KR20010104311A - 알콕실화 아민에 의해 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀헤미-설페이트 에스테르 계면활성제를 함유하는 농약 제제 - Google Patents

알콕실화 아민에 의해 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀헤미-설페이트 에스테르 계면활성제를 함유하는 농약 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적당한 양의 알콕실화 알킬 아민에 의해 목적하는 pH 또는 특성으로 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르의 두 성분을 포함하는, 제초성, 살진균성 및 살충성 제제를 포함하나 이에 한정되지 않는 농업용 조성물중에서 일반적으로 사용하기 위한 계면활성제에 관한 것이다.

Description

알콕실화 아민에 의해 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르 계면활성제를 함유하는 농약 제제{Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants}
알킬페놀 에톡실레이트(APE) 및 이의 음이온성 유도체는 산업계에 익히 공지되었으며 역사적으로 농업용 화합물 생산자의 기대를 받아 왔다. 그러나, APE를 함유하는 제제가 고안 세목, 예를 들면 생성물 유효성, 작업 매개변수 및 비용의 가장 바람직한 조합을 항상 제공하지는 못한다. 전통적인 비-APE 계면활성제 시스템은 APE 계면활성제에 대한 대체물로 적합하지 않다. 예를 들면, 알콕실화 아민과 함께 사용되는 칼슘 도데실벤젠설폰산은 하나 이상의 주요 기능 영역, 예를 들면, 유제 안정성, 강한 독성, 시적 및 열적 안정성, 화학적 및 물리적 안정성; 용액 또는 현탁액 동역학; 전단 응력 내성; 점도; 또는 혼합 파트너와의 혼화성 부족면에서 허용될 수 없기 때문에, APE 및 이의 유도체와 같이 유용하지 못하다.
각종 산업적 용도로 사용되는 비-APE 계면활성제인 알코올 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르는, 계면활성제 혼합물의 모노-에스테르, 디-에스테르, 및 유리산 성분이 관여하는 가수분해-유도된 에스테르교환반응 및 비누화 반응으로 인해 장기간 안정성면에서 문제점이 있다. 유동성 제제중의 설페이트화-계면활성제는, 통상적으로 특히 당해 제제를 더운 여름날 창고 상태에서 보관하는 경우, 가수분해에 의해 분해되기 쉽다. 따라서, 쉽게 구입할 수 있으며 단가가 저렴한 원료로 부터 용이하게 제조할 수 있고, 당해 제제 생성물이 직면할 수 있는 화학적 및 물리적 상태에서 수명이 양호한 대안적인 계면활성제가 요구되고 있다.
발명의 요약
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 알콕실화 아민에 의해 중화된 알콜실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르와 같은 특정 방향족산이 농업용 생성물 중에서 일반적으로 사용하기 위한 대안적인 이온성 계면활성제로서 적합하다는 것이 밝혀졌다. 비록 에톡실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르가 APE의 일반적 분류군에 속하더라도, 트리스티릴페놀 그룹은 공지된 또는 종래의 APE 계면활성제와는 구조면에서 매우 상이하다. 본 발명의 계면활성제는 계면활성제 화합물의 형태이거나, 하나 이상의 계면활성제 화합물 또는 염을 함유하는 조성물의 형태일 수 있다. 본발명의 구체적 태양에서, 본 발명의 계면활성제 화합물을 함유하는 조성물은 공지된 또는 종래의 APE를 전혀 함유하지 않거나, 실질적으로 함유하지 않는다. 본 발명의 계면활성제는 적당한 알콜실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르와 적당한 알콕실화 아민을 배합함으로써 수득된다.
트리스티릴페놀 그룹의 입체적 배위로 인해, 다른 공지된 음이온성 설페이트 에스테르 계면활성제 시스템에서 통상적으로 관찰되는 가수분해적 절단으로 부터 당해 계면활성제가 보호된다.
본 발명은, 적당한 양의 알콕실화 알킬 아민에 의해 목적하는 pH로 중화된 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르의 두 성분을 포함하는, 제초성, 살진균성 및 살충성 제제를 포함하나 이에 한정되지 않는 농업용 조성물중에서 일반적으로 사용하기 위한 계면활성제에 관한 것이다.
본 발명의 일면은 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
(H-B)+A-
상기식에서,
A-는 산 H-A의 짝염기(여기서, H-A는 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르이다)이고,
(H-B)+는 염기 B의 짝산(여기서, B는 알콕실화 아민이다)이다.
본 발명의 바람직한 일면은 화학식 (H-B)+A-를 갖는 화합물중, A-이 화학식의 음이온(여기서, R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고, n은 1 내지 50의 수이다)이고,
(H-B)+가 화학식의 양이온(여기서, R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되며, R3는 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고, x는 1 내지 50의 수이고, y는 0 내지 50의 수이다)인 화합물이다. R3의 정의와 관련하여 "독립적으로"란 R3이 모든 면에서 독립적으로 선택될 수 있음을 의미한다. 따라서, 전체로서 치환체 -(R3O)x-H 및 -(R3O)y-H는 상이한 R3그룹으로 구성될 수 있고, 각각의 치환체 자체도 또한 상이한 R3그룹으로 구성될 수 있다.
본 발명의 보다 바람직한 태양은 화학식 1의 화합물중, A-이 화학식(여기서, n은 약 4 내지 25, 바람직하게는 4 내지 16, 특히 8이다)이고;
(H-B)+가 화학식의 양이온(여기서, R2는 n-옥타데실, n-헥사데실 및 시스-9-옥타데세닐로 이루어진 그룹중에서 선택되며, x+y는 약 2 내지 15, 바람직하게는 4 내지 9의 수이다)인 화합물이다. 본 발명의 대표적 양태는 x+y가 5인 것이다.
또한, 본 발명은 하기의 화학식 3의 알콕실화 아민(본원에서는 또한 B로서 언급되기도 함)을 사용하여 하기의 화학식 2의 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르(또한 HA로서 언급되기도 함)을 중화시키는 공정으로부터 생성된 화합물 또는 염에 관한 것이다. 암모늄설페이트 화합물, 또는 방향족산 HA를 알콕실화 아민 B와 배합하는 공정으로부터의 생성물은(어느 정도 차이는 있으나) 둘 다 본원에 기술된 발명중 대표적인 양태이다. 본 명세서에 기술된 본 발명의 범위는 계면활성제를 제조하는데 사용된 성분 또는 궁극적으로 유용한 다른 제제, 예를 들면 농약 제제를 제조하는데 사용된 다른 성분의 착화, 평형, 반응 또는 산-염기 화학에 관한 특정 화학 이론에 의해 제한되는 것은 아니다. 이와 관련하여, 본 발명의 또 다른 면은 하나 이상의 방향족산 및 하나 이상의 알콕실화 아민을 포함하는 계면활성제 조성물로서, 본 조성물중의 구성 성분은 당해 성분의 형태가 변화되도록 화학적으로 서로 작용하거나 작용하지 않을 수 있다. 본 발명은, 하나 이상의 방향족산 및 하나 이상의 알콕실화 아민을 포함하는 화학적으로 통합된 계면활성제조성물 뿐만 아니라 함께 혼합된 적절한 성분의 정적(static) 조성물을 포함한다. "정적 조성물"은 성분이 다른 조성물 성분과의 배합으로 인해 실질적으로 변하지 않는 성분으로 이루어진 조성물을 의미한다. "화학적으로 통합된 조성물"은 당해 성분을 배합한 후 및 농약 제제중에 계면활성제를 최종적으로 사용하기 전에 일어날 수 있는 자연 평형, 착화, 해리 또는 다른 화학적 변환으로부터 생성되는 조성물을 의미한다. 따라서, 본 발명의 "화학적으로 통합된 조성물"이란 정의는 "정적 조성물" 뿐만 아니라 계면활성제를 함유하는 생성물의 분야에서 초기 생성부터 최종 사용사이의 모든 시점에서 생성되는 모든 조성물을 포함한다. 다시 말하면, 기술된 본 발명은 화학적으로 변형되지 않은 구성 성분의 정적 조성물로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 또 다른 면은 방향족산 HA 및 알콕실화 아민 염기 B의 배합으로부터 전체적으로 암모늄설페이트 화합물 이외의 생성물로 구성되도록 제조된 계면활성제 조성물이다. 이러한 조성물은 화학적으로 변형되지 않은 출발 물질 뿐만 아니라 다른 반응 생성물 또는 조성물중 성분의 반응, 평형, 해리 또는 착화로부터의 부산물을 함유할 수 있다.
또한, 본 발명은 공지된 또는 종래의 APE 대체물로서 유용한 계면활성제를 수득하는 방법을 포함한다. 계면활성제 생성물 또는 공정 부산물 이외에, 계면활성제 중의 어느 하나를 수득하거나 제조하는 방법이 본 발명의 일부로서 본 명세서에 기술되어 있다. 또한, 본 발명은 공지된 또는 종래의 APE 대체물로서 화학식 1의 계면활성제 화합물 및 이의 조성물을 사용하는 방법을 포함한다.
본 발명의 계면활성제를 제조하는데 사용되는 알콕실화 아민 B 및 방향족산 HA는 바람직하게는 용이하게 구입할 수 있고 저렴한 화합물이다. 그러나, 물질의 비용은 출발 물질로서 사용되는 특정 알콕실화 아민 B 및 방향족산 HA를 선택하는데 있어서의 유일한 요인이다. 통상의 비용 효과 분석을 수행하고 다른 고안 매개변수를 고찰함에 따라, 보다 고가이고 덜 용이하게 구입 가능한 출발 물질이 바람직할 수 있다는 것이 명백해질 것이다.
본 발명에 사용되는 방향족산은 일반적으로 화학식 2로 정의될 수 있다.
상기식에서,
R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
n은 1 내지 50의 수이다.
본 발명의 계면활성제를 제조하는데 바람직한 출발 물질은 화학식 2a로 정의된 하나 이상의 화합물이다.
상기식에서, n은 위에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 계면활성제를 제조하는데 유용한 바람직한 알콕실화 아민은 화학식 3으로 정의된 하나 이상의 화합물이다.
상기식에서,
R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
R3은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
x는 1 내지 50의 수이고,
y는 0 내지 50의 수이다.
본 발명의 바람직한 대표적 양태는 알콕실화 아민이 화학식 3a의 하나 이상의 에톡실화 아민인 화합물이다.
상기식에서,
R2, x 및 y는 위에서 정의한 바와 같고,
바람직하게는 R2는 C1-C24알킬이고, x+y의 평균이 약 2 내지 15의 수이다.
본 발명의 또 다른 면은 R2는 n-옥타데실, n-헥사데실 및 시스-9-옥타데실으로 이루어진 그룹중에서 선택되고, x+y는 4 내지 9의 수인 화합물이다. 본 발명의 대표적 양태는 x+y의 평균값이 5인 화합물이다.
본 발명의 또 다른 면은 하나 이상의 다른 활성 성분을 함유하는 제제 중에 상기한 계면활성제의 제제를 포함하는 조성물이다. 본 명세서에 바람직한 태양은 본 명세서에 기술된 계면활성제를 함유하는 농약 제제이다. 그러나, 본 발명이 농약 제제로 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 기술된 계면활성제를 함유할 수 있는 다른 유용한 제제로는 샴푸 제제, 일반적인 세탁 제제 및 광업에서 사용되는 비누 제제가 포함된다. 본 명세서에 기술된 계면활성제는 종래의 APE에 대한 대체물로서의 일반적인 용도를 갖는 것으로 여겨지므로, 다수의 공지된 다른 제제에서 유용할 것으로 기대된다. 본 발명은 공지된 APE 계면활성제 뿐만 아니라 다른 계면활성제에 대한 대체물로서 본 명세서에 기술된 계면활성제로 대체함으로써 수득되는 임의의 제제를 포함한다. 또한, 본 명세서에 기술된 발명은 공지된 또는 종래의 APE를 함유하는 조성물에 본원에서 청구된 계면활성제를 보충함으로써 수득된 임의의 제제를 포함한다. 일반적으로, 계면활성제를 첨가함으로써 제조되는 임의의 제제는 하나 이상의 본 발명의 계면활성제로 대체하거나 보충함으로써 개질될 수 있다. 비록 화합물 및 조성물이 본원에서 "계면활성제"로서 언급될지라도, 이들이 어떤 고유의 계면활성제 특성과는 독립적으로 유용한 다른 비-계면활성제 특성을 가질 것으로 기대된다. 본 발명을 적용함에 따라, 생체효능이 증가되고/되거나 독성 및 자극성이 저하될 수 있다.
본 발명의 또 다른 면은 하나 이상의 제초제 및 하나 이상의 독성 완화제(해독제)를 함유하는 제제 중에 상기한 계면활성제의 제제를 포함하는 조성물이다. 제초제 적용시, 재배 식물은 제초제의 농도, 적용 방식, 재배 식물 자체, 토양의 성질, 및 노출과 같은 기후 조건을 포함하는 요인에 의해 심한 손상을 받을 수 있다. 본 발명의 바람직한 태양은, 예를 들면 본 발명의 계면활성제와 각각 배합된 s-메톨라클로르 및 베녹사코르, 또는 s-메톨라클로르, 아트라진 및 베녹사코르의 제제이다.
계면활성제는, pH를 조절하면서 하나 이상의 화학식 2의 방향족산을 하나 이상의 화학식 3의 알콕실화 아민과 혼합하여 제조한다. 목적하는 pH는 조성물중의 산과 염기 성분의 비를 세밀하게 조절하여 유지시킨다. 예를 들면, 적절한 산-염기 비 및 목적하는 pH는 다음 방법에 따라 얻어질 수 있다: 1) 공지된 중량의 방향족산을 이소프로판올 및 물의 50/50 용액에 용해시킨다. 2) 포장 무게로서 측정된 양의 알콕실화 아민을 자기 교반기를 사용하여 일정하게 교반하면서 방향족산에 서서히 가하는 동안, 염화은 전극이 장착된 pH 계측기를 사용하여 pH를 모니터링한다. 3) 목적하는 pH가 달성되면, 요구량의 알콕실화 아민을 측정한다. 4) 방향족산:알콕실화 아민(산:염기)의 비를 측정하고, 교반하면서 적절량의 상기 두 성분을 혼합하여 계면활성제를 제조한다. 본 명세서에 기술된 다수의 농약 제제의 경우에, 바람직한 산:염기의 비는 약 35:65(중량비)이다. 구성 성분의 산성도 또는 염기성도는 물질의 공급처 또는 특정 배치에 따라 달라질 수 있으므로, pH는 본 발명의 화합물, 조성물 및 제제를 제조하는데 있어서의 조절 인자이다. 방향족산 및 알콕실화 아민 각각에 대한 pKa및 pKb는 화학식 2 및 3의 화합물의 유형 및 치환 정도를 조절하여 어느 정도 변화시킬 수 있다. 따라서, 사용되는 특정 산 또는 염기의 선택은 계면활성제를 제조하기 위해 사용되는 산:염기의 비 및 목적하는 pH에 영향줄 수 있다. 계면활성제에 대한 바람직한 pH 범위는 약 3 내지 9, 보다 바람직하게는 약 3 내지 8.5, 가장 바람직하게는 약 5 내지 8이다. 소량의 추가 염조차도 계면활성제 생성물의 관찰된 특성면에서 상당한 차이를 초래할 수 있기 때문에, 방향족산 및 아민 염기 성분을 혼합한 후, pH를 높이거나 낮추기 위해 통상적으로 사용되는 다른 산 또는 염기를 추가로 가하여 pH를 조절하는 것이 보다 덜 바람직할 수 있다. 또한, 추가의 공정 단계를 갖거나, 추가 화학물질의 구매, 취급, 보관 및 폐기와 관련하여 비용이 추가되는 것이 보다 덜 바람직할 수 있다.
화학식 3a의 에톡실화 우지 아민에 의해 중화된 에톡실화 방향족산, 예를 들면 화학식 2a의 에톡실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르의 유제 안정성은통상적으로 방향족산상의 "에틸렌 옥사이드 단위의 평균수"(EO)가 4 내지 25 (즉, 4 내지 25EO)인 경우 및 우지 아민상의 EO가 4 내지 9EO인 경우에 가장 크다. "평균"은 한 셋트의 실수(이 경우에, 계면활성제를 제조하는데 사용되는 에톡실화 방향족 또는 에톡실화 아민중의 에틸렌 옥사이드 단위의 수)의 산술 평균으로서 정의된다. 본 발명의 또 다른 대표적 양태는 상기 EO 주위에 연속적 및 대칭적 벨 모양 곡선의 모집단 분포를 갖는 것이다. 또한, 평균(평균 EO)의 표준 편차(σ)내에서 바람직하게는 낮은 분산도를 갖는 것이 바람직할 수 있다.
트리스티릴페놀 알콕실레이트 및 아민 알콕실레이트는 당업계에 익히 공지된 화학 공정을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 트리스티릴페놀 에톡실레이트는 트리스티릴페놀을 염기(예: 수산화나트륨)로 처리한 후, 목적하는 당량의 에틸렌 옥사이드를 가하여 제조할 수 있다. 트리스티릴페놀은 시중에서 구입하거나, 공지된 방법으로 제조하거나, 달리 통상의 화학적 지식을 이용하여 제조할 수 있다.
에톡실화 아민(즉, 아민 에톡실레이트)에 대한 몇몇 시판 공급처 및 제품명의 예
아민 에톡실레이트 공급처* 제품명 EO의 평균수
우지 아민 Witco Witcamine TAM-XO(X=EO의 평균수) 2, 4, 4.5, 5, 6, 7, 8, 9, 10.5 및 15
코코 아민 WitcoStephan Varonic K-2XX(XX=EO의 평균수)Toximul TA-X(X=EO의 평균수) 02, 05, 10 및 152, 4, 4.5, 5, 6, 7, 8, 9, 10 및 15
올레일 아민 Witco Varonic Q-202 2
*주소: 표 3 참조
본 발명의 또 다른 바람직한 특징은 화학식 1의 본 화합물을 비이온성 공-계면활성제와 배합하는 것이다. 비이온성 공-계면활성제는 계면활성제 시스템을 제조하는 당업계에서 공지된 화합물이다. 비이온성 공-계면활성제에는 폴리글리콜 에테르, 및 지방족 알코올, 지환족 알코올, 페놀, 또는 포화 또는 불포화 지방산의 폴리글리콜 에테르 유도체가 포함된다. 예를 들면, 상기 유도체는 탄화수소 잔기중에 3 내지 120개의 글리콜 에테르 그룹을 함유하며 8 내지 30개의 탄소 원자를 함유한다. 바람직한 공-계면활성제로는 예를 들면 트리스티릴페놀 에톡실레이트(2 내지 50EO, 보다 바람직하게는 16 내지 35EO)가 포함된다. 비이온성 계면활성제로는 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드(EO-PO) 블록 공중합체, 및 지방족 알코올, 지환족 알코올 또는 페놀의 EO-PO 블록 공중합체 유도체(예: 부톡시 EO-PO 블록 공중합체)가 포함된다.
본 발명의 바람직한 양상은, 물 또는 다른 수용액과 직접 혼합하는 경우 특별한 혼합 공정 없이 수성 농약 제제를 제공할 수 있는 유화성 농축 제제를 수득하기 위한, 액성 농약 조성물과 본원의 계면활성제 조성물과의 배합물을 포함한다.
다음 실시예는 본 발명의 몇몇 특정 양상을 추가로 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 발명의 명세서 및 특허청구의 범위 전반에 걸쳐 달리 명시되지 않는한, 온도는 ℃로 주어진다.
본 발명의 바람직한 특징은 앞서 기술한 계면활성제 시스템과 비이온성 공-계면활성제 및 액체 활성 성분을 배합하여, 특별한 취급 또는 혼합 공정없이 물 또는 다른 액체 담체로 용이하게 희석시킬 수 있는 유화성 농축 제제를 수득하는데 있다.
실시예 1
활성 성분으로서 액체 메톨라클로르를 함유하는 오일계 현탁액 농축물을 다음 배합에 따라 제조한다:
메톨라클로르 80.0중량%,
우지 아민(5EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르 3.0중량%,
트리스티릴페놀 에톡실레이트(20EO) 3.0중량%,
방향족 탄화수소 용매 14.0중량%.
상기 성분들이 다음과 같이 배합된다:
우지 아민(5EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르(8EO) 및 트리스티릴페놀 에톡실레이트(20EO)를 방향족 탄화수소 용매를 함유하는 용기에 충전시키고, 혼합한다. 이어서, 공업용 메톨라클로르를 가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.
본 발명의 계면활성제 시스템은 수성계 및 오일계 제제 둘다에 모두 동일하게 허용될 수 있으나, 이에 제한되는 것이 아닌 것으로 이해된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 양상은 본 발명의 계면활성제 시스템과 고체 활성 성분과의 배합물이다. 이러한 제제의 예는 다음과 같다:
실시예 2
활성 성분으로서 고체 아트라진을 함유하는 수성 현탁액 농축물을 다음 배합에 따라 제조한다:
아트라진 43.5중량%,
트리데실 알코올 에톡실레이트(6EO) 2.0중량%,
EO-PO 블록 공중합체 1.0중량%,
우지 아민(8EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르(8EO) 2.0중량%,
에틸렌 글리콜 5.0중량%, 및
100%를 채우는 물.
상기 성분을 다음과 같이 제조한다:
공업용 아트라진을 트리데실 알코올 에톡실레이트(6EO), EO-PO 블록 공중합체, 우지 아민(8EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르(8EO), 에틸렌 글리콜 및 대부분의 물을 함유하는 용기에 조금씩 가한다. 당해 슬러리를 균질해질 때까지 혼합한 다음, 적당한 입자 크기로 분쇄한다. 잔여 물을 가하여 분석 내역을 충족시킨다.
본 발명의 또 다른 양상은, 고체 및 액체 활성 성분의 배합물과 본 발명의 계면활성제 시스템과의 배합물을 포함한다. 이러한 제제의 예는 다음과 같다:
실시예 3
두개의 활성 성분으로서 고체 아트라진 및 액체 메톨라클로르를 함유하는 수성 현탁액 농축물을 다음 배합에 따라 제조한다:
s-메톨라클로르 26.1중량%,
아트라진 33.7중량%,
베녹사코르 1.31중량%,
EO-PO 블록 공중합체 0.4중량%,
트리데실알코올(6EO) 0.67중량%,
우지 아민(5EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르(8EO) 3.15중량%,
트리스티릴페놀 에톡실레이트(35EO) 1.5중량%,
소포제 0.7중량%,
증점제(예: 크산탄 검) 0.03중량%
생물정지(biostatic)제 0.03중량%,
에틸렌 글리콜 0.03중량%, 및
100%를 채우는 물.
상기 성분을 다음과 같이 제조할 수 있다: 공업용 아트라진을, EO-PO 블록 공중합체, 약간의 트리데실 알코올(6EO), 생물정지제, 소포제, 대부분의 물, 및 대부분의 에틸렌 글리콜을 함유하는 용기에 서서히 가한다. 당해 용기의 내용물을 균질해질 때까지 혼합한 다음, 적당한 입자 크기로 분쇄한다. 증점제를 잔류 트리데실 알코올을 포함하는 슬러리로서 가하고, 균일하고 안정한 최종 점도에 도달할 때까지 혼합한다. 분석물을 물을 가하여 조정한다.
s-메톨라클로르 및 베녹사코르를 가열된 제2의 용기에 가하고, 베녹사코르가 용해되어 용액이 균질해질 때까지 교반한다. 당해 용액을 냉각시킨다. 우지 아민(5EO)으로 중화된 트리스티릴페놀 에톡실레이트(8EO) 헤미-설페이트 에스테르(8EO), 트리스티릴페놀 에톡실레이트(35EO), 에틸렌 글리콜의 잔류물, 및 소량의 물을 가하여, 균질해질 때까지 교반한다. 이어서, 상기 두 용기의 내용물을 동시에 함께 혼합한 다음, 최종 조성물을 분석하기 위해 트리밍(trimming)한다.
또한, 이러한 제제는 수성계 및 오일계 제제 둘다에 모두 허용될 수 있으나, 이에 제한되는 것이 아닌 것으로 이해된다.
앞서 지적한 바와 같이, 추가로, 하나 이상의 비이온성 계면활성제 성분이 앞서 기술한 계면활성제 조성물과 함께 사용될 수 있다. 바람직한 공-계면활성제는 지방족 알코올의 폴리글리콜 에테르이다. 특히, 비이온성 계면활성제에는 피마자유 에톡실레이트, 트리스티릴페놀 에톡실레이트, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 및/또는 지방족 알코올의 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체가 포함되나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본원에 기술된 발명의 일부인 농작물 보호 조성물은 의도된 용도에 적합한 형태로 제형화될 수 있다. 제형물의 유형은, 예를 들면 유동성(FL), 종자 처리용 유동성(FL) 농축물(FS), 습윤성 분말(WP), 습윤성 분산성 과립(WDG), 오일 혼화성 유동성 농축물(OF), 현탁액 농축물(SC), 유화성 농축물(EC), 액체(L), 유중수유제(EW), 과립(GR), 슬러리 처리용 수 분산성 분말(WS) 및 무수 유동성(DF)을 포함한다.
본 발명의 몇몇 또 다른 바람직한 태양은 하기 표 4 및 5에 포함되어 있다.
*는 라세믹 혼합물 또는 s-메톨라클로르를 포함한다.
x+y =EO(평균 # 에틸렌 옥사이드 단위)
EO = 에틸렌 옥사이드 단위의 평균수
기호 제형물 기호의 설명
DF 무수 유동성
EC 유화성 농축물
EW 유중수 유제
FL 유동성
FS 종자 처리용 유동성 농축물
GR 과립
L 액체
OF 오일 혼화성 유동성 농축물
SC 현탁액 농축물
WDG 습윤성 분산성 과립
WP 습윤성 분말
WS 슬러리 처리용 수 분산성 분말
요약하면, 본 발명은 공지된 또는 종래의 계면활성제 시스템의 대체물인 계면활성제로서 유용한 새로운 성분을 제공한다. 특히, 본 발명의 계면활성제 성분은 농화학적 조성물을 제조하는데 유용하다. 다음의 청구범위에 정의된 바와 같은 본 발명의 범위를 벗어남이 없이, 비율, 방법 및 재료에 있어서 변형이 가능하다.

Claims (27)

  1. 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    (H-B)+A-
    상기식에서,
    A-는 화학식(여기서, 각각의 R1은 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고, n은 1 내지 50의 수이다)의 음이온이고,
    (H-B)+는 화학식의 양이온(여기서, R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되며, R3는 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고, x는 1 내지 50의 수이고, y는 0 내지 50의 수이다)이다.
  2. 제1항에 있어서,
    A-는 화학식(여기서, n은 제1항에서 정의된 바와 같다)의 음이온이고,
    (H-B)+는 화학식의 양이온(여기서, R2는 제1항에서 정의한 바와 같고, x+y는 약 4 내지 9의 수이다)인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, n이 약 4 내지 16인 화합물.
  4. 제3항에 있어서, n이 8인 화합물.
  5. 제4항에 있어서, R2가 n-옥타데실, n-헥사데실 및 시스-9-옥타데세닐로 이루어진 그룹중에서 선택되고; x+y는 5인 화합물.
  6. 화학식 2의 하나 이상의 방향족산을 화학식 3의 하나 이상의 알콕실화 아민 염기로 중화시키는 방법으로 수득가능한 생성물.
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    n은 1 내지 50의 수이고,
    R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
    R3은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    x는 1 내지 50의 수이고,
    y는 0 내지 50의 수이다.
  7. 제6항에 있어서, 하나 이상의 방향족산이 화학식 2a의 화합물이고, 하나 이상의 알콕실화 아민 염기가 화학식 3a의 화합물인 생성물.
    화학식 2a
    화학식 3a
    상기식에서,
    n은 제6항에서 정의한 바와 같고,
    R2는 C1-C24알킬이고,
    x+y의 평균은 약 4 내지 9의 수이다.
  8. 제6항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 9인 생성물.
  9. 제6항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 8.5인 생성물.
  10. 제6항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 5 내지 8인 생성물.
  11. (a) 화학식 2의 하나 이상의 방향족산 화합물과
    (b) 화학식 3의 하나 이상의 알콕실화 아민 염기와의 염을 포함하는 계면활성제 조성물.
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고
    n은 1 내지 50의 수이고,
    R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
    R3은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    x는 1 내지 50의 수이고,
    y는 0 내지 50의 수이다.
  12. 제11항에 있어서, (a)가 화학식 2a의 하나 이상의 방향족산 화합물이고, (b)가 화학식 3a의 하나 이상의 에톡실화 아민 염기인 계면활성제 조성물.
    화학식 2a
    화학식 3a
    상기식에서,
    n은 제11항에서 정의한 바와 같고,
    R2는 C1-C24알킬이고,
    x+y의 평균은 약 4 내지 9의 수이다.
  13. 제11항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 9인 조성물.
  14. 제11항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 8.5인 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 5 내지 8인 조성물.
  16. 화학식 2의 하나 이상의 방향족산 화합물 및 화학식 3의 하나 이상의 알콕실화 아민 염기, 또는 이들의 화학적 상호작용 생성물을 포함하는, 화학적으로 통합된 계면활성제 조성물.
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고
    n은 1 내지 50의 수이고,
    R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
    R3은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    x는 1 내지 50의 수이고,
    y는 0 내지 50의 수이다.
  17. 제16항에 있어서, 방향족산이 화학식 2a의 하나 이상의 화합물이고, 하나 이상의 알콕실화 아민 염기가 화학식 3a의 에톡실화 아민인 화학적으로 통합된 계면활성제 조성물.
    화학식 2a
    화학식 3a
    상기식에서,
    n은 제16항에서 정의한 바와 같고,
    R2는 C1-C24알킬이고,
    x+y의 평균은 약 4 내지 9의 수이다.
  18. 제16항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 9인 조성물.
  19. 제16항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 약 3 내지 8.5인 조성물.
  20. 제16항에 있어서, 계면활성제 생성물의 pH가 5 내지 8인 조성물.
  21. 하나 이상의 농약, 및 화학식 3의 하나 이상의 알콕실화 아민으로 중화된 화학식 2의 하나 이상의 방향족산을 포함하는 농약 제제.
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    R1은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    n은 1 내지 50의 수이고,
    R2는 수소, C1-C24알킬 및 C2-C24알케닐-CH2-로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
    R3은 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C2-C4알킬렌이고,
    x는 1 내지 50의 수이고,
    y는 0 내지 50의 수이다.
  22. 제21항에 있어서, 방향족산이 화학식 2a의 화합물이고, 알콕실화 아민이 화학식 3a의 에톡실화 아민인 농약 제제.
    화학식 2a
    화학식 3a
    상기식에서,
    n은 제21항에서 정의한 바와 같고,
    R2는 C1-C24알킬이고,
    x+y의 평균은 약 4 내지 9의 수이다.
  23. 제21항에 있어서, 농약이 아트라진 또는 글리포세이트인 농약 제제.
  24. 보호를 필요로 하는 농작물의 서식지에 농업적으로 유효한 양의 제21항의 제제를 적용하는 단계를 포함하여, 농작물을 보호하는 방법.
  25. 보호를 필요로 하는 농작물의 서식지에 농업적으로 유효한 양의 제22항의 제제를 적용하는 단계를 포함하여, 농작물을 보호하는 방법.
  26. 제제중의 공지된 APE 계면활성제 시스템을 화학식 (H-B)+A-의 화합물로 대체함을 포함하여, 대안적인 계면활성제로서 제1항의 화합물을 사용하는 방법.
  27. 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    (H-B)+A-
    상기식에서,
    A-는 산 H-A의 짝염기(여기서, H-A는 알콕실화 트리스티릴페놀 헤미-설페이트 에스테르이다)이고,
    (H-B)+는 염기 B의 짝산(여기서, B는 알콕실화 아민이다)이다.
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