CZ20012086A3 - Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů - Google Patents
Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20012086A3 CZ20012086A3 CZ20012086A CZ20012086A CZ20012086A3 CZ 20012086 A3 CZ20012086 A3 CZ 20012086A3 CZ 20012086 A CZ20012086 A CZ 20012086A CZ 20012086 A CZ20012086 A CZ 20012086A CZ 20012086 A3 CZ20012086 A3 CZ 20012086A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- composition
- inclusive
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
- C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(57) Anotace:
Povrchově aktivní látky obecného vzorce (H-B)+A' pro obecné použití v zemědělských prostředcích, včetně herbicidních, fiingicidních a insekticidních prostředků, obsahující alkoxylovanou tristyrylfenolovou kyselinu vzorce A' neutralizovanou na požadované pH vhodným množstvím alkoxylovaného alkylaminu vzorce (H-B)+.
| CO < | HjC —v |
| <0 00 | |
| o | H,C O |
| CM | |
| Q | |
| V“ | |
| O | |
| O | |
| CM | fý X(R,O)—H |
| N | |
| O |
179639/KB • · · « · • · · · · ♦ • · · · · * » v » · · · · · • · · · · « « ·· ♦ · ·*·
Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká povrchově aktivního systému pro obecné použití v zemědělských přípravcích, mezi které patří například herbicidní, fungicidní a insekticidní prostředky obsahující dvě složky: alkoxylovaný tristyrylfenolhemisulfátester neutralizovaný na požadované pH vhodným množstvím alkoxylovaného alkylaminu.
Dosavadní stav techniky
Alkylfenolethoxyláty (APE) a jejich aniontové deriváty jsou třídou běžných průmyslových povrchově aktivních látek (surfaktantů), které se ve velké míře používají při přípravě pesticidních prostředků. Prostředky obsahující APE však ne vždy poskytují nejvhodnější kombinaci vhodných vlastností, například účinnost produktu, pracovní parametry a cenu. Běžné povrchově aktivní systémy neobsahující APE nejsou vždy přijatelnou náhradou za APE. Například dodecylbenzensulfonát vápenatý používaný ve spojení s alkoxylovanými aminy není tak odolný, jako APE a jeho deriváty a není přijatelnou náhradní látkou za APE, protože nesplňuje jeden nebo více klíčových požadavků, jako je stabilita emulze, akutní toxicita, časová a tepelná stabilita, chemická a fyzikální stabilita; dynamika roztoku, suspenze nebo zředění a viskozita nebo nedostatečná kompatibilita se směsnými partnery.
Fosfátestery alkoholethoxylátů, které jsou povrchově aktivními látkami na jiné bázi, než APE, a které se používají v mnoha typech prostředků, jsou problematické z hlediska stability při delším skladování způsobené nežádoucí transesterifikací a zmýdelňovací reakcí zahrnující monoesterové, diesterové a volné kyselinové složky směsi povrchově aktivní látky. Sulfatované povrchově aktivní látky v kapalných prostředcích mají obvykle sklon hydrolytickému rozkladu, zejména, když se prostředky skladují za tepla, v létě ve skladech. Existuje tedy potřeba nalézt alternativní povrchově aktivní systémy, které by bylo možné snadno vyrobit levných materiálů a které by byly odolné vůči chemickým a fyzikálním podmínkám, které se mohou vyskytnout při přípravě produktu a během jejich skladování.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že určité aromatické kyseliny, jako jsou alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery, které jsou neutralizovány alkoxylovanými aminy, jsou vhodné jako alternativní iontové povrchově aktivní látky pro obecné použití v zemědělských přípravcích. Ačkoli ethoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery patří do obecné klasifikace APE, tristyrylfenolová skupina je strukturně velmi rozdílná v porovnání se známými nebo běžnými APE povrchově aktivními látkami. Povrchově aktivní látky podle předkládaného vynálezu mohou být ve formě soli povrchově aktivní sloučeniny nebo kompozice obsahující jednu nebo více povrchově aktivních sloučenin nebo solí. V jednom provedení podle předkládaného vynálezu kompozice obsahující povrchově aktivní činidlo podle vynálezu neobsahuje nebo téměř neobsahuje známé nebo obvyklé APE. Povrchově aktivní látky podle předkládaného vynálezu se získají smísením příslušného alkoxylovaného tristyrylfenolhemisulfátesteru s vhodným alkoxylovaným aminem.
Prostorové uspořádání tristyrylfenolové skupiny chrání povrchově aktivní látku před hydrolytickým štěpením, ke kterému typicky dochází u jiných známých aniontových vrchově aktivních systémů.
Podstata vynálezu
V jednom aspektu se vynález týká sloučenin (H-B)+A_ (1) ·♦ *♦ • « ·« sulfátesterovych poobecného vzorce 1:
kde A' je konjugovaná báze ke kyselině H-A, kde H-A je alkoxylovaný tristyrylfenolhemisulfátester; a (H-B)+ je konjugovaná je alkoxylovaný amin. Výhodným aspekkyselina k bázi B, kde B tem podle vynálezu jsou anion vzorce:
kde každá skupina Rx je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je číslo 1 až 50 včetně, a kde (H-B)+ je kation vzorce:
/R3°)X-H R2 (R 3O)y-H kde R2 je vybrána ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenylCH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až .ϊ atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně. „Nezávisle v souvislosti s definicí skupiny R3 znamená, že R3 může být ve všech případech vybraná nezávisle. Tedy, substituenty -(R3O)X-H a -(R3O)y-H jako celek mohou obsahovat různé skupiny R3, a všechny substituenty mohou také samotné obsahovat různé skupiny R3.
Výhodnějším provedením podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny vzorce 1, kde A’ je:
O
II s-o
II o
kde n je 4 až 25 (s výhodou 4 až 16, zejména 8) ; a kde (H-B) + je kation vzorce:
H / (CH2CH2O)x —H RX (CH2CH2O)y —H kde R2 je vybrána ze skupiny, kterou tvoří n-oktadecylová skupina, n-hexadecylová skupina a cis-9-oktadecenylová skupina, a x + y je číslo 2 až 15 (s výhodou 4 až 9). Výhodné je, když x + Y ίθ 5.
Předkládaný vynález také zahrnuje sloučeninu nebo sůl přípravou procesem neutralizace alkoxylováného tristyrylfenolhemisulfátu vzorce 2 výše (také označovaného jako HA) alkoxylovaným aminem vzorce 3 výše (také označovaného jako B) . Amoniumsulfonátové sloučeniny nebo produkty procesu smísení aromatické kyseliny HA s alkoxylovaným aminem (existuje rozdíl) jsou oba předmětem
podle předkládaného vynálezu. Rozsah popsaného vynálezu by se neměl omezovat jakoukoli chemickou teorií týkající se komplexace, rovnováhy, reakcí nebo acidobazické chemie složek použitých pro přípravu povrchově aktivních látek nebo jiných složek použitých pro přípravu jiných vhodných prostředků (například pesticidních prostředků). V tomto smyslu je jedním z aspektů podle vynálezu povrchově aktivní kompozice obsahující jednu nebo více aromatických kyselin a jeden nebo více alkoxylovaných aminů, kde složky mohou nebo nemusí chemicky reagovat za vzniku změny ve formě obou složek. Vynález zahrnuje statickou kompozici obsahující příslušné složky smísené dohromady a také chemicky integrované povrchově aktivní kompozice obsahující nejméně jednu aromatickou kyselinu a nejméně jeden alkoxylovaný amin. „Statická kompozice znamená kompozici složenou ze složek, kde jednotlivé složky v podstatě nejsou změněny z důvodu jejich smísení s jinými složkami. „Chemicky integrovaná kompozice znamená kompozici, která vznikne vytvořením přírodní rovnováhy, komplexace, disociace nebo jiné chemické transformace, pokud k nějaké může dojít, po smísení složek a před konečným použitím povrchově aktivní látky v pesticidním prostředku. Proto „chemicky integrované kompozice podle předkládaného vynálezu zahrnují podle definice situace, kdy je přítomna „statická kompozice a také vznikající kompozice vyskytující se v jakémkoli bodě mezi začátkem vytváření a konečným použitím v produktech obsahujících povrchově aktivní látku. Jinými slovy se předkládaný vynález neomezuje na statické kompozice chemicky nezměněných složek .
Dalším aspektem podle vynálezu je povrchově aktivní kompozice připravená jako taková smísením aromatické kyseliny HA a alkoxylovaného aminu jako báze B tak, že je tvořena produkty, které jsou jiné, než amoniumsulfonátové sloučeniny. Taková kompozice může obsahovat chemicky nezměněné výchozí látky a také další reakční produkty nebo vedlejší produkty reakce, ekvilibrace, disociace nebo komplexace složek kompozice.
Předkládaný vynález také zahrnuje způsob přípravy povrchově aktivního činidla, které je vhodné jako látka nahrazující známé nebo běžné APE. Kromě povrchově aktivní látky nebo produktu získaného procesem smísení, tvoří součást podle předkládaného vynálezu také způsob získání nebo přípravy jakýchkoli povrchově aktivních látek podle vynálezu. Předkládaný vynález také zahrnuje způsob použití povrchově aktivní sloučeniny vzorce 1 a jejich prostředků jako látek nahrazujících známé nebo běžné APE.
Alkoxylovane aminy B a aromatické kyseliny HA použité pro přípravu povrchově aktivních látek podle vynálezu jsou s výhodou takové sloučeniny, které jsou snadno dostupné a levné. Avšak cena materiálu je pouze jedním z faktorů při výběru alkoxylovaných aminů B a aromatických kyselin HA použitých jako výchozí látky. Po provedení obvyklé cenové analýzy a s ohledem na další potřebné parametry může být jasné, že mohou být výhodnější dražší a méně snadno dostupné výchozí látky.
Aromatické kyseliny používané podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec 2:
O
II
S-OH
II o kde každá skupina Rj je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku a n je číslo 1 až včetně.
Výhodnými výchozími látkami pro přípravu povrchově aktivních látek podle předkládaného vynálezu jsou jedna nebo více sloučenin vzorce 2a:
kde n je definovaná výše.
Výhodnými alkoxylovánými aminy vhodnými pro přípravu povrchově aktivních látek podle předkládaného vynálezu jsou jedna nebo více sloučenin definovaných vzorcem 3:
z(R3O)x-H
F^-M^ (R3°)y-H (3) kde R2 je vybrána ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenylCH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně. Podle předkládaného vynálezu je výhodné, když alkoxylovanými aminy jsou jeden nebo více ethoxylovaných aminů vzorce 3a:
(CH2CH2O)x --H /
(CH2CH2O)y—Η (3a)
Q kde R2, x a y jsou definovány výše, s výhodou, kde R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomu uhlíku a průměr x + y je číslo 2 až 15. Dalším výhodným aspektem podle vynálezu je, když R2 je vybrána ze skupiny, kterou tvoří n-oktadecylová skupina, n-hexadecylová skupina a cis - 9-oktadecenylová skupina a x + y je číslo 4 až 9. Výhodné je, když průměrná hodnota x + y je 5.
Dalším aspektem podle vynálezu je kompozice obsahující prostředek povrchově aktivní látky definované výše ve formulaci, která obsahuje jednu nebo více dalších aktivních složek. Výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je pesticidní prostředek, který obsahuje výše popsané povrchově aktivní látky. Vynález se však neomezuje pouze na pesticidní prostředky. Dalšími vhodnými prostředky, které mohou obsahovat výše popsané povrchově aktivní látky, jsou šamponové prostředky, detergenční prostředky a mýdlové prostředky používané v těžebním průmyslu. Předpokládá se, že povrchově aktivní činidla podle vynálezu budou obecně využitelná jako látky nahrazující APE a proto lze očekávat, že budou vhodné jako přísady do mnoha známých prostředků. Předkládaný vynález zahrnuje jakékoli prostředky získané záměnou povrchově aktivních činidel podle vynálezu za známé APE a také další povrchově aktivní látky. Předkládaný vynález také zahrnuje jakékoli prostředky získané doplněním kompozic obsahujících známé nebo běžné APE o povrchově aktivní činidla podle předkládaného vynálezu. Obecně mohou být jakékoli prostředky, ve kterých se běžně používají jako přísady povrchově aktivní látky, předmětem úprav náhradou nebo doplněním o jedno nebo více povrchově aktivních činidel podle předkládaného vynálezu. Ačkoli jsou sloučeniny a kompozice nazývány podle vynálezu jako „povrchově aktivní látky, očekává se, že budou mít také jiné vlastnosti, než jako povrchově aktivní látky, a že se budou moci použít nezávisle na těchto tenzidních vlastnostech. V závislosti na aplikaci podle vynálezu může použití • · » · ♦ • · ··· φ ♦ těchto látek vést ke zvýšení biologické účinnosti a/nebo snížení toxicity a dráždivosti.
Dalším aspektem podle vynálezu je kompozice obsahující prostředek povrchově aktivní látky popsaný výše ve formulaci, která obsahuje jeden nebo více herbicidů a jednu nebo více protilátek. Když se aplikují herbicidy, mohou se kulturní rostliny závažně poškodit vinou faktorů, mezi které patří koncentrace herbicidu a způsob aplikace, samotná kulturní rostlina, povaha půdy a klimatické podmínky, jako je vliv slunečního záření. Výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je například prostředek s-metolachloru a benoxacoru nebo s-metolachloru, atrazinu a benoxacoru, vždy v kombinaci s povrchově aktivní látkou podle předkládaného vynálezu.
Povrchově aktivní látky se připraví smísením nejméně jedné aromatické kyseliny vzorce 2 s nejméně jedním alkoxylovaným aminem vzorce 3 za kontroly pH. Požadované pH se udržuje přesným řízením poměru kyselých a bazických složek kompozice. Vhodného poměru kyselina-báze a požadovaného pH se může například dosáhnout následujícím postupem: 1) Známá hmotnost aromatické kyseliny se rozpustí v roztoku isopropanolu a vody 50/50. 2) K aromatické kyselině se pomalu za stálého míchání pomocí magnetického míchadla přidává odvážené množství alkoxylovaného aminu a přitom se monitoruje pH pomocí pH metru opatřeného elektrodou z chloridu stříbrného. 3) Když se dosáhne požadovaného pH, odměří se množství potřebného alkoxylovaného aminu. 4) Určí se poměr aromatické kyseliny : alkoxylovaného aminu (kyselina : báze) a povrchově aktivní činidlo se připraví smísením příslušného množství obou složek za míchání. Pro mnoho pesticidních prostředků popsaných podle vynálezu je výhodný poměr kyselina : báze asi 35 : 65 (hmotnostní poměr). Kyselost a bazicita složek se může měnit v závislosti na dodavateli látek nebo konkrétní ·« ·· ·♦ • ♦ · · * dávce, proto je pH kontrolním faktorem při přípravě sloučenin, kompozic a prostředků podle předkládaného vynálezu. Hodnoty pKa a pKb aromatických kyselin a alkoxylováných aminů (v tomto pořadí) se mohou měnit do určité míry úpravou typu a stupněm substituce sloučenin definovaných vzorci 2 a 3. Proto bude výběr příslušné kyseliny nebo báze také ovlivňovat poměr kyselina : báze použitý pro přípravu povrchově aktivní látky a také požadované pH. Výhodné rozmezí pH pro povrchově aktivní látky je pH asi 3 až 9, výhodnější rozmezí pH je asi 3 až 8,5 a zvláště výhodné rozmezí pH je asi 5 až 8. Je méně vhodné upravovat pH po smísení aromatické kyseliny a bazického aminu přidáváním jiných kyselin nebo bází, které se běžně používají pro zvýšení nebo snížení pH, protože dokonce i malé množství dalších solí muže způsobit velké rozdíly v pozorovaných vlastnostech získaného povrchově aktivního činidla. Je také méně vhodné provádět další kroky v postupu nebo zvyšovat cenu v souvislosti s nákupem, manipulací, skladováním a použitím dalších chemikálií .
Stabilita emulze ethoxylované aromatické kyseliny, jako je ethoxylovaný tristyrylfenolhemisulfátester vzorce 2a, neutralizované ethoxylovaným lojovým aminem vzorce 3a je typicky nejvyšší, když je „střední počet ethylenoxidových jednotek (EO) na aromatické kyselině 4 až 24 (tj . 4 až 25EO) a když EO na lojovém aminu je 4 až 9EO. Termín „střední je definovaný jako aritmetický průměr řady reálných čísel (v tomto případě ethylenoxidových jednotek v ethoxylovaných aromatických kyselinách nebo ethoxylovaných aminech použitých pro přípravu povrchově aktivní látky). Podle předkládaného vynálezu je výhodné, když existuje souvislá a symetrická Gausova křivka distribuce okolo EO. Je také vhodné, když nedochází k velkému rozptylu s výhodou se směrodatnou odchylkou (σ) průměru jedna (střední EO).
• « · · * · • · ·♦· · ·
Tristyrylfenolalkoxyláty a aminethoxyláty se mohou připravit pomocí postupů, které jsou v oblasti chemie známé. Například ethoxylát tristyrylfenolu se může připravit reakcí tristyrylfenolu s bází (například hydroxidem sodným) a potom přidáním vhodného ekvivalentu ethylenoxidu. Tristyrylfenol je bud' komerčně dostupný, může se připravit podle známých postupů nebo se může připravit jiným způsobem pomocí postupů, které jsou v oblasti chemie známé.
Tabulka 1: Příklady některých komerčních dodavatelů a názvy produktů ethoxylovaných aminů (tj. aminethoxylátů) jsou:
| Aminethoxylát | Dodavatel* | Název produktu | Střední počet EO |
| Lojové aminy | Witco | Witcamine TAM-XO (X=střední počet EO) | 2, 4, 4,5, 5, 6, 7, 8, 9, 10,5 a 15 |
| Kokosové aminy | Witco Stephan | Varonic K-2XX (X=střední počet EO) Toximul Ta-X (X=střední počet EO) | 02, 05, 10 a 15 2, 4, 4,5, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 15 |
| Oleylamin | Witco | Varonic Q-202 | 2 |
Adresy:viz. tabulka 3
Jeden výhodný aspekt podle vynálezu zahrnuje kombinaci sloučeniny obecného vzorce 1 podle vynálezu s neionogenním kosurfaktantem. Neionogenní kosurfaktanty jsou sloučeniny známé v oblasti přípravy povrchově aktivních systémů. Mezi neionogenní kosurfaktanty patří polyglykolethery, polyglykoletherové deriváty alifatických alkoholů, cykloalifatické alkoholy, fenoly, nebo nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny. Tyto deriváty mohou například obsahovat 3 až 120 glykoletherových skupin a 8 až 30 atomů uhlíku v uhlovodíkové skupině. Mezi výhodné kosurfaktanty patří například tristyrylfenolethoxyláty (2 až 50EO, výhodněji 16 až 35EO). Mezi neionogenní kosurfaktanty patří blokové kopolymery ethylenoxid-propyleneoxid (EO-PO) a deriváty blokových kopolymerů EO-PO alifatických alkoholů, cykloalifa12 • · · φ · · φ φ • φ φ · ♦ · φ φφφ φ φ · · φφφ · · • φ · ♦ φ φ * φ * φ φ · φφφφ φφ φφφ φφφ φφ ·· φφ φ tických alkoholů nebo fenolů (například butoxy EO-PO blokové kopolymery).
Jeden výhodný aspekt podle vynálezu zahrnuje kombinaci povrchově aktivní kompozice podle vynálezu s kapalnou pesticidní kompozicí tak, že se získá emulgovatelný koncentrovaný prostředek, který se může přímo smísit s vodou nebo jiným vodným roztokem za získání vodné pesticidní formulace bez zvláštní směšovací procedury.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady ilustrují některé další specifické rysy podle vynálezu, ale neomezují jeho rozsah. Pokud není v popise a v nárocích uvedeno jinak, teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia.
Tabulka 2: Příklady složek, které se mohou použít k formulaci kompozic podle vynálezu
| Název produktu | Dodavatel | Popis |
| Aromatic 150 | Exxon Corporation | aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo |
| Pegasol R-150 | Mobil Chemical Company | aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo |
| Cyclo Sol 150 | Shell Chemical Company | aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo |
| Pluronic P-65 | BASF Corporation | EO-PO blokový kopolymer |
| Toximul 8323 | Stepán Company | EO-PO blokový kopolymer |
| Antifoam A | Dow Corning Corporation | silikonový antipěnič |
| Y-6067 | Osi Specialties, lne. | silikonový antipěnič |
| Proxel GXL | Zeneca lne. | biostatikum |
| Nipacide BIT20 | Nipa Hardwicke, lne . | biostatikum |
| Renex 36 | ICI Surfactants | Tridecylalkohol (6EO) |
| Rhodasurf BC- 610 | Rhodia lne. | Tridecylalkohol (6EO) |
| Název produktu | Dodavatel | Popis |
| Genopol X-060 | Clariant Corporation dříve Hoechst Celanese Corporation | Tridecylalkohol (6E0) |
| Witconol TD-60 | Witco Corporation | Tridecylalkohol (6E0) |
| Rhodopol 23 | Rhodia lne. | xantanová guma |
| Kelzan | Zeneca lne. | xantanová guma |
Tabulka 3: Jména a adresy dodavatelů materiálů:
| Dodavatel | Adresa |
| Witco Corporation | 5777 Frantz Road, P.O. Box 646, Dublin, Ohio 43017 |
| Stepán Company | Northfield, Illinois 60093 |
| Dow Corning Corporation | Midland, MI 48686 |
| Zeneca lne. | Wilmington, DE 19897 |
| BASF, Corporation | Mt. Olivě, NJ 07828 |
| Rhodia, lne. | Cranbury, NJ 08512 |
| Nipa Hardwicke, lne. | 3411 Silverside Road, 104 Hagley Bldg., Wilmington, DE 19810 |
| Osi Specialities, lne. | Greenwich, CT 06831 |
| ICI Surfactants | Wilmington, DE 19850 |
| Clariant Corporation | Charlotte, NC 28201 |
| Shell Chemical Company | Houston, TX 77251 |
| Exxon Corporation | Houston, TX 77001 |
| Mobil Chemical Company | Houston, TX 77032 |
Jeden výhodný rys podle vynálezu zahrnuje kombinaci dříve popsaného povrchově aktivního systému s neionogenním kosurfaktantem a kapalnou aktivní složkou za získání emulgovaného koncentrovaného prostředku, který se může snadno zředit vodou nebo jiným kapalným nosičem, nevyžadujícího žádnou zvláštní manipulaci nebo míšení. Mezi příklady takových prostředků patří:
·· ·♦ 0* * · · » · • Β BBB 00 • · · Β Β·
Β Β Β *Β ·
Příklad 1
Olejový suspenzní koncentrát obsahující kapalný metolachlor jako aktivní složku se připraví smísením následujících složek:
80,0 % hmotnostních metolachlor,
3,0 % hmotnostní tristyrylfenolethyoxylát (8EO) hemisulfátester neutralizovaný lojovým aminem (5EO),
3,0 % hmotnostních tristyrylfenolethoxylát (20EO),
14,0 % hmotnostních aromatického uhlovodíkového rozpouštědla.
Výše uvedené složky se formulují následujícím způsobem:
Tristyrylfenolethoxylát (8EO) hemi-sulfátester neutralizovaný lojovým aminem (5EO) a tristyrylfenolethoxylát (2 0EO) se naplní do nádoby obsahující aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo a promíchají se. Potom se přidá technický metolachlor a směs se míchá, dokud není homogenní.
Rozumí se, že povrchově aktivní systém podle předkládaného vynálezu bude stejně přijatelný pro vodné i olejové prostředky, vynález se však neomezuje pouze na tyto příklady.
Další výhodný aspekt podle vynálezu zahrnuje kombinaci povrchově aktivního systému podle předkládaného vynálezu s pevnou aktivní složkou. Příkladem takového prostředku je:
Příklad 2
Připraví se vodný suspenzní koncentrát obsahující pevný atrazin jako aktivní složku, který má následující složení:
43,5 % hmotnostních atrazinu,
2,0 % hmotnostní tridecylalkoholethoxylátu (6EO)
1,0 % hmotnostního EO-PO blokového kopolymeru
2,0 % hmotnostního tristyrylfenolethyoxylát (8EO) hemi-sulfátesteru neutralizovaného lojovým aminem (8EO),
5,0 % hmotnostního ethylenglykolu, a voda pro doplnění do
100 %.
Výše uvedené složky se formulují následujícím způsobem: Technický atrazin se postupně přidá do nádoby obsahující tridecylalkoholethoxylát (6E0), EO-PO blokový kopolymer, tristyrylfenolethoxylát (8EO) hemi-sulfátester neutralizovaný lojovým aminem (8E0), ethylenglykol a většinu vody. Suspenze se míchá, dokud není homogenní a potom se mele na vhodnou velikost částic. Přidá se zbytek vody.
Další výhodný aspekt podle vynálezu zahrnuje kombinaci povrchově aktivního systému podle vynálezu s kombinací pevné a kapalné aktivní složky. Jako příklad je možné uvést následující prostředek :
Příklad 3
Vodný suspenzní koncentrát obsahující pevný atrazin a kapalný metolachlor jako dvě aktivní složky má následující složení:
26,1 % hmotnostních s-metolachloru
33,7 % hmotnostních atrazinu
1,31 % hmotnostního benoxacoru
0,4 %hmotnostního EO-PO blokového kopolymeru
0,67 % hmotnostního tridecylalkoholu (6EO)
3,15 % hmotnostního tristyrylfenolethyoxylát (8EO) hemi-sulfátesteru neutralizovaného lojovým aminem (5EO)
1.5 % hmotnostního tristyrylfenolethoxylátu (35EO) ,
0,7 % hmotnostního antipěniče
0,03 % hmotnostního zahušťovadla, jako je xantanová guma
0,03 % hmotnostního biostatického činidla
1.6 % hmotnostního ethylenglykolu, a voda pro doplnění do 100 %.
Výše uvedené složky se formulují následujícím způsobem: technický atrazin se pomalu přidá do nádoby obsahující EO-PO blokový kopolymer, trochu tridecylalkoholu (6E0), biostatické činidlo, antipěnící činidlo, většinu vody, a většinu ethylenglykolu. Obsah nádoby se promíchá tak, aby byl homogenní a potom se mele na vhodnou velikost částic. Přidá se zahušůovadlo jako suspenze se zbývajícím tridecylalkoholem a míchá se dokud, není se nedosáhne homogenní směsi se stabilní konečnou viskozitou.
s-Metolachlor a benoxacor se naplní do druhé, vyhřívané nádoby a míchají se, dokud se benoxacor nerozpustí a roztok není homogenní. Roztok se ochladí. Přidají se tristyrylfenolethyoxylát (8E0) hemi-sulfátester neutralizovaný lojovým aminem (5EO), tristyrylfenolethoxylát (35EO), zbývající ethylenglyko1, a a malé množství vody a směs se míchá, dokud není homogenní.Obsah obou nádob se potom smísí dohromady a a konečná kompozice se potom připraví pro test.
Znovu je třeba poznamenat, že kompozice je vhodná vodné i olejové prostředky, vynález se však neomezuje pouze na tyto příklady.
Jak je uvedeno výše, může se dále použít jedna nebo více neionogenních povrchově aktivních složek ve spojení s povrchově aktivní kompozicí popsanou výše. Výhodnými kosurfaktanty jsou po lyglykolethery alifatických alkoholů. Neionogenní povrchově aktivní látky mohou zahrnovat zejména ethoxyláty ricínového oleje, tristyrylfenolethoxyláty, blokové kopolymery ethylenoxid/ propylenoxid a/nebo ethylenoxid/propylenoxid blokové kopolymery alifatických alkoholů.
Prostředky pro ochranu plodin, které tvoří součást podle předkládaného vynálezu, se mohou upravit do formy vhodné pro zamýšlený způsob aplikace. Mezi typy prostředků patří například roztékavé prostředky (FL), roztékavé koncentráty pro ošetření semen (FS), smáčivé prášky (WP), smáčivé dispergovatelné granule (WDG), tekuté koncentráty mísitelné s olejem (OF), suspenzní koncentráty (SC), emulgovatelné koncentráty (EC), kapaliny (L·), emulze vody v oleji (EW), granule (GR), prášky dispergovatelné ve vodě pro ošetření suspenzí (WS) a suché roztékavé prostředky (DF) .
Některá další výhodná provedení jsou uvedená v tabulkách 4 a 5 níže.
Tabulka 4: Prostředky pro ochranu plodin obsahující povrchově aktivní látku, specifickou neionogenní složku a jednu nebo více technických složek
| Aromatická sul- fonová kys. acid H’c 0 \“CH, | Ethoxylováný amin (CH2CH2O)x-H R2-N x (CH2CH2O)y-H | Neionogenní složka | Akt. přísada | Akt. přís. | Akt. přís* | |||
| Ri | n | (x+y) | Tr | T2 | T3 | |||
| 1 | -CH2CH2- | β | Cl Ě - 1 8 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | metolachlor* | ||
| 2 | -CH3CH2- | 8 | C12-14 | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | metola’ chlor* | ||
| 3 | -ch3ch2- | 8 | Cie-ia | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | EO/PO blok, polymer | atrazine | ||
| 4 | -ch2ch2- | 8 | C16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | ethylenglykol | atrazine | ||
| 5 | -ch2ch2- | 4 až 25 | C1J 14 | 10 | EO/PO blok, polymer | atrazine |
• 9
0«
99 99 •9 · 9 · • · ·999
9 9 ·φ 9 r 9 9 99
999 99«9
| Aromatická fonová kys. Vo >—ř y o [r,o H,C ^=/ )--CHS | sulacid 0 1 11 S OH h || o | Ethoxylovaný amin z (CH2CH2O)„-H R2~N x (CH2CH2O)y-H | Neionogenní složka | Akt. přísada Ti | Akt. přís . T2 | Akt. přís. T3 | ||
| R1 | n | r2 | (x+y) | |||||
| 6 | -ch2ch2- | 4 až 25 | C„.„ | 15 | eo/po blok, polymer | atrazine | ||
| 7 | -ch2ch2- | & | ^lé-10 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | EO/PO blok, polymer | atraz ine | ||
| 8 | -ch2ch2- | β | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | ethoxylát ricínového oleje | atrazine | metolachlor* | |
| 9 | -ch2ch2- | β | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | atrazine | metolachlor* | |
| 10 | -ch2ch2- | 8 | ^1Ě-10 | B | ethoxylát ricínového oleje | flumetralin | ||
| 11 | -ch2ch2- | 8 | ^16-18 | 8 | ethoxylát ricínového oleje | oxaaulf uroň | ||
| 12 | -ch2ch2- | 8 | ^16-19 | 8 | tristyrylfenol ethoxylát | propico' nazole | ||
| 13 | -ch2ch2- | 8 | ^16-18 | 8 | Butoxy EO/PO blok. polymer | metribuzin | metolachlor* | |
| 14 | -ch2ch2- | 8 | ^12-14 | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | metribuzin | metolachlor* | |
| 15 | -ch2ch2- | 8 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | flumetsulam | metolachlor* | ||
| 16 | -ch3ch2- | 6 | C12-H | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | flumetsulam | metolachlor* | |
| 17 | -ch2ch2- | 8 | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | ethoxylát ricínového oleje | flumetsulam | metolachlor* | atrazine |
| 18 | -ch2ch2- | 8 | CT6-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | flumetsulam | metolachlor* | atrazine |
| 18 | -ch2ch2- | 8 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | mefenoxam | |||
| 20 | -CH2CH2- | 8 | C12-H | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | mefenoxam | ||
| 21 | -ch2ch2- | 8 | Cj -1 g | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | metalaxyl | ||
| 22 | -ch2ch2- | 8 | ^12-14 | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | metalaxyl | ||
| 23 | -ch2ch2- | 4 to 25 | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | diazinon | ||
| 24 | -ch3oh3- | 8 | ^LŮ-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok. polymer | diazinon | ||
| 25 | -ch3ch3- | 8 | ^16 18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy eo/po blok, polymer | dicamba | ||
| 26 | -ch2ch2- | 8 | ^16-lí | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | ethoxylát ricínového oleje | dicamba | ||
| 27 | -ch3ch2- | 8 | Cl6-1B | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | Slouč. A | ||
| 28 | -ch3ch3- | 8 | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | ethoxylát ricínového oleje | SlouČ. A | ||
| 29 | -cm2ch2- | 8 | ^16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, 1 nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat nebo soli |
• φ ·
| Aromatická fonová kys. )—ς y q [r,o Hsc \=/ \— CH, | sulacid 0 II -S-OH Jn μ O | Ethoxylovaný amin / (CH2CH2O)XH r2-nx (CH,CH2O)y H | Neionogenní složka | Akt. přísada Τχ | Akt. přís. T2 | Akt. přís. Ti | ||
| R1 | n | r2 i | (x+y) | |||||
| 30 | -ch2ch2- | 8 | £i«-ie | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat isopropyl ammonium | ||
| 31 | -ch2ch2- | 8 | ^íĚ-ia | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat sesquisodium | ||
| 32 | -ch2ch2- | 8 | £16-16 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat trimesium | ||
| 33 | -ch2ch2- | 8 | £16-10 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | fluthiace t-methyl | ||
| 34 | -ch2ch2- | 8 | £16-18 | 4,5, S, 6, 7, 8, nebo 3 | Butoxy EO/PO blok. polymer | glyphosat nebo soli | fluthiacet methyl | |
| 35 | -CHjCHj- | 8 | £16-16 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat isopropyl ammonium | fluthiacet methyl | |
| 36 | -CH2CH2- | 8 | £í6-1B | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat sesquisodium | fluthiacetmethyl | |
| 37 | -CH2CH2- | 8 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat trimesium | fluthiacet methyl | ||
| 38 | -ch2ch2- | 8 | £16-16 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | flumicloracpentyl | ||
| 39 | -ch2ch2- | 8 | £16 18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat nebo soli | flumiclo racpen.tyl | |
| 40 | -ch2ch2- | 8 | £16-16 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat isopropyl ammonium | flumiclo rac-pentyl | |
| 41 | -ch2ch2- | 8 | C16-10 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat sesquisodium | flumiclo racpentyl | |
| 42 | -ch2ch2- | 8 | ^15-18 | 3 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosat trimesium | flumiclo racpentyl | |
| 43 | ch2ch2- | 8 | £16-10 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok. polymer | glufosinate nebo soli | ||
| 44 | -ch2chx· | 8 | £16-10 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinate | ||
| 45 | ch,ch2- | 8 | £16-18 | 8 | Butoxy EO/PO blok. polymer | glufosinate ammonium | ||
| 46 | -ch2ch2- | 8 | £16-18 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinatě nebo soli | fluthiacet-methyl | |
| 47 | -ch2ch2- | 6 | £16-1H | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinatě | fluthiacetmethyl | |
| 48 | -ch2ch2- | 8 | £16*18 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinate ammonium | fluthiacet methyl | |
| 49 | -ch2ch2- | 8 | £16-16 | 4,5, 5, 6, 7, 8, nebo 9 | Butoxy EO/PO blok. polymer | glufosinate nebo sol i | flumiclorac| pentyl |
| Aromatická fonová kys. H1CvO }—/ ý - o-[r,c \—CH, | sulacid 0 i 11 ^S-OH Jn 1! 0 | Ethoxylovaný amin / (CH2CH2O)x-H R2-nx (CH2CH2O)y-H | Neionogenní složka | Akt. přísada Ti | Akt. pří s. T2 | Akt. přís . T3 | ||
| Ri | n | Rí | (x+y) | |||||
| 50 | -ch2ch2- | 8 | Cj.g-16 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinatě | flumiclo racpentyl | |
| 51 | - ch2ch2 - | B | ^16-18 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glufosinate ammonium | flumiclo racpentyl | |
| 52 | -ch2ch2- | 8 | .18 | 8 | Butoxy eo/po blok, polymer | glyphosate | atrazine | |
| 53 | -ch2ch2- | 8 | ^16-18 | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | glyphosate | metolachlor* | atrazine |
| 54 | -ch2ch2- | 8 | Cie-ia | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | 3Ů1 giyphosate | atrazine | |
| 55 | -ch2ch2- | 8 | Cie-ie | 8 | Butoxy EO/PO blok, polymer | sůl glyphosate | metolachlor* | atrazine |
obsahuje racemickou směs nebo s-metolachlor
Rj je lineární (pokud není uvedeno jinak) x+y = EO (střední počet ethylenoxidových jednotek)
Tabulka 5: prostředky pro ochranu rostlin:
Použitá povrchově aktivní látka: (definovaná ve smyslu výcho zích látek)
Ri - C2.4 alkylen
R,— N (CH2CHřO), —H (CHjCř^OJ, —H
R4 = C7.19 n = 4 až 16 x + y = 2E0 až 15E0
Použité aktivní technické složky a typ prostředku:
| AKTIVNÍ SLOŽKA Tx | AKTIVNÍ SLOŽKA T2 | AKTIVNÍ SLOŽKA T3 | TYP PROSTŘEDKU |
| Atrazine | FL, WP, WDG, OF | ||
| Atrazine | Flumetsulam | FL, WP, WDG, OF | |
| Atrazine | Metolachlor | SC, OF, WDG | |
| Atrazine | Flumetsulam | Metolachlor | SC, OF, WDG |
| Ametryn | OF, EC, WP, L, WDG | ||
| Chlorothalonil | FL, WDG, WP | ||
| Chlorothalonil | Metalaxyl | EC, WDG, WP, OF | |
| Cyprodinil | EC, WP, OF, WDG | ||
| Cyromazine | WP, L | ||
| Diazinon | EW, W, EC, WDG | ||
| Dicamba | GR, L | ||
| Dicamba | Prosulfuron | WDG | |
| Difenocona- zole | WP, EC, WS, FS | ||
| Difenocona- zole | Metalaxyl | WP, EC, WS, FS | |
| Diofenolan | EC, WP | ||
| Fenoxycarb | WP, WDG, EC | ||
| Fenoxycarb | Pymetrozine | WP, WDG, EC | |
| Fludioxinil | L, FS, WDG, WP | ||
| Fludioxinil | Metalaxyl | L, FS, WDG, WP | |
| Fludioxinil | Propiconazole | L, FS, WDG, WP |
| AKTIVNÍ SLOŽKA Tr | AKTIVNÍ SLOŽKA T2 | AKTIVNÍ SLOŽKA T3 | TYP PROSTŘEDKU |
| Flumetralin | EC, WDG, WP | ||
| Flumetralin | Oxasulfuroň | EC, WDG, WP | |
| Flumetsulam | EC, WDG, WP, OF | ||
| Flumetsulam | Metolachlor | EC, WDG, WP, OF | |
| Fluometuron | L, DF, WP | ||
| Fluthiacetmethyl | EC,WDG, WP | ||
| Fluthiacetmethyl | Glyphosate | EC,WDG, WP | |
| Fluthiacetmethyl | Oxasulfuroň | EC,WDG, WP | |
| Isazofos | EC, GR | ||
| Mancozeb | SC, FL, WDG, WP | ||
| Mancozeb | Metalaxyl | SC, FL, WDG, WP | |
| Mefenoxam | EC, WP, GR, FL, L | ||
| Metalaxyl | EC, GR, L, WP | ||
| Methidathion | EC, WP | ||
| Metolachlor | EC, DF, GR | ||
| Metolachlor | Metribuzin | WDG, OF, EC | |
| Metolachlor | Simazine | WDG, OF, SC | |
| s-Metolachlor | EC, DF, GR | ||
| s-Metolachlor | Metribuzin | WDG, OF, EC | |
| s-Metolachlor | Simazine | WDG, OF, SC | |
| Metribuzin | EC, DF, WDG, OF | ||
| Norflurazon | DF, GR | ||
| Primisulfu- ron | WDG, WP | ||
| Primisulfu- ron | Prosulfuron | WDG, WP | |
| Profenofos | EC | ||
| Prometon | EC, FL, OF, WP | ||
| Prometryn | WP, L, OF | ||
| Propiconazole | EC, WP | ||
| Pymetrozine | WDG, WP | ||
| Simazine | WP, WDG, L, GR | ||
| Triforine | WP, EC | ||
| Trinexapacethyl | EC, WDG, |
| AKTIVNÍ SLOŽKA Τχ | AKTIVNÍ SLOŽKA T2 | AKTIVNÍ SLOŽKA | TYP PROSTŘEDKU |
| Sloučenina A | WDG, OF, EC, SC | ||
| Sloučenina B | WDG, WP | ||
| Sloučenina C | WDG, WP, EC | ||
| Sloučenina D | EC, WP, WDG |
EO = střední počet ethylenoxidových jednotek
| Zkratka | Popis významu zkratky |
| DF | suchý roztékavý prostředek |
| EC | emulgovatelný koncentrát |
| EW | emulze vody v oleji |
| FL | roztékavý prostředek |
| FS | roztékavý koncentrát pro ošetření semen |
| GR | granule |
| L | kapalina |
| OF | roztékavý koncentrát mísitelný s olejem |
| SC | suspenzní koncentrát |
| WDG | smáčivé dispergovatelné granule |
| WP | smáčivý prášek |
| WS | prášek dispergovatelný ve vodě pro ošetření suspenzí |
Tabulka 6: Struktura sloučenin A až D:
| Struktura | ||||||
| Sloučenina | A | N—> | r | zO. | Ί | |
| Λ1 | 1 | 1 N \ | ||||
| Cl s | ν' | ch3 | ||||
| no2 | ||||||
| Sloučenina | B | F- | F Λ | |||
| r | ||||||
| Na* H | ||||||
| ^n' ,n | OMe | |||||
| N S Αίι II | TÍ | |||||
| w 0 | O | N. | fy | |||
| OMe | ||||||
| Sloučenina | C | ch., A, | COOCHj | |||
| \/V | i | |||||
| 0 | N | |||||
| ’'γ· 0 | cf3 | |||||
| | | CH, | |||||
| Sloučenina | D | CK, | ||||
| L N | 0 | ;h3 | ||||
| -o- | ||||||
| x | ||||||
| -fy' fy | II | |||||
| o | ch3 0 | |||||
| Cl |
Na závěr je třeba konstatovat, že předkládaný vynález poskytuje nové sloučeniny vhodné jako povrchově aktivní látky, které jsou alternativami známých nebo běžných povrchově aktivních systémů. Povrchově aktivní sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou vhodné zejména pro agrochemické prostředky. Je možné provádět záměny v poměrech, postupech a látkách, aniž by došlo k vybočení z rozsahu vynálezu, který je defonovaný v následujících nárocích .
Claims (27)
1. Sloučenina obecného vzorce (H-B) +A kde K je:
kde každá skupina RT je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenové skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je Číslo 1 až 50 včetně, kde (H-B)+ je kation vzorce:
\ JR3°)x-H zN\ R2 X(R3O)~h kde R2 je vybrána ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomu uhlíku a skupina alkenyl-CH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně.
(2) kde každá skupina Rx je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je číslo 1 až 50 včetně;
a nejméně jeden alkoxylovaný amin jako bázi vzorce 3:
/(R 3O)x-h
F?2 (FLO)— h V 3 Ύ (3) kde R2 je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně, nebo produkty jejich chemické interakce.
2 :
kde každá skupina je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je číslo 1 až 50 včetně; a číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně.
(b) nejméně jednoho alkoxylováného aminu jako báze vzorce 3:
Z(R3O)-H R^ (FLO) — H V 3 7 (3) kde R2 je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je
(2) kde každá skupina Rx je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je číslo 1 až 50 včetně, nejméně jedním alkoxylovaným aminem jako bází vzorce 3:
/(R3O)-H (R3O)-H (3) kde R2 je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl-CH2- obsahující 2 až 24 atomu uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně.
2. Sloučenina podle nároku 1, kde A’ je:
O
II s—o
II o
a kde (H-B)+ je kation vzorce:
(CH2CH2O)x --H (CH2CH2O)y--H kde x + y je číslo 4 až 9.
3. Sloučenina podle nároku 2, kde n je číslo 4 až 16.
4. Sloučenina podle nároku 3, kde n je 8.
5. Sloučenina podle nároku 4, kde R2 je vybraná ze skupiny, kterou tvoří n-oktadecylová skupina, n-hexadecylová skupina a cis-9-oktadecenylová skupina; a x + y je 5.
6. Produkt připravitelný postupem neutralizace nejméně jedné aromatické kyseliny vzorce 2 :
7. Produkt podle nároku 6, kde jmenovanou nejméně jednou aroma- tickou kyselinou je sloučenina vzorce 2a:
O
II s-OH
II o (2a) a kde nejméně jedním ethoxylovaným aminem jako bází je sloučenina vzorce 3a:
y (CH2CH2O)X —H
R—N x (CH2CH2O)y—H (3a) kde R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a průměrná hodnota x + y je číslo 4 až 9.
8. Produkt podle nároku 6, kde výsledná povrchově aktivní látka má pH 3 až 9.
9. Produkt podle nároku 6, kde výsledná povrchově aktivní látka má pH 3 až 8,5.
10. Produkt podle nároku 6, kde výsledná povrchově aktivní látka má pH 5 až 8.
11. Povrchově aktivní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje sul:
(a) nejméně jedné aromatické kyseliny, kterou sloučenina vzorce
12. Povrchově aktivní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že:
(a) je nejméně jedna aromatická kyselina vzorce 2a:
(b) je nejméně jeden ethoxylovaný amin jako báze vzorce 3a:
/ (CH2CH2O)x — H r2-nx (CHzCH2O)y ““H (3a) kde R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a průměrná hodnota x + y je číslo 4 až 9.
13. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 4 až 9.
14. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 3 až 8,5.
15. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 5 až 8.
16. Chemicky integrovaná povrchově aktivní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu aroma tickou kyselinu vzorce 2:
17. Chemicky integrovaná povrchově aktivní kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že aromatickou kyselinou je nejméně jedna sloučenina vzorce 2a:
a nejméně jedním ethoxylováným aminem jako bází je sloučenina vzorce:
/ (CH2CH2O)X — h
R-Nx (CH2CH2O)y— H (3a) kde R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a průměrná hodnota x + y je číslo 4 až 9.
18. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 3 až 9.
19. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 3 až 8,5.
20. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že výsledná povrchově aktivní látka má pH 5 až 8.
21. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu aromatickou kyselinu neutralizovanou nejméně jedním ethoxylovaným aminem, kde jmenovanou aromatickou kyselinou je sloučenina vzorce 2:
kde každá skupina RL je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, n je číslo 1 až 50 včetně;
a jmenovaným alkoxylovaným aminem je sloučenina vzorce 3:
z(R3O)-H w
(FLO)—H v 3 y (3) kde R2 je vybraná ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a skupina alkenyl -CH2- obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, každá skupina R3 je nezávisle přímá nebo rozvětvená alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, x je číslo 1 až 50 včetně a y je číslo 0 až 50 včetně.
22. Pesticidní prostředek podle nároku 21, vyznačující se tím, že jmenovaná aromatická kyselina má vzorec 2a:
O
II
S-OH
II o (2a) ·· ·« ♦♦ • » ♦ · * a jmenovaný ethoxylovaný amin má vzorec 3a:
/ (CH2CH2O)X —H
R-Nx (CH2CH2O)y—H (3a) kde R2 alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku a průměrná hodnota x + y je číslo 4 až 9.
23. Pesticidní prostředek podle nároku 21, vyznačuj í cí se tím, že pesticidem je atrazine nebo glyphosate.
24. Způsob ochrany plodin, vyznačující se tím, že zahrnuje krok aplikace zemědělsky účinného množství prostředku podle nároku 21 na místo pěstování plodin v případě, že potřebují takovou ochranu.
25. Způsob ochrany plodin, vyznačující se tím, že zahrnuje krok aplikace zemědělsky účinného množství prostředku podle nároku 22 na místo pěstování plodin v případě, že potřebují takovou ochranu.
26. Způsob použití sloučeniny podle nároku 1 jako alternativní povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že se nahradí známý ΆΡΕ povrchově aktivní systém v prostředku sloučeninou vzorce (H-B)‘A .
27. Sloučenina vzorce 1:
(H-B)+A‘ (1) kde A' je konjugovaná báze kyseliny H-A, kde H-A je ethoxylovaný tristyrylfenolhemisulfátester; a (H-B)+ je konjugovaná kyselina báze B, kde B je alkoxylováný amin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21106298A | 1998-12-14 | 1998-12-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012086A3 true CZ20012086A3 (cs) | 2001-09-12 |
| CZ302156B6 CZ302156B6 (cs) | 2010-11-18 |
Family
ID=22785452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012086A CZ302156B6 (cs) | 1998-12-14 | 1999-12-13 | Pesticidní prostredky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchove aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminu |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6495595B2 (cs) |
| EP (1) | EP1140808B1 (cs) |
| JP (1) | JP4402300B2 (cs) |
| KR (1) | KR100688922B1 (cs) |
| CN (1) | CN1213023C (cs) |
| AR (1) | AR021640A1 (cs) |
| AT (1) | ATE289589T1 (cs) |
| AU (1) | AU750616B2 (cs) |
| BR (1) | BR9916198B1 (cs) |
| CA (1) | CA2352360C (cs) |
| CO (1) | CO5210927A1 (cs) |
| CR (1) | CR6136A (cs) |
| CZ (1) | CZ302156B6 (cs) |
| DE (1) | DE69923868T2 (cs) |
| EG (1) | EG22461A (cs) |
| ES (1) | ES2237198T3 (cs) |
| GT (1) | GT199900211A (cs) |
| HU (1) | HU229246B1 (cs) |
| ID (1) | ID29349A (cs) |
| IL (2) | IL143389A0 (cs) |
| MY (1) | MY117825A (cs) |
| NZ (1) | NZ511942A (cs) |
| PL (1) | PL199067B1 (cs) |
| PT (1) | PT1140808E (cs) |
| RU (1) | RU2241699C2 (cs) |
| TR (1) | TR200101646T2 (cs) |
| TW (1) | TW575546B (cs) |
| UA (1) | UA69429C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000035863A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200104654B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXPA04002176A (es) | 2001-09-07 | 2004-06-29 | Syngenta Participations Ag | Sistemas surfactantes para compuestos agricolamente activos. |
| US20050159625A1 (en) * | 2004-01-19 | 2005-07-21 | Coates John S. | Alkoxylated amine and process therefor |
| BRPI0613157B1 (pt) * | 2005-06-30 | 2015-12-29 | Syngenta Participations Ag | método de tratamento e proteção de sementes e de órgãos vegetais, composição de tratamento de sementes e formulação pesticida aquosa na forma de uma suspensão |
| WO2008061899A2 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Basf Se | Liquid water based agrochemical formulations |
| KR101084454B1 (ko) * | 2007-05-16 | 2011-11-21 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 포토레지스트 현상액 |
| ES2324809B1 (es) * | 2008-02-13 | 2010-05-28 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Formulaciones de liberacion lenta de plaguicidas respetuosas con el medioambiente. |
| US8685887B2 (en) * | 2008-03-25 | 2014-04-01 | Syngenta Crop Protection Llc | Surfactant compositions |
| TWI513404B (zh) * | 2009-05-08 | 2015-12-21 | Croda Inc | 農化調配物之界面活性劑 |
| BR112012005440A2 (pt) * | 2009-09-10 | 2016-04-12 | Univ Texas | composição para tratar uma formação possuindo hidrocarboneto, e, métodos para preparar uma composição, e para tratar uma formação possuindo hidrocarboneto para recuperar petróleo |
| WO2011094442A1 (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-04 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Styrylphenol alkoxylate sulfate as a new surfactant composition for enhanced oil recovery applications |
| MX355432B (es) * | 2010-09-14 | 2018-04-18 | Basf Se | Composiciones que contienen un insecticida de piripiropeno y una base. |
| BR112013006073B1 (pt) | 2010-09-14 | 2022-07-05 | Basf Se | Composições, método para preparar uma mistura em tanque, uso do adjuvante, kit de partes, formulação pesticida e métodos para proteger plantas, para controlar insetos e para proteção de material de propagação de plantas |
| CN102504233B (zh) * | 2011-11-02 | 2013-05-29 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法 |
| MX360698B (es) | 2012-03-12 | 2018-11-14 | Basf Se | Formulación concentrada líquida que contiene un insecticida de piripiropeno i. |
| US9924712B2 (en) | 2012-03-12 | 2018-03-27 | Basf Se | Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide II |
| EP2825043B1 (en) | 2012-03-12 | 2018-09-05 | Basf Se | Method for producing an aqueous suspension concentrate formulation of a pyripyropene insecticide |
| CN104411665B (zh) | 2012-05-31 | 2017-04-12 | 埃克森美孚化学专利公司 | 在对二甲苯回收工艺中除去苯乙烯 |
| WO2014022991A1 (zh) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 日华化学株式会社 | 聚酯纤维用染色助剂以及使用其的聚酯纤维的染色方法及染色物的制造方法 |
| BR112016021578B1 (pt) * | 2014-03-18 | 2022-04-05 | Rhodia Operations | Dispersantes poliméricos, copolímeros dispersante polimérico e método para dispersão de pigmentos em uma emulsão aquosa |
| CN104084086B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-01-13 | 天津悦泰石化科技有限公司 | 用于车用尿素溶液的表面活性剂及其制备方法和用途 |
| CN116075224A (zh) * | 2020-07-11 | 2023-05-05 | Upl有限公司 | 一种固体农用化学品组合物及其制备工艺 |
| CN113424832B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-11-08 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | 一种吡蚜酮·呋虫胺干悬浮剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183267A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-26 | Toray Ind Inc | インクジェット染色法 |
| FR2673075B1 (fr) * | 1991-02-22 | 1998-12-31 | Rhone Poulenc Chimie | Microemulsions de pyrethrouides et leur utilisation. |
| TW224421B (cs) * | 1991-12-24 | 1994-06-01 | Shell Internat Researce Schappel N V | |
| DE4343856A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| US5674517A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-07 | Henkel Corporation | Emulsifier for pesticide concentrates |
-
1999
- 1999-12-06 CR CR6136A patent/CR6136A/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-09 CO CO99077084A patent/CO5210927A1/es active IP Right Grant
- 1999-12-09 GT GT199900211A patent/GT199900211A/es unknown
- 1999-12-13 CZ CZ20012086A patent/CZ302156B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 CN CNB998144452A patent/CN1213023C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 TR TR2001/01646T patent/TR200101646T2/xx unknown
- 1999-12-13 NZ NZ511942A patent/NZ511942A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 ID IDW00200101187A patent/ID29349A/id unknown
- 1999-12-13 CA CA002352360A patent/CA2352360C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 EG EG158599A patent/EG22461A/xx active
- 1999-12-13 EP EP99965455A patent/EP1140808B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 UA UA2001074952A patent/UA69429C2/uk unknown
- 1999-12-13 JP JP2000588125A patent/JP4402300B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 IL IL14338999A patent/IL143389A0/xx active IP Right Grant
- 1999-12-13 PL PL348231A patent/PL199067B1/pl unknown
- 1999-12-13 AT AT99965455T patent/ATE289589T1/de active
- 1999-12-13 MY MYPI99005412A patent/MY117825A/en unknown
- 1999-12-13 WO PCT/EP1999/009869 patent/WO2000035863A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-13 KR KR1020017007361A patent/KR100688922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 AU AU20964/00A patent/AU750616B2/en not_active Ceased
- 1999-12-13 DE DE69923868T patent/DE69923868T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 BR BRPI9916198-2A patent/BR9916198B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 AR ARP990106329A patent/AR021640A1/es active IP Right Grant
- 1999-12-13 HU HU0104753A patent/HU229246B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 RU RU2001118824/04A patent/RU2241699C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 ES ES99965455T patent/ES2237198T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 PT PT99965455T patent/PT1140808E/pt unknown
- 1999-12-14 TW TW88121862A patent/TW575546B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-05-24 IL IL143389A patent/IL143389A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 ZA ZA200104654A patent/ZA200104654B/xx unknown
- 2001-06-14 US US09/881,414 patent/US6495595B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20012086A3 (cs) | Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů | |
| RU2190329C2 (ru) | Гербицидные композиции, способ уничтожения или подавления сорняков или нежелательных растений | |
| ES2373730T3 (es) | Composición agroquímica que contiene ésteres de ácidos fosfóricos. | |
| TWI290024B (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated polyarylphenol phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate surfactant | |
| US7238645B1 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| US6521785B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants | |
| DK165158B (da) | Fremgangsmaade til formindskelse af vandfordampningen fra sproejtevaesker i forbindelse med udbringning efter lv-metoden, et fordampningshaemmende middel til gennemfoering af fremgangsmaaden samt anvendelse af det fordampningshaemmende middel | |
| CA2338577C (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants | |
| UA45328C2 (uk) | Емульсія типу олія-у-воді | |
| AU778023B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromatic sulfonic acid surfactants | |
| AU2010238687A1 (en) | Nitrogen containinig isethionic acid salt in registerable, stable agricultural formulations | |
| MXPA01005970A (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants | |
| MXPA01001239A (es) | Formulaciones pesticidas que contienen surfactantes de acido sulfonico aromaticos neutralizados con amina alcoxilada |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141213 |