TW575546B - Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants - Google Patents
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575546 A7 B7 五、發明說明（/ ) 【發明說明】 _ 發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明關於一種界面活性劑系統，其係一般用於農業 組成物，包括（但非限於）除草、殺真菌及殺蟲配方，其由 兩種成分所組成：一種烷氧基化三苯乙烯酚半硫酸酯，經 適量的一種烷氧基化烷胺中和至所欲的pH。 發明背景 烷基酚乙氧化物(APE)及其陰離子衍生物係工業中所 周知的界面活性劑且在歷史上已經爲農業化學品製造商所 信賴。然而，含有APE的配方並非總是能提供設計規格如 產品功效、工作參數及成本的最合乎需要之組合。傳統的 非APE界面活性劑系統尙未容易適合成爲APE界面活性 劑之成分。例如，十二基苯磺酸鈣與烷氧基化胺的組合之 效力係不及於APE，而它們的衍生物在一或多個關鍵性能 方面具有令人不能接受的特性，如乳液安定性、急毒性、 短暫及熱安定性、化學及物理安定性；溶液、懸浮液或稀 釋液動力學；剪切應力耐受性；黏度；或缺乏與混合夥伴 的相容性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在許多工業用途中所發現的非APE界面活性劑，即醇 乙氧化物之磷酸酯，由於牽涉到界面活性劑之單酯、二酯 及自由酸成分的水解所驅動之轉酯化反應及皂化反應，係 具有長期安定性之問題。可流動的配方中之硫酸化界面活 性劑典型上係傾向於水解分解，尤其當配方儲存於熱、夏 天的倉庫條件時。因此，已經有需要一種替代的界面活性 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）~" ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 B7 五、發明說明（2 ) 劑系統，其可由易於取得且成本有效的原料容易地製得， 且在配方產品之壽命之期間所可能面臨的化學和物理條件 下，其將是強效的。 發明槪述 令人驚異地，現已發現某些已經經由烷氧基化胺所中 和的芳族酸如烷氧基化三苯乙烯酚半硫酸酯係適合爲替代 性的離子界面活性劑，一般用於農業產品中。縱使乙氧基 化三苯乙烯酚半硫酸酯落於APE的一般分類中，三苯乙烯 酚基在結構上係非常不同於已知的或習用的APE界面活性 劑。本發明之界面活性劑類可爲界面活性劑化合物，或含 一或多個界面活性劑化合物或鹽類之組成物的形式。在本 發明之一個具體實施例中，含本發明界面活性劑化合物之 組成物並不包含或幾乎無習知或傳統之APE。藉組合適當 的烷氧基化三苯乙烯酚與適當的烷氧基化胺而獲得本發明 的界面活性劑。 三苯乙烯酚的立體構形保護界面活性劑防止水解裂解 ，如其它已知的陰離子硫酸酯界面活性劑系統所典型看到 者。 發明之詳細說明 本發明一觀點係關於式（1)化合物： (Η-Β)+Α· (1) 其中係酸Η-A的共軛鹼，其中Η-A係烷氧基化三苯乙 烯酚半硫酸酯；而(Η-Β)—係鹼Β的共軛酸，其中Β係烷氧 基化胺。本發明的一較佳觀點係式(Η-Β)+Α_化合物，其中 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨^ MI --------訂 i·^---·----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 ____B7 五、發明說明（3 ) 八_係下式之陰離子：
其中各Ri獨立地係直鏈或分枝的C2_C4伸烷基，n係丨至 5〇(包括1·和1〇)之數，且其中(H_B)+係下式之陽離子： H\n，(R3〇)x—Η R2、(R30)y—Η 其中R2係選自於氫、Cl-C24烷基及C2-C24烯基-CH2-，各 化獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸烷基，X係1至50(包括 1和50)之數，且y係〇至50(包括〇和5〇)之數。在R3的 定義中’ ”獨立地，，係意味r3在所有方面皆可被獨立地選擇 。因此，取代基_(r3〇)x_H和-(R3〇)y-H就整體而言可由不 同的R3基所組成，且各取代基本身亦可由不同的R3基所 組成。 本發明更佳的實施例係式（1)化合物，其中A-係： 1^ Γ— --------^ · I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公髮） 575546 A7 B7 五、發明說明（心）
其中η係約4至25(較佳4至I6，尤其& ;且其中(H-B广 係下式之陽離子： H、 / (CH2CH20)x-Η
RX 2 (CH2CH20)y—Η 其中R2係選自於正十八基、正十六基及順式_9_十八嫌基 ，而x+y係約2至15(較佳4至9)之數。本發明的一特徵 爲其中x+y係5。 本發明亦關於一種由用下式(3)(本文中亦稱爲B)的烷 氧基化胺中和下式(2)(亦稱爲HA)的烷氧基化三苯乙烯酚半 硫酸酯之製程所製造的化合物或鹽。由芳族酸HA合倂烷 氧基化胺B(至有差異的程度）的方法所製造的硫酸銨化合 物或產物係皆爲所揭示的本發明之特徵。此處所揭示的本 發明之範圍應不受任何特定的化學理論所限制，該理論係 與用於製造界面活性劑或其它成分(用於製造最終可用的配 方如除害劑配方的）的之複合、平衡、反應或酸鹼化學有關 。就此方面而言，本發明另一觀點係一種界面活性劑，其 6 &張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '"" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------^----線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 B7 五、發明說明（s) 包括一或多種芳族酸及一或多種烷基化胺\其中構成的成 分可已經或可未經化學交互作用，俾導致成分形式的變化 。本發明包含混在一起的適當成分之靜態組成物以及化學 整合的界面活性劑，其包括至少一種芳族酸及至少一種烷 氧基化胺。”靜態組成物”係指成分所構成的組成物，其中 成分在與其它成分組合時係實質上沒有變化的。”化學整合 的組成物”意味一種組成物，其由自然平衡、複合、解離或 其它化學轉變所產生的，它們可能發生在成分的合倂之後 或在最後使用界面活性劑於除害劑配方中之前。因此，本 發明之”化學整合的組成物”之定義包括一種情況，其中有 一種”靜態組成物”以及在含有界面活性劑的產品領域中， 於最初產生和最後使用之間的時間點所發生的任何生成的 組成物。換言之，所揭示的本發明並不限於未經化學改變 的成分之靜態組成物。 本發明另一觀點係一種界面活性劑組成物，其整體由 方族酸HA與烷氧基化胺鹼B之組合所製成，限度爲使得 其由硫酸銨化合物以外的產品所組成。該組成物可含有化 學未經改變的起始材料以及其它反應產物或副產物，它們 來自於組成物中的反應、平衡、解離或複合作用。 本發明亦包括一種獲得可用爲已知的或習用的APE之 替代物的界面活性劑之方法。除了界面活性劑產品或製法 所定的產品外，獲得或製造任一種該些界面活性劑的方法 係揭示成爲本發明的一部分。本發明亦包括使用式〇的界 面活性劑化合物及其組成物當作已知的或習用的APE的替 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) I.IΜI--------------—J---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 A7 B7 五、發明說明（6) 代物。 - 用於製造本發明之界面活性劑的烷氧基化胺B和芳族 酸HA較佳係那些可容易取得且不昂貴的化合物。然而， 材料的成本係僅爲選擇特定的烷氧基化胺B和芳族酸HA 當作起始材料的一個因素。在執行例行的成本效益分析及 考量設計參數後，較昂貴的且較不容易取得的起始材料可 能是較宜的。 本發明中所用的芳族酸一般可由式(2)所定義：
其中各Ri獨立地係直鏈或分枝的C^C：4伸烷基，η係丨 5〇(包括1和50)之數。 用於製造本發明的界面活性劑之較佳的起始材料係 或多種式(2a)所定義的化合物： (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁} --------訂---在----線—血 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 B7 五、發明說明（7 ) 其中η係如上定義。 - 可用於製造本發明之界面活性劑的較佳烷氧基化胺係 一或多種式(3)所定義的化合物：
/(R3〇)x~H r2-n _厂H⑶ 其中R2係選自於氫、Ci-Cn烷基及C2- c24烯基-CH2-，各 R3獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸垸基，X係1至50(包括 1和50)之數，而y係0至50(包括0和50)之數。本發明 一較佳實施例爲其中烷氧基化胺係一或多種式（3a)的乙氧 基化胺： / (CH2CH20)x —Η R2—Ν' (CH2CH20)y—Η (3a) 其中R2、χ和y係如上定義，較佳爲其中心係<^-〇:24烷基 ，而x+y的平均値係約2至15。本發明之另外較佳的觀點 爲其中R2係選自於正十八基、正十六基及順式-9-十八烯 基，且x+y係4至9之數。本發明一特徵爲其中x+y的平 均値係5。 本發明另一觀點係一種組成物，其包括以上所揭示的 界面活性劑之配方在含有一或多種其它活性成分的配方中 。本發明一較佳實施例係一種除害劑配方，其含有本發明 9 本i張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮)'"" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一一口V 1· i 11 n imem I I I ·ϋ ϋ 1 _1 «ϋ mmmMm ammem in 1__1 n ·ϋ I— 1 an i-i n n an 1 n I I 575546 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 中所揭示的界面活性劑。但是，本發明不限於除害劑配方 。可用的其它可含有本發明所揭示的界面活性劑之配方包 括洗髮精配方、淸潔劑配方及採礦工業中所用的肥皂配方 。現在所揭示的界面活性劑係被視爲具有一般的可利用性 ，當作習用的APE之替代物，而因此將預期可用於許多其 它已知的配方中。本發明包括用本發明所揭示的界面活性 劑當作已知的APE以及其它界面活性劑之替代物而獲得的 任何配方。所揭示的本發明亦包括用所請的界面活性劑補 充含有已知或習用的APE之組成物所獲得的任何配方。通 常，任何利用界面活性劑添加劑的配方將接受用本發明的 一或多種界面活性劑之代替或補充所作的改質。雖然該些 化合物及組成物在本發明中係稱爲”界面活性劑”，但是預 料它們亦將具有其它非界面活性劑之特性，可獨立地使用 這些特性而與界面活性劑所固有的任何特性無關。視本發 明的應用而定，可能導致增加的生物效果及/或減少毒性和 刺激。 本發明另一觀點爲組成物包括以上揭示的界面活性劑 之配方在含有一或多種除草劑及一或多種安全劑（解毒劑) 的配方中。當施用除草劑時，所裁培的植物亦可能由於一 些因素而遭受嚴重的損傷，該些因素包括除草劑的濃度及 施藥模式、所裁培的植物本身、土壤的本性及氣候條件如 曝光。本發明一較佳實施例例如是s-莫多草(s-metolachlor) 及苯惡可（benoxacor)或s-莫多草（s-metolachlor)、草脫淨 (atrazine)及苯惡可（benoxacor)各與本發明界面活性劑組合 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ITI — ^ . I I 11 — — — — — — I— ·1[11!111 -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 的配方。 - 使至少一種式(2)的芳族酸混合至少一種式(3)的烷氧基 化胺同時控制pH而製備界面活性劑。精確地調整組合物 中酸和鹼成分的比率而維持所欲的pH。例如，可依照以下 的程序來達成適當的酸-鹼比例及所欲的pH: 1)將已知重 量的芳族酸溶解於50/50異丙醇和水的溶液中。2)將配衡 量的烷氧基化胺徐徐加到芳族酸中，並使用磁性攪拌器作 恒速攪拌同時用一裝有氯化銀電極的pH計來監視pH。3) 當達到所欲的pH時，測量所需要的烷氧基化胺量。句決定 芳族酸:烷氧基化胺(酸:鹼)的比例，及藉混合適量的兩種成 分同時攪拌以製備界面活性劑。就許多本文中所述的除害 劑配方而言，較佳的酸:鹼比例係約35:65(重量比）。成分 的酸度或鹼度可能隨材料的供應者或個別批次而定，因此 pH係爲製備本發明之化合物、組成物和配方時的控制因素 。藉操縱式(2)和(3)化合物所定義的化合物之取代型態和程 度可分別將芳族酸和烷氧基化胺的PKa和pKb値至某些程 度。因此，選擇所用的特定酸或鹼亦將影響用於製造界面 活性劑的酸:鹼比例以及所欲的pH。界面活性劑之較佳的 pH範圍係約3至9，較佳的pH範圍係約3至8.5，最佳的 pH範圍係約5至8。在更進一步添加其它典型用於提高或 降低pH的酸或鹼以混合芳族酸和胺鹼之後，調整pH係不 太適宜的。亦不太適宜地爲具有額外的作業步驟或具有與 購買、處理、儲存及處置額外的化學品有關的額外作業步 驟。 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ ^— — — — — — 1 — — — — — — — I— . I ί I I 1 I I I -------I I ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 B7 五、發明說明（ί。） 當芳族酸上的”環氧乙烷單元之平均數目”(E〇)爲4 Μ 25(即4至25ΕΟ)且當牛脂胺上的ΕΟ爲4至9ΕΟ時，乙氧 基化芳族酸，如經式(3a)的乙氧基化牛脂胺所中和的式(2a) 的乙氧基化三苯乙烯酚半硫酸酯之乳液安定性典型上係最 大的。”平均”係定義爲一組實數(在此案例中爲用於製造界 面活性劑的乙氧基化芳族酸或乙氧基化胺中的環氧乙烷單 元之數目）的算數平均。本發明另一特徵爲其中E0有一連 續且對稱的鐘形曲線分佈。亦較佳爲在一平均(平均E0)標 準偏差(σ)內有低的分佈。 可甩技藝中已知的化學程序來製備三苯乙烯酚烷氧化 物和胺院氧化物。例如可用驗(例如氫氧化鈉）處理三苯乙 烯酚接著添加所欲當量的環氧乙烷而製備三苯乙烯酚乙氧 化物。三苯乙烯酚係爲市場上可取得或可藉由已知的程序 製備得，或是用其它習知的化學知識來製備得。 表1 :乙氧基化胺(即胺乙氧化物)的一些供應商和產品名稱 之例子。 胺乙氧化物 供應商 產品名稱 E〇的平均數目 牛脂胺 Witco Witcamine TAM-XO 2,4,4.5, 5, 6,7, 8， (X=E〇的平均數目） 9,10.5 R 15 椰子胺 Witco Varonic K-2XX 02, 05, 10 及 15 (XX=E〇的平均數目） Stephan Toximul TA-X 2,4, 4.5, 5, 6, 7, 8， (X=E0的平均數目） 9,10.5 R 15 油胺 Witco Varonic Q-202 2 :地址：見表 12 本、、氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^ --------訂-— ^---.----^ IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 Α7 Β7 五、發明說明（ί丨） 本發明另一較佳特徵係本發明的式（1)化合物與非離子 輔界面活性劑之組合。非離子輔界面活性劑係爲界面活性 劑系統之配方技藝中所知的化合物者。非離子輔界面活性 劑包括聚二醇醚、脂族醇、環脂族醇、酚類、或飽和或不 飽和脂肪酸的聚二醇醚衍生物。該衍生物例如可含有3至 120個二醇醚基及在烴部分中有8至30個碳原子。較佳的 輔界面活性劑例如包括三苯乙烯酚乙氧化物(2至50ΕΟ, 較佳16至35ΕΟ)。非離子輔界面活性劑包括環氧乙烷-環 氧丙烷(ΕΟ-ΡΟ)嵌段共聚物及脂族醇、環脂族醇或酚類的 ΕΟ-ΡΟ嵌-段共聚物(例如丁氧基ΕΟ-ΡΟ嵌段共聚物）。 本發明一較佳觀點包括本文中的界面活性劑組成物與 液態除害劑組成物之組合，俾獲得一種可乳化的濃縮配方 ，其可直接混合水或其它水溶液以產生一種不需要特殊混 合程序的水性除害劑配方。 以下實例更進一步說明本發明的一些特徵但非意欲用 於限制本發明的範圍。除非在本說明書和申請專利範圍中 另有指明，否則溫度係爲攝氏度。 丨：---；-----------------訂---------^ IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表2 :可用於配成本發明組成物的成分之例子。 產品名稱 說明 Aromatic 150 Exxon Corporation 芳烴溶劑 Pegasol R-150 Mobil Chemical Company 芳烴溶劑 Cyclo Sol 150 Shell Chemical Company 芳烴溶劑 Pluronic P-65 BASF Corporation EO-PO嵌段共聚物 Toximul 8323 Stepan Gompany EO-PO嵌段共聚物 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7 B7 五、發明說明（U )
Antifoam A Dow Corning Corporation 矽酮防沐劑 Y-6067 Osi Specialties, Inc. 矽酮防沬劑 Proxel GXL Zeneca Inc. 生物靜力劑 Nipacide BIT20 Nipa Hardwicke, Inc. 生物靜力劑 Renex 36 ICI Surfactants 十三醇（6EO) Rhodasurf BC-610 Rhodia Inc. 十三醇（6EO) Genopol X-060 Clariant Corporation 前 Hoechst Celanese Corporation 十三醇(6EO) Witconol TD-60 Witco Corporation 十三醇(6EO) Rhodopol23 Rhodia Inc. 黃原膠 Kelzan Zeneca Inc. 黃原膠 表3 :材料的供應商名稱和地址。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 供應商， Witco Corporation 5777 Frantz Road, P.O. Box 646, Dublin, Ohio 43017 Stepan Company Northfield, Illinois 60093 Dow Corning Corporation Midland, Ml 48686 Zeneca Inc. Wilmington, DE 19897 BASF, Corporation Mt. Olive, NJ 07828 Rhodia, Inc. Cranbury, NJ 08512 Nipa Hardwicke, Inc. 3411 Silverside Road, 104 Hagley Bldg., Wilmington, DE 19810 Osi Specialities, Inc. Greenwich, CT 06831 ICI Surfactants Wilmington, DE 19850 Clariant Corporation Charlotte, NC 28201 Shell Chemical Company Houston, TX 77251 Exxon Corporation Houston, TX 77001 Mobil Chemical Company Houston, TX 77032 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨： ,-----------------訂-----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575546 A7 B7 五、發明說明（0 ) 本發明一較佳特徵包括使前述界面活性劑系統合倂一 種非離子輔界面活性劑及一種液體活性成分以獲得一種可 乳化的濃縮配方，其可容易地被水或其它液態載體所稀釋 而不需要特殊的處理或混合程序。該配方的一個例子係如 下： 實例1 依照以下配方來製備一種含有液態莫多草 (metolachlor)當作活性成分的油基懸浮濃縮液： 80.0 重量％的莫多草(metolachlor)， 3.0重量％的經牛脂胺（5E0)中和的三苯乙烯酚乙氧化物 (8Ε0)半硫酸酯 3.03.0重量％的三苯乙烯酚乙氧化物(20ΕΟ) 14.0重量％的芳烴溶劑。 上述成分如下作成配方： 將經牛脂胺（5Ε0)中和的三苯乙烯酚乙氧化物（8Ε0)半 硫酸酯和三苯乙烯酚乙氧化物(20ΕΟ)加到一含有芳烴溶劑 的容器中及摻合。然後添加及摻合工業級莫多草 (metolachlor)直到均勻。 茲了解本發明的界面活性劑系統將同等可被接受用於( 但非限制於)水性及油基配方。 本發明的另一較佳觀點包括本發明的界面活性劑系統 與一種固態活性成分之組合。該配方的一個例子係如下： 實例1 依照以下配方來製備一種含有固態草脫淨(atrazine)當 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公爱） I: Μ I--------------訂-----*· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 575546 A7 B7 五、發明說明（/A ) 作活性成分的水性懸浮濃縮液： 43.5重量％的草脫淨(atrazine) 2.0重量％的十三醇乙氧化物(6E0) ι·〇重量％的β〇-Ρ〇嵌段共聚物 2.0重量％的經牛脂胺（8EO)中和的二本乙烯乙_化物 (8EO)半硫酸酯 5,05.0重量°/。的乙二醇，及水補足到100% 上述成分如下作成配方： 將工業級草脫淨（付razine)漸漸加到一含有十三醇乙氧 化物(6EO)、EO-PO嵌段共聚物、經牛脂胺(8EO)中和的三 苯乙烯酚乙氧化物(8EO)半硫酸酯、乙二醇及大部分的水之 容器中。混合漿體直到均勻爲止，然後硏磨至適當的粒子 大小。添加其餘的水以符合分析規格。 本發明又一較佳觀點包括本發明的界面活性劑系統與 固態和液態活性成分之組合。該配方的一個例子係如下·· 實例3 依照以下配方來製備一含有固態草脫淨(atrazine)和液 態metolachlor當作兩種活性成分的水性懸浮濃縮液： 26.1 重量％的 s_莫多草（s- metolachlor) 33.733.7 重量％的草脫淨(atrazine) 1.311.31 重量 ％ 的苯惡可(benoxacor) 0.40.4重量％的Ε0-Ρ0嵌段共聚物 〇·67重量％的十三醇(6E0) 3.15重量％的經牛脂胺（5Ε0)中和的三苯乙烯酚乙氧化物 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨： ♦-----------------訂-----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 A7 _____ B7 五、發明說明（r5 ) (8E0)半硫酸酯 1.5重量％的三苯乙烯酚乙氧化物(35EO) 0.7重量％的防沬劑 0.03重量％的增稠劑，如黃原膠 0.03重量％的生物靜力劑 1.61.6重量％的乙二醇，及水補足到1〇〇% 上述成分如下作成配方：將工業級草脫淨(amazine)加 到一含有EO-PO嵌段共聚物、部分的十三醇(6EO)、生物 靜力劑、防沬劑、大部分的水及大部分的乙二醇之容器中 。混合容器的內含物直到均勻爲止，然後硏磨至適當的粒 子大小。添加當作漿體的增稠劑和其餘的十三醇，及混合 直到達成均勻、穩定的最終黏度爲止。添加水來調整分析 値。 將s-莫多草（s- metolachlor)和苯惡可(benoxacor)加到 第二經加熱的容器內，及攪拌直到苯惡可(benoxacor)溶解 且溶液變成均勻爲止。使溶液冷卻。添加經牛脂胺(5EO)中 和的三苯乙烯酚乙氧化物(8EO)半硫酸酯、三苯乙烯酚乙氧 化物（35EO)、其餘的乙二醇及少量的水，及攪拌直到均勻 爲止。然後同時將兩個容器的內含物混合一起，及整理最 終組成物以便分析。 兹再度了解如此的配方將可被接受用於(但非限制於) 水性及油基配方。 如上述’此外’可用一或多種界面活性劑成分結合前 述界面活性劑組成物。較佳的輔界面活性劑係脂族醇的聚 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _!------_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-ϋ ϋ n -«^1 ϋ I i an ϋ ϋ I <ϋ in ϋ I I- - ·ϋ ϋ I I 575546 A7 B7 五、發明說明（A ) 二醇醚。特別地，非離子界面活性劑可包括(但非限制於） 蓖麻油乙氧化物、三苯乙烯酚乙氧化物、環氧乙烷/瓌氧丙 烷嵌段共聚物、及/或脂族醇的環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共 聚物。 農作物保護組成物係所揭示的本發明之部分，其可配 成適合於所欲用途的形成。配方的型態例如包括種子處理 (FS)用的流動性(FL)濃縮液、可濕性粉末(WP)、可濕性分 散性顆粒(WDG)、油可溶混的流動性濃縮液(〇F)、懸浮濃 縮液(SC)、可乳化的濃縮液(EC)、液體(L)、油中水型乳液 (EW)、顆粒(GR)、淤漿處理用的水可分散性粉末(WS)及流 動性乾燥物(DF)。 以下表4和5中含有本發明另一些較佳的實施例。 含有界面活性劑、特定非離子成分及一或多 活性技術成分的農作物保護配方。 锺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-----.----線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t 575546 A7 B7 五、發明說明（（7 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 芳族磺酸 "VO 乙氧基化胺 / (ch2ch,o、-h 非離子成分 活性 技術 Τι 活性 技術 丁2 活性 技術 τ3 Ri η r2 (χ+y) 1 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metolachlor* 2 -CH2CH2- 8 Ci2-14 3 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metolach 丨 or* 3 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 EO/PO嵌段聚合物 atrazine 4 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 乙二醇 atrazine 5 -CH2CH2- 4至25 〇12-14 10 EO/PO嵌段聚合物 atrazine 6 -CH2CH2- 4至25 C12-14 15 EO/PO嵌段聚合物 atrazine 7 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5, 5, 6, 7,8 或9 EO/PO嵌段聚合物 atrazine 8 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 蓖麻油乙氧化物 atrazine metolachlor * 9 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 atrazine metolachlor * 10 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 蓖麻油乙氧化物 flumetralin 11 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 蔑麻油乙氧化物 oxasulfuron 12 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 三苯乙烯醇乙氧化 物 propiconazole 13 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metribuzin metolachlor * 14 -CH2CH2- 8 Ci2-14 3 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metribuzin metolachlor * 15 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 flumetsulam metolachlor ★ 16 -CH2CH2- 8 Ci2-14 3 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 flumetsulam metolachlor * 17 -CH2CH2- 8 Cl6-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 蓖麻油乙氧化物 flumetsulam metolachlor * atrazine 18 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 flumetsulam metolachlor ic atrazine 19 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 mefenoxam 20 -CH2CH2- 8 〇12-14 3 亍氧基EO/PO嵌 段聚合物 mefenoxam 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一一口、· ^^1 -i Hi - n I m ϋ I an n ϋ 111 ϋ II ϋ I ϋ 1^1 I m 1 n I I— n ϋ— I I 575546 A7B7 五、發明說明（) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metalaxyl 22 -CH2CH2- 8 〇12*14 3 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 metalaxyl 23 -CH2CH2- 4至25 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基EOPO嵌段 聚合物 diazinon 24 -CH2CH2- 8 Ci6-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 diazinon 25 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基E0/0嵌段 聚合物 dicamba 26 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 蓖麻油乙氧化物 dicamba 27 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 COMPOUN DA 28 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 蓖麻油乙氧化物 COMPOUN DA 29 .CH2CH2- 8 C16-I8 4.5, 5, 6, 7, 8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate 或鹽 30 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate isopropylam monium 31 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate sesquisodium 32 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate trimesium 33 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基EOPO嵌段 聚合物 fluthiacet- methyl 34 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate 或鹽 fluthiacet- methyl 35 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate isopropylam monium fluthiacet- methyl 36 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate sesquisodium fluthiacet- methyl 37 -CH2CH2- 8 Cl6-18 8 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate trimesium fluthiacet- methyl 38 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 flumiclorac- pentyl 39 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基EO/PO嵌 段聚合物 glyphosate 或鹽 flumiclorac- pentyl 40 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基EO/PO嵌 glyphosate flumiclorac- 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----------線丨^-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 段聚合物 isopropylam monium pentyl 41 -CH2CH2- 8 Cl6-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate sesquisodium flumiclorac- pentyl 42 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate trimesium flumiclorac- pentyl 43 .CH2CH2- 8 〇16-18 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 或鹽 44 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 45 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 銨 46 -CH2CH2- 8 〇16-18 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 或鹽 fluthiacet- methyl -- 47 -CH2CH2- 8 Cl6-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate fluthiacet- methyl 48 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 銨 fluthiacet- methyl 49 -CH2CH2- 8 C16-I8 4.5,5,6,7,8 或9 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 或鹽 flumiclorac- pentyl 50 .CH2CH2- 8 Cl6-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate flumiclorac- pentyl 51 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glufosinate 銨 flumiclorac- pentyl π 52 -CH2CH2- 8 C16-I8 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate atrazine 53 -CH2CH2- 8 Cie-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate Metolachlor * atrazine I 54 -CH2CH2- 8 〇16-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate 鹽 atrazine L -CH2CH2- - ....... 8 Ci6-18 8 丁氧基Ε0/Ρ0嵌 段聚合物 glyphosate 鹽 Metolachlor 脅 atrazine *包括s-metolachor的消旋混合物 x+y=EO(平均#環氧乙烷單元） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I,---,-----------------訂-----------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 A7 B7
五、發明說明（P) 表5 ：農作物保護配方： 所用的界面活性劑：（依起始材料的％ β 蛾點定義)
Rl=C2.4 伸院基 RfCy.ig n=4 至 16 x+y=2E0 ^ ι5Ε〇 所用的活性技術成分及配方型態: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 活性技術 活性技術 活性技術 配方型態 丁1 τ2 τ3 Atrazine FU Wp, WDG，OF Atrazine Fiumetsufam FL, WP, WDG, OF Atrazine Metolachlor SC, OF, WDG Atrazine Flumetsulam Metolachlor SC, OF, WDG Ametryn OF, EC, WP, L, WDG Chlorothalonil FL, WDG, WP Chlorothalonil Metalaxyl EC, WDG, WP, OF Cyprodinil EC, WP, OF, WDG Cyromazine WP, L Diazinon EW，W，EC, WDG Dicamba GR，L Dicamba Prosulfuron WDG Difenoconazole WP, EC, WS, FS Difenoconazole Metalaxyl WP, EC, WS, FS Diofenolan EC, WP 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7 B7 五、發明說明（5/ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
Fenoxycarb WP, WDG, EC Fenoxycafb Pymetrozine WP, WDG, EC Fludioxinil L, FS, WDG, WP Fludioxinil Metalaxyl L, FS, WDG, WP Fludioxinil Propiconazole L, FS, WDG, WP Flumetralin EC, WDG, WP Flumetralin Oxasulfuro 门 EC, WDG, WP Flumetsulam EC, WDG, WP, OF Flumetsulam Metolachlor EC, WDG, WP, OF |Fluometuron L, DF, WP Fluthiacet-methyl EC,WDG, WP Fluthiacet-methyl Glyphosate EC,WDG, WP Fluthiacet-methyl Oxasulfuron EC,WDG, WP Isazofos EC, GR Mancozeb SC, FL, WDG, WP Mancozeb Metalaxyl SC, FL, WDG, WP Mefenoxam EC, WP, GR, FL, L Metalaxyl EC, GR, L, WP Methidathion EC, WP Metolachlor EC, DF, GR Metolachlor Metribuzin WDG, OF, EC Metolachlor Simazine WDG, OF, SC s-Metolachlor EC, DF, GR s-Metolachlor Metribuzin WDG, OF, EC s-Metolachlor Simazine WDG, OF, SC Metribuzin EC, DF, WDG, OF Norflurazon DF, GR Primisulfuron WDG, WP Primisulfuron Prosulfuro 门 WDG, WP Profenofos EC Prometon EC, FL, OF, WP I Prometryn WP, L, OF 23 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 線丨_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7 B7 五、發明說明（β)
Propico 门 azole EC, WP Pymetrozi 门 e WDG, WP Simazine WP, WDG, L, GR Triforine WP, EC Trinexapac-ethyl EC, WDG, 化合物A WDG, OF, EC, SC 化合物B WDG, WP 化合物c WDG, WP, EC 化合物D EC, WP, WDG 1 ΕΟ=環氧乙烷單元的平均數目 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 代碼 配方代碼之說明 DF 流動性乾燥物 EC 可乳化的濃縮物 EW 油中水型乳液 FL 流動性 FS 種子處理用的流動性濃縮物 GR 顆粒 L 液體 OF 油可溶混的流動性濃縮液 SC 懸浮濃縮液 WDG 可濕性分散性顆粒 WP 可濕性粉末 WS 淤漿處理用的水可分散性粉末
-·111111 I )：OJ ii-ϋ — ϋ* ϋ ϋ ϋ I ϋ I I n ϋ ϋ I I ϋ ϋ — ϋ n ϋ n ϋ ϋ H ϋ n ϋ ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7 B7 五、發明說明（ 表θ :化合物Α至D的結構 結構
化合物 B
1^---ΊI----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
25
I I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575546 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（认） 總言之’可知本發明提供可用當作界面活性劑的新化 合物，其可用當作已知或習用的界面活性劑系統之替代物 。特別地，本發明的界面活性劑化合物可用於配成農業化 學組成物。在比例、程序及材料可作變化而不脫離以下申 請專利範圍所界定的本發明之範圍。 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· ϋ I ϋ ϋ ϋ ϋ · I n ϋ H- ^1 ϋ ϋ I ϋ n t^i I ί ϋ ϋ ϋ I ϋ I ϋ I I n n I n ϋ
Claims (1)
- 575546 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍〇 II --S—0 II 〇 3.如申請專利範圍第2項之化合物，其中η係4至16 4.如申請專利範圍第3項之化合物，其中η係8。 .5.如申請專利範圍第4項之化合物，其中R2係選自於 正十八基、正十六基及順式-9-十八烯基所組成之族群中； 且x+y等於5。 6.—種製備如申請專利範圍第1項之化合物之方法， 其包括步驟：將至少一種式(2)的芳族酸： (2) 其中各I獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸烷基，η係1至 50(包括1和50)之數，以至少一種式(3a)的烷氧基化胺鹼 中和 / (CH2CH20)x -Η •Ν. (CH2CH20) -Η ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 χ 297公釐） (3a) ..........................裝.........I.....訂----------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575546 S C8 D8 TT、申請專利範園 其中R2係選自於G-C24烷基及C2-C24烯基-CH2-所組 成之族群中，且x+y係4至9(包括4和9)之數。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中該至少一種芳 族酸係式(2a)所定義的化合物：且其中該至少一種乙氧基化胺鹼係式（3a)所定義的化合物 / (CH2CH2〇)x —Η R2—Ν' (CH2CH20)y—Η (3a) 其中112係CVCm烷基且x+y的平均値係4至9之數 〇 8.如申請專利範圍第6項之方法，其中化合物之pH係 3至9。 9·如申請專利範圍第6項之方法，其中化合物之pH係 3 至 8.5。 io.如申請專利範圍第6項之方法，其中化合物之pH _ 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） .....................等..............1T................t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)575546 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 係5至8。 11.一種界面活性劑組成物，其包括下列所組成之鹽： (a)至少一種芳族酸係式(2)化合物：其中各R!獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸烷基，η係1至 5〇(包括1和50)之數；及 (b)至少一種式(3a)的烷氧基化胺鹼： / (CH2CH20)x —Η (CH2CH20)y—H (3a) 其中R2係選自於CVC24烷基及C2-C24烯基-CH2-所組成之 族群中，且χ+y係4至9(包括4和9)之數，藉以該界面活 性劑組成物具有pH係3至9。 12·如申請專利範圍第11項之界面活性劑組成物，其 中： (a)爲至少一種式(2a)的芳族酸化合物： 4 紙張中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公愛) ..........................裝...............1T.............it (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 575546 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍及 (b)爲至少一種式(3a)的乙氧基化胺鹼： / (CH2CH2〇)x ——Η R2—' (CH2CH2〇)y —H (3a) 其中尺2係CVC24烷基且x+y的平均値係4至9之數。 13. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中界面活性 劑組成物之pH係3至8.5。 14. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中界面活性 劑組成物之pH係5至8。 15. —種除害劑組成物，其包括至少一種除害劑及至少 一種以至少一種乙氧基化胺所中和之芳族酸，其中該芳族 酸係式(2): .........................裝-..............訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 575546 六、申請專利範圍 A8B8C8D8 其中各R!獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸烷基，η係1至 5〇(包括1和50)之數，及該烷氧基化胺鹼係式(3a): 7 (CH2CH20)x —η R2~N\ (CH2CH2〇)y—H (3a)其中R2係選自於CVC24烷基及C2-C24烯基-CH2-所組成之 族群中，且χ+y係4至9(包括4和9)之數。16.如申請專利範圍第15項之除害劑組成物，其中該 芳族酸係式(2a):o 2 H c 2 .....................!裝·--------------訂................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Π a (2 Η ( 〇 I onsNO 及該乙氧基化胺係式(3a): / (CH2CH20)x —Η ~N\ (CH2CH20)y—H (3a) 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 575546 盜 C8 D8 --—------------ 六、申請專利範圍 其中R2係CVC24烷基且x+y的平均値係4至9之數。 P·如申請專利範圍第I5項之除害劑組成物，其中該 除害劑係草脫淨(atrazine)或磷酸甘胺酸(glyphosate)。 18. —種保護農作物之方法，其包括步驟爲施予需要保 護的農作物之場所一種農業有效量的如申請專利範圍第 16項之配方。 19·如申請專利範圍第1項之化合物，其係當作替代性 界面活性劑，其包括用式(H-B)+A_化合物代替配方中已知 的APE界面活性劑系統。 〔尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 575546 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1. 一種式(Η-Β)+Α·化合物 其中Α係：〇 II . -S—〇 II 〇 其中各R!獨立地係直鏈或分枝的C2-C4伸烷基，η係1至 5〇(包括1和50)之數， 其中(Η-Β)+係下式之陽離子： H / (CH2CH，0)x —Η RX 2 (.CH,CH,0)V —H 其中R2係選自於CVCm烷基及C2-C24烯基-CH2-所組成之 族群中，且x+y係4至9(包括4和9)之數。 2.如申請專利範圍第1項之化合物， 其中八_係： ..........................裝-..............訂.............線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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