丙基、異 戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、正-己基、 1，3-二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、正-庚基、1-乙基 戊基、1-甲基己基、正-辛基、1，5 -二甲基己基、2-乙 基己基、1-甲基庚基、第三-辛基、正-壬基、正-癸基 、正-十一基、正-十二基、正-十三基、正-十四基、正 -十五基、正-十六基、正-十七基和正-十八基）；以芳 族烴基加以取代且具有6至30個碩原子之脂族烴基（例 如苯甲基）；及以脂環族烴基加以取代且具有4至3 0個 磺原子之脂族烴基（例如環丙基甲基、環丁基甲基、環 戊基甲基和環己基甲基）。 R 4較佳為一種具有1至30個碩原子，較佳為5至30 個磺原子，更佳為5至20個磺原子之基。 R2和R5至R9可為相同或不同且各為氫原子、烴基 、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含磷基 、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫 基。此等基團之實例包括與如前所述關於在化學式（I) 中之R2至R5相同之基團。 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 0 五、發明說明（） R2和RS至之兩個或以上基團（較佳為鄰近的基團） 彼此可以鍵結形成含有雜原子（例如氮原子）之脂族環、 芳族環或碩氫化合物環。此等環可進一步具有取代基。 當在化學式（I-a)中之ηι為2或更大時，包含於一配 位體如R 2和R 5至R 9所示之至少一基團與包含於另一 配位體如R 2和R 5至R 9所示之至少一基團可彼此鏈結 當 ΠΙ 為 2 或更大時，Ris、R2s、Rss、R6s、R 7 s 、R8s或R9s可為相同或不同。 在如化學式（I-a)所示之過渡金屬化合物中，中心金 屬Μ之淨電荷參數的範圍為1.70至2.0，較佳為1.895至 1 . 9 1 2 〇 當中心金屬Μ之NC是在上述範圍時，用作為烯烴聚合 觸媒之過渡金屬化合物可顯示恃優聚合活性，持別是在 高溫下 〇 (I-b)

在上述化學式中，M、m、A、η和X具有與在化學式 (I)中之該等M、m 、A、η和X相同之意義。 R ib是一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂 環族烴基。此等基團之實例包括：可以脂族烴基加以取 一 11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 2 1 五、發明說明（） 代且具有3至30値磺原子，較佳為具有5至3Q個磺原子 ，更佳為具有5至20個磺原子之脂璟族烴基（例如環丙 基、環丁基、環戊基、環己基、2 -甲基環己基、2 ,2 -二 甲基環己基、2, 6 -二甲基環己基、2,2,6, 6 -四甲基環己 基、三環癸烷基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲 基和環己基甲基。 R2和R5至R9可為相同或不同且各為氫原子、烴基、 含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、含磷基、 含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基 。此等基團之實例包括與如前所述關於在化學式（I)中 之R2至R5相同之基團。 R2和RS至R9之兩個或以上基團（較佳為鄰近的基圍） 彼此可以鍵結形成含有雜原子（例如氮原子）之脂族環、 芳族環或磺氫化合物環。此等環可進一步具有取代基。 當在化學式（I-b)中之m為2或更大時，包含於一配 位體如R2和R5至R9所示之至少一基團與包含於另一 配位體如R 2和R 5至R 9所示之至少一基團可彼此鍵結。 當 m 為 2 或更大時，Ribs、R2S、R5S、R6s、R7s 、R 8 s或R 9 s可為相同或不同。 在如化學式（I - b )所示之過渡金屬化合物中，中心金 屬Μ之淨電荷參數的範圍為1.50至1.89，較佳為1.80至 1 . 89〇 當中心金屬Μ之N C是在上述範圍時，用作為烯烴聚合 觸媒之過渡金屬化合物可顯示特優聚合活性，待別是在 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 五、發明說明（ 2 2 下下 於在 供 〇 提例 例實 實等 之此 物於 合限 化受 屬不 金並 渡是 過物 之合 示化 所之 \1/ \]/ I I /V /\ 式式 。 學學 下化化 溫如是 高但 卜式 學 式化 學在 化 ， 如中 括例 包實 偽列 ，下 中在 例 Ο 實内 列在 或 物 合 化 之 示 所 子 原 氧 為 A 子 原 磺 之 式 學 化 如 述 後 括 包 環 族 芳 成 2 R 形 基以 代結 取鍵 c 有此物 具彼合 為是 Q 4 中 物 合 化 之 化 之 4 R 示 和所 \1/ 3 I R I 且： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂·--------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

--------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明（Η ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線» 576843 A7 B7 五、發明說明（<) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-27- --------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明（4 )

-28- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 2 7 在上述實例中，Me代表甲基、Et代表乙基、nPr>代表 正-丙基、i Pr代表異丙基、ηΒιι代表正-丁基、tBu代表 第三-丁基、nPentyl代表正-戊基、nHexyl代表正-己基 、nHeptyl代表正-庚基、nOctyl代表正-辛基、nNonyl 代表正-壬基、nDecyl代表正-癸基、nUndecyl代表正-十一基、nDodecyl代表正十二基、nOctadecyl代表正-十八基及Ph代表苯基。 在本發明中，在上述化合物中也可採用其中鉻金颶是 以一種除了結以外的金屬（例如鈦或給）加以取代之過渡 金屬化合物。 本發明之烯烴聚合觸媒之另一具體實例可以包含一種 如下式（II)所示之過渡金屬化合物：

R' :MXn (ID 在上式中，M、R1、η和X具有與在化學式（I)中之 該等M xR1、η和X相同之意義。 R1是與在化學式（I)中作為R1之可以芳族烴基或脂 環族烴基加以取代之相同脂族烴基，或與在化學式（I ) 中作為R 1之可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之相同 脂環族烴基，且R 1吾所欲為一種可以芳族烴基或脂環 - 29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 28 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 族烴基加以取代之脂族烴基且較佳為具有不少於全部5 個碩原子，更佳為全部5至30個磺原子，或吾所欲為一 種可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之脂環族烴基且較 佳為具有不少於全部7個磺原子，更佳為全部7至30個 磺原子。 脂族烴基是例如具有1至3 0個磺原子，較佳為具有4 至30個磺原子，更佳為具有5至30個磺原子之基。 脂族烴基團之實例包括.·甲基、乙基、正-丙基、異 丙基、正-丁基、異丁基、第二-丁基、第三-丁基、正-戊基、第三-戊基（t e r t - a m y 1 )、1，2 -二甲基丙基、1 _乙 基丙基、異戊基、卜甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、 正-己基、1，3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、正-庚基 、卜乙基戊基、1-甲基己基、正-辛基、1，5-二甲基己 基、2-乙基己基、1-甲基庚基、第三-辛基、正-壬基、 正-癸基、正-十一基、正-十二基、正-十三基、正-十 四基、正-十五基、正-十六基、正-十七基和正-十八基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述基團中，較佳為正-戊基、第三-戊基、1，2-二 甲基丙基、1-乙基丙基、異戊基 1-甲基丁基、2-甲基 丁基、新戊基、正-己基、1，3-二甲基丁基、3,3-二甲 基丁基、正-庚基、卜乙基戊基、卜甲基己基、正-辛基 、1，5-二甲基己基、2-乙基己基 1-甲基庚基第三-辛 基、正-壬基、正-癸基、正-十一基、正-十二基、正-十三基、正-十四基、正-十五基、正-十六基、正-十七 基和正-十八基。 一 30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 2 9 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 脂族烴基可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代。可以 芳族烴基或脂環族烴基加以取代之脂族烴基之實例包括： 具有4至30個磺原子之基團，例如苯甲基、亞甲基萘基 、亞甲基轉基、亞甲基饈基、亞甲基環丙基、亞甲基環 丁基、亞甲基璟戊基、亞甲基環己基、亞甲基-2-甲基 環己基、亞甲基-2 ,3 -二甲基環己基、亞甲基-2,2 -二甲 基璟己基、亞甲基-2，6-二甲基璟己基、亞甲基-2，2 , 6， 6 -四甲基環己基、亞甲基三環癸烷基、亞甲基環丙基甲 基、亞甲基環丁基甲基、亞甲基環戊基甲基、或其類似 物。 在該等基團中，較佳為具有5至30個磺原子之基圍， 例如苯甲基、亞甲基萦基、亞甲基葙基、亞甲基蒽基、 亞甲基璟丁基、亞甲基環戊基、亞甲基璟己基、亞甲基 - 2 -甲基環己基、亞甲基-2 ,3 -二甲基環己基、亞甲基-2 ,2-二甲基環己基、亞甲基-2 ,6-二甲基環己基、亞甲基-2,2,2,6 -四甲基環己基、亞甲基三環癸烷基、亞甲基環 丙基甲基、亞甲基環丁基甲基、亞甲基環戊基甲基、或 其類似物。 脂環族烴基圍之實例包括.·具有3至3 0個碩原子，較 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 佳為具有7至30個磺原子之基團，例如環丙基、環丁基 、環戊基、環己基、三環癸烷基、原冰片烯基、或其類 似物。 脂環族烴基可以芳族烴基或脂族烴基加以取代。 可以芳族烴基或脂族烴基加以取代之脂環族烴基之實 例包括：具有7至3 0個碩原子之基團，例如2 -甲基環己 -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 30 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、2 ,3 -二甲基璟己基、2 ,2 -二甲基璟己基、2, 6二甲 基環己基、2, 2,6, 6 -四甲基環己基、環丙基甲基、環丁 基甲基、環戊基甲基、環丙基苯基、環丁基苯基、環戊 基苯基、環己基苯基、或其類似物。 m是1或2，較佳為2。 R w和R u至R α可為相同或不同且各為氫原子、烴基、 以碩氫化合物取代之矽烷基、含氧基、含氮基或含硫基 。此等基團之實例包括與如前所述關於在化學式（I)中 之R 2至R 5之相同的烴基團、相同的以磺氫化合物取代 之矽烷基團、相同的含氧基團、相同的含氮基團及相同 的含硫基團。 R 12較佳為烴基、含氧基、含氮基或含硫基，特佳為 含氧基、含氮基或含硫基。 此等基團之實例包括與前述相同的烴基團、相同的含 氧基團、相同的含氮基團和相同的含硫基團，且此等之 中，較佳為烷氧基、烷基硫基、芳氧基、芳硫基、胺基 、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、硝基或羥基，特佳為烷 氧基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 14是一種烴基或以磺氫化合物取代之矽烷基，且此 等基團之實例包活如前所述關於在化學式（I)中之R2至 R 5之相同的烴基圍和相同的以碩氫化合物取代之矽烷 基團。 上述取代基團將更詳細敘述於下。 R 12較佳為一種含氧基（例如烷氧基、芳氧基、羥基或 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 3 1 五、發明說明（） 其類似物）、一種含氮基（例如胺基、亞胺基、醯胺基、 醯亞胺基、硝基或其類似物）、或一種含硫基（例如烷基 硫基、芳基硫基或其類似物），更佳為烷氧基、芳氧基 或胺基，最佳為烷氧基。 R 14是一種烴基或以磺氫化合物取代之矽烷基。關於R 14 較佳的烴基團之實例包括：具有1至30個磺原子，較佳 為具有1至20個磺原子之直鏈或分支型烷基團（例如甲 基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第二 -丁基、第三-丁基、新戊基和正-己基）；具有3至30個 碩原子，較佳為具有3至20個磺原子之環狀烴基團（例 如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和三環癸烷基）；具 有6至30個碳原子，較佳為具有6至20個磺原子之芳基 圍（例如苯基、苯甲基、萘基、聯苯基和三苯基）；及其 中此等基團是進一步以取代基（例如具有1至30個碩原 子，較佳為具有1至20個磺原子之烷基團、或具有6至 30個磺原子，較佳為具有6至20個磺原子之芳基團）加 以取代之基團。 關於R 14較佳的以磺氫化合物取代之矽烷基團之實例 包括：甲基矽烷基、二甲基矽烷基、三甲基矽烷基、乙 基矽烷基、三乙基矽烷基、二苯基甲基矽烷基、三苯基 矽烷基、二甲基苯基矽烷基、二甲基-第三丁基矽烷基 和二甲基（五氟苯基）矽烷基。特佳為三甲基矽烷基、三 乙基苯基矽烷基、二苯基甲基矽烷基、異苯基矽烷基、 二甲基苯基矽烷基、二甲基-第三丁基矽烷基和二甲基 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 3 2 五、發明說明（） (五氟苯基）矽烷基。 在本發明中，R 14較佳為一種選自具有3至30個磺原 子，較佳為具有3至20個磺原子之分支型烷基團（例如 異丙基、異丁基、第二_丁基、第三-丁基和新戊基）， 其中此等基團之氫原子是以具有6至30個磺原子，較佳 為具有6至20個磺原子之芳基團加以取代之基團（例如 茴香基），及具有3至30個磺原子，較佳為具有3至20 個磺原子之璟狀飽和烴基團（例如三環癸烷基、環丙基、 環丁基、環戊基和環己基）。也較佳的是一種具有6至30 個磺原子，較佳為具有6至2Q個磺原子之芳基團，例如 苯基、萘基、葙基，、憩基或菲基，或一種以磺氫化合 物取代之矽烷基。 如化學式（I I )所示之過渡金颶化合物之實例提供於下 ，但是並不受限於該等實例。在下列實例中，如化學式 (II)所示之化合物是包括在内。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（Μ )

--------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -36, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7

五、發明說明（W 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

--------------------訂---------線·_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明

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38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明（w 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

"Bu hPr !Pr

.39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7

五、發明說明（W 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線»· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 40 五、發明說明（ 在上述實例中，Me代表甲基、Et代表乙基、Pr代表 正-丙基、代表異丙基、nBu代表正-丁基、1 Bu代表 第三-丁基、nPentyl代表正-戊基、nHexyl代表正-己基 、nHeptyl代表正-庚基、n〇ctyl代表正-辛基、nN〇nyl 代表正-壬基、nDecyl代表正-癸基、nundecyl代表正"* 十一基、nDodecyl代表正-十二基、n〇ctacteCyl代表正~ 十八基及Ph代表苯基。 在本發明中，在上述化合物中也可採用其中鉻金靥是 以一種除了結以外的金屬（例如鈦或給）加以取代之過渡 金屬化合物。 用於製備如化學式（I )或（π)所示之過渡金屬化合物的方 式並無特別的限制丄且並例如下列方法是可用的^ 如化學式（I )所示之過渡金屬化合物可藉由讓一將在 合成過渡金屬化合物時變成一配位體之化合物（配位體 先驅體）與加Μ X k所示含過渡金颶Μ的化合物反應來合 成製得（Μ和X具有與在化學式（I)中之該等Μ和X相同 的意義，且k為滿足Μ之價的數目）。 配位體先驅體是藉由讓一種二酮、/?-二酮酯化合 物（包括硫酮和硫酮酯）、乙醯基丙酮化合物或其類似物 與一種如化學式R 1 - Ν Η 2所示之第一级胺化合物（R 1具 有與在化學式（I)中之該R1相同的意義）例如苯胺 (aniline)化合物或烷基胺化合物反應所獲得。二酮 -二酮酯化合物（包括硫酮和硫酮酯）、乙醯基丙酮 化合物等是商品級可獲得或可藉由文獻已知的製法來獲 得。 用於合成配位體先驅體時，兩起始化合物是先溶於溶 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 4 1 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑中。然後將所獲得溶液在室溫至回流溫度之溫度下攪 拌為期約1至45小時，藉此相關的配位體先驅體是在高 産率下獲得。 一種通常用於此反應之溶劑是可用作為溶劑。此等之 中，較佳的是一種醇溶劑（例如甲醇或乙醇）或一種磺氫 化合物溶劑（例如甲苯）。 在合成配位體先驅體時，一種酸性觸媒例如甲酸、醋 酸或甲苯磺酸可用作為觸媒。使用一種脫水劑（例如分 子篩、硫酸鎂或硫酸鈉）或藉由Dean和Stark方法進行脱 水是可有效地進行反應。 含過渡金屬Μ之化含物之較佳的實例包括：TiCl3、 TiCl 4 、 TiBr a、TiBr 4 、 Ti (benzyl) 4、Ti (NiMe 2 )4 、Z r C14、Z r ( N i M e 2 ) 4 )、Zr(benzyl) 4、 Z r C1 4、

HfBr 4 、 VCl^ 、 VBr4 、 VBr5 、 Ti(acac)3 及此等化 合物與四氫呋喃（THF)、乙腈或二乙基醚之錯合物。 然後讓上述所獲得配位體先驅體與含過渡金屬Μ之化合 物反應，藉此可合成獲得相關的過渡金屬化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 更特定言之，合成之配位體先驅體是溶於溶劑中。如 果需要的話，所獲得之溶液可與鹼相接觸以製得鹽。然 後將溶液或具有鹽之溶液與一種金屬化合物（例如金屬 鹵化物或金屬烷化物）在低溫下相混合，且在-78 °C至室 溫或在回流之溫度下孅拌為期約1至48小時。一種通常 用於此反應之溶劑是可用作為溶劑。此等之中，較佳為 使用一種極性溶劑（例如醚或四氫呋喃）或一種磺氫化合 -4 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 Α7 Β7 4 2 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物溶劑（例如甲苯）。用於製備酚鹽之鹼之較佳實例包括 :金屬鹽類例如鋰鹽（譬如正-鋰）和鈉鹽類（譬如氫化鈉） 及有機鹼類例如三乙基胺和吡啶。 視過渡金屬化合物之性質而定，配位體先驅體是直接 與並無産生鹽之金屬化合物反應，藉此可合成製得相關 的過渡金屬化合物。 此外，其也可將在所合成之過渡金屬化合物中之金屬 Μ藉由傳統方法與另一過渡金屬交換。而且當R1至R5 之任何一個為Η時，可將一種除了 Η外之取代基在合成 製法之任何階段引介入。 如化學式（I-a)或（I-b)所示之過渡金屬化合物可藉由 讓用於形成配位體之化合物（配位體先驅體）（例如硫代 亞水楊基）配位體或苯胺基配位體）與一種含過渡金屬Μ 之化合物反應來合成製得。 用於形成硫代亞水楊基配位體之配位體先驅體是藉由 例如讓硫代水揚醛化含物與苯胺或胺化合物反應所獲得。 欲能獲得配位體先驅體，可讓鄰-醯基苯硫醇與苯胺 化合物或胺化合物反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 更特定言之，傺將一種硫代水楊醛化合物或鄰-醯基 苯硫醇和一種苯胺化合物（其中氮部分並無取代基）或第 一級胺化合物溶於溶劑中，並將溶液在室溫至回流溫度 之溫度下加以攪拌為期約1至4 8小時，藉此獲得配位體 先驅體。關於溶劑，較佳為採用一種醇溶劑（例如甲醇） 或一種碩氫化合物溶劑（例如甲苯）。關於觸媒，可採用 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 Α7 Β7 4 3 五、發明說明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸性觸媒例如甲酸、醋酸或甲苯磺酸。在反應時，藉由 DeaniD Starker m U ^ ^ & Β % m ^ Μ K M ^ m M m 有效的。分子篩、硫酸鎂、硫酸鈉或其類似物是可用作 為脫水劑。 在此所使用之鄰-醯基苯硫醇是可藉由例如讓鄰-醯基 苯之0Η基與硫代氨基甲酸二甲酯反應以獲得硫代氨基甲 酸酯，然後藉由加熱或其他方法進行氣原子和硫原子之 轉化反應。 苯胺基（Anilino)配位體先驅體是可藉由讓鄰_甲蛏苯 胺化合物與苯胺化合物或胺化合物反應來獲得。欲能獲 得配位體先驅體，可讓鄰-醯基苯胺與苯胺酸或胺化合 物反應。 更特定言之，配位體先驅體可根據上述相同方法來加 以合成製得，例如使用一種其中氮部分並不具有取代基 之鄰-甲醛苯胺化合物或其中氮部分並不具有取代基之 鄰-醯基苯胺及一種其中氮部分並不具有取代基之苯胺 化合物或一種第一級胺化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於此之鄰-醯基苯胺是可藉由例如將鄰-胺基苯甲 酸化合物之羧酸基還原來獲得。可進行苯鄰甲内醯胺化 合物之N-烷化反應以獲得相關的N-烷基-鄰-苯胺化合物。 讓上述所獲得之配位體先驅體與含過渡金屬Μ之化合 物反應，藉此可合成製得相關的過渡金屬化合物。更特 定言之，配位體先驅體是溶於溶劑中。如果需要的話， 所獲得之溶液可與鹼相接觸以製備硫代芳氧基鹽或苯胺 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 44 五、發明說明（） 基鹽。然後將溶液或具有鹽之溶液與含過渡金屬Μ之化 合物（例如金屬鹵化物或金屬烷化物）在低溫下加以混合 ，並在溫度為-78 °C至室溫或在回流下加以攪拌為期約1 至24小時，以獲得一種過渡金屬化合物。 使用於此較佳的溶劑之實例包括：極性溶劑（例如醚 和四氫呋喃）及碩氫化合物溶劑（例如甲苯）（但是並不受 限於此）。使用於此較佳的驗之實例包括：鋰鹽（例如正 -丁基鋰）、鈉鹽（例如氫化鈉）、和含氮化合物（例如吡 和三乙基胺）（但是並不受限於此）。 視過渡金屬化合物之類型而定，配位體化合物是直接 與金屬化合物反應，並未製備硫代芳氧基鹽或苯胺基鹽 ，藉此可合成製得相關的化合物。 如化學式（II)所示之過渡金屬化合物是可以類似於上 述方法加以合成製得。 所獲得金屬化合物之結構是藉由：270MHz1 H-NMR(日 本電子光學實驗室 GSH-270)、 FT-IR(SHIMADZU FT-IR82G0D〉、FD -質譜法（日本電子光學實驗室“-1()2幻、 金屬含量分析（在乾燥灰分化並溶於稀硝酸之後，藉由 ICP方法加以分析）、及磺、氫和氮含量分析（Halaus CHNO模式）加以測定。 藉由上述方法所獲得之過渡金屬化合物通常是藉由傳 統方法加以分離，然後使用於聚合。然而配位體先驅體 和金屬化合物之反應溶液是可原狀使用於聚合，並未將 過渡金屬化合物分離。 -4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------4^^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 4 5 五、發明說明（） 如化學式（I)所示之過渡金屬化合物是單獨使用或以 兩種或以上組合併用作為烯烴聚合觸媒。 本發明之較佳的具體實例是使用過渡金屬化合物（A-1) 或（A-2)連同至少一種選自：（B-1)有機金屬化合物、 (B-2)有機鋁氧基化合物和（B-3) —種與過渡金屬化合物 反應形成離子配對之化合物的化合物（B )。 (B - 1 )有機舍鼷化合物 使用於本發明之有機金屬化合物之實例可包括如下所 述含有選自週期表之第1族、第2族、第12族和第13族 之金屬化合物。 (Β-la)如下式所示之有機鋁化合物： RVa(〇Rb)nHpXq 其中Ra和Rb可為相同或不同，且各為具有1至15個磺 原子，較佳為具有1至4個磺原子之烴基；X為鹵素原 子；且m、n、p和q為可滿足下列條件之數目： 〇<m<3、 0gn<3、 0^P<3、 q< 3¾ ra + n + p + q= 3〇 (B-lb)包括週期表第1族之金屬和鋁之烷基錯合物， 該化合物如下式所示 M2AlRa4 其中Μ2為鋰、鈉或鉀；且1^為具有1至15個磺原子， 較佳為具有1至4個碩原子之烴基。 (B-lc)含有週期表第2族或第12族之金屬的二烷基化 合物，該化合物如下式所示： R^R1%3 一 47 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 Α7 Β7 4 6 五、發明說明（） 其中1^3和1415可為相同或不同，且各為具有1至15個磺 原子，較佳為具有1至4値磺原子之烴基；Μ 3為鎂、 鋅或鎘。 有機鋁化合物（B-la)之實例包括： 一種如下式所示之有機鋁化合物： R^l (0Rb) 3-» 其中Ra和Rb可為相同或不同，且各為具有1至15個磺 原子，較佳為具有1至4個碩原子之烴基，且m較佳 為可滿足下列條件之數目：1 . 5 < m έ 3 ; 一種如下式所示之有機鋁化合物： RVLLXs-i· 其中R a為具有1至1 5個磺原子，較佳為具有1至4個 碩原子之烴基，X為鹵素原子，且in較佳為可滿足下 列條件之數目：0 < m < 3 ; 一種如下式所示之有機鋁化合物： RVQH3-· 其中R a為具有1至1 5個磺原子，較佳為具有1至4個 碩原子之烴基，且m較佳為可滿足下列條件之數目： 2 g m < 3 ;及 一種如下式所示之有機鋁化合物： R^KORb)^ 其中R a和R b可為相同或不同，且各為具有1至1 5個磺 原子，較佳為具有1至4個磺原子之烴基；X為鹵素原 子；且m、η 、 和ρ為可滿足下列條件之數目： _ 4 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------4^^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 4 7 五、發明說明（） 0 < m S 3 Λ 0 含 η<3、 0 ^ q < 3 和 m + n + q=3〇 有機鋁化合物（B - 1 a )之特佳的實例包括： 三-正-烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三-正丁 基鋁、三丙基鋁、二戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁和三 癸基鋁； 分支型三烷基鋁，例如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三-第二-丁基鋁、三-第三-丁基鋁、三-2-甲基戊基鋁、三 -3 -甲基戊基鋁、三-4-甲基己基鋁和三-2-乙基己基鋁； 三環烷基鋁，例如三苯基鋁和三甲苯基鋁； 二烷基鋁氫化物，例如氫化二異丁基鋁； 如（i-C4H9)xAly(C5H1〇L所示之三烯基鋁（其中X 、y 和z各為正數，且zS2x),例如三異丙烯基鋁； 烷基鋁烷氧化物，例如甲氣化異丁基鋁、乙氧化異丁 基鋁和異丙氧化異丁基鋁； 二烷基鋁烷氧化物，例如甲氧化二甲基鋁、乙氧化二 乙基鋁和丁氧化二丁基鋁； 烷基鋁半烷氣化物，例如半乙氧化乙基鋁和半丁氧化 丁基鋁； 部分烷氧化之烷基鋁具有羊均組成物如A1 (〇Rb) 所示； 二烷基鋁芳氧化物，例如芳氧化二乙基鋁、二乙基鋁 (2, 6 -二-第三丁基-4-甲基芳氧化物））二異丁基鋁（2, 6-二-第三丁基-4-甲基芳氧化物））和異丁基鋁（2, 6-二-第 三丁基-4 -甲基芳氣化物）； -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 48 五、發明說明（） 二烷基鋁鹵化物，例如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁 、氯化二丁基鋁、溴化二乙基鋁和氯化二異丁基鋁； 烷基鋁半鹵化物，例如半氯化乙基鋁、半氯化丁基鋁 和半溴化乙基鋁； 部分鹵化的烷基鋁，例如二氯化乙基鋁、二氯化丙基 鋁和二溴化丁基鋁； 二烷基鋁氫化物，例如氫化二乙基鋁和氫化二丁基鋁，· 部分氫化之其他烷基鋁，特定言之，烷基鋁二氫化物 ，例如二氫化乙基鋁和二氫化丙基鋁；及 部分烷氧化和鹵化之烷基鋁，例如乙氧基氯化乙基鋁 、丁氧基氯化-B基鋁和乙氧基溴化乙基鋁。 也可採用類似於有機鋁化合物（B-la)之化合物。例 如彼等可提及之有機鋁化合物，其中兩種或更多鋁化合 物經由氮原子結合，例如 (C2H5 )2 A1N(C2H5 )A1 (C2 % )2 化合物（B卜b )之實例包括L i A 1 ( C 2H5 )4和L i A 1 ( C7电5) 4。 其他化合物，例如甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、丁基鋰 、溴化甲基鎂、氯化甲基鎂、溴化乙基鎂、氯化乙基鎂 、溴化丙基鎂、氯化丙基鎂、溴化丁基鎂、氯化丁基鎂 、二甲基鎂、二乙基鎂、二丁基鎂和丁基乙基鎂也可用 作為有機金屬化合物（B _ 1 )。 也可採用能在聚合条統中産生上述有機鋁化合物之化 合物的組合，譬如鹵化鋁和烷基鋰之組合及鹵化鋁和烷 基鎂之組合。 -5 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7__ 49 五、發明說明（） 在有機金屬化合物（B - 1 )之中，較佳為有機鋁化合物。 上述之有機金屬化合物（B-1)是單獨使用或以兩種或 多種組合併用。 (B-1)有機铌氩基化合物 使用於本發明之有機鋁氧基化合物可為傳統的鋁氧烷 或例如在日本專利公開公報第78687/ 1990號所例證之 苯不溶性有機鋁氣基化合物。 傳統的鋁氧烷可藉由例如下列製法來製得，且通常是 呈磺氫化合物溶液來獲得。 (1) 將一種有機鋁化合物（例如三烷基鋁）添加到一種含 有吸附水之化合物或一種含有結晶水之鹽（譬如氣化鎂 水合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物 或氯化鋪水合物）的磺氫化合物媒質懸浮液中，致使有 機鋁化合物與吸附水或結晶水反應。 (2) 讓水、冰或水蒸氣直接在有機鋁化合物（例如三烷基 鋁）上於媒質（例如苯、甲苯、乙基醚或四氫呋喃）中作用。 (3) 讓有機錫（例如氣化二甲基錫或氧化二丁基錫）與有 機鋁化合物（例如三烷基鋁）於媒質（例如癸烷、苯或甲 苯）中反應。 鋁氧烷可含有少量有機金屬成份。此外，其也可將溶 劑或未反應有機鋁化合物從所回收之鋁氣烷溶液中蒸餾 出，且將殘餘物再溶於溶劑中或懸浮於對鋁氧烷為不良 之溶劑中。 用於製備鋁氧烷之有機鋁化合物之實例包括與先前所 - 5 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線#· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 五、發明說明（ 50 此基 〇 甲 物三 合為 化佳 鋁特 機 〇 有鋁 同基 相烷 之環 a)三 1 和 (B鋁 物基 合烷 化三 鋁為 機佳 有較 於 ， 關中 述之 C 敘等鋁 合 組磺 族 多芳 或 ： 種括 兩包 以例 或實 用之 使劑 獨溶 單之 是烷 物氣 合鋁 ft0 鋁製 機於 有用 用 併 合 化 氫 族十 脂 、 K 烷 M)癸 蘿 、 蒔烷 和辛 苯 、 基烷 異 、 、烷 苯己 甲 、 二烷 、戊 苯如 甲例 /V *本f ® 一口 例彳 (¢氫 物磺 戊如 環例 例物 («餾 物分 合油 化石 氫 、 碩} 烷 族 環戊 環 脂？ 基 \}/ 甲 烷和 八烷 十辛 和環 烷 、 六烷 十己 、環 烷、 二烷 族 芳 等 此 及 磺 族 環 脂 和 族 脂 物中 産之 化劑 溴溶 或等 化此 氯 。 其喃 是呋 別氫 特四 ) ，和 油物醚 斯産基 瓦化乙 和鹵如 油之例 煤物類 、合醚 油化用 汽氫採 可佳 也特 .為 佳 較 物 合 化 〇 基 物氧 合鋁 化機 氫有 磺性 族溶 脂不 和苯 物之 合明 化發 氫本 碩於 族用 芳使 為 多説 不話 為句 佳換 特 C ，物 5¾合 份於化 成多基 鋁不氧 有為鋁 含佳機 種較有 於 溶 可 中 苯 % 之化 ιοί * ί§基« 多#錦 ^ ^ ^ ¾¾ 常 性 二 S 量ί不 數2%苯 丨於， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為 。物 苯合 於化 溶 基 可氧 量鋁 少機 或有 於之 溶明II 不發(I 為本式 佳於下 較用如 物使且 合 硼 有 含 CJI1 種 1 如 例 物 合 化 基 氧 鋁 機 有 之 示 所

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 5 1 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R%為具有1至1Q個磺原子之烴基；且各R21可為相 同或不同且為氫原子、鹵素原子或具有1至1G個磺原子 之烴基。 含有硼且如化學式（III)所示之有機鋁氧基化合物是 可藉由讓如下式（IV)所示之烷基硼酸與有機鋁化合物在 惰性溶劑中且在溫度為-80 °C至室溫之惰性氣體大氣下 反應為期1分鐘至2 4小時： R 20 - B - ( 0 Η ) 2 (IV) 其中R2C)為與上述相同之基。 如化學式（IV)所示之烷基硼酸之實例包括：甲基硼酸 、乙基硼酸、異丙基硼酸、正-丙基硼酸、正-丁基硼酸 、異丁基硼酸、正-己基硼酸、環己基硼酸、苯基硼酸、 3,5-二氟硼酸、五氟苯基硼酸和3,5-雙（三氟甲基）苯基 硼酸。此等之中，較佳為甲基硼酸、正-丁基硼酸、異 丁基硼酸、3 , 5 -二氟苯基硼酸和五氟苯基硼酸。此等烷 基硼酸類是單獨使用或以兩種或多種組合併用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將與烷基硼酸反應之有機鋁化合物之實例包括與先前 所敘述關於有機鋁化合物（B - 1 a )相同之有機鋁化合物。 此等之中，較佳為三烷基鋁和三璟烷基鋁。特佳為三甲 基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁。此等有機鋁化合物是單 獨使用或以兩種或多種組合併用。 上逑之有機鋁氧基化合物（B-2)是單獨使用或以兩種 或多種組合併用。 (B - 3)鹿渦溏金鼷化合物反應形成離平BR對；> 化会物 -5 3 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 -jn 5 2 A、發明說明（） 與 過 渡 金 屬 化 合 物 (A)反應形成離子配對< ί於 此文中是 指 厂 離 子 化 之 離 子 化 合物 J )之化合物（B - .3) 丨之 實例可包 括 ·· 一 種 與 如 上 式 (I )或（II)所示過渡金屬化合物反應 以 形 成 離 子 配 對 之 化 合物 9 例 如 掲 述 於 曰 本 專 利公開公 報 第 50 1 9 50/1 9 8 9 號、 第5 02 0 3 >6/ r1989 丨號 第 179005/199 號 、 第 1 7 9006/1 99 1號、第2 0 7 7 0 »3/1991 號 和 第 207704/1 號 及 美 國 專 利 第 5， 32 1,10 6號之路易士酸、 離子性化合 物 \ 硼 烷 化 合 物 和 磺 硼烷 化 合 物 0 也 可 使 用 一 種雜多化 合 物 和 異 相 聚 合 化 合 物。 路 易 士 酸 是 例 如 一 種如 BR 彐 所 示 之 化 合 物 (其中R為 氟 或 其 可 具 有 取 代 基 例如 氟 甲 基 或 三 氟 甲 基 之苯基）。 此 等 化 合 物 之 實 例 包 括三 氟 硼 三 苯 基 硼 Λ 參 (4-氟苯 基 )硼、 參（ 3， 5- 二 氟 苯基 )硼、 參（4 - 氟 甲 基 苯 基）硼、 參 (五氟苯基） 硼 、 參 (對- 甲 苯 基 )硼、 參（ 鄰 -甲苯基）硼 和 參 (3 ,5 -二甲基苯基）硼 〇 離 子 性 化 合 物 是 例 如一 種 如 下 式 (V)所示之化合物： Θ R24 1 ω R 22r 23 -B -I R25 1 R26 (V ) 在 上 式 中 R2 2 是 H+、 m 錨 陽 離 子 氣 m 陽 離子、銨 m 陽 離 子 S 磷 陽 m 子、 環 庚 基 三 烯 基 陽 離 子 、含有過 渡 金 屬 之 鐵 m 陽 m 子 、或 其 類 似 物 0 一 54- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7_ 五、發明說明（5 3) R 23至{^ 26可為相同或不同，且各為有機基，較佳為芳 基或經取代之芳基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 磺_陽離子之實例包括三_取代之磺鍵陽離子，例如 三苯基磺鏘陽離子、三（甲基苯基）磺钂陽離子和三（二 甲基苯基）磺钂陽離子。 銨_陽離子之實例包括：三烷基銨钂陽離子，例如三 甲基銨鑷陽離子、三乙基銨鐵陽離子、三丙基銨鐵陽離 子、三丁基銨鏺陽離子和三（正-丁基）銨鐵陽離子；N， N -二烷基銨鏘陽離子，例如N，Μ -二甲基銨_陽離子、N， Ν -二乙基銨銷陽離子和Ν，Ν - 2 , 4，6 -五甲基銨鏘陽離子； 及二烷基銨陽離子，例如二（異丙基）銨陽離子和二環己 基銨鏘陽離子。 磷鏺陽離子之實例包括：三芳基磷鏘陽離子，例如三 苯基磷錨陽離子、三（甲基苯基）磷_陽離子和三（二甲 基苯基）磷鐵陽離子。 R 22較佳為碩鏘陽離子、銨錨碭離子或其類似物，特 佳為三苯基碩錨陽離子、L二甲基銨鏹陽離子或Ν，Ν-二乙基銨_陽雛子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經三烷基取代之銨鹽、Ν，Ν -二烷基銨鏘陽離子、二烷 基銨鹽或三芳基磷鹽也可用作為離子性化合物。 經三烷基取代之銨鹽之實例包括：三乙基銨四（苯基） 硼、三丙基銨四（苯基）硼、三（正-丁基）硼銨四（苯基） 硼、三甲基銨四（對-甲苯基）硼、三甲基銨四（鄰-甲苯 基）硼、三（正-丁基）銨四（五氟苯基）硼、三丙基銨四 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 _B7_ 54 五、發明說明（） (鄰、對-二甲基苯基）硼、三（正-丁基）銨四（間、間-二 甲基苯基）硼、三（正-丁基）銨四（3, 5-二-三氟甲基苯基） 硼和三（正-丁基）銨四（鄰_甲苯基）硼。 N，N-二烷基苯胺鹽類之實例包括：N，N-二甲基苯胺四 (苯基）硼、N，N-二乙基苯胺四（苯基）硼和N，N-2,4,6-五 甲基苯胺四（苯基）硼。 二烷基銨鹽類之實例包括··二（卜丙基）鞍四（五氟苯基） 硼和二環己基銨四（苯基）硼。 也可進一步用作為離子性化合物是硼酸三苯基car be n in m 肆（五氟苯基）酯、硼酸N，N -二甲基苯胺肆（五氟苯基）酯 、硼酸鐵鏺四（五氟苯基）酯、三苯基磺鏺五苯基璟戊二 烯基錯合物、N，N -二乙基苯胺五苯基環戊二烯基錯合物 、或一種如下式（V I )或（V I I )所示之硼化合物：

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PF3\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為 t E 中 其

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 5 5 五、發明說明（） 硼烷化合物之實例包括：十硼烷（decab orane) (14); 陰離子之鹽類，例如九硼酸雙（三（正-丁基）銨鹽、十 硼酸雙（三（正-丁基）銨鹽、十一硼酸雙（三（正-丁基）銨 鹽、十二硼酸雙（三（正-丁基）銨鹽、十氯十硼酸雙（三 (正-丁基）銨）鹽和十二氯十二硼酸雙（三（正-丁基）銨） 鹽；及 金屬硼烷陰離子之鹽類，例如三（正-丁基）銨雙（十二 氫化十二硼酸鹽）鈷（III)和雙（三（正-丁基）銨雙（十二 氫化十二硼酸鹽）鎳（I I I )。 碳硼烷化合物之實例包括： 陰離子之鹽類，例如4-磺壬硼烷（14)、1,3-二磺壬硼 烷（13)、6, 9 -二碩癸硼烷（14)、十二氫-1-苯基-1，3 -二 碳硼院、十二氮-1-甲基-1，3-二碳硼院、十一氫-1，3-二甲基-1,3 -二碩硼烷、7, 8 -二磺十一硼烷（13)、2, 7-二磺十一硼烷（13)、十一氫-7, 8 -二甲基-7, 8 -二磺十一 硼院、十二氫-11-甲基-2, 7 -二碳十一硼院、三（正-丁 基）銨-1-碳十硼酸鹽、三（正-丁基）銨-1-磺十一硼酸鹽 、三（正-丁基）銨-卜碩十二硼酸鹽、三（正-丁基）銨-1 -三甲基矽烷基-卜磺十硼酸鹽、三（正-丁基）銨溴-1-磺 十二硼酸鹽、三（正-丁基）銨-6-碩十硼酸鹽（14)、三 (正-丁基）銨-6 -磺十硼酸鹽（1 2 )、三（正-丁基）銨-7 -磺 十一硼酸鹽（13)、三（正-丁基）銨-7, 8 -二磺十一硼酸鹽 (1 2 )、三（正-丁基）銨-2，9 -二磺十一硼酸鹽（1 2 )、三 (正-丁基）銨十二氫-8-甲基-7, 9二硕十一硼酸鹽、三 -5 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 Α7 Β7 5 6 五、發明說明（） (正-丁基）銨十一氫-8-乙基-7 ,9 -二磺十一硼酸鹽、三 (正-丁基）銨十一氫-8-丁基-7, 9 -二磺十一 酸鹽、三 (正-丁基）銨十一氫-8-烯丙基-7, 9-二磺十一硼酸鹽、 三（正-丁基）錢十一氣-9 -三甲基砂院基-7, 8-二碳十一 硼酸鹽和三（正-丁基）銨十一氫-4 ,6-二溴-7-磺十一硼 酸鹽；及 金颶磺硼烷陰離子之鹽類，例如三（正-丁基）銨雙（九 氫-1，3 -二磺九硼酸鹽）鈷（I I I )、三（正-丁基）銨雙（十 一氫-7, 8-二磺十一硼酸鹽）鈷（III)、三（正-丁基）銨雙 (十一氫-7, 8-二磺十一硼酸鹽）鈷（III)、三（正-丁基） 銨雙（十一氫-7, 8-二磺十一硼酸鹽）鎳（III)、三（正-丁 基）銨雙（十一氫-7, 8-二磺十一硼酸鹽）銅（III)、三（正 -丁基）銨雙（十一氫-7, 8 -二碩十一硼酸鹽）金（III)、三 (正-丁基）銨雙（十一氬-7 ,8 -二碩十一硼酸鹽）鐵（III) 、三（正-丁基）銨雙（十一氫-7, 8-二碳十一硼酸鹽）鉻 (I I I )、三（正- 丁基）銨雙（三溴八氫-7，8 -二磺十一硼酸 鹽）鈷（III)、參（三（正-丁基）銨）雙（十一氫-7-碳十一 硼酸鹽）鉻（III)、雙（三（正-丁基）銨）雙（十一氫-7-磺 十一硼酸鹽）鈷（I I I )和雙（三（正-丁基）銨）雙（十一氫-7 -碳十一硼酸鹽）鎳（I V )。 雜多化合物俗包含一選自矽、磷、鈦、鍺、砷和錫之 原子及一種或多種選自釩、鈮、鉬和鎢之原子。此等化 合物之實例包括：磷釩酸、鍺釩酸、δφ釩酸、磷鈮酸、 鍺鈮酸、矽鋁酸、磷鉬酸、鈦鉬酸、鍺鉬酸、胂鉬酸 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 五、發明說明（ 57 等 、此金 酸及族 ift， 2 鎢酸第 鍺鈮或 、鉬族 酸辚1 釩、第 鎢酸之 磷鎢表 、鉬期 酸磷週 釩、與 鉬酸與 磷釩類 、鎢酸 酸鉬等 § -§ rc iilltt 磷、如 、酸例 酸釩 ， 鉬鎢類 錫鉬鹽 、磷之 如 譬 鈉 狎 鉚 鈽 波 I slip 良 鈣 緦 0 ^ 0 丨基 乙 基 苯三 和 〇 » 例 類實 鹽等 之此 類於 酸限 等受 此不 如並 例物 類合 鹽化 里機等 有此 及是 , 但 屬鹽 ， 物 合 化 性 子 逢^ο 離 Ϊt用 合 離 i 虔組 上種 多 或 鼻1| 種 兩 以 或 用 使 獨 單 是 本 據 根 A /IV 或 或 } 用 物Ϊ 使 合U起 化物一 屬合在 金化⑴ 渡屬ί 過金 ，渡 中過 法或 製 ， 之用 合使 聚獨 烴單 «以 在可 明2) 發- 少 至 與 可 物 合 化 之 列 下 自 選 1111 種1 之 對 配 子 i 離 成 形 以 和應 、反 、物物 物合合 合化化 化基屬 屬氧金 金鋁渡 機機過 有有與 W — ·1 -------------0M (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 合 化 用 (I併 式合 學組 化且 如物丨 當合物 化合 成 形 為 作 用 是 物 合 化), B 之(B 示份 所成 靥 金 渡 過 ill 種 訂---------線赢 式 下 如 n jl 種 化 屬 金 渡 ： 過物 中 合 統化 糸之 合示 聚所 在a) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ΧΠ.1戶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 ______Β7 58 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R1、R1Q至Ri4、μ、m、η和X具有與在化學式（II) 中之該等β 1、R至R μ、μ、m、η和X相同之意義，且 Υ為一種「弱配位陰離子（weak coordination anion)」〇 在化學式（I I - a)中，介於金屬Μ與Y之間的鍵可為共 價鍵或離子鍵。 f為實例包括敘逑於化學評論第88卷第1405頁（1988)、 化學評論第93卷第9 2 7頁（ 1 9 9 3 )和鎢W0 98/ 3 0612，第 6頁之弱配位陰離子。 更待定言之，彼等可提及者： A 1 R 4 - 其中各R可為相同或不同，且為一種原子或一種基團選 自：氣原子、氮原子、磷原子、氫原子、鹵素原子、含 有任何一種此等原子之取代基、脂族烴基、芳族烴基、 脂璟族烴基、以氣原子、氮原子、磷原子或鹵素原子取 代之脂族、芳族或脂環族烴基、及以具有氧原子、氮原 子、磷原子或鹵素原子之取代基加以取代之脂族、芳族 或脂環族烴基； B r R 4~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中各R可為相同或不同，且為一種原子或一種基團選 自：氧原子、氮原子、磷原子、氫原子、鹵素原子、含 有任何一種此等原子之取代基、脂族烴基、芳族煙基、 脂環族烴基、以氣原子、氮原子、磷原子或鹵素原子取 代之脂族、芳族或脂璟族烴基、及以具有氧原子、氮原 子、磷原子或鹵素原子之取代基加以取代之脂族、芳族 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 59 五、發明說明（） 或脂環族烴基； PF 6- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

SbR 5- 三氟甲烷磺基；及對-甲苯磺基。 除了過渡金屬化合物（A-1)或（A-2)(於此文中有時候 是指「成份（A)」）及與過渡金屬化合物反應以形成離子 配對之至少一種選自有機金屬化合物（B-1)、有機鋁氣 基化合物（B - 2 )和化合物（B - 3 )之一種化合物（B )(於此文 中有時候是指「成份（B )」）以外，該成份（B )僳選擇性 地使用，本發明之烯烴聚合觸媒如果需要的話是可進一 步含有如下所述之載體（C)和/或後述之有機化合物（D)。 (η載鵲 選擇性地使用於本發明之載體（C)為一種呈粒狀或顆 粒固體之無機或有機化合物。 關於無機化合物，較佳為多孔性氧化物、無機齒化物 、黏土、礦質黏土或離子交換層化合物。 多孔性氣化物之實例包括：S i 0 2、A 1 2 0 3、M g 0、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ZrO、 B203 、 CaO、 ZnO、 BaO、 Th02 ，及含有此等氧 化物之錯合物或混合物，例如Si02-Mg0、 Si02-Al2〇5 Λ SiO 2 TiO 2、 SiO 2 —V 2 〇 5、 SiO 2 _Cr 2 〇 3 I 和 S i 0 2 — T i 0 2 -MgO〇 此等之中，較佳為含有Si02和/或Al2 03之化合物作 為彼等之主成份。 無機氧化物可含有少量磺酸酯、硫酸鹽、硝酸鹽和氧 化物成份，例如 N a 2 C 0 3、K 2 C 0 3、C a C 0 3、M g C 0 3、 -6 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 60 五、發明說明（） N a 2 S 0 4、A 1 2 (S Ο 4 ) a Β a S 0 4、KN〇3、M g ( N 0 a ) 2、 A1 (NO 3 )3、Na 2 〇、K 2 〇和 Li2 〇〇 雖然多孔性氧化物彼等之性質祝其類型和製法而不同It ，使用於本發明較佳的載體具有粒徑為1 0至3 〇 〇微米， 較佳為20至2 0 0微米，比表面積為50至l〇〇m2/g，較佳 為100至700m2/g，且孔隙體積為〇·3至3.0cm3/g。如 果需要的話，載體在使用之前先在1D0至l〇G°C，較佳為 1 5 0至7 0 0 °C加以鍛燒。 可用於本發明之無機鹵化物之實例包括：MgCl 2、

MgBr2、MnCl2和MnBr2。無機鹵化物可原狀使用，或 可藉由球磨機或振動磨粉機加以研磨後來使用。無機鹵 化物可藉由將無機鹵化物溶於溶劑（例如醇）中，然後使 用沉澱劑進行沉澱後所獲得之微細顆粒沉澱物來使用。 可使用於本發明之黏土通常是由礦質黏土所組成者。 可採用之離子交換層化合物是一種具有結晶結構之化合 物，其中以離子鍵所構成之諸層是呈平行以弱鍵彼此層 合在一起，且在化合物中所含有之離子是可相互交換。 大多數的礦質黏土是離子交換層化合物。可採用於本發 明之黏土、礦質黏土和離子交換層化合物並不受限於天 然産物，但是也可包括合成産物在内。 此等黏土、礦質黏土和離子交換層化合物之實例包括 ••黏土、礦質黏土和具有結晶層結構（例如六角形最密 堆積型、銻型、C d C 1 2型和C d I 2型）之離子結晶化合物。 黏土和礦質黏土之特定實例包括：高嶺土、膨潤土、 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7_ 6 1五、發明說明（） kibushi黏土、gairome黏土、水鋁英石、δ夕鐵土、葉蠘 石、雲母、蒙脫土、蛭石、綠泥石、坡婁石、瓷土、珍 珠陶土、地開石和埃洛石。離子交換層化合物之待定實 例包括多價金屬之結晶質酸鹽類，例如a _ Z r ( H A s 0 4 ) 2 • Η 2 〇s a-Zr(HP〇4)2、a -Zr (KPO 4 ) 2 · 3H 2 a -Ti(HPO 4 )2 、 a -Ti(HAsO 4 ) 2 · H 2 〇、 a 2 \—/ z I y N o 2 Λ—/ 7 2 \J/ f 和 2 〇 o 隙 孔 有 具 為 佳 較 物 合 化 層 換 交 子 I- 離 和 土 黏 質 礦 隙 孔 之 埃 ο 2 於 少 不 為 徑 半 有 具 在 法 透 滲 i 水 由 、藉 土(¾ 黏積 體 隙法 孔透 有滲 具銀 為水 佳由 特藉 且 是 ，積 等體 該隙 之孔 S / 〇 CC等 .1該 於G 少C/ 不5C 為至 N)/ 3 得0. 測為 所積 h 澧 Ia3 至 ο 2 為 徑 半 有 具 在 隙 孔 i 0 水得 用測 使所

X 上 隙 孔 之 埃 隙易 孔不 之有 埃具 2 其 於 ， 少體 不載 為為 徑作 半用 有是 具物 {合。 積 t 向 體M傾 之 隙 g 的 tL // IE 孑 ctt 有1C活 具0.合 種於聚 一 少高 若不得 為獲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 處及實 學，之 化質理 以雜處 加之學 土上化 黏面等 質表此 礦在。 和附理 土除處 黏移的 之以 明理 發處 本面 於表 用何 將任 為用 佳採 較可土 其。黏 理對 镏 影 有 具 奪 精 結 晶 結 之 〇 於 理在 處存 質將 物也 機且 有而 和 ， 理質 處雜 鹽除 、移 理面 處表 性從 鹼於 、 助 理有 處僅 性不 酸理 括處 包性 例酸 鋁 如 例 表結 高之 提土 以黏 ，使 出致 提 ， 沒構 丨結 晶 Η結 鐵to 之 、土 黏 隳 破 子會 it tau 離理 陽處 之性 構鹼 結 。 晶積 結面 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 6 2 五、發明說明（） 構改變。鹽處理和有機物質處理會産生離子錯合物、分 子錯合物、有機衍生物或其類似物以改變表面積或介於 諸層之間的距離。 使用於本發明之離子交換化合物可為一種層化合物， 其中介於諸層之間的可交換離子已經利用離子交換性質 與其他大型且龐大的離子交換，以擴展諸層之間的距離 。龐大的離子扮演支柱狀棍以支撐層結構且通常稱為「 支柱」。將其他物質引介到層化合物之諸層之間是稱為 ”嵌入’’。將被引介入之附屬化合物之實例包括：陽離子 性無機化合物（例如T i C 1 4和Z r C 1 4 )、金屬烷氧化物 (例如 Ti(OR)4 、 Zr(OR) 4 、 PO(OR) 3 和 B(OR) 3 (R為烴 基或其類似物）、及金屬氫氧化物離子（例如 A113 〇4(0%4 )7+、 （Zr (0ί1 14芦+ 和（Fe30 (0C0CH3 )6 ) + )。 此等化合物是單獨使用或以兩種或多種組合併用。化合 物之嵌入可在藉由金屬烷氧化物（例如Si(0R)4、A1(0R)3 和G e ( 0 R ) 4 ) U為烴基或其類似物）之水解所獲得聚合 物的存在下，或在膠體無機化合物（例如Si02 )的存在 下來進行。支柱之實例包括藉由上述介於諸層之間的金 屬氫氧化物離子之嵌入，接著藉由在加熱下脱水所製得 之氧化物。 上述黏土、礦質黏土和離子交換層化合物彼等可單獨 使用，或可將彼等加以球磨、篩分或類似方法處理後使 用。此外，被等可在加以水吸附或在加熱脫水後來使用 。黏土、礦質黏土和離子交換層化合物可單獨使用或以 -64 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 Α7 Β7 6 3 五、發明說明（） 兩種或多種組合併用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述材料之中，較佳為黏土和礦質黏土，且特佳為 微晶高嶺土、蛭石、針納鈣石、帶雲母和合成雲母。 有機化合物是例如一種具有粒徑為10至30 Q微米之粒 狀或穎粒固體化合物。此等化合物之實例包括使用具有 2至14個碩原子之α -烯烴（例如乙烯、丙烯、卜丁烯或 4-甲基-1-戊烯）作為主要成份所製得之（共）聚合物、使 用乙烯基環己烷或苯乙烯作為主要成份所製得之（共）聚 合物、及其改質産物。 (D )有機化合物成份 在本發明中，有機化合物成份（D )是選擇性地用於改 善聚合能力和所獲得聚合物之性質^有機化合物之實例 包括醇類、酚条化合物、羧酸類、磷化合物和磺酸類， 但是有機化合物並不受限於此等實例。 關於醇類和酚条化合物，通常是採用如R20 -ΟΗ所示之 該等（其中R%是具有1至5()個磺原子之烴基或具有1至 5 0個磺原子之鹵化烴基）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醇類較佳為上式其中R2C)為一種鹵化烴基之該等。酣 条化合物較佳為其中α^位置之羥基是以具有1至20 個磺原子之烴基加以取代之該等。 關於羧酸類，通常是採用如R21 -COOH所示之該等（其 中R 21是具有1至5 0個碩原子之烴基或具有1至5 0個磺 原子之鹵化烴基，較佳為具有1至50個碩原子之鹵化烴 基 -65 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 64 五、發明說明（） 關於磷化合物，較佳為採用具有Ρ-0-Η鍵之磷酸類、 具有卜0 R鍵或P = 0鍵之磷酸鹽和氧化膦化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此可採用之磺酸酯類是如下式所示（VIII)之該等：

其中Μ是選自週期表之第1族至第14族之原子，R 33為 氫、具有1至20個磺原子之煜基或具有1至2G個磺原子 之鹵化烴基，X是氫原子、具有1至2Q個磺原子之烴基 或具有1至20個磺原子之鹵化烴基，m為1至7之整數 ，且 1 S nS 7。 在第1圖中，傺展示用於製備本發明之烯烴聚合觸媒 的步驟。 在聚合中，諸成份是可以任何方法和任何順序來使用 。製法之一些實例是提供於下。 (1 )將成份（A )和成份（B )以任意順序喂入聚合反應器中。 (2) 將一種其中成份（A)是支撐在載體（C)上之觸媒成 份、和成份（B )以順序喂入聚合反應器中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3) 將一種其中成份（B)是支撐在載體（C)上之觸媒成 份、和成份（A )以任意順序喂入聚合反應器中。 (4 )將一種其中成份（A )和成份（B )是支撐在載體（C )上 之觸媒成份、和成份（B )喂入聚合反應器中。 在上述製法（1)至（4)中，至少兩種觸媒成份可預接觸。 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 J/6843 A7 〜^ ____B7____ 五、發明說明（65 ) 在使用支撐型之成份（B )之製法（3 )和（4 )中，一種並 不為支撐型之成份（B )是可以任意順序添加入。在此個 例中，成份（B)可為相同或不同。 _烴可在其中成份（A)和成份（B)是支撐在載體（㈧上 體觸媒成份上加以預聚合。在預聚合之固體觸媒 成份上，可進一步支撐一種觸媒成份。 根據本發明，在用於烯烴聚合之製法中，締烴是在上 述缔烴聚合觸媒之存在下加以聚合或共聚合以獲得烯烴 聚合物。 在本發明中，聚合是可呈液相聚合（例如溶液聚合或 懸浮聚合）和氣相聚合之任何一種來進行。 使用於液相聚合之惰性磺氫化合物媒質的實例包括： 脂族碩氫化合物（例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、 辛烷、癸烷、十二烷和煤油（kerosine))、脂璟族磺氫 化合物（例如環戊烷、環己烷和甲基璟戊烷）、芳族碩氫 化合物（例如苯、甲苯和二甲苯）、鹵化磺氫化合物（例 如氯化乙烯、氣苯和二氯甲烷）、及此等磺氫化合物之 混合物。烯烴本身可用作為溶劑。 在一種使用烯烴聚合觸媒之烯烴聚合中，成份（A)之 使用量通常為1 至1 (Γ·2莫耳，較佳為1 至1 莫耳 對每1公升之反應體積而言。 所使用之成份（B - 1 )的數量為使得成份（B - 1 )對在成份 (A)中之過渡金颶原子（M)的莫耳比率（（B-1)/(M))變成 通常為0.01至100,000,較佳為〇·〇1至50,000。所使用 一 67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 明說 明發 .10} 之 J 3 η 為 -中 Β }常㈦ {通份 份成成 成變之 在))用 對(Μ使 2 } 所 I 2 Β Iο (Bn /IV πυ 伤 ' ο 成率0, 得比10 使耳至 為莫20 量的為 數M)佳 S;較 7 原0, (B屬00 份金0, 成渡50 之過至 得 使 為 量 數 的(M至 成 率 比 耳 莫 的 為 (A常 份通 成成 在變 對)) )M 3 / 子 原 屬 金 渡 過 之 中 至 為 佳 較 當成份（B - 1 )是用作為成份（B )時，選擇性的成份（d ) 之使用量為使得（D) / (B-1)莫耳比率變成通常為^至 10，較佳為0.1至5。當成份（B-2)是用作為成份（B)時， 選擇性的成份（D)之使用量為使得（D)/(B-2)莫耳比率變 成通常為0.001至2 ,較佳為0.005至1。當成份（B-3)是 用作為成份（B )時，選擇性的成份（D )之使用量為使得（D ) /(B-3)莫耳比率變成通常為〇.〇1至1〇，較佳為〇.1至5。 在使用烯烴聚合觸媒之烯烴聚合時，聚合溫度的範圍 通常為-50至+ 250 °C,較佳為0至200 °C,更佳為60至 170°C。聚合壓力的範圍通常為大氣壓至100kg/cm2， 較佳為大氣壓至50kg/cm2。聚合反應是可藉由批式、 半連績式和連續式製法之任何一種來進行。聚合可在不 同反應條件下以兩段或以上之步驟來進行。 所獲得烯烴聚合物之分子量是可藉由讓氫存在於聚合 条統中或藉由改變聚合溫度來加以控制。分子量也可藉 由改變成份（B )之類型來加以控制。 ~ 6 8 - ---------------------訂---------線^|^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_, 6 7 五、發明說明（） 在本發明中，具有高分子量之烯烴聚合物是可以特優 聚合活性來製得，特別是在高溫藉由使用上逑烯烴聚合 觸媒。 可藉由使用烯烴聚合觸媒加以聚合之烯烴的實例包括： 具有2至30値磺原子，較佳為具有2至2Q値磺原子之 直鏈或分支型α-烯烴類，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、3-甲基-卜丁烯、1-己烯、4-甲-1-戊烯 、3-甲基-1_戊烯、1-辛烯、卜癸烯、1-十二磺烯、1-十 四磺烯、1 -十六烯、卜十八磺烯和1 -二十磺烯；和 具有3至30個碩原子，較佳為具有3至20値磺原子之 環烯烴類，例如環戊烯、環庚烯、原冰片烯、5 -甲基-2 -原冰片烯、四環十二磺烯和2 -甲基-1,4, 5, 8 -二甲醯氧基 -1，2,3,4,4&，5,8,8&-八氫萘。 也可採用極性單體。極性單體之實例包括.· cr，/? -不 飽和羧酸類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、 順丁烯二酸、分解烏頭酸、分解烏頭酸酐和雙環[2，2，1 ] -5-庚烯-2,3-二甲酸酐；金屬鹽類，例如上述酸類之鈉 鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鋰、鎂鹽和鈣鹽；α，/?-不飽和羧 酸酯類，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正-丙 酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正-丁酯、丙烯酸異丁酯、 丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯 、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正-丙酯、甲基丙烯酸 異丙酯、甲基丙烯酸正-丁酯和甲基丙烯酸異丁酯；乙 烯基酯類，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------4^^--------訂---------^Λ-wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 68 五、發明說明（） 、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙 酸乙烯酯，·不飽和縮水甘油酯類，例如丙烯酸縮水甘油 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和分解烏頭酸單縮水甘油酯 ；及含鹵素之烯烴類，例如氟化乙烯、氯化乙烯、溴化 乙烯和碘化乙烯。 乙烯基環己烷、二烯類和多烯類也可用作為烯烴類。 在此可採用之二烯類和多烯類是璟狀或鏈狀化合物具有 4至30個碩原子，較佳為具有4至20個磺原子，且具有 兩個或以上之雙鍵。此等化合物之實例包括：丁二烯、 異戊二烯、4 -甲基-1,3 -戊二烯、1,3 -戊二烯、1,4 -戊 二稀、1,5 -己二嫌、1,4 -己二婦、1,3 -己二嫌、1,3 -辛 二烯、1,4 -辛二烯、1,5 -辛二烯、1，6 -辛二烯、1，7-辛 二烯、亞乙烯原冰片烯、乙烯基原冰片烯、二環戊二烯 、7 -甲基-1，6 -辛二烯、4 -亞乙烯-8-甲基-1，7 -壬二烯 和5，§ -二甲基-1，4，8 -癸三烯。 芳族乙烯基化合物也可用作為烯烴類。此等化合物之 實例包括：單-或聚烷基苯乙烯，例如苯乙烯、鄰-甲基 苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰、對-二 甲基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯和對-乙 基苯乙烯；含官能基之苯乙烯衍生物，例如甲氧基苯乙 烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯 、乙酸乙烯基苯甲基酯、羥基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、 對-氯苯乙烯和二乙烯基苯；及其他化合物，例如3 -苯 基丙烯、4 -苯基丙烯和α-甲基苯乙烯。 一70 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 Α7 Β7 69 五、發明說明（） 上逑烯烴類可單獨使用或以兩種或多種組合併用。 太發昍少效i 根據本發明用於烯烴聚合之烯烴聚合觸媒和製法可：¾ 高溫下製得具有高聚合活性之聚烯烴。 窨旆例 本發明參考下列實施例作進一步的敘逑，但是其應該 解釋為本發明在任何情況下並不受限於該等實施例。 在下列實施例中，極限黏度（7)是在135 °C之十氫黎 中所測得。在合成例所獲得化合物之結構是藉由2 7 Ο Μ Hz 1 H-NMR(日本電子光學實驗室GSH-27Q)和FD -質譜法（日 本電子光學實驗室S X - 1 G 2 A )等所測得。 合成例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將7.51克（50毫莫耳）2-第三丁基酚和54毫升四氫呋喃 引介到以氬氣徹底乾燥和洗滌之5 0 0毫升反應器中。將 1 8 . 5 3毫升之含有5 5 · 6毫奠耳溴化乙基鎂之醚溶液在0 °C 逐滴添加到反應器中，然後將条統溫度緩慢地提高至室 溫，且將反應溶液在室溫下攪拌為期1小時。然後將1 8 〇 毫升甲苯添加入，並將糸統加熱至1 〇 〇 °C ,以蒸餾出約4 0 毫升之一種醚和四氫呋喃（T H F )之混合溶液，藉此獲得 一種不透明白色漿液。將漿液冷卻至室溫後，將3 · 75克 (125毫莫耳）對-甲醛和10.45毫升（75毫莫耳）三乙基胺 添加入，接著在88°C攪拌為期1小時。讓反應溶液冷卻 至室溫，然後以10%氫氣酸加以驟冷。將有機層加以濃 縮並以矽凝膠管加以純化以獲得6·22克（産率7 G X )之3 - -71- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 70 五、發明說明（） 第三丁基水楊醛。 ^-NHR (CDCI3)： 1.42 (s# 9H)# 6.94 (t# 1H) # 7.25-7.54 (m, 2H)# 9.86 (β# 1H), 11.79 (sr 1H) 將80毫升乙醇、6·06克（22 .5毫莫耳）正-十八基胺和 2.84克（15.0毫莫耳）3 -第三丁基水楊醛引介到以氮氣徹 底滌洗之2 ϋ Q毫升反應器中。然後將少量醋酸添加入， 並將混合物在室溫下攪拌為期24小時。將反應溶液減壓 濃縮以移除溶劑，藉此獲得4 . 5 6克（産率7 0 . 7 % )如下式（A ) 所示呈黃色結晶之化合物（A )。 ^Η-NMR (CDCI3) ： 0.89 (t# 3H)# 1.26 (s# 30H)f 1.44 (s, 9H)# 1.53-1.75 (m# 2H), 3.57 (t# 2H)# 6.79 (t# 1H)# 7.08- 7·11 (dd, lH>f 7·26-7·32 (dd, 1H>, 8·32 (s, 1H>, 14·22 (s, 1H) ^ctadecyl

將0.86克（2 · Q毫莫耳）化合物（A )和2 Q毫升醚引介到以氮 氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器中，並將彼等冷卻 至-78 °C加以攪拌。將1.43毫升之含有2. 2毫莫耳正-丁 基鋰之正-己烷溶液在1 0分鐘期間逐滴添加到反應器中 ，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在 室溫下攪拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液 逐滴添加到2Q毫升之一種含有0·38克（1.Q毫莫耳）ZrCl4 -7 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝------- —訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（IS (τ H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已 冷卻至-78°C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫 度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期15 小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲得固體從 一種含有醚和己烷之混合溶液再結晶，以獲得0 . 2 2 0克 (産率2 1 · 6 % )如下式（1 )所示呈明亮黃色結晶之化合物 (1)〇 iH-NMR (CDC13): 0·88 (t， 6H), li25 (s, 78H), 1·57 (s, 4H)# 3.59 (t# 4H)# 6.92 (t# 2H)# 7.20-7.26 (dd, 2H), 7.55-7.62 (dd# 2H)f 8.15 (s# 1H) FD -質譜法：1018

合成例2 將50毫升乙醇、2.28克（20. 14毫莫耳）環己烷甲基胺和 2.98克（16.73毫莫耳）3 -第三丁基水楊醛引介到以氮氣 徹底滌洗之1DG毫升反應器中，並將彼等在室溫下攪拌 為期2 G小時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，且將所 獲得液體藉由矽凝顧管層析術加以純化，以獲得3 . 38克 (産率74¾)如下式（B)所示呈黃色液體之化合物（B)。 -73 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I I--- 訂.--------. 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 72五、發明說明（） ^-NHR (CDCI3): 0.95-1.82 (m, 11H) f 1.44 (s# 9H) # 3·42 (d# 2H)# 6.76-7.32 (χα# 3H) # 8.28 (s# 1H) f 14.19 (s# 1H)

將0 · 97克（3 · 55毫莫耳）化合物（B)和20毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將2.40毫升之含有3. 84毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液在1 G分鐘期間逐滴添加到反 應器中，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應 溶液在室溫下攪拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。 將溶液逐滴添加到3 0毫升之一種含有Q . 6 6克（1 · 7 5毫莫 耳）ZrCl4 (THF)2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋 喃溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪 拌且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪 拌為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲 得固體以120毫升二氯甲烷加以清洗。將濾液濃縮且再 以醚清洗，以獲得〇 · 5 7克（産率4 6 % )如下式（2 )所示呈黃 色粉末之化合物（2 )。 一 74 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C------ 訂---------線· 576843 A7 B7 7 3 五、發明說明（） iH-NMR (CDC13) : 0.50-1.74 (m, 22H), 1.58 (s, 18H>, 3.32 (m, 4H), 6*90-7.60 (m, 6H), 8.01 (s, ?H) F D -質譜法：7 0 6

(2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例3 將50毫升乙醇、2.27克（20.05毫莫耳）2-甲基環己基 胺和2 . 8 9克（1 6 . 2 3毫莫耳）3 -第三丁基水楊醛引介到以 氪氣徹底滌洗之10毫升反應器中，並將少量醋酸添加入 ，且將混合物在室溫下攪拌為期2 4小時。將反應溶液減 壓濃縮以移除溶劑，且將所獲得液體藉由矽凝膠管層析 術加以純化，以獲得3 · 65克（産率82¾)如下式（C)所示呈 黃色液體之化合物（C )。 ^-NMR (CDCI3): 0·81-1·85 (m, 3H), 1.03-1.83 (m, 9H) # 1·44 (β， 9H), 2·65-2·74 (td, 1H), 6·78-7·32 (m, 3H>, 8.30, 8.33 (sf 8, 1H)# 14.19, 14.24 (s# 3, 1H}

OH (C) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） •75· 576843 A7 _ B7_ 7 4 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將0 · 96克（3 · 51毫莫耳）化合物（C)和20毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將2. 41毫升之含有3. 8 6毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液在10分鐘期間逐滴添加到反 應器中，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應 溶液在室溫下攪拌為期2小時，以製備一種鋰鹽溶液。 將溶液逐滴添加到20毫升之一種含有0 . 66克（1 . 75毫莫 耳）Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋 喃溶液己冷卻至-78°C。在逐滴添加完成之後，持續攪 拌且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪 拌為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲 得固體以50毫升醚加以清洗。將濾液濃縮且從一種含有 二氯甲烷和己烷之混合溶液中再結晶，以獲得0 . 4 7克（産 率3 8 ?；)如下式（3 )所示呈黃色粉末之化合物（3 )。 iH-NMR (CDC13)： 0.69-1·90 (m, 24H)# 1.62 (sf 18H)# 3.65-3.90 (m# 2H)# 6.86-7.64 (m# 6H)# 8.14-8.27 (mf 2H) F D -質譜法：7 0 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 _B7_ 7 5 五、發明說明（） 合成例4 將50毫升乙醇、2.31克（18. 16毫莫耳）2,3-二甲基環 己基胺和3. 11克（17.45毫莫耳）3-第三丁基水楊醛引介 到以氮氣徹底滌洗之1GG毫升反應器中，並將彼等在室 溫下攪拌為期2 4小時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑 ，藉此獲得4.97克（産率99.U)如下式（D)所示呈黃色液 體之化合物（D )。 ^-NMR (CXX：l3): 0-75-1.00 (m# 6H) f 1.00-1.95 (m# 8H) # 1.44 (β# 9H)/ 2.73-3.30 (m# 1H) # 6.77-7.32 (m, 3H)# 8.30-8.36 (m, 1H)# 14·20-14.33 (m# 1H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 克

和 中 器 應 (D反 物升 合毫 ο 化 ο \)/ 1X 耳之 莫洗 毫滌 8 口 1 孝 4.燥 ί乾 底 2 1 徹 將氣 氬 醚 升 毫 將 並 以"冷 等 α彼 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加正 且之 P 鋰 78基 -丁 至7 卻正 攪 以 將 在 液 容 烷 己 有 含 之 升 毫 耳 莫 毫 應 反 到 加 添 滴 逐 間 期 鐘 分 溶將 應 〇 反液 將 溶 且鹽 ml , 鋰 溫種 室一 至備 高製 提以 地 ， 慢時 緩小 度 4 溫期 統為 条拌 將攪 後下 然溫 ，室 中在 器液 有 含 • f 種 1 之 升 毫 ο 3 到 添 滴 逐 液 溶 克 中 液 溶 喃 呋 氫 四 之 物 合 錯 耳喃 莫呋 毫氫 9 } ο 四 2 該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 _ 7 6 五、發明說明（） 溶液已冷卻至-7 8 X： ^在逐滴添加完成之後，持續攪拌 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲得 固體以30毫升醚和70毫升二氯甲烷加以清洗。將濾液濃 縮且再以一種含有醚和己烷之混合溶液加以清洗，以獲 得0.37克（産率24¾)如下式（4)所示呈黃色粉末之化合物 (4) 0 iH-NMR (CDC13): 0·10-1·90 (nw 28H)，1·61 (s，18H)， 2.55-2.75 (m# 2H) # 6.70-7.70 (m# 6H) # 8·10-8.40 (xn# 2H) F D -質譜法：7 3 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

合成例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將40毫升乙醇、0·90克（0.84毫莫耳）苯甲基胺和1·50 克（8.42毫莫耳）3 -第三丁基水楊醛引介到以氮氣徹底滌 洗之100毫升反應器中，並在室溫攪拌下添加入少量分 子篩，且將混合物在6 5 °C攪拌為期4小時。將反應溶液 加以過濾，且將濾液減壓濃縮。將4Q毫升冷甲醇（Me0H) 添加到濃縮物中，且將混合物在攪拌下冷卻至_78°c， 以獲得1.8Q克（産率80%)如下式（E)所示呈黃色固體之化 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 7 7 五、發明說明（) 合物（E)。 ^-NMR (CDCI3)： 1.45 (s, 9H)# 4.82 (s, 2H), 6·78-7·45 (m, 8Η>, 8·47 <·# 1Η), 13·89 (bs, 1Η)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將Ο · 5 Ο克（1 · 8 7毫莫耳）化合物（Ε )和4 Ο毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之10Q毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將1 . 2Q毫升之含有1 . 93毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液在10分鐘期間逐滴添加到反 應器中，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應 溶液在室溫下攪拌為期1 5小時，以製備一種鋰鹽溶液。 將溶液逐滴添加到50毫升之一種含有0.352克（1.87毫莫 耳）Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋 喃溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，讓条統 溫度自然地升高，並將溶液在室溫下攪拌過夜。將溶液 在6 0 °C額外地攪拌為期3小時，並將溶劑從反應溶液中 蒸餾出。將所獲得固體以100毫升醚和100毫升己烷之混 合溶液再製成漿液，且將漿液加以過濾。將藉由過濾所 獲得固體以1 0 G毫升己烷加以清洗且加以減壓濃縮，以 獲得0.30克（産率46% )如下式（5)所示呈淡黃白色固體 之化合物（5 )。 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 78 五、發明說明（） iH-NMR (CDC13): 1·60 (s, 18H), 4·65 (d, 2H), 4·95 <d, 2Η), 6.70-7.70 (m, 16H)# 7.85 (s# 2H) FD-質譜法：694

合成例 將3 6 · 6毫升之一種含有1 1 Q毫莫耳溴化乙基鎂和7 3 . 4 毫升醚之醚溶液引介到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1公升 反應器中。將一種含有18.39克（100毫莫耳）2-第三丁基 4-甲氧基酚以90毫升四氫呋喃稀釋之溶液在0°C在30分 鐘期間逐滴添加到反應器中，然後將糸統溫度緩慢地提 高至室溫，並將反應溶液在室溫下攪拌為期1小時。然 後添加入3 5 0毫升甲苯，並將条統加熱至1 0 〇°C以蒸餾出 約18Q毫升之一種含有醚和四氫呋喃之混合溶液，藉此 獲得一種不透明白色漿液。在將漿液冷卻至5 0 °C後，將 4.50克（150毫莫耳）對-甲醛和21.0毫升（150毫莫耳）三 乙基胺添加入，接著在8 0至9 0 °C進行攪拌為期1 . 5小時。 讓反應溶液冷卻至室溫，然後以10%氫氣酸加以驟冷。 將有機層加以濃縮，並將沉澱之固體減壓乾燥，以獲得 ~ 8 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 B7 7 9 五、發明說明（ 11.66克（産率56%)之3-第三丁基-5-甲氧基水楊醛。 iH-NMR (CDC13): 1.4 (s， 9H), 3·8 (s, 1H), 6·8 (s, 1Η)-7.2 (d, 1Η)# 9.9 (a, 1Η)# 11.5 (s# 1Η) 將156毫升乙醇、2·53克（25毫莫）正-己基胺和5.20克 (2 5毫莫耳）3-第三丁基_5_甲氧基水楊醛引介到以氮氣 徹底滌洗之5 0 0毫升反應器中，並在室溫攪拌為期24小 時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，藉此獲得6 . 96克 (産率9 7 % )如下式（F )所示呈黃色結晶之化合物（F )。 iH-NMR (CDC13): 0.9 (t# 3H)# 1.3 (sf 6H)# 1.4 (sf 9H)# 1.7-1.8 (m# 2H)# 3.6 (t, 2H)# 3.8 (s# 3H), 6.6 (s, 1H)# 7.0 (sf lH)f 8.3 (s# 1H)# 13·8 (q, 1H) ΜβΟ

將1 · 1 7克（4 · 0毫莫耳）化合物（F )和4 Q毫升醚引介到以 ------------ 裝--------訂---------線 k (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之 拌 hb 洗1 0 ^ ^ iy 和B己 燥力一 且正 乾C之 底8°15 7 鋰 氫卻- 冷 等 彼 將 並4 ，有 中含 器之 應升 反毫 升61 毫2. 00將 正然 耳 ， 莫中 毫器 2應 11 反 到 添 滴 逐 地 慢 緩 液 溶 溫滴 室逐 在液 液溶 溶將 應 Ο 反液 將溶 且鹽 , 鋰 溫種 室一75 至備0. 高製有 提以含 ij 1 地 ，種 慢時一 緩小之 度 4 升 溫期毫 統為40 糸拌到 將攪加 後下添 克 耳 莫 毫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 0五、發明說明（） (T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已 冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫 度緩慢地提高至室温。然後在室溫下額外地攪拌為期1 5 小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將2 0毫升醚添加 到所獲得之固體以製成漿液，且將漿液加以過濾並以醚 (1 〇毫升兩次）進行清洗。將濾液濃縮直到獲得1 Q毫升之 濃縮物為止，並讓濃縮物在0 °C靜置一夜，以獲得0 . 8 5 克（産率5 8 % )如下式（6 )所示呈黃橙色結晶之化合物（6 )。 ^-NMR (CDC13): 0.9 (tf 6H)# 1.0-1.4 (s, 12H) # 1.6 (s# 18H)# 3.6 (t, 4H)# 3.8 (sr 6H), 6.7 (s# 2H), 7.2 (s, 2H)# 8.2 (s, 1H) FD -質譜法：742

合成例7 將5 0毫升乙醇、1 · 2 3克（1 2 · 4毫莫耳）環己基胺和2 · 5 5 克（1 2 · 2毫莫耳）3 -第三丁基-5 -甲氧基水楊醛引介到以 氮氣徹底滌洗之2 0 Q毫升反應器中，並將彼等在室溫攪 拌為期24小時。將固體沉澱物過濾出，以乙醇清洗且加 以減壓乾燥，以獲得2 · 3 4克（産率6 6 % )如下式（G )所示呈 黃橙色結晶之化合物（G )。 -82 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之λτ急木h ) 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 1五、發明說明（) ^-NHR (CDC13)J 1.20-1.85 (m# 19H) # 3.18-3.23 (mf 1H) # 3.77 (s, 3H)# 6·59-6·60 (d# 1H)# 6.95-6.96 (d, 1H), 8.33 (s# 1H), 13.75 (β# 1H) F D -質譜法：2 8 9

將0·86克（2.99毫莫耳）化合物（G)和20毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將2 . 15毫升之含有3 . 31毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地逐滴添加到反應器中 ，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在 室溫下攪拌為期1小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液 逐滴添加到20毫升之一種含有0.566克（1.50毫莫耳） ZrCl4(THF)2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃 溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲得 固體以1 0 0毫升醚和9 0毫升二氣甲烷清洗。將濾液濃縮 以獲得〇 . 2 7克（産率2 5 % )如下式（7 )所示呈黃色粉末之化 合物（7 )。 -8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C------- —訂---------· 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 6五、發明說明（） ^-NMR (CDCI3)： 1.42 (s, 9H), 3.78 (s, 3H) , 4.80 (s, 2H), 6.62-7.43 (m, 7H), 8.41 (s, 1H), 13.52 (s, 1H)

P M

將0.89克（3. 00毫莫耳）化合物（J)和30毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之50毫升反應器中，並將彼等冷 卻至-78 °C且加以攪拌。將2. 01毫升之含有3. 15毫莫耳 正丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地逐滴添加到反應器中， 然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室 溫下攪拌為期3小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐 滴添加到30毫升之一種含有0·57克（1.50毫莫耳）ZrCl4 (THF)2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已 冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫 度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期15 小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲得固體以 3 0毫升醚和20毫升二氯甲烷清洗。將濾液濃縮且再以20 毫升醚清洗，以獲得0.58克（産率513；)如下式（10)所示 呈黃色粉末之化合物（10)。 iH-NMR (CDCI3)： 1.51 (q, 18H) # 3.75 (s, 6H) # 4.60-5.10 (m# 4H)# 6.35-7.25 (m, 14H)# 7.82 (s# 2H) 一 8 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r"r · ·1 ϋ· I a— ^^1 ^^1 ^ ^ ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ϋ i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 , 8 7 五、發明說明（） FD-質譜法：754

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例1 1 將9.68克（58.93毫莫耳）2 -第三丁基-4-甲基酚和100 毫升四氫呋喃（THF)引介到以氮氣徹底乾燥和滌洗之1公 升反應器中。將23.00毫升之一種含有69.00毫莫耳溴化 乙基鎂之醚溶液在0 °C且在3 0分鐘期間逐滴添加到反應 器中，然後將糸統溫度緩慢地提高至室溫，並將反應溶 液在室溫下攪拌為期1小時。然後添加入1 0 0毫升甲苯， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 並將糸統加熱至9 5 °C以蒸餾出一種含有醚和四氫呋喃之 混合溶液，藉此獲得一種不透明白色漿液。在將漿液冷 卻至室溫後，將100毫升甲苯、4.50克（149.90毫莫耳） 對-甲醛和12.50毫升（89.93毫莫耳）二乙基胺添加入， 接著在9 5 °C進行攪拌為期2小時。讓反應溶液冷卻至室 溫，然後以30 0毫升之1N氫氯酸加以驟冷。將有機層加 以濃縮並藉由矽凝膠管加以純化，以獲得7 . 36克（産率 65¾)之3 -第三丁基-5-甲氧基水楊醛。 ^•H-NMR (CDC13): 1.41 (s# 9H)# 2.32 (s, 3H) # 7-19 (d, 1H)/ 7·33 (d# 1H)/ 9.83 (s, 1H), 11.60 (s, 1H) -89- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 88 五、發明說明（） 將50毫升乙醇、1.52克（15.Q2毫莫耳）正-己基胺和 2.86克（14.90毫莫耳）3 -第三丁基-5-甲基水楊蛏引介到 以氮氣徹底滌洗之200毫升反應器中，並將彼等在室溫 攪拌為期2 4小時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，藉 此獲得4. 14克（産率1G0%)如下式（K)所示呈黃色液體之 化合物（K )。 iH-NMR (CDC13): 0.89 (t# 3H)# 1.25-1.43 (m# 4H), 1.43 (s, 9H), 1·60-1·77 (m, 2H), 2·28 (s, 3H), 3·56 (t, 2H>, 6·89 (s# 1H>， 7.11(d, 1H), 8.27 (s, 1H), 13.94 (s, 1H) lexyl

將4. 16克（15. 10毫莫耳）化合物（K)和70毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之300毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將9 . 40毫升之含有15 . 04毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液在30分鐘期間逐滴添加到反 應器中，然後將糸統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應 溶液在室溫下攪拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。 將溶液逐滴添加到8 Q毫升之一種含有2 . 8 5克（7 . 5 6毫莫 耳）Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋 喃溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪 拌且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪 -90- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 B7__ , 89 五、發明說明（） 拌為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲 得固體50毫升醚和200毫升二氯甲烷清洗。將濾液濃縮 且再以2 0毫升醚加以清洗，以獲得4 . 3 0克（産率8 0 X )如 下式（1 1 )所示呈黃色粉末之化合物（1 1 )。 XH-NMR (CDC13) : 0.74-1.54 (m/ 18H) f 1·55 (sf 18H) # 2.31 (b9 6H)# 3.37-3.68 (m, 4H)f 6.99 (s# 2H)# 7.36 (s, 2H), 8.09 (s, 2H) F D -質譜法：7 1 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 2 將70毫升乙醇、1.83克（16.17毫莫耳）2 -甲基環己基 胺和3.06克（15.92毫莫耳）3 -第三丁基-5-甲基水楊醛引 介到以氮氣徹底滌洗之2G0毫升反應器中，並將彼等在 室溫攪拌為期2 4小時。將所沉澱之固體過濾且加以減壓 乾燥，以獲得3 . 0 0克（産率6 6 % )如下式（L )所示呈黃色結 晶之化合物（L )。 iH-NMR (CDC13): 0·79-0·83 (m, 3H), 0.96-1.88 (m, 9H), 1-43 (s# 9H), 2.28 (s, 3H), 2.63-2.72 (td# 1H)# 6.90 (d# 1H)# 7.11 (d# 1H), 8.26 (sr 1H), 13.93 (s# 1H) 一9卜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 9 0 五、發明說明（）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將0.87克（3· Q3毫莫耳）化合物（L)和20毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之300毫升反應器中，並將彼等 冷卻至- 78°C且加以攪拌。將1 . 90毫升之含有2 . 98毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液在10分鐘期間逐滴添加到反 應器中，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應 溶液在室溫下攪拌為期2小時，以製備一種鋰鹽溶液。 將溶液逐滴添加到2 0毫升之一種含有0 . 5 7克（1 . 5 0毫莫 耳）Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋 喃溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪 拌且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪 拌為期1 5小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將所獲 得固體以8 ϋ毫升醚加以清洗。將濾液濃縮且再從一種含 有醚和己烷之混合溶液再結晶，以獲得0 . 4 4克（産率4 0 X ) 如下式（1 2 )所示呈黃色粉末之化合物（1 2 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 iH-NMR (CDC13)： 0.65-1,90 (m^ 24Η) # 1.60 (s# 18H) # 2·32 6Η>, 3·68-3·90 (m, 2H}, 6·98 (s, 2H}, 7·37 (s, 2H), 8.14-8.22 (m, 2H) F D _質譜法：7 3 4 一 92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 心 9 1 五、發明說明（）

合成例1 3 將34.15克（316.0毫莫耳）對甲苯酚、2.50克Umberist - 15E(商標名、可獲自Organo Co.)和20毫升甲苯引介到 以氮氣徹底乾燥和滌洗之2 Q Q毫升反應器中。將一種含 有14.40克（105.0毫莫耳）之4 -茴香基酚以30毫升甲苯稀 釋之溶液在8 D °C逐滴添加到反應器中，接著進行攪拌為 期1 7小時。在將条統冷卻至室溫後，將反應溶液過濾並 以己烷加以清洗。將所獲得液體以矽凝膠管層析術加以 純化，以獲得10.52克（産率4U)之2 -茴香基-4-甲基酚。 1 H-NMR(CDCX3 ： 1 . 7 5 (s, 6H) , 2 . 40 ( s, 3 Η) ,7. 1 0 - 7 . 30 (m , 8Η) , 11. 17 (s , 1Η) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將21.0毫升之一種含有63.1毫莫耳溴化乙基鎂和40毫 升四氫呋喃之麟溶液引介到以氮氣徹底滌洗之5 0 0毫升 反應器中。將一種含有13.61克（60·1毫莫耳）之2-g香 基-4 _甲基酚以2 0毫升四氫呋喃稀釋之溶液在0 °C且在1 小時期間逐滴添加到反應器中，接著將条統溫度緩慢地 提高至室溫，並將反應溶液在室溫下攪拌為期3D分鐘。 然後將2 2 0毫升甲苯添加入，且將条統加熱至1 0 0 °C以蒸 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 Α7 Β7 9 2 五、發明說明（） 餾出約50毫升之一種含有醚和四氫呋喃之混合溶液，藉 此獲得一種不透明白色漿液。將漿液冷卻至2 4 °C後，將 4.37克（145.5毫莫耳）對-甲醛和12.0毫升（8.60毫莫耳） 二乙基胺添加入，接著在9 0°C攪拌為期1小時。讓反應 溶液冷卻至室溫，然後以42毫升之18¾氫氯酸加以驟冷。 將有機層加以濃縮，且將所獲得液體以矽凝膠管層析術 加以純化以獲得1 4 . 1 3克（産率9 2 % )之3 -茴香基-5 -甲基水 楊醛。 iH-NMR (CDC13): 1·75 (s，6H}, 2.40 (s, 3H), 7·10_7·42 (m# 7Η)# 8.55 (β, 1Η), 13.18 (st 1Η) 將40毫升乙醇、1·82克（18·0毫奠耳）正-己基胺和3·8 1 克（15.0毫莫耳）3 -茴香基-5-甲基水楊醛引介到以氮氣 徹底滌洗之100毫升反應器中，且將彼等在室溫下攪拌 為期3小時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，且將所 獲得液體以矽凝膠管層析術加以純化，以獲得3 . 9 7克 (産率78¾)如下式（M)所示之化合物（M)。 iH-NMR (CDC13)： 0.85 (t, 3H)# 1·27 (3, 6Η), 1.52-1.70 (m, 2Η>, 1·71 (β, 6Η>, 2·34 (s, 3Η), 3·45 (t, 2Η)， 6·92-7·35 《m, 7Η), 8·22 (s, 1Η>, 13·49 (s, 1Η) hexyl

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------»裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 576843 A7 B7 93 五、發明說明（) 將1.0 1克（30 G毫莫耳）化合物（M)和30毫升醚引介到以 氬氣徹底乾燥和滌洗之5 0毫升反應器中，並將彼等冷卻 至-78°〇且加以攪拌。將2.20毫升之含有3.45毫莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然後將 条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室溫下攪 拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴添加 到30毫升之一種含有0.622克（1.65毫莫耳）ZrCl4 (THF)2 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至-7 8 °C 。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫度緩慢地提高 至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期1 5小時，並將溶 劑從反應溶液中蒸餾出。將2 0毫升醚添加到所獲得之固 體中以製成漿液，並將漿液過濾且以10毫升醚加以清洗 。將濾液濃縮且再以一種含有己烷和醚之混合溶液加以 清洗，以獲得〇 . 5 3克（産率4 2 ίϋ)如下式（1 3 )所示呈淡黃 色粉末之化合物（1 3 )。 iH-NMR (CDC13)： 0.50-2.00 (m, 34H), 2.25-2.45 (m# 6H)# 2·50-2.75 (m# 4H)# 6.90-7.55 (m# 14H)# C.85 (s, 2H) F D _質譜法：8 3 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .^1 ϋ ϋ Μ·— ϋ l^i ϋ I I ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-95 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 _____B7_ ______ 9 4 五、發明說明（） 合成例Ί 4 將4Q毫升乙醇、〇·99克（10·0毫莫耳）環己基胺和2·54 克（10.0毫莫耳）3 -箇香基-5-甲基水楊醛引介到以氮氣 徹底滌洗之1GG毫升反應器中，且將彼等在室溫下半 為期2 0小時。將所沉澱之固體過濾，以冷甲醇清洗且力Β 以減壓乾燥，以獲得2·85克（産率85¾)如下式（Ν)所示呈 淡黃色結晶之化合物（N )。 iH-NMR (CDC13): 1·1〇歸 1.65 (m, 6H), 1·65-1·82 (m, 4H), 1·75 (β# 6H)， 2·35 (s, 3H}, 3·12 (m, 1H), 6·95-7·33 (m, 7Η)# 8.28 (s# 1Η)# 13.42 (β, 1Η) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將1 · 0 1克（3 · 0 0毫莫耳）化合物（Ν )和3 0毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之50毫升反應器中，並將彼等冷 卻至-78 °C且加以攪拌。將2.Q1毫升之含有3.15毫莫耳 正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然後 將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室溫下 攪拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴添 加到3Q毫升之一種含有Q.566克（1.5Q毫莫耳）ZrCl4 (THF)2 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 Α7 Β7 95 五、發明說明（） - 7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫度緩慢 地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期1 5小時， 並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將3 0毫升醚添加到所獲 得之固體中以製成漿液，並將漿液過濾且以醚（10毫升 X 2)加以清洗。將濾液濃縮且再以一種含有己烷和醚之 混合溶液加以清洗，以獲得0 . 9 1克（産率7 3 % )如下式（1 4 ) 所示呈淡黃色粉末之化合物（1 4 ) ^ 4-1^01(0)013):0.85-2.10(111,3211),2.28,2.38(8,8, 6H)/ 3.62 (m# 2H)# 6*95-7.50 (m# 14H), 8·10 (&, 2Η) F D -質譜法：8 3 0 -----------_裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------. 合成例1 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將30毫升乙醇、0·91克（8·04毫莫耳）2 -甲基環己基胺 和1 · 9 6克（7 · 7 1毫莫耳）3 -茴香基-5 -甲基水楊醛引介到 以氮氣徹底滌洗之1QG毫升反應器，且將彼等在室溫下 攪拌為期15小時。將所沉澱之固體過濾且加以減壓乾燥 ，以獲得2 · 6 5克（産率9 8 )如下式（0 )所示呈黃色結晶之 化合物（〇 )。 -97 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 五、發明說明（ ^-NMR (CDCI3)： 0.70-0.80 (m# 3H) # 0.85-1.90 (m# 15H) 2·33# 2.34 (β, m9 3Η)# 2.60# 3.23 (m# 1Η)# 6.95-7.30 (m, 7Η>, 8·20-8·30 (m, 1Η), 13·35 (s, 1Η)

將1·ϋ8克（3·08毫莫耳）化合物（0)和20毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之1QQ毫升反應器中，並將彼等 冷卻至-7 8 °C且加以攪拌。將2 . 0 0毫升之含有3 . 1 4毫莫 耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然 後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室溫 下攪拌為期1小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴 添加到2 G毫升之一種含有0 · 5 8克（1 · 5 4毫莫耳）Z r C 1 4 ( T H F ) 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至 - 7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫度緩慢 地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期2 0小時， 並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將3 0毫升醚和5 0毫升二 氯甲烷添加到所獲得之固體中，並將混合物加以過濾。 將濾液濃縮且從醚再結晶，以獲得0.39克（産率3 0 3；)如 下式（1 5 )所示呈黃色粉末之化合物（1 5 )。 一 98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 97 五、發明說明（） ^-NMR (CDCI3)： 0.20-2.50 (m, 42H)# 3.38-3.65 (mf 2H)f 6.90-7.70 (mf 14H), 8.05-8.25 (m, 2H) F D -質譜法：8 5 8 )：ZrCI2 2 (15)

Ph 合成例1 6 將11. 22克（46. 30毫莫耳）2-(1-金剛烷基）-4 -甲基酚 和1 0 0毫升四氫呋喃引介到以氮氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0 毫升反應器中。將16. 20毫升之含有4 8.6 0毫莫耳溴化乙 基鎂之醚溶液在〇°C在30分鐘期間逐滴添加到反應器中， 然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室 溫下攪拌為期2 . 5小時。然後將3 0 0毫升甲苯添加入，並 將条統加熱至1 〇 〇 °C，以製成一種不透明白色漿液。將 漿液冷卻至室溫後，將3.80克（126.54毫莫耳）對-甲醛 和7. 10毫升（70. 17毫莫耳）三乙基胺添加入，接著在85 °C 攪拌為期3 ϋ分鐘。讓反應溶液冷卻至室溫，然後以1 0 % 氫氯酸加以驟冷。將有機層加以濃縮，將所沉澱之固體 加以減壓乾燥，以獲得10.51克（産率845Π之3-(1-金剛烷 基）-5 -甲基水楊醛。 -99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 心 98 五、發明說明（） ^-NMR (CDCI3)： 2.2-1.8 (s, 16H) # 2.3 (s# 3H) # 7.5-7.0 (m, 2H), 9.8 (s, 1H), 11.6 (s, 1H) 將30毫乙醇、0·55克（5.55毫莫耳）環己基胺和1.51克 (5· 57毫莫耳）3-(1-金剛烷基）_5_甲基水楊醛引介到以氮 氣徹底滌洗之100毫升反應器中，並將彼等在室溫下攪 拌為期1 8小時。將所沉澱之固體過濾且加以減壓乾燥， 以獲得1 · 7 3克（産率8 9 % )如下式（P )所示呈黃色結晶之化 合物（P)。 iH-NMR (CDCI3)： 1·18-1·70 (m, 10H>, 1.79 (t, 6H), 2·11 (s, 3H>, 2·30 (s, 6H}, 2·31 (s, 3H>, 3·12-3·28 (m, 1H)# 6.97 (d# 1H)# 7.02 (sf 1H)# 8.17 (s, 1H)# 13.98 (s, 1H)

將1.01克（2 .88毫莫耳）化合物（P)和20毫升四氫呋喃 引介到以氬氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器中，並 將彼等冷卻至-7 8 °C且加以攪拌。將1 . 8 3毫升之含有2 . 8 7 毫莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液逐滴添加到反應器中， -100 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 _B7 9 9 五、發明說明（） 然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室 溫下攪拌為期1小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐 滴添加到2 Q毫升之一種含有0 · 5 4克（1 . 4 4毫莫耳）

ZrCl4 (THF)2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃 溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 升液和 毫漿烷 3 成己 將製有 C 以含 出中種 餾體一 蒸固從 中之且 液得縮 溶獲濃 應所液 反到 從加 劑添 溶烷 將甲 並氯 ,二 時升 小毫 5 ο 1 7 期和和 為醚， 濾 將 Ο 濾 過 以 加 液 漿 將 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得物 獲合 以 化 ，之 晶末 結粉 再色 液黃 溶呈 合示 混所 之6) 醚(1 率 産 /(\ 克 式 下 如 ^-NMR (CDC13): 0.70-2·20 (m, 5.0H) # 2.27 (s# 6H) # 3.80-3.95 (m， 2H)> 6.87 (d， 2Η>, 7·04 (d, 2Η>, 8·31 (s, 2H) F D -質譜法：8 6 2

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 7 將30毫升乙醇、0.67克（5.92毫莫耳）2-甲基環己基胺 -1 0 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 10 0 五、發明說明（） 和1 · 5 0克（5 · 5 5毫莫耳）3 _(卜金剛烷基）-5 -甲基柳基醛到 以氮氣徹底滌洗之100毫升反應器中，並將彼等在室溫 下攪拌為期18小時。將所沉澱之固體過濾且加以減壓乾 燥，以獲得1.6 7克（産率8 2 %)如下式（Q )所示呈黃色粉末 之化合物（Q )。 iH-NMR (COCl3)s 0.81 (df 3H>, 0.95-1.75 (m, 9H)# 1.79 (d, 6H), 2.08 (s, 3H), 2.18 (d, 6H), 2.28 (s, 3H), 2.60-2.75 (td, 1H), 6·89 (s, 1H), 7.05 (d, 1H), 8·25, 8·28 (s, s, 1H), 13.88, 13.90 (s# s, 1H) (Q) 將1.00克（2.74毫莫耳）化合物（Q)和20毫升四氫呋喃 引介到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0毫升反應器中，並 將彼等冷卻至-7 8 °C且加以攪拌。將1 · 7 5毫升之含有2 . 7 5 毫莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液逐滴添加到反應器中， 然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室 溫下攪拌為期1 . 5小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液 逐滴添加到2 G毫升之一種含有0 · 5 2克（1 · 3 7毫莫耳） Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃 溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌 一 1 0 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 _B7_ 心 10 1 五、發明說明（） 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 為期2 0小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將3 0毫升 醚和7 0毫升二氯甲烷添加到所獲得之固體中以製成漿液 ，和將漿液加以過濾。將濾液濃縮且從一種含有己烷和 醚之混合溶液再結晶，以獲得0 . 5 Q克（産率4 1 % )如下式 (1 7 )所示呈黃色粉末之化合物（1 7 )。 iH-NMR (CDC13)： 0.60-2.20 (mf 54H), 2.32 (sf 6H)f 3·70-3.92 (m, 2H), 6·90-7.00 (m, 2H), 7.26, 7.31 (s, s, 2H}, 8·00_8·30 (m, 2H) F D -質譜法：8 9 0

合成例1 8 將25.31克（203.90毫莫耳）甲氣苯、2.00克Umberist-15E (商標名、可獲自Or gano Co.)和30毫升甲苯引介到 以氮氣徹底乾燥和滌洗之200毫升反應器中。將一種含 有15. 52克（101.9毫莫耳）之卜金剛烷基醇以20毫升甲苯 稀釋之溶液在9 5 °C逐滴添加到反應器中，接著進行攪拌 為期5 . 5小時。在將条統冷卻至室溫後，將所沉澱之結 -103- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 Α7 Β7 10 2 五、發明說明（） 晶以己烷加以清洗且加以減壓乾燥，以獲得12 .20克（産 率46%)之2-(1-金剛烷基）-4-甲氯醛。 1H-NMR (CDC13): 1·78 (S, 6Η>, 2·09 (s, 3H), 2.12 (S, 6Η)# 3.76 (S# 3Η)# 4.30 (bsf 1Η)# 6.58 (β, 2Η)# 6.83 (s# 1Η) 將1 6 · 5 0毫升之一種含有4 9 . 6 0毫莫耳溴化乙基鎂和1 0 毫升四氫呋喃之醚溶液引介到以氮氣徹底滌洗之5 0 0毫 升反應器中。將一種含有12. 31克（ 4 7.2 0毫莫耳）之2-(1-金剛烷基）-4-甲氧酚以50毫升四氩呋喃稀釋之溶液 在〇°C且在15分鐘期間逐滴添加到反應器中。然後將150 毫升甲苯添加入，並將条統溫度加熱至95 °C,以蒸餾出 約4 Q毫升之一種含有醚和四氫呋喃之混合溶液，藉此獲 得一種不透明白色漿液。將漿液冷卻至2 0 °C後，將3 . 4 3 克（114.30毫莫耳）對-甲醛和9.40毫升（67.50毫莫耳）三 乙基胺添加入，接著在9(TC攪拌為期30分鐘。讓反應溶 液冷卻至室溫，然後以32毫升之183；氫氯酸加以驟冷^ 將有機層以100毫升水、50毫升磺酸氫鈉水溶液和100毫 升氛化鈉水溶液進行清洗，然後加以濃縮。將所獲得固 體以矽凝膠管層析術加以純化以獲得4 . 9 5克（産率3 7 % ) 之3Μ卜金剛烷基）-5-甲氧柳基醛。 iH-NMR《CDC13>: 1.78 (s, 6H), 2·09 (S# 3H), 2·12 (s, 6Η)， 3·82 (sf 3Η), 6·80 (s, 1Η>, 7·13 (S， 1Η>, 9·87 (s, 1Η), 11·57 (β, 1Η> 將30毫升乙醇、0·37克（3.73毫莫耳）環己基胺和1·03 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MB··· W W 應· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 103 五、發明說明（) 克（3 .59毫莫耳）3-(1-金剛烷基）-5-甲氧柳基醛引介到 以氮氣徹底滌洗之1Q0毫升反應器中，且將彼等在室溫 下攪拌為期5 . 5小時。將所沉澱之固體過濾且加以減壓 乾燥，以獲得1 · 2 4克（産率9 4 % )如下式（R )所示之化合物 (R) 〇 iH-NMR (CDCI3) 2 1.20-1.80 (m, 10H)# 1.80 (s, 6H) f 2.08 (S, 3H>, 2·15 (s, 6H), 3·15-3·30 (m, 1H>， 3.77 (s， 3H), 6.58 (d， 1H), 6.89 (d, 1H), 8.32 (s, 1H>, 13.76 (s, 1H)

將1 · 0 0克（2 · 7 2毫莫耳）化合物（R )和1 0毫升四氫呋喃 引介到以氬氣徹底乾燥和滌洗之5 0毫升反應器中，並將 彼等冷卻至-7 8 °C且加以攪拌。將1 · 8 0毫升之含有2 . 8 3 毫莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中 ，然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在 室溫下攪拌為期1 · 5小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶 液逐滴添加到2 0毫升之一種含有0 · 5 1克（1 · 3 6毫莫耳） Z r C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃 溶液已冷卻至-7 8°C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌 -105- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 B7 10 4 五、發明說明（） 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 為期20小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將30毫升 醚和70毫升二氯甲烷添加到所獲得之固體中，並將混合 物加以過濾。將濾液濃縮且再以一種含有醚和己烷之混 合溶液加以清洗，以獲得〇 · 1 6克（産率1 3 % )如下式（1 8 ) 所示呈黃色粉末之化合物（18)。 ^•H-NMR (CDC13): 0.50-2·40 (m, 50H) f 3.80 (s# 6H) # 3·80-4·00 (m# 2H), 6·62 (d, 2H>, 7.14 (d, 2H〉， 8.18 (s, 2H) F D -質譜法：8 9 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

合成例1 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將30毫升乙醇、0.44克（3.89毫莫耳）2 -甲基環己基胺 和1 . 0 6克（3 · 7 0毫莫耳）3 - ( 1 -金剛烷基）-5 -甲氧柳基醛 引介到以氮氣徹底滌洗之100毫升反應器中，且將彼等 在室溫下攪拌為期5小時。將所沉澱之固體過濾且加以 減壓乾燥，以獲得1 · 2 7克（産率9 U )如下式（S )所示之化 合物（S )。 一 1 0 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 Α7 Β7 10 5 五、發明說明（） ^-NMR (CDCl3)t 0.82 (d# 3H), 1.00-1.80 (m, 9H)# 1.79 (d， 6H)， 2·07 (應，3H>' 2·17 (d, Η), 2·65-2·75 (m, 1H), 3·77 (e， 3H)， 6·59 (d， 1H)， 6·90 (d, 1H}, 8·27, 8·30 (s, s, 1H), 13.66, 13·88 (s, s, 1H〉

將1_0G克（2.63毫莫耳）化合物（S)和20毫升四氫呋喃 引介到以氬氣徹底乾燥和滌洗之5 0毫升反應器中，並將 彼等冷卻至-78°C且加以攪拌。將1 . 70毫升之含有2.6 7毫 莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中， 然後將条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室 溫下攪拌為期1 · 5小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液 逐滴添加到2G毫升之一種含有0.50克（1_32毫莫耳） Z r* C 1 4 ( T H F ) 2錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃 溶液已冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌 且將溫度緩慢地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌 為期2 0小時，並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將3 0毫升 醚和7 0毫升二氯甲烷添加到所獲得之固體中，並將混合 物加以過濾。將濾液濃縮且再以醚加以清洗，以獲得 - 1 0 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 6五、發明說明（） 〇 . 6 5克（産率5 4 % )如下式（1 9 )所示呈黃色粉末之化合物 (19) 0 ^-NMR (CDC13)s 0·20-2.40 (m/ 54H)# 3.65-3.95 (mr 2H)# 3.80 (s# 6H)# 6.59-6.65 (xn# 2H) # 7.13-7.16 (mf 2H) , 8.14-8.23 (m, 2H) F D -質譜法：9 2 3

(19) 合成例20 將 43.00 克（346·4 毫莫耳）甲氧苯、4·30 克 Umberist-15E (商標名、可獲自〇 r g a n 〇 C 〇 .)和5 0毫升甲苯引介到以氮 氣徹底乾燥和滌洗之200毫升反應器中。將一種含有81.88 克（692.8毫莫耳）之α -甲基苯乙烯以50毫升甲苯稀釋之 溶液在1 Q 5 °C逐滴添加到反應器中，接著進行攪拌為期 7 . 5小時。在將条統冷卻至室溫後，將反應溶液過濾並 以甲苯加以清洗，且將所獲得液體藉由矽凝膠管層析術 加以純化，以獲得2 4 . 2 8克（産率2 8 % )之 2-茴香基-4-甲氧基酚。 -1 os- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 一 一口、 ^1 1_1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 I · 576843 A7 B7 v 10 7 五、發明說明（） (CDCI3) : 1*67 (s# 6H) / 3.82 (sf 3H) f 3.96 (s# 1H>, 6·72-7·38 #(m, §H> 將43· 5毫升之一種含有130· 7毫莫耳溴化乙基謂和70 毫升四氫呋喃之醚溶液引介到以氮氣徹底滌洗之1公升 反應器中。將一種含有30. 16克（124·5毫莫耳）之卜茴香 基_4_甲氧基酚以80毫升四氫呋喃稀釋之溶液在〇°C且在 30分鐘期間逐滴添加到反應器中。然後將500毫升甲苯 添加入，並將条統溫度加熱至1 0 0 °C，以蒸餾出約4 0毫 升之一種含有醚和四氬呋喃之混合溶液，藉此獲得一種 不透明白色漿液。將漿液冷卻至1 5 °C後，將9 · ϋ 4克（3 0 1 · 3 毫莫耳）對-甲醛和24.8毫升（178.0毫莫耳）三乙基胺添 加入，接著在90 °C攪拌為期15分鐘。讓反應溶液冷卻至 室溫，然後以84毫升之18%氫氯酸加以驟冷。將有機層 以4 0 0毫升水、2 ϋ 0毫升磺酸氫銷水溶液和氣化鈉水溶液 (2 0 0毫升X 2)進行清洗，然後加以濃縮。將所獲得液體 以矽凝膠管層析術加以純化以獲得2 7 · 2 7克（産率8 1 Χ )之 3 -茴香基-5-甲氧基水楊醛。 ^-NMR (CDCI3): 1.82 [3, 6H), 3.85 (s# 3H)/ 7.15-7·38 (m, 7H)# 9.80 (β, 1H)/ 11.3 (s, 1H) 將40毫升乙醇、1·〇9克（11·〇毫莫耳）璟己基胺和2·85 克（10.0毫莫耳）3-茴香基-5-甲氧基水揚醛引介到以氛 氣徹底滌洗之1〇〇毫升反應器中，且將彼等在室溫下搜 拌為期2小時。將所沉澱之固體過據且加以減壓乾燥， 以獲得2.54克（産率72¾)如下式（T)所示之化合物（T)。 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ·ϋ ϋ n «ϋ 一少OJI ϋ 1 I # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 _B7_ , 108五、發明說明（） iH-NMR (CDCI3)： 1.11-1.55 (m, 6U), 1·55-1.85 (m, AH), 1.75 (s, 6H)# 3.11 (mr 1H)# 3.82 (s, 3H), 6,63-7.29 (m# 7H), 8.28 (S, 1H}, 13.20 (s, 1H)

P

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將1 · Q 5克（3 · 0 0毫莫耳）化合物（T )和3 0毫升醚引介到 以氮氣徹底乾燥和滌洗之5 Q毫升反應器中，並將彼等冷 卻至-78 °C且加以攪拌。將2. 01毫升之含有3. 15毫莫耳 正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然後 將糸統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室溫下 攪拌為期3小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴添 加到30毫升之一種含有0.57克（1.50毫莫耳）ZrCl4 (THF)2 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至-7 8 °C 。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫度緩慢地提高 至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期2 0小時，並將溶 劑從反應溶液中蒸餾出。將3 0毫升醚添加到所獲得之固 體中以製成漿液，並將漿液過濾且以5 0毫升二氯甲烷加 以清洗。將濾液濃縮且再以一種含有二氯甲烷和醚之混 合溶液加以清洗，以獲得0 . 6 7克（産率5 2 % )如下式（2 0 ) 所示呈黃色粉末之化合物（2 0 )。 -1 1 0 - I i^i ^^1 —.1 I * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 576843 A7 B7 , 10 9 五、發明說明（） iH-NMR (CDC13)s 0.90-2.10 (m# 32H)# 3.67 (m, 2H)# 3.77# 3.85 (β# mf 6H)# 6.60-7.41 (mf 14H)r 8.11 (s# 2H) F D -質譜法：8 6 3

合成例2 1 將40毫升乙醇、1·25克（11.0毫莫耳）2 -甲基環己基 胺和2.85克（10.0毫莫耳）3 -茴香基-5-甲氧基水楊醛引 介到以氮氣徹底滌洗之100毫升反應器中，且將彼等在 室溫下攪拌為期3小時。將所沉澱之固體過濾且加以減 壓乾燥，以獲得2 · 7 3克（産率7 5 % )如下式（U )所示之化合 物（U)〇 iH-NMR (CDC13): 0.70-0.80 (d, 3H), 0.9-1.83 (m, 9H), 1.75 (s# 6H)# 2.62 (m, 1H)# 3.82 (s, 3H), 6.68-7.31 (m# 7H), 8·23 (s, 1H>, 13·13 (s, 1H)

•1U_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

576843 A7 _B7_ v 110 五、發明說明（） 將1 · 1 0克（3 · 0 0毫莫耳）化合物（ϋ )和3 0毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之5 0毫升反應器中，並將彼等冷 卻至- 78°C且加以攪拌。將2 . 01毫升之含有3 . 15毫莫耳 正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然後 將条統溫度緩慢地提高至室溫^且將反應溶液在室溫下 攪拌為期2小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴添 加到30毫升之一種含有0.57克（1.50毫莫耳）ZrCl4 (THF)2 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至 - 78 °C。在逐滴添加完成之後，持績攪拌且將溫度緩慢 地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期2 G小時， 並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將1 0毫升醚和3 0毫升二 氯甲烷添加到所獲得之固體中以製成漿液，並將漿液過 濾且以2 0毫升二氯甲烷加以清洗。將濾液濃縮且再以一 種含有二氯甲烷和醚之混合溶液加以清洗，以獲得0 . 7 8 克（産率58%)如下式（21)所示呈黃色粉末之化合物（21)。 iH-NMR (CDC13): 0·60-0·80 (m, 36Η>, 3·52 (m, 2H), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3·77 (s， 6H), 6·50-7·60 (m, 14H), 8·12 (s, 2H> F D -質譜法：8 9 1 Me

(21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 五、發明說明（U) m 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將 34.04 克（2QG.0 毫莫耳）4 -苯基酚、3·40 克 Umberist-15E(商標名、可獲自Organo Co·)和150毫升甲苯引介到 以氮氣徹底乾燥和滌洗之300毫升反應器中。將一種含 有48.20克（200_0毫莫耳）之第三丁基醇以1〇毫升甲苯稀 釋之溶液在1 〇 5。0逐滴添加到反應器中，接箸進行攪拌 為期16小時。在將条統冷卻至室溫後，將500毫升己烷 添加到溶液中並加以過濾且以己烷清洗。在濃縮後，將 所獲得液體藉由矽凝膠管層析術加以純化，以獲得3 1 _ 1 5 克（産率69%)之2-第三丁基-4-苯基酚。 ^-NMR (CDC13)： 1.48 (s# 9H)# 4.78 (s# 1H) , 6.70-6.58 8H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將6 6 . 8 0毫升之一種含有2 0 0 · 4毫奠耳溴化乙基鎂和1 0 0 毫升四氫呋喃之醚溶液引介到以氮氣徹底滌洗之1公升 反應器中。將一種含有43· 16克（190. 7毫莫耳）之2-第三 丁基-4·苯基酚以9 0毫升四氫呋喃稀釋之溶液在0 °C且在4 0 分鐘期間逐滴添加到反應器中，然後將条統溫度緩慢地 提高至室溫，並將反應溶液在室溫下攪拌為期30分鐘。 然後將7 0 0毫升甲苯添加入，並將条統溫度加熱至1 〇 〇 °C ，以蒸餾出約52毫升之一種含有醚和四氫呋喃之混合溶 液，藉此獲得一種不透明白色漿液。將漿液冷卻至-2 0 °C 後，將13.84克（460.9毫莫耳）對-甲醛和38·1毫升（273.4 毫莫耳）三乙基胺添加入，接著在90 °C攪拌為期30分鐘。 在以冰冷卻後，將反應溶液以13 3毫升之18¾氫氯酸加以 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 576843 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 112五、發明說明（） 驟冷。將有機層以3 0 0毫升水、3D G毫升磺酸氫鈉水溶液 和3 0 0毫升氯化鈉水溶液進行清洗，然後加以濃縮。將 所獲得液體以矽凝膠管層析術加以純化，以獲得3 7 . 7 3克 (産率78%)之3-第三丁基-5-苯基水楊醛。 iH-NMR (CDC13)s 1.47 (s# 9H)# 7.29-7.79 (m, 7H)r 9.70 (s# 1H)# 11.78 (a, 1H) 將50毫升乙醇、1·21克（12.0毫莫耳）正-己基胺和2.54 克（10. Q毫莫耳）3-第三丁基-5-苯基水楊醛引介到以氮 氣徹底滌洗之10 0毫升反應器中，且將彼等在室溫下攪 拌為期1小時。將反應溶液加以減壓乾燥以移除溶劑， 並將所獲得液體以矽凝膠管層析術加以純化，以獲得 3. 38克（産率94¾)之3 -第三丁基-5-苯基水楊醛如下式 (V )所示之化合物（V )。 ^-NMR (CDC13): 0.90 (t, 3H), 1.20-1.50 (m, 6H) , 1.48 (s, 9Η>, 1·72 (m, 2H), 3·61 (t, 2Η>, 7·27-7·56 (m, 7H), 8.40 (8, 1H), 14.29 (s, 1H)

將1 · G 1克（3 · Q 0毫莫耳）化合物（V )和3 0毫升醚引介到 以氬氣徹底乾燥和滌洗之5 0毫升反應器中，並將彼等冷 -114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝------- 訂---------· 576843 A7 B7 v 113 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卻至-7 8 °C且加以擬拌。將1 · 9 7毫升之含有3 · 1 5毫莫耳正-丁基鋰之正-己烷溶液緩慢地添加到反應器中，然後將 条統溫度緩慢地提高至室溫，且將反應溶液在室溫下攪 拌為期4小時，以製備一種鋰鹽溶液。將溶液逐滴添加 到30毫升之一種含有0.57克（1.50毫莫耳）ZrCl4 (THF)2 錯合物之四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液已冷卻至 -78 °C。在逐滴添加完成之後，持續攪拌且將溫度緩慢 地提高至室溫。然後在室溫下額外地攪拌為期2 0小時， 並將溶劑從反應溶液中蒸餾出。將2 0毫升醚添加到所獲 得之固體中以製成漿液，並將漿液過濾且以10毫升二氮 甲烷加以清洗。將濾液濃縮且再以30毫升醚加以清洗， 以獲得0.49克（産率39%)如下式（22)所示呈黃色粉末之 化合物（2 2 )。 ^-NMR (CDC13)： 0.7-0.90 (m, 6H) , 1.1-2.0 (S/ 34H) # 3·8-4·1 (m, 4H〉，7·2-8·1 (m, 14H〉，8·3, 8·8 (birs, s, 2H> FD -質譜法：834

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所獲得化合物之N C值如表1所示。 -115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 576843

   %5· 4修正: 干月曰4太補充 六、申請專利範圍 第88 1 22629號「烯烴聚合觸媒及用此烯烴聚合觸媒之#炉 聚合之方法」專利案 (9 1年5月3日修正） Λ申請專利範圍： 1 · 一種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（I )所示之過渡 金屬化合物，且其中心金屬Μ之淨電荷參數係在 1 . 70到2 . 00之範圍：

   其中 Μ爲週期表弟4至5族之過渡金屬原子， m爲1至5之整數， Q爲氮原子或具有取代基R2之碳原子， A爲具有取代基R之氧原子、硫原子、晒原子或 氮原子， R1爲一種具有18到30碳原子之不被芳族烴基或 脂環族烴基加以取代之脂族烴基，或爲一種以芳環 族烴加以取代之脂族烴基， R2至R5係爲相同或不同，彼等各爲氫原子、烴 576843 六、申請專利範圍 基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、 含磷基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽基、含 i者s $ t _基，彼等之兩種或多種可彼此鍵結形成 環’且當m爲2或更多時，以R2至R5所示包含於 配ill體之至少一基與以R2至R5所示包合於另一配 位體之至少一基可彼此鍵結， 當m爲2或更多時，r!s、r2s、r3s、r4s或r5s 可爲相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且虽η爲2或更多時’以X所示之許多基團可爲 相同或不同’且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 成環。 2 · 一種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（丨_ a )所示之過 渡金屬化合物，且其中中心金屬Μ之淨電荷參數是 在從1 .70至2.00之範圍：

   (I - a ) 576843 六、申請專利範圍 其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， πι爲1至5之整數， Α爲具有取代基R5之氧原子、硫原子、硒原子或 氮原子， Rla爲一種具有18到30碳原子之不被芳族烴基或 脂環族烴基加以取代之脂族烴基，或爲一種以芳環 族烴加以取代之脂族烴基， R2和R5至R9係相同或不同，彼等係各爲氫原子、 烴基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁 基、含磷基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽 基、含鍺基或含錫基，彼等之兩種或多種可彼此鍵 結形成環，且當m爲2或更多時，以R2和R5至R9 所示包含於一配位體之至少一基與以R2和R5至R9 所示包含於另一配位體之至少一基可彼此鍵結，且 當 m 爲 2 或更多時，Rlas、R2s、R5s、R6s、 R7S、R8S或R9s係相同或不同， n爲滿足M之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 #、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲 相同或不同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 576843 六、申請專利範圍 成環。 3 · —種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（丨_ b )所示之過渡 金屬化合物，且其中中心金屬Μ之淨電荷參數係在 從1 · 80至1 . 89之範圍：

   (I -b) Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， πι爲1至5之整數， Α爲具有取代基R之氧原子、硫原子、晒原或氮 原子， R1 b爲視情況地以芳族烴基或脂環族烴基如以取代 之脂環族烴基， R2、R5、R6、R8和R9係相同或不同，彼等係各爲 氫原子、烴基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼 基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜環化合物殘 基、含矽基、含鍺基或含錫基，彼等之兩種或多種 可彼此鍵結形成環，且當m爲2或更多時，以 R2、R5、R6、R8和R9所示包含於一配位體之至少一 -4- 576843

   六、申請專利範圍 基與以R2、R、R、R和R9所示包含於另一配位體 之至少一基可彼此鍵結， R7爲氫原子’ 虽 m 爲 2 或更多時 ’ R1 b s、R2 s、R5 s、R6 s、 R7s、R8s或R9s係相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、 含氮基、含硼基、含銘基、含磷基、含鹵素基、 雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當 η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲相同或 不同’且以X所示之許多基團彼此可鍵結形成環。 4 ·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之烯烴聚合觸 媒，其中在化學式（I)'(I-a)和（I-b)中之每一個a 均爲氧原子。 5. —種烯烴聚合觸媒係包含·· (A - 1 )如申請專利範圍第1項至第4項之任何一項 之過渡金屬化合物，和 (B )選自下列之至少一化合物： (B-1)有機金屬化合物、 (B-2)有機鋁氧基化合物、和 (B - 3 )與過渡金屬化合物反應以形成離子配對之化 合物。 576843 六、申請專利範圍 6 · —種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（I I )所示之過渡 金屬化合物：

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1 或2， R1爲一種具有18到30碳原子之不被芳族烴基或 脂環族烴基加以取代之脂族烴基，或爲一種以芳環 族烴加以取代之脂族烴基， R10、R11至R13係爲相同或不同，且彼等各爲氫原 子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧基、 含氮基或含硫基’且彼等之兩種或多種可彼此鍵結 形成環， R14爲煙基或碳氣化合物取代之砂|完基， 當πι爲2時，如1?1()至Ru所示包含於一配位體 之至少一基與至R14所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當 m 爲 2 時 ’ Rlas、R1%、rhs、Ri2s、Rl3s 或 576843

   六、申請專利範圍 R14s可爲相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基 '含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲 相同或不同’且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 成環。 7 · —種_烴聚合觸媒，係包括如下式（丨丨）所示之過渡 金屬化合物：

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1或2， R1是一種具有5到30個碳原子之視情況地被芳族 烴基或脂環族烴基加以取代之脂族烴基， R1Q、R11和R13係爲相同或不同，且彼等各爲氫原 子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧基、 576843

   六、申請專利範圍 含氮基或含硫基，且彼等之兩種或多種可彼此鍵結 形成環， R12爲烴基、含氧基、含氮基或含硫基， R14爲烴基或碳氫化合物取代之矽烷基， 當m爲2時，以至R!4所示包含於一配位體 之至少一基與R1Q至R14所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當 m 爲 2 時，或 Rl4s係相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， I當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係相 胃或不同’且以χ所示之許多基團彼此可鍵結形成 環。 8 · —種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（丨丨）所示之過渡 金屬化合物： 576843 六、申請專利範圍 其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1 或2， R1爲一種具有視情況地以芳族烴基或脂環族烴基 加以取代且具有全部不少於7個碳原子之脂環族烴 基， R1Q、R11和R13係爲相同或不同，且彼等各爲氫原 子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧基、 含氣基或含硫基，且彼等之兩種或多種可彼此鍵結 形成環， R12爲烴基、含氧基、含氮基或含硫基， R14爲烴基或碳氫化合物取代之矽烷基， 當m爲2時’以R1()至rh所示包含於一配位體 之至少一基與R1()至R14所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當 m 爲 2 時，Rlas、R1GS、Rns、R12s、R13s 或 Rus係相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含銘基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係相 同或不同’且以X所示之許多基團彼此可鍵結形成 576843 六、 申請專利範圍 環。 9 · 一種烯烴聚合觸媒，係包括如下式（π )所示之過渡 金屬化合物：

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1 或2， R1係視情況地以芳族烴基或脂環族烴基取代之脂 環族烴基， R1()、R11和R13係爲相同或不同，且彼等各爲氫原 子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧基、 含氮基或含硫基，且彼等之兩種或多種可彼此鍵結 形成環， R12爲烴基、含氧基、含氮基或含硫基， R14係選自於具有3到30碳原子之分枝烷基，其 中分枝烷基中的氫原子係爲芳基、環狀飽和烴基、 芳基、及烴基取代之矽烷基所取代， 當m爲2時，以R1()至R14所示包含於一配位體 -10- 576843 六、申請專利範圍 之至少一基與R1()至R14所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當111爲2時，1?1^、1^(^、1^113、1?128、1?1^或 R 14 s係相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係相 同或不同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形成 環。 1 0 . —種烯烴聚合觸媒，其係包括： (A - 2 )如申請專利範圍第6項至第9項之任何一項 之過渡金屬化合物，和 (B )選自下列之至少一種化合物： (B - 1 )有機金屬化合物、 (B - 2 )有機鋁氧基化合物、和 (B - 3 )與過渡金屬化合物反應而形成離子配對之化 合物。 11.一種用於烯烴聚合之方法，其係包括在60到250 t之聚合溫度範圍內，於含有以下式（I )所代表的過 渡金屬化合物、並且中心金屬Μ的淨電荷參數係不 超過2.00之烯烴聚合觸媒存在下進行烯烴之聚合， -11- 576843 六、申請專利範圍

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m爲1至5之整數， Q爲氮原子或具有取代基R2之碳原子， A爲具有取代基R5之氧原子、硫原子、硒原子或 氮原子， R1爲一種視情況地以芳族烴基或脂環族烴基加以 取代之脂族烴基’其中脂族烴基係具有5到3 0個碳 原子， R2至R5係相同或不同，彼等係各爲氫原子、烴 基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁基、 含憐基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含砂基、含 錯基或含錫基，彼等之兩種或多種可彼此鍵結形成 環’且當m爲2或更多時，以R2至R5所示包含於 一配位體之至少一基與以R2至R5所示包含於另一配 位體之至少一基可彼此鍵結， 當m爲2或更多時，Rls、R2S、R3S、R4S或r5s 可爲相同或不同， -12- 576843 六、申請專利範圍 η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、 雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當η 爲2或更多時’以X所不之許多基團係相同或不 同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形成環。 12 .—種用於烯烴聚合之方法，其係包括在60到250 °C之聚合溫度範圍內，於含有下式（I - a )所代表之過 渡金屬化合物，且其中中心金屬Μ之淨電荷參數係 在1.70至2.00之範圍的烯烴聚合觸媒之存在下， 來進行烯烴之聚合：

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m爲1至5之整數， A爲具有取代基R5之氧原子、硫原子、硒原子或 氮原子， Rla爲一種視情況地以芳族烴基或脂環族烴基加以 -13-

   576843 六、申請專利範圍 取代之脂族烴基，其中脂族烴基係具有5到30個碳 原子， R2和R5至R9係相同或不同，彼等係各爲氫原子、 烴基、含氧基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁 基、含磷基、含鹵素基、雜環化合物殘基、含矽 基、含鍺基或含錫基，彼等之兩種或多種可彼此鍵 結形成環，且當m爲2或更多時，以R2和R5至R9 所示包含於一配位體之至少一基與以R2和R5至R9 所示包含於另一配位體之至少一基可彼此鍵結，且 當 m 爲 2 或更多時，Rlas、R2S、R5S、R6S、 R7s、R8s或R9s係相同或不同， n爲滿足M之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲 相同或不同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 成環。 1 3 ·—種用於烯烴聚合之方法，係包括在60到250°C 之聚合溫度範圍內，於含有下式（I I )所代表之過渡 金屬化合物之烯烴聚合觸媒之存在下，來進行烯烴 之聚合： -14- 576843

   ID 其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1或2， R1爲視情況地以芳族烴基或脂環族烴基加以取代 之脂族烴基，其中脂族烴基係具有不少於5之總碳 原子， R10和R11至R13係相同或不同，且彼等係各爲氫 原子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧 基、含氮基或含硫基，且彼等之兩種或多種可彼此 鍵結形成環， R14爲烴基或碳氫化合物取代之砂院基， 當m爲2時，如rm至RU所示包含於一配位體 之至少一基與…。至rm所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當 m 爲 2 時，,0 了 KS K S、RHs、r12s、r13s 或 R14 s係相同或不同， n 爲滿足M之價數，且 -15- 六、申請專利範圍 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲 相同或不同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 成環。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項至1 3項中任一項之用於烯 烴聚合之方法，其中烯烴聚合觸媒係進一步包括： (Β )選自下列之至少一種化合物： (Β-1)有機金屬化合物； (Β-2)有機鋁氧基化合物、和 (Β - 3 )與過渡金屬化合物反應而形成離子對之化合 物。 1 5 . —種用於聚合烯烴之方法，其係包括在6 〇到2 5 0 C之聚合溫度範圍內’於含有如申請專利範圍第3 項之烯烴聚合觸媒之存在下，進行烯烴之聚合。 1 6 · —種用於聚合烯烴之方法，其係包括在6 〇到2 5 0 °C之聚合溫度範圍內，於含有如申請專利範圍第4 項之烯烴聚合觸媒之存在下，進行烯烴之聚合。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5.項或第1 6項之用於儲烴聚合 之方法’其中聚合嫌烴之觸媒係進一步包括： (B )選自下列之至少一種化合物： (B-1)有機金屬化合物、 -16- 576843 六、申請專利範圍 (B-2)有機鋁氧基化合物、和 (B - 3 )與過渡金屬化合物反應而形成離子配對之化 合物。 1 8 . —種用於儲烴聚合之方法’其係包括在6 〇到2 5 0 °C之聚合溫度範圍內，於含有下式（1丨）所代表的過 渡金屬化合物之烯烴聚合觸媒的存在下，進行_烴 之聚合，

   其中 Μ爲週期表第4至5族之過渡金屬原子， m是1至5之整數， R1爲視情況地以芳族烴基或脂環族烴基加以取代 之脂族烴基’其中脂族烴基係具有不少於5之總碳 原子， R1Q、R11至R13係爲相同或不同，且彼等各爲氫原 子、烴基、以碳氫化合物取代之矽烷基、含氧基、 含氮基或含硫基，且彼等之兩種或多種可彼此鍵結 形成環， -17- 576843 六、 申請專利範圍 R14爲烴基或碳氫化合物取代之矽烷基， 當m爲2時，如R!。至R! 4所示包含於一配位體 之至少一基與1?1()至R!4所示包含於另一配位體之至 少一基可彼此鍵結， 當 m 爲 2 時，Ri、、Rl〇s、Rl,s、Rl2s、Rl3s 或 R14s可爲相同或不同， η爲滿足Μ之價數，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫 基、含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素 基、雜環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基， 且當η爲2或更多時，以X所示之許多基團係爲 相同或不同，且以X所示之許多基團彼此可鍵結形 成環。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之烯烴聚合觸媒，其中烯 烴聚合觸媒係進一步包括： (Β )選自下列之至少一種化合物： (Β - 1 )有機金屬化合物， (Β-2)有機鋁氧基化合物，和 (Β · 3 )與過渡金屬化合物反應而形成離子配對之化 合物。 -18-