PL199067B1 - Związek, sposób otrzymywania związku i jego zastosowanie, kompozycja surfaktantowa i preparat pestycydowy - Google Patents

Związek, sposób otrzymywania związku i jego zastosowanie, kompozycja surfaktantowa i preparat pestycydowy

Info

Publication number
PL199067B1
PL199067B1 PL348231A PL34823199A PL199067B1 PL 199067 B1 PL199067 B1 PL 199067B1 PL 348231 A PL348231 A PL 348231A PL 34823199 A PL34823199 A PL 34823199A PL 199067 B1 PL199067 B1 PL 199067B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
surfactant
formula
ch2ch2
butoxy
inclusive
Prior art date
Application number
PL348231A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348231A1 (en
Inventor
Carolyn Estep Moore
Victor Shui-Chiu Chow
Michael James Hopkinson
Tammy Tyler Shannon
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL348231A1 publication Critical patent/PL348231A1/xx
Publication of PL199067B1 publication Critical patent/PL199067B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest m.in. surfaktant o ogólnym zastosowaniu w kompozycjach agro- technicznych obejmuj acych, nie ograniczaj ac zakresu, preparaty herbicydowe, fungicydowe i insektycydowe. Surfaktant ten z lo zony jest z kwasu o ogólnym wzorze (2) zoboj etnionego do zadanego pH przez odpowiedni a ilo sc oksy- alkilenowanej aminy o ogólnym wzorze (3). PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotowy wynalazek dotyczy związku o wzorze (H-B)+ A-, sposobu otrzymywania związku i jego zastosowania jako surfaktanta, oraz kompozycji surfaktantowej zawierającej sól tego typu i preparatu pestycydowego.
Oksyalkilenowane alkilofenole (APE-y) oraz ich anionowe pochodne są surfaktantami, które są ogólnie znane w przemyśle i historycznie obdarzane zaufaniem przez producentów chemikaliów agrotechnicznych. Jednakże preparaty zawierające APE-y nie zawsze zapewniają najbardziej oczekiwane kombinacje cech użytkowych, np. wydajności produktu, parametrów roboczych i kosztów. Tradycyjne układy nie-APE nie stanowią prostych zamienników surfaktantów APE. Na przykład kwas dodecylobenzenosulfonowy, sól wapniowa, użyty w połączeniu z oksyalkilenowanymi aminami nie jest tak stabilny jak APE-y i ich pochodne w jednym lub więcej kluczowych zakresach sprawności, takich jak stabilność emulsji, toksyczność ostra, trwałość czasowa i termiczna, trwałość chemiczna i fizyczna; dynamika rozpuszczania, zawieszania lub rozcieńczania; tolerancja naprężenia ścinającego; lepkość; lub brak kompatybilności ze składnikami mieszaniny.
Estry fosforanowe oksyetylenowanych alkoholi, które są surfaktantami nie-APE o wielu zastosowaniach przemysłowych, wykazują komplikacje ze stabilnością długookresową, wskutek hydrolitycznych reakcji transestryfikacji i zmydlania, w których uczestniczą komponenty mieszaniny surfaktantowej: monoester, diester i wolny kwas. Sulfonowane surfaktanty w płynnych preparatach są zwykle podatne na rozkład hydrolityczny, zwłaszcza jeśli preparaty są przechowywane w magazynie w gorących letnich warunkach. A zatem istnieje zapotrzebowanie na alternatywny układ surfaktantowy, który może być łatwo wytworzony z łatwo dostępnych i ekonomicznie efektywnych surowców, oraz który byłby stabilny w warunkach fizycznych, jakie mogą występować w trakcie użytkowania preparowanego produktu.
Nieoczekiwanie odkryto, że określone kwasy aromatyczne, takie jak monoestry siarczanowe oksyalkilenowanego tristyrylofenolu, które zostały zobojętnione oksyalkilenowanymi aminami, są odpowiednimi alternatywnymi surfaktantami jonowymi o ogólnym zastosowaniu w produktach agrotechnicznych. Nawet jeśli monoestry siarczanowe oksyalkilenowanego tristyrylofenolu mieszczą się w ogólnej klasyfikacji APE, to grupa tristyrylofenolowa jest strukturalnie bardzo odmienna od znanych typowych surfaktantów APE. Surfaktanty według niniejszego wynalazku mogą mieć postać związku surfaktantowego lub kompozycji zawierającej jeden lub więcej związków surfaktantowych lub soli. W jednej praktycznej realizacji według wynalazku, kompozycje zawierające niniejsze związki surfaktantowe nie zawierają, lub zasadniczo są pozbawione znanych lub typowych APE. Surfaktanty według niniejszego wynalazku są otrzymywane poprzez łączenie odpowiedniego monoestru siarczanowego oksyalkilenowanego tristryrylofenolu z odpowiednią oksyalkilenowaną aminą.
Konfiguracja steryczna grupy tristyrylofenolowej zabezpiecza surfaktant przed rozszczepieniem hydrolitycznym, które zwykle występuje w innych znanych układach surfaktantów anionowych - estrów siarczanowych.
Jeden z aspektów wynalazku dotyczy związków o wzorze (1):
(H-B)+ A- (1) w którym A- oznacza zasadę sprzężoną kwasu H-A, w którym H-A oznacza monoester siarczanowy oksyalkilenowanego tristyrylofenolu; oraz (H+B)- oznacza kwas sprzężony zasady B, w którym B oznacza oksyalkilenowaną aminę. Korzystny aspekt wynalazku dotyczy związków mających wzór (H-B)+ A-, w którym A- oznacza anion o wzorze:
PL 199 067 B1 w którym każ dy R1, niezależ nie oznacza C2-C4 alkilen o ł a ń cuchu prostym lub rozgałęzionym, n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie, i w którym (H+B)- oznacza kation o wzorze:
H\ z(R3O)-h /Ν\ R2 (R3°)-H w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej wodór, C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, każdy R3 niezależnie oznacza C2-C4 alkilen o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, x oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie i y oznacza liczbę od 0 do 50 włącznie. „Niezależnie” w kontekście definicji R3 oznacza, że R3 może być niezależnie wybrany pod wszelkimi względami. A zatem, podstawniki -(R3O)X-H oraz -(R3O)y-H jako całość mogą być złożone z różnych grup R3, i każdy z podstawników swoją drogą może być również złożony z równych grup R3.
Bardziej korzystna praktyczna realizacja według wynalazku dotyczy związków o wzorze (1), w którym A- oznacza:
w którym n oznacza liczbę od około 4 do 25 (korzystnie 4 do 16, zwłaszcza 8); i w którym (H+B)+ oznacza kation o wzorze:
Η / (CH2CH2O)x —Η Rx 2 (CH2CH2O)y-H w którym R2 jest wybrany z grupy obejmują cej n-oktadecyl, n-heksadecyl i cis-9-oktadecenyl, oraz x+y oznacza liczbę od około 2 do 15 (korzystnie 4 do 9). Według wynalazku, dogodnie x+y oznacza 5.
Wynalazek również dotyczy związku lub soli wytworzonej w procesie zobojętniania monoestru siarczanowego oksyalkilenowanego tristyrylofenolu (2) infra (również cytowanego jako HA) oksyalkilenowaną aminą o wzorze (3) infra (cytowaną jako B). Związki siarczano-amoniowe lub produkt z procesu łączenia kwasu aromatycznego HA z oksyalkilenowaną aminą B (o ile są to różne produkty) stanowią cechy charakterystyczne niniejszym ujawnianego wynalazku. Zakres wynalazku niniejszym ujawniany nie powinien być interpretowany jako ograniczony przez jakąkolwiek teorię chemiczną dotyczącą kompleksowania, równowagowania, reakcji kwasowo-zasadowej lub chemii komponentów użytych do wytworzenia surfaktantów lub innych składników, użytych do wytworzenia finalnych kompozycji użytkowych, takich jak preparaty pestycydowe. W tym względzie, inny aspekt wynalazku dotyczy kompozycji surfaktantowej zawierającej jeden lub więcej kwasów aromatycznych, oraz jedną lub więcej oksyalilenowanych amin, które to składowe komponenty mogą lub nie mogą oddziaływać chemicznie ze sobą tak, aby spowodować zmianę postaci komponentów. Wynalazek obejmuje kompozycję statyczną odpowiednich komponentów zmieszanych ze sobą, jak również chemicznie zintegrowaną kompozycję surfaktantową, zawierającą co najmniej jeden kwas aromatyczny i co najmniej jedną oksyalkilenowaną aminę. „Kompozycja statyczna” oznacza kompozycję złożoną z komponentów, które to komponenty nie zostały zasadniczo zmienione wskutek połączenia ich z innymi komponentami kompozycji. „Kompozycja chemicznie zintegrowana” oznacza kompozycję, która powstaje wskutek naturalnego równowagowania, kompleksowania, dysocjacji lub innego przekształcenia chemicznego, jeśli takie może zachodzić po połączeniu komponentów, a przed finalnym zastosowaniem surfaktantu w preparacie pestycydowym. Zatem „kompozycja chemicznie zintegrowana” według niniejszego wynalazku
PL 199 067 B1 z definicji obejmuje sytuację, w której występuje „kompozycja statyczna”, jak również jaką kolwiek inną wynikową kompozycję istniejącą w danym momencie czasowym pomiędzy pierwotnym wytworzeniem i finalnym użyciem polowym produktów zawierających surfaktant. Innymi słowy, ujawniany wynalazek nie jest ograniczony do kompozycji statycznej chemicznie niezmienionych komponentów, które wchodzą w jej skład.
Inny aspekt wynalazku dotyczy kompozycji surfaktantowej wytworzonej jako całość wskutek połączenia kwasu aromatycznego H-A i oksyalkilenowanej aminy - zasady B, w tym zakresie, że jest złożona z produktów innych niż związki siarczano-amoniowe. Kompozycja taka może zawierać chemicznie niezmienione materiały wyjściowe, jak również inne produkty reakcji lub produkty uboczne z reakcji, równowagowania, dysocjacji lub kompleksowania komponetów w kompozycji.
Wynalazek obejmuje również sposób otrzymywania surfaktanta, który jest użyteczny jako substytut znanych lub typowych APE. Poza produktem surfaktantowym lub produktem wytworzonym sposobem, sposób otrzymywania lub wytwarzania któregokolwiek z surfaktantów jest niniejszym ujawniony jako część wynalazku. Wynalazek również obejmuje sposób stosowania związków surfaktantowych o wzorze (1) oraz ich kompozycji jako substytutów znanych lub typowych APE.
Oksyalkilenowane aminy B i kwasy aromatyczne HA, używane do wytworzenia surfaktantów według wynalazku, są korzystnie takimi związkami, które są łatwo dostępne i niedrogie. Jednakże koszt materiałów jest tylko jednym z czynników w doborze konkretnych oksyalkilenowanych amin B i kwasów aromatycznych HA, stosowanych jako materiały wyjściowe. Po przeprowadzeniu rutynowej analizy ekonomicznej z uwzględnieniem innych parametrów projektowych, może się okazać, że bardziej kosztowne i mniej dostępne materiały wyjściowe byłyby korzystne.
Kwasy aromatyczne stosowane w niniejszym wynalazku mogą być ogólnie zdefiniowane wzorem (2):
w którym każdy R1 niezależnie oznacza C2-C4 alkilen o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym i n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie.
Korzystne materiały wyjściowe do wytwarzania surfaktantów według niniejszego wynalazku stanowią jeden lub więcej związków zdefiniowanych wzorem (2a):
w którym n jest zdefiniowane jak powyż ej.
PL 199 067 B1
Korzystne oksyalkilenowane aminy użyteczne do wytwarzania surfaktantów według niniejszego wynalazku stanowią jeden lub więcej związków zdefiniowanych wzorem (3):
/(R30)x-h
w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej wodór, C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, każdy R3 niezależnie oznacza C2-C4 alkilen o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, x oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie i y oznacza liczbę od 0 do 50 włącznie. W korzystnym aspekcie wynalazku oksyalkilenowane aminy stanowią jedną lub więcej oksyetylenowanych amin o wzorze (3a):
/ (CH2CH2O)x -H (CH2CH2O)y —H (3a) w którym R2, X i y są zdefiniowane jak powyżej, korzystnie w którym R2 oznacza C1-C24 alkil, a przeciętnie x+y oznacza liczbę od około 2 do 15. W dodatkowych korzystnych aspektach wynalazku R2 jest wybrany z grupy obejmującej n-oktadecyl, n-heksadecyl i cis-9-oktadecenyl, oraz x+y oznacza liczbę od 4 do 9. Według wynalazku, dogodnie jeśli przeciętna wartość x+y oznacza 5.
Inny aspekt wynalazku stanowi kompozycja zawierająca preparat z surfaktantów ujawnionych powyżej w preparatach, które zawierają jeden lub więcej innych składników aktywnych. Korzystną praktyczną realizację według wynalazku stanowi preparat pestycydowy, który zawiera aktualnie ujawnione surfaktanty. Jednakże, wynalazek nie jest ograniczony do preparatów pestycydowych. Inne użyteczne preparaty, które mogą zawierać niniejszym ujawnione surfaktanty, obejmują preparaty szamponowe, ogólnie preparaty detergentowe i preparaty mydlarskie stosowane w przemyśle wydobywczym. Surfaktanty aktualnie ujawnione są uważane za mające ogólne zastosowania jako alternatywne względem tradycyjnych APE, a zatem można spodziewać się, że będą użyteczne w wielu innych znanych preparatach. Wynalazek obejmuje jakiekolwiek preparaty uzyskane poprzez wprowadzenie niniejszym ujawnionych surfaktantów jako alternatywnych substytutów surfaktantów APE, jak również i innych surfaktantów. Niniejszym ujawniony wynalazek również obejmuje jakikolwiek preparat otrzymany poprzez uzupełnienie kompozycji zawierających znane lub tradycyjne APE o niniejszym zastrzegane surfaktanty. Ogólnie, jakikolwiek preparat, który wykorzystuje dodatek surfaktantowy, i który był by przedmiotem modyfikacji poprzez zastą pienie lub uzupeł nienie jednym lub większą liczbą surfaktantów według niniejszego wynalazku. Aczkolwiek związki i kompozycje są cytowane jako „surfaktanty” w niniejszym wynalazku, można spodziewać się, że mają również właściwości nie-surfaktantowe, które mogą być użyteczne niezależnie od cechujących je właściwości surfaktantowych. Zależnie od zastosowania niniejszego wynalazku, może to prowadzić do zwiększenia bioefektywności i/lub obniżenia toksyczności i podrażnienia.
Inny aspekt wynalazku stanowi kompozycja zawierająca preparat z surfaktantów ujawnionych powyżej w preparatach, które zawierają jeden lub więcej herbicydów i jeden lub więcej ze środków zabezpieczających (antidotum). Podczas nanoszenia herbicydów, rośliny uprawne mogą również być narażone na poważne uszkodzenia wskutek czynników, które obejmują: stężenie herbicydu i sposób nanoszenia, samą roślinę uprawną, rodzaj gleby i warunki klimatyczne, takie jak czas ekspozycji. Korzystną praktyczną realizację według wynalazku stanowi na przykład preparat: s-metolachlor i benoksakor, lub s-metolachlor, atrazyna i benoksakor, każdy w połączeniu z surfaktantami według niniejszego wynalazku.
Surfaktanty są otrzymywane poprzez mieszanie co najmniej jednego kwasu aromatycznego o wzorze (2) z co najmniej jedną oksyalkilenowaną aminą o wzorze (3), kontrolują c pH. Żądane pH jest utrzymywane poprzez precyzyjne regulowanie proporcji komponentów kwasowych i zasadowych kompozycji. Na przykład właściwa proporcja kwas-zasada i żądane pH mogą być uzyskane przy postępowaniu według poniższej procedury: 1) znaną odważkę kwasu aromatycznego rozpuszcza się w roztworze 50/50 izopropanolu i wody; 2) starowaną ilość oksyalkilenowanej aminy dodaje się powoli do kwasu aromatycznego przy ciągłym mieszaniu z użyciem mieszadła magnetycznego, monitorując pH za pomocą pH-metru zaopatrzonego w elektrodę chlorosrebrową; 3) po osiągnięciu żądanego pH
PL 199 067 B1 dokonuje się pomiaru ilości wymaganej oksyalkilenowanej aminy; 4) określa się proporcję kwas aromatyczny : oksyalkilenowana amina (kwas : zasada) i preparuje się surfaktant poprzez zmieszanie odpowiednich ilości tych dwóch komponentów, mieszając. W przypadku wielu preparatów pestycydowych niniejszym ujawnionych, korzystna proporcja kwas : zasada wynosi w przybliżeniu 35 : 65 (proporcja wagowa). Kwasowość lub zasadowość składowych komponentów mogą różnić się w zależności od dostawcy materiałów lub danej szarży, a więc pH jest czynnikiem regulacji podczas preparowania związków, kompozycji i preparatów według niniejszego wynalazku. pKa i pKb, odpowiednio, kwasu aromatycznego i oksyalkilenowanej aminy może ulegać zmianie do pewnego stopnia wskutek modyfikowania rodzaju i liczby podstawników w związkach zdefiniowanych wzorem (2) i (3). A zatem dobór konkretnego, zastosowanego kwasu lub zasady również wpłynie na proporcję kwas : zasada, wykorzystywaną do wytwarzania surfaktantów, jak również na żądane pH. Korzystny zakres pH dla surfaktanta stanowi pH od około 3 do 9; bardziej korzystnie zakres pH wynosi od około 3 do 8,5 i szczególnie korzystnie zakres pH wynosi od około 5 do 8. Mniej korzystne jest korygowanie pH po zmieszaniu komponentów, kwasu aromatycznego i zasady aminowej, poprzez dalsze dodawania innych kwasów i zasad zwykle stosowanych do podwyższania lub obniżania pH, ponieważ nawet niewielkie ilości dodatkowych soli mogą znacznie zmieniać makroskopowe właściwości produktu surfaktantowego. Mniej korzystne jest również wprowadzanie dodatkowych etapów procesowych lub zwiększanie kosztów, które towarzyszą zaopatrzeniu, operowaniu, przechowywaniu i usuwaniu dodatkowych chemikaliów.
Stabilność emulsji oksyetylenowanego kwasu aromatycznego, takiego jak mononestru siarczanowego oksyetylenowanego tristyrylofenolu o wzorze (2a) zobojętnionego oksyetylenowaną aminą talową o wzorze (3a), jest zwykle największa, gdy „przeciętna liczna jednostek tlenku etylenu” (EO) w kwasie aromatycznym wynosi 4 do 25 (tj. 4 do 25EO) i gdy liczba EO w aminie talowej wynosi 4 do 9EO. „Przeciętna” jest zdefiniowana jako średnia arytmetyczna zbioru liczb rzeczywistych (w tym przypadku liczby jednostek tlenku etylenu w oksyetylenowanych kwasach aromatycznych lub oksyetylenowanych aminach użytych do wytworzenia surfaktanta). Inna cecha charakterystyczna wynalazku dotyczy sytuacji, gdy występuje ciągła i symetryczna krzywa dzwonowa dystrybucji populacji względem EO. Może być właściwe, aby występowała niska dyspersja korzystnie w obrębie jednego odchylenia standardowego (σ) średniej (przeciętna EO).
Oksyalkilenowane tristyrylofenole i oksyalkilenowane aminy mogą być otrzymane z wykorzystaniem procedur chemicznych ogólnie znanych w dziedzinie. Na przykład oksyetylenowany tristyrylofenol może być otrzymany poprzez zadanie tristyrylofenolu zasadą (np. wodorotlenkiem sodu), a następnie dodanie żądanej liczby równoważników tlenku etylenu. Tirstyrylofenol jest handlowo dostępny, może być otrzymany według znanych sposobów lub może być inaczej otrzymany, stosownie do ogólnej wiedzy chemicznej.
T a b e l a 1
Przykłady dostawców handlowych i nazwy produktów, oksyalkilenowanych amin
Oksyalkilenowana amina Dostawca* Nazwa produktu Przeciętna liczba EO
Aminy talowe Witco Witcamine TAM-X0 (X = przeciętna liczba EO) 2, 4, 4,5, 5, 6, 7, 8, 9, 10,5 i 15
Aminy kokosowe Witco Stephan Varonic K-2XX (XX = przeciętna liczba EO) Toximul TA-X (X = przeciętna liczba EO) 02, 05, 10 i 15 2, 4, 4,5, 5, 6, 7, 8, 9, 10 i 15
Aminy oleilowe Witco Varonic Q-202 2
* Adresy: patrz tabela 3.
Inny korzystny aspekt niniejszego wynalazku dotyczy połączenia niniejszych związków o wzorze (1) z ko-surfaktantem niejonowym. Niejonowe ko-surfaktanty są takimi związkami znanymi w dziedzinie, które używa się do preparowania układów surfaktantowych. Niejonowe ko-surfaktanty obejmują etery poliglikoli, pochodne eterów poliglikoli i alkoholi alifatycznych, alkoholi cykloalifatycznych, fenoli lub nasyconych, lub nienasyconych, kwasów tłuszczowych. Wymienione pochodne mogą zawierać na przykład 3 do 120 eterowych grup glikolowych i 8 do 30 atomów węgla we fragmencie węglowodorowym. Korzystne ko-surfaktanty obejmują na przykład oksyetylenowane tristyrylofenole (2 do 50 EO, bardziej korzystnie 16 do 35 EO). Niejonowe ko-surfaktanty obejmują kopolimery blokowe tlenku etylenutlenku propylenu (EO-PO) oraz pochodne kopolimeru blokowego EO-PO i alkoholi alifatycznych, alkoholi cykloalifatycznych lub fenoli (np. kopolimery blokowe butoksy-EO-PO).
PL 199 067 B1
Jeden korzystny aspekt według wynalazku dotyczy kombinacji kompozycji surfaktantowych z ciekłymi kompozycjami pestycydowymi tak, aby otrzymać preparat koncentratu emulsyjnego, który może być wprost zmieszany z wodą lub innym roztworem wodnym, dając wodny preparat pestycydowy bez specjalnej procedury mieszania.
Poniższe przykłady ilustrują dalej specyficzne cechy wynalazku, jednakże nie należy ich interpretować jako ograniczenie zakresu. Jeśli w obrębie niniejszego opisu i zastrzeżeń nie zaznaczono inaczej, temperatury są podane w stopniach Celsjusza.
T a b e l a 2
Przykłady komponentów, które mogą być zastosowane do preparowania kompozycji według wynalazku
Nazwa produktu Dostawca Specyfikacja
Aromatic 150 Exxon Corporation Aromatyczny rozpuszczalnik węglowodorowy
Pegasol R-150 Mobil Chemical Company Aromatyczny rozpuszczalnik węglowodorowy
Cycol Sol 150 Shell Chemical Company Aromatyczny rozpuszczalnik węglowodorowy
Pluronic P-65 BASF Corporation Kopolimer blokowy EO-PO
Toximul 8323 Stepan Company Kopolimer blokowy EO-PO
Antifoam A Dow Corning Corporation Silikonowy środek przeciwpieniący
Y-6067 Osi Specialties, Inc. Silikonowy środek przeciwpieniący
Proxel GXL Zeneca Inc. Biostatyk
Nipacide BIT20 Nipa Hardwicke, Inc. Biostatyk
Renex 36 ICI Surfactants Alkohol tridecylowy (6EO)
Rhodasurf BC-610 Rhodia Inc. Alkohol tridecylowy (6EO)
Genopol X-060 Clariant Corporation, poprzednio Hoechst Celanese Corporation Alkohol tridecylowy (6EO)
Witconol TD-60 Witco Corporation Alkohol tridecylowy (6EO)
Rhodopol23 Rhodia Inc. Żywica ksantanowa
Kelzan Zeneca Inc. Żywica ksantanowa
T a b e l a 3
Nazwy i adresy dostawców materiałów
Dostawca Adres
Witco Corporation 5777 Frantz Road, P.O. Box 646, Dublin, Ohio 43017
Stepan Company Northfield, Illinois 60093
Dow Corning Corporation Midland, Ml 48686
Zeneca Inc. Wilmington, DE 19897
BASF, Corporation Mt. Olive, NJ 07828
Rhodia, Inc. Cranbury, N J 08512
Nipa Hardwicke, Inc. 3411 Silverside Road, 104 Hagley BIdg., Wilmington, DE 19810
Osi Specialities, Inc. Greenwich, CT 06831
ICI Surfactants Wilmington, DE 19850
Clariant Corporation Charlotte, NC 28201
Shell Chemical Company Houston, TX 77251
Exxon Corporation Houston, TX 77001
Mobil Chemical Company Houston, TX 77032
PL 199 067 B1
Jedna z korzystnych cech charakterystycznych wynalazku dotyczy połączenia układu surfaktantów uprzednio ujawnionego z ko-surfaktantem niejonowym i ciekłym składnikiem aktywnym w celu otrzymania preparatu koncentratu emulsyjnego, który może być po prostu rozcieńczany wodą lub innymi ciekłymi nośnikami nie wymagając specjalnych procedur postępowania lub mieszania. Poniżej przedstawiono przykład takiego preparatu.
P r z y k ł a d 1
Przygotowano koncentrat zawiesinowy w bazie olejowej, zawierający metolachlor jako składnik aktywny, według następującej receptury: 80,0% wagowych metolachloru, 3,0% wagowych monoestru siarczanowego oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętnionego aminą talową (5EO), 3,0% wagowych oksyetylenowanego tristyrylofenolu (20EO), 14,0% wagowych aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego.
Powyższe składniki preparowano jak poniżej.
Monoester siarczanowy oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętniony aminą talową (5EO) oraz oksyetylenowany tristyrylofenol (20EO) wprowadzono do naczynia zawierającego aromatyczny rozpuszczalnik węglowodorowy i wymieszano. Następnie dodano metolachlor techniczny i całość mieszano do ujednorodnienia.
Jest zrozumiałe, że układ surfaktantowy według niniejszego wynalazku może być dopuszczony, nie ograniczając zakresu, zarówno do preparatów z bazą wodną jak i olejową.
Inny korzystny aspekt wynalazku dotyczy kombinacji układu surfaktantowego według wynalazku ze stałym składnikiem aktywnym. Poniżej przedstawiono przykład takiego preparatu.
P r z y k ł a d 2
Przygotowano wodny koncentrat zawiesinowy, zawierający stałą atrazynę jako składnik aktywny, według następującej receptury: 43,5% wagowych atrazyny, 2,0% wagowych oksyetylenowanego (6EO) alkoholu tridecylowego, 1,0% wagowy kopolimeru blokowego EO-PO, 2,0% wagowych monoestru siarczanowego oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętnionego aminą talową (8EO), 5,0% wagowych glikolu etylenowego, oraz dopełniono wodą do 100%.
Powyższe składniki preparowano jak poniżej.
Atrazynę techniczną dodawano stopniowo do naczynia zawierającego oksyetylenowany (6EO) alkohol tridecylowy, kopolimer blokowy EO-PO, monoester siarczanowy oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętniony aminą talową (8EO), glikol etylenowy i większość wody. Zawiesinę mieszano do ujednorodnienia, a następnie mielono do odpowiedniego rozmiaru cząsteczki. Dodano resztę wody aby spełnić wymogi oznaczeń specyfikacyjnych.
Inny korzystny aspekt wynalazku dotyczy kombinacji układu surfaktantowego według niniejszego wynalazku z kombinacją stałych i ciekłych składników aktywnych. Przykład takiego preparatu przedstawiono poniżej.
P r z y k ł a d 3
Przygotowano wodny koncentrat emulsyjny zawierający stałą atrazynę i ciekły metolachlor, jako dwa składniki aktywne, według następującej receptury: 26,1% wagowych s-metolachloru, 33,7% wagowych atrazyny, 1,31% wagowych benoksakoru, 0,4% wagowych kopolimeru blokowego EO-PO, 0,67% wagowych alkoholu tridecylowego (6EO), 3,15% wagowych monoestru siarczanowego oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętnionego aminą talową (5EO), 1,5% wagowych oksyetylenowanego tristyrylofenolu (35EO), 0,7% wagowych środka przeciwpieniącego, 0,03% wagowych zagęstnika, takiego jak żywica ksantanowa, 0,03% wagowych środka biostatycznego, 1,6% wagowych glikolu etylenowego, i dopełniono wodą do 100%.
Powyższe składniki preparowano jak poniżej.
Atrazynę techniczną powoli dodawano do naczynia zawierającego kopolimer blokowy EO-PO, część alkoholu tridecylowego (6EO), środek biostatyczny, środek przeciwpieniący, większość wody i większość glikolu etylenowego. Zawartość naczynia mieszano do ujednorodnienia, a następnie mielono aby uzyskać odpowiedni rozmiar cząstki. Dodano zagęstnik w postaci zawiesiny oraz resztę alkoholu tridecylowego, aż do uzyskania jednorodnej, stabilnej lepkości finalnej. Skład do oznaczenia skorygowano poprzez dodanie wody.
S-metolachlor i benoksakor załadowano do innego, ogrzewanego naczynia, i mieszano aż do rozpuszczenia benoksakoru i uzyskania jednorodnego roztworu. Roztwór ochłodzono. Dodano monoester siarczanowy oksyetylenowanego (8EO) tristyrylofenolu zobojętniony aminą talową (5EO), oksyetylenowany tristyrylofenol (35EO), resztę glikolu etylenowego i niewielką ilość wody, i mieszano do
PL 199 067 B1 ujednorodnienia. Następnie zawartości obu naczyń połączono i mieszano razem, a finalną kompozycję skorygowano według oznaczenia.
Ponownie, jest zrozumiałe, że taki preparat może być dopuszczony, nie ograniczając zakresu, zarówno do preparatów z bazą wodną jak i olejową.
Ponadto, jak podano powyżej, jeden lub więcej komponentów surfaktantów niejonowych może być użyty w połączeniu z kompozycją surfaktantową uprzednio ujawnioną. Korzystnymi ko-surfaktantami są etery poliglikoli i alkoholi alifatycznych. Zwłaszcza, surfaktanty niejonowe mogą obejmować, nie ograniczając zakresu, oksyetylenowany olej rycynowy, oksyetylenowane tristryrylofenole, kopolimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu i/lub kopolimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu i alkoholi alifatycznych.
Kompozycje do ochrony upraw, których dotyczy część niniejszego wynalazku, mogą być preparowane w postaci właściwej do planowanego zastosowania. Rodzaje preparatów obejmują na przykład sypki (FL), sypki koncentrat do zaprawiania nasion (FS), zwilżalny proszek (WP), zwilżalny dyspergowalny granulat (WDG), mieszalny z olejem płynny koncentrat (OF), koncentrat zawiesinowy (SC), koncentrat emulsyjny (EC), ciecz (L), emulsje woda w oleju (EW), granulaty (GR), dyspergowalny w wodzie proszek do zaprawiania zawiesinowego (WS) i suchy sypki proszek (DF).
Niektóre dodatkowe korzystne praktyczne realizacje według niniejszego wynalazku są zestawione w poniższych tabelach 4 i 5.
T a b e l a 4
Preparaty ochrony roślin uprawnych zawierające surfaktant, komponenty niejonowe i jeden lub wię cej aktywnych komponentów technicznych.
Aromatyczny kwas sulfonowy H3C 2-ę Χ-Ο—(r.o)—S-OH h3c \=/^ q /-CH3 Oksyetylenowana amina z (CH2CH2O)x-H r2-n (CH2CH2O)y-H Komponent niejonowy Aktywny składnik techniczny Aktywny składnik techniczny Aktywny składnik techniczny
R1 n R2 (x+y) T1 T2 T3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metolachlor*
2 -CH2CH2- 8 C12-14 3 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metolachlor*
3 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy EO/PO atrazyna
4 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Glikol etylenowy atrazyna
5 -CH2CH2- 4 do 25 C12-14 10 Polimer blokowy EO/PO atrazyna
6 -CH2CH2- 4 do 25 C12-14 15 Polimer blokowy EO/PO atrazyna
7 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy EO/PO atrazyna
8 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Oksyetylenowany olej rycynowy atrazyna metolachlor*
9 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO atrazyna metolachlor*
10 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Oksyetylenowany olej rycynowy flumetralin
PL 199 067 B1 cd. tabeli 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9
11 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Oksyetylenowany olej rycynowy oksasulfuron
12 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Oksyetylenowany tristyrylofenol propikonazol
13 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metrybuzyna metolachlor*
14 -CH2CH2- 8 C12-14 3 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metrybuzyna metolachlor*
15 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO flumetsulam metolachlor*
16 -CH2CH2- 8 C12-14 3 Polimer blokowy butoksy-EO/PO flumetsulam metolachlor*
17 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Oksyetylenowany olej rycynowy flumetsulam metolachlor* atrazyna
18 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO flumetsulam metolachlor* atrazyna
19 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO mefenoksam
20 -CH2CH2- 8 C12-14 3 Polimer blokowy butoksy-EO/PO mefenoksam
21 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metalaksyl
22 -CH2CH2- 8 C12-14 3 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metalaksyl
23 -CH2CH2- 4 do 25 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO diazynon
24 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO diazynon
25 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO dikamba
26 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Oksyetylenowany olej rycynowy dikamba
27 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO związek A
28 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Oksyetylenowany olej rycynowy związek A
29 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat lub sole
30 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat izopropylo- amoniowy
31 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat seskwisodowy
32 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat trimesium
33 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO metylo- flutiacet
PL 199 067 B1 cd. tabeli 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9
34 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat lub sole metylo- flutiacet
35 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat izopropylo- amoniowy metylo- flutiacet
36 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat seskwisodowy metylo- flutiacet
37 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat trimesium metylo- flutiacet
38 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8, lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO pentylo- flumiklorak
39 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat lub sole pentylo- flumiklorak
40 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat izopropylo- amoniowy pentylo- flumiklorak
41 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat seskwisodowy pentylo- flumiklorak
42 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat trimesium pentylo- flumiklorak
43 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat lub sole
44 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat
45 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat amoniowy
46 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat lub sole metylo- flutiacet
47 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat metylo- flutiacet
48 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat amoniowy metylo- flutiacet
49 -CH2CH2- 8 C16-18 4,5, 5, 6, 7, 8 lub 9 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat lub sole pentylo- flumiklorak
50 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat pentylo- flumiklorak
51 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glufozynat amoniowy pentylo- flumiklorak
52 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat atrazyna
53 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO glifozat metolachlor* atrazyna
54 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO sól glifozatu atrazyna
55 -CH2CH2- 8 C16-18 8 Polimer blokowy butoksy-EO/PO sól glifozatu metolachlor* atrazyna
* Dotyczy mieszanin racemicznych lub s-metolachloru, x+y=EO (przecię tna # jednostek tlenku etylenu)
PL 199 067 B1
T a b e l a 5
Preparaty ochrony roślin uprawnych
Zastosowany surfaktant (zdefiniowany użytymi materiałami wyjściowymi)
R1=C2-4 alkilen n=4 do 16 R4=C7-19 x+y=2EO do 15EO
Zastosowane aktywne składniki techniczne oraz rodzaj preparatu:
Aktywny skł. techniczny Ti Aktywny skł. techniczny T2 Aktywny skł. techniczny T3 Rodzaj preparatu
1 2 3 4
Atrazyna FL, WP, WDG, OF
Atrazyna Flumetsulam FL, WP, WDG, OF
Atrazyna Metolachlor SC, OF, WDG
Atrazyna Flumetsulam Metolachlor SC, OF, WDG
Ametryn OF, EC, WP, L, WDG
Chlorotalonil FL, WDG, WP
Chlorothalonil Metalaksyl EC, WDG, WP, OF
Cyprodynil EC, WP, OF, WDG
Cyromazyna WP, L
Diazynon EW, W, EC, WDG
Dikamba GR, L
Dikamba ProsuIfuron WDG
Difenokonazol WP, EC, WS, FS
Difenokonazol Metalaksyl WP, EC, WS, FS
Diofenolan EC, WP
Fenoksykarb WP, WDG, EC
Fenoksykarb Pymetrozyna WP, WDG, EC
Fludioksynyl L, FS, WDG, WP
Fludioksynyl Metalaksyl L, FS, WDG, WP
Fludioksynyl Propikonazol L, FS, WDG, WP
Flumetralin EC, WDG, WP
Flumetralin Oksasulfuron EC, WDG, WP
Flumetsulam EC, WDG, WP, OF
Flumetsulam Metolachlor EC, WDG, WP, OF
Fluometuron L, DF, WP
Metyloflutiacet EC, WDG, WP
Metyloflutiacet Glifozat EC, WDG, WP
PL 199 067 B1 cd. tabeli 5
1 2 3 4
Metyloflutiacet Oksasulfuron EC, WDG, WP
Isazofos EC, GR
Mankozeb SC, FL, WDG, WP
Mankozeb Metalaksyl SC, FL, WDG, WP
Mefenoksam EC, WP, GR, FL, L
Metalaksyl EC, GR, L, WP
Metidation EC, WP
Metolachlor EC, DF, GR
Metolachlor Metribuzyna WDG, OF, EC
Metolachlor Simazyna WDG, OF, SC
s-Metolachlor EC, DF, GR
s-Metolachlor Metribuzyna WDG, OF, EC
s-Metolachlor Simazyna WDG, OF, SC
Metribuzyna EC, DF, WDG, OF
Norflurazon DF, GR
Primisulfuron WDG, WP
Primisulfuron Prosulfuron WDG, WP
Profenofos EC
Prometon EC, FL, OF, WP
Prometryn WP, L, OF
Propikonazol EC, WP
Pymetrozyna WDG, WP
Simazyna WP, WDG, L, GR
Triforyna WP, EC
Etylotrineksapak EC, WDG
Związek A WDG, OF, EC, SC
Związek B WDG, WP
Związek C WDG, WP, EC
Związek D EC, WP, WDG
EO przeciętna liczba jednostek tlenku etylenu;
DF suchy sypki proszek;
EC koncentrat emulsyjny;
EW emulsje woda w oleju;
FL sypki;
FS sypki koncentrat do zaprawiania nasion;
GR granulaty;
L ciecz;
OF mieszalny z olejem płynny koncentrat;
SC koncentrat zawiesinowy;
WDG zwilżalny dyspergowalny granulat;
WP zwilżalny proszek;
WS dyspergowalny w wodzie proszek do zaprawiania zawiesinowego
PL 199 067 B1
T a b e l a 6
Struktury związków A do D
Struktura
Związek A n—\ f
γ\
cr XsZ ' II CH3 N Y no2
Związek B Ά lTY°Na* V
X yX zN; N. .OMe
N\X Y Y T
υ 0 0 Ns r OMe
Związek C CH3 zY cooch.
\ / V 0
i zk N /^ΥΥγ
| cf3
X^X ch3
Związek D ch3
F,c>fV0 o X II ch3
--coch2ch=ch,
li \^V II
° XX Cl ch3 0
Reasumując, jak widać niniejszy wynalazek dostarcza nowe związki użyteczne jako surfaktanty, które stanowią alternatywę dla znanych lub tradycyjnych układów surfaktantów. Szczególnie, związki surfaktantowe według niniejszego wynalazku są użyteczne do preparowania kompozycji agrochemicznych. Mogą być dokonywane modyfikacje proporcji, procedur i materiałów w obrębie zakresu wynalazku, zdefiniowanego przez załączone zastrzeżenia patentowe.

Claims (14)

1. Związek o wzorze (H-B)+ A-, w którym A- oznacza:
w którym n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie, a (H+B)- oznacza kation o wzorze:
Η / (CH2CH2O)x —Η Rx 2 (CH2CH2O)y-Η w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, oraz (x+y) oznacza liczbę od 4 do 9 włącznie.
2. Związek według zastrz. 1, znamienny tym, że n oznacza od 4 do 16 włącznie.
3. Związek według zastrz. 2, znamienny tym, że n oznacza 8.
4. Związek według zastrz. 3, znamienny tym, że R2 jest wybrany z grupy obejmującej n-oktadecyl, n-heksadecyl i cis-9-oktadecenyl; oraz (x+y) oznacza 5.
5. Sposób otrzymywania związku o wzorze (H-B)+ A- określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się zobojętnianiu co najmniej jeden kwas aromatyczny o wzorze (2a):
w którym n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie, co najmniej jedną zasadą - oksyalkilenowaną aminą o wzorze (3a):
/ (CH2CH2O)x -Η r2-nx (CH2CH2O)y —H (3a) w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, oraz (x+y) oznacza liczbę od 4 do 9 włącznie, a wytworzony surfaktant ma pH od 3 do 9.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że R2 oznacza C1-C24 alkil.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że wytworzony surfaktant ma pH od 3 do 8,5.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że wytworzony surfaktant ma pH od 5 do 8.
PL 199 067 B1
9. Kompozycja surfaktantowa zawierająca sól:
co najmniej jednego kwasu aromatycznego, którym jest związek o wzorze (2a):
w którym n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie, z co najmniej jedną zasadą - oksyetylenowaną aminą o wzorze (3a):
/ (CH2CH2O)x -Η
Ρ2-Νχ (CH2CH2O)y —H (3a) w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, oraz (x+y) oznacza liczbę od 4 do 9 włącznie, i który to wytworzony surfaktant ma pH od 3 do 9.
10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że wytworzony surfaktant ma pH od 3 do 8,5.
11. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że wytworzony surfaktant ma pH od 5 do 8.
12. Preparat pestycydowy zawierający co najmniej jeden pestycyd i co najmniej jeden kwas aromatyczny zobojętniony przez co najmniej jedną oksyetylenowaną aminę, znamienny tym, że kwasem aromatycznym jest związek o wzorze (2a):
w którym n oznacza liczbę od 1 do 50 włącznie, a oksyetylenowaną aminą jest związek o wzorze (3a):
/ (CH2CH2O)x -H r2-nx (CH2CH2O)y —H (3a) w którym R2 jest wybrany z grupy obejmującej C1-C24 alkil i C2-C24 alkenyl-CH2-, oraz (x+y) oznacza liczbę od 4 do 9 włącznie.
13. Preparat pestycydowy według zastrz. 12, znamienny tym, że pestycydem jest atrazyna lub glifozat.
14. Zastosowanie związku o wzorze (H-B)+ A-, określonego w zastrz. 1, jako surfaktanta.
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.
PL348231A 1998-12-14 1999-12-13 Związek, sposób otrzymywania związku i jego zastosowanie, kompozycja surfaktantowa i preparat pestycydowy PL199067B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21106298A 1998-12-14 1998-12-14
PCT/EP1999/009869 WO2000035863A1 (en) 1998-12-14 1999-12-13 Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348231A1 PL348231A1 (en) 2002-05-06
PL199067B1 true PL199067B1 (pl) 2008-08-29

Family

ID=22785452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL348231A PL199067B1 (pl) 1998-12-14 1999-12-13 Związek, sposób otrzymywania związku i jego zastosowanie, kompozycja surfaktantowa i preparat pestycydowy

Country Status (30)

Country Link
US (1) US6495595B2 (pl)
EP (1) EP1140808B1 (pl)
JP (1) JP4402300B2 (pl)
KR (1) KR100688922B1 (pl)
CN (1) CN1213023C (pl)
AR (1) AR021640A1 (pl)
AT (1) ATE289589T1 (pl)
AU (1) AU750616B2 (pl)
BR (1) BR9916198B1 (pl)
CA (1) CA2352360C (pl)
CO (1) CO5210927A1 (pl)
CR (1) CR6136A (pl)
CZ (1) CZ302156B6 (pl)
DE (1) DE69923868T2 (pl)
EG (1) EG22461A (pl)
ES (1) ES2237198T3 (pl)
GT (1) GT199900211A (pl)
HU (1) HU229246B1 (pl)
ID (1) ID29349A (pl)
IL (2) IL143389A0 (pl)
MY (1) MY117825A (pl)
NZ (1) NZ511942A (pl)
PL (1) PL199067B1 (pl)
PT (1) PT1140808E (pl)
RU (1) RU2241699C2 (pl)
TR (1) TR200101646T2 (pl)
TW (1) TW575546B (pl)
UA (1) UA69429C2 (pl)
WO (1) WO2000035863A1 (pl)
ZA (1) ZA200104654B (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1423001B1 (en) 2001-09-07 2011-11-09 Syngenta Participations AG Surfactant systems for agriculturally active compounds
US20050159625A1 (en) * 2004-01-19 2005-07-21 Coates John S. Alkoxylated amine and process therefor
JP5149171B2 (ja) * 2005-06-30 2013-02-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 機能強化製剤
PH12009500961A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-29 Basf Se Liquid water based agrochemical formulations
KR101084454B1 (ko) * 2007-05-16 2011-11-21 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토레지스트 현상액
ES2324809B1 (es) 2008-02-13 2010-05-28 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Formulaciones de liberacion lenta de plaguicidas respetuosas con el medioambiente.
RS52943B (sr) * 2008-03-25 2014-02-28 Syngenta Participations Ag Sastavi surfaktanata
TWI513404B (zh) * 2009-05-08 2015-12-21 Croda Inc 農化調配物之界面活性劑
WO2011031946A2 (en) * 2009-09-10 2011-03-17 Board Of Regents, The University Of Texas System Compositions and methods for controlling the stability of ethersulfate surfactants at elevated temperatures
CA2788312A1 (en) * 2010-01-28 2011-08-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Styrylphenol alkoxylate sulfate as a new surfactant composition for enhanced oil recovery applications
AU2011303970B2 (en) 2010-09-14 2015-08-13 Basf Se Composition containing a pyripyropene insecticide and an adjuvant
MX355432B (es) 2010-09-14 2018-04-18 Basf Se Composiciones que contienen un insecticida de piripiropeno y una base.
CN102504233B (zh) * 2011-11-02 2013-05-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN104159449B (zh) 2012-03-12 2017-05-24 巴斯夫欧洲公司 含有啶南平杀虫剂的液体浓缩物配制剂i
JP6174057B2 (ja) 2012-03-12 2017-08-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ピリピロペン殺虫剤の水性懸濁濃厚製剤の調製方法
AU2013231413B2 (en) 2012-03-12 2016-01-07 Basf Se Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide II
JP5908655B2 (ja) 2012-05-31 2016-04-26 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド パラキシレンの回収法におけるスチレンの除去
JP5960349B2 (ja) * 2012-08-08 2016-08-02 日華化学株式会社 ポリエステル繊維用染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法
US10029967B2 (en) 2014-03-18 2018-07-24 Rhodia Operations Tri-substituted aromatic-containing monomers, copolymers and methods for use
CN104084086B (zh) * 2014-07-17 2016-01-13 天津悦泰石化科技有限公司 用于车用尿素溶液的表面活性剂及其制备方法和用途
WO2022013702A1 (en) * 2020-07-11 2022-01-20 Upl Limited A solid agrochemical composition and process of preparation thereof
CN113424832B (zh) * 2021-07-02 2022-11-08 中化化工科学技术研究总院有限公司 一种吡蚜酮·呋虫胺干悬浮剂及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6183267A (ja) * 1984-10-01 1986-04-26 Toray Ind Inc インクジェット染色法
FR2673075B1 (fr) * 1991-02-22 1998-12-31 Rhone Poulenc Chimie Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation.
TW224421B (pl) * 1991-12-24 1994-06-01 Shell Internat Researce Schappel N V
RU2024502C1 (ru) * 1992-01-30 1994-12-15 Уфимское производственное объединение "Химпром" Способ получения лаурилсульфата магния
RU2064475C1 (ru) * 1992-10-29 1996-07-27 Игорь Александрович Ямсков Ацетилсалицилат[трис(гидроксметил)метил]аммония, обладающий противовоспалительной, анальгетической, жаропонижающей и антиагрегантной активностью
DE4343856A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Hoechst Ag Öl-in-Wasser-Emulsionen
US5674517A (en) * 1996-04-26 1997-10-07 Henkel Corporation Emulsifier for pesticide concentrates

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010104311A (ko) 2001-11-24
WO2000035863A1 (en) 2000-06-22
CN1213023C (zh) 2005-08-03
JP4402300B2 (ja) 2010-01-20
EP1140808A1 (en) 2001-10-10
ATE289589T1 (de) 2005-03-15
CN1330633A (zh) 2002-01-09
EG22461A (en) 2003-02-26
IL143389A (en) 2006-08-01
KR100688922B1 (ko) 2007-03-09
CO5210927A1 (es) 2002-10-30
HUP0104753A3 (en) 2002-05-28
AU750616B2 (en) 2002-07-25
TR200101646T2 (tr) 2002-05-21
MY117825A (en) 2004-08-30
PT1140808E (pt) 2005-04-29
AU2096400A (en) 2000-07-03
ZA200104654B (en) 2002-05-22
HUP0104753A2 (hu) 2002-04-29
JP2002532464A (ja) 2002-10-02
AR021640A1 (es) 2002-07-31
TW575546B (en) 2004-02-11
BR9916198B1 (pt) 2010-10-19
UA69429C2 (uk) 2004-09-15
DE69923868D1 (de) 2005-03-31
IL143389A0 (en) 2002-04-21
GT199900211A (es) 2001-06-01
ID29349A (id) 2001-08-23
EP1140808B1 (en) 2005-02-23
ES2237198T3 (es) 2005-07-16
CA2352360A1 (en) 2000-06-22
NZ511942A (en) 2002-12-20
RU2241699C2 (ru) 2004-12-10
US6495595B2 (en) 2002-12-17
CZ302156B6 (cs) 2010-11-18
CZ20012086A3 (cs) 2001-09-12
CA2352360C (en) 2008-03-04
CR6136A (pl) 2008-11-18
DE69923868T2 (de) 2005-07-28
US20020058697A1 (en) 2002-05-16
BR9916198A (pt) 2001-09-04
HU229246B1 (en) 2013-10-28
PL348231A1 (en) 2002-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL199067B1 (pl) Związek, sposób otrzymywania związku i jego zastosowanie, kompozycja surfaktantowa i preparat pestycydowy
CZ292388B6 (cs) Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku
CA2379468C (en) Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate
JP6259506B2 (ja) 農業用の油基剤懸濁製剤の物理的安定性を強化するための組成物および方法
JP2010163437A (ja) アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤
US6521785B2 (en) Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants
CN113316389B (zh) 农业化学组合物
AU778023B2 (en) Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants
MXPA01005970A (en) Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants
MXPA01001239A (es) Formulaciones pesticidas que contienen surfactantes de acido sulfonico aromaticos neutralizados con amina alcoxilada