CN102015868B - 表面活性剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及表面活性剂组合物，包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂并且涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药配制剂中的用途和改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法。

Description

表面活性剂组合物
技术背景
本申请涉及表面活性剂组合物，包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂，并涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药配制剂中的用途。
许多农业化学配制剂包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂，其在稀释于液态载体例如水中时保持不溶状态。这些配制剂类型的实例包括微囊悬浮剂，油分散剂，油悬浮剂(oil flowable)，浓悬浮剂，悬乳剂及其混合物。
含有固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药浓缩物随时间会展示所悬浮或所分散组分的沉淀现象。这种沉淀现象能够导致硬实堆积(hard packed)沉淀的形成，这使得难于将这些物质转移出容器。在许多情况下，农药固体或胶囊化的农药可以在经配制的浓缩物中保持悬浮，但是在稀释时这些类型的配制剂时，所悬浮或分散的固体将随时间沉淀至容器底部。沉淀速率取决于许多因素比如粒径，粒子浓度，悬浮介质的粘度和粒子与悬浮介质间的比重差异。一旦沉淀，沉淀物可以变为硬实堆积性的，这使其极端难于再分散或再悬浮。当未对贮槽进行搅动时，可以发生硬实堆积沉淀的形成。由于正常间歇，例如过夜、撒药设备携带、天气变化、机械故障或者导致喷雾槽未搅动状态的突发事件，喷雾方案的间断频有发生。
发明概述
本发明提供组合物，包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
本发明还提供农药配制剂，其包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物，该表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
一种实施方式涉及组合物，该组合物包含i)液态连续相，ii)表面活性剂组合物，其包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和iii)分散相，其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
一种实施方式涉及改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，包括形成包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂，其中所述组合物与不包含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬浮。
下文的详细描述将阐明上述及其它益处。
发明详述
本发明组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂由一种或多种下式化合物组成：
[R1(Z)a]bA
其中
R1是经取代的苯氧基；
Z是-CHR2CHR3-O-，其中R2和R3是氢或甲基，其可以相同或不同；
a是4至8
b是1或2；而
A是磷酸残基或其盐。
在一种实施方式中，R1被两个或三个1-苯基乙基基团取代。优选，R1是被1-苯基乙基残基在2、4和6位三取代的苯氧基，而Z是-CH2CH2-O-。本领域中，该化合物称为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂可以这样制备：将氧化烯与芳基酚缩合，随后进行磷酸化得到阴离子表面活性剂。磷酸化能够通过本领域普通技术人员已知的方法进行，例如将烷氧基化的醇与五氧化二磷或多磷酸反应。芳基酚烷氧基化物磷酸酯的二酯含量，也即当‘b’是2时，可以是0至100％，按芳基酚烷氧基化物磷酸酯重量计。
芳基酚烷氧基化物磷酸酯还可以含有游离的非离子表面活性剂，作为表面活性剂制备产物的副产物。因此，芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂的非离子表面活性剂含量可以是0至50％。另外也考虑，各非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂的加合超过非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂作为阴离子表面活性剂制备的副产物存在的量。
烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含(i)具有下式的胺：
Figure BPA00001249335000041
其中R代表具有约8个至约22个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团，B代表亚烷基基团，例如亚乙基或亚丙基，而n和n′是整数，其中n+n′具有约2至约12的值，(ii)具有不同基团R的上述胺的混合物，基团R中的平均碳原子数是约8至约22，或(iii)具有不同n和n′值的上述胺的混合物，n和n′是整数，其中混合物中n+n′的平均值是约2至约12，R具有单一值或如混合物(ii)中的平均值。
上述化学式范围内的可商购胺类表面活性剂相比单一化合物更通常是混合物。它们包括″椰油胺(cocoamine)″的烷氧基化衍生物，其中基团R对应于衍生自包括肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸和硬脂酸的各种脂肪酸的烷基。椰油胺中R中的平均碳原子数是12-14。其它实例是″油胺″的烷氧基化衍生物，其中R的主碳链对应于油酸的主碳链(18个碳原子)，和″牛油胺″的烷氧基化衍生物，其中R主要是十六烷基和十八烷基的混合物。上述商业表面活性剂还通常是具有各种n+n′值的分子的混合物，而具有低平均n+n′值的表面活性剂可以含有少部分非-烷氧基化的或单-烷氧基化的胺。优选的烷氧基化衍生物是乙氧基化衍生物。
在优选实施方式中，烷基胺烷氧基化物表面活性剂是其中B代表乙烯基团的那些，和其中一种基团或多种基团R中的碳原子数或平均碳原子数为约10至约20的那些。至于优选的表面活性剂中的n+n′值或平均值则为2至12。优选的表面活性剂具体实例是椰油胺、牛油胺和油胺的乙氧基化衍生物，其中在各情况下n+n′具有2至12，更优选2至8的平均值。
在一种实施方式中，烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至8的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。在优选实施方式中，烷基胺乙氧基化物表面活性剂包含具有2至8的平均乙氧基化度的椰油胺乙氧基化物。在优选实施方式中，烷基胺乙氧基化物表面活性剂包含具有2至12的平均乙氧基化度的牛油胺乙氧基化物。
在一种实施方式中，提供农药配制剂，其包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
在一种实施方式中，提供组合物，其包含i)液态连续相，ii)表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和iii)分散相，包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
本发明组合物能够包含浓缩配制剂，其含有固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂和表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。优选地，固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂是悬浮于或分散于所述浓缩配制剂中的。上述浓缩配制剂包括微囊悬浮剂，油分散剂，油悬浮剂，浓悬浮剂，悬乳剂及其混合物。
在一种实施方式中，农药配制剂可以这样获得：将包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的液态载体以得到希望浓度的所述至少一种固体或胶囊化的农药活性成分，其中表面活性剂a)和b)独立地存在于浓缩配制剂中，分开地加至经稀释的配制剂或液态载体，或是其组合。
在一种实施方式中，表面活性剂a)和b)存在于浓缩配制剂中。在又一实施方式中，将表面活性剂a)或b)中的至少一种加至液态载体并且至少一定量的加至液态载体的表面活性剂a)或b)并不存在于浓缩配制剂中。例如，表面活性剂a)和b)中的至少一种可以存在于分开的容器中并用作桶混添加剂。
按照产品不同，组分a)和b)的量变动很大。组分a)以0.0001至95％重量的量存在；而组分b)以0.0001至95％重量的量存在。基于特性例如粒径、疏水性等，和组合物中存在的固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂的量所需的组分a)和b)的量将有所变化。在优选实施方式中，组分a)和b)以20∶1至1∶20，优选4∶1至1∶4的比例存在。
在一种实施方式中，本发明组合物包含含有表面活性剂a)和b)的表面活性剂浓缩物。在优选实施方式中，表面活性剂a)和b)的浓缩物基本上不含农药，优选不含农药。在该表面活性剂浓缩物中，表面活性剂a)和b)一共以占浓缩物20至100％重量的量存在。在一种实施方式中，在加入包含固体和/或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药组合物之前、之后或与之同时，并且在加入载体优选水之前、之后或与之同时，将表面活性剂浓缩物加至容器例如喷雾槽。
在一种实施方式中，本发明组合物包含含有至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药浓缩物和含有表面活性剂a)和b)的表面活性剂浓缩物。在该农药浓缩物中，表面活性剂a)和b)优选一共以占浓缩物0.01至60％重量的量存在。
在一种实施方式中，本发明组合物包含经稀释的组合物比如喷雾槽中的农药组合物，其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和包含表面活性剂a)和b)的表面活性剂浓缩物。在该经稀释的组合物中，表面活性剂a)和b)优选一共以占该经稀释组合物0.0001至10％重量的量存在。
改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，包括形成组合物，其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂，其中所述组合物与经类似配制但不包含所述表面活性剂组合物的组合物相比更易于再悬浮。
改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，其中表面活性剂组合物或其至少一种组分存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，其中将表面活性剂组合物加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
适用于本发明的固体农药活性成分或者配制助剂包括这样的固体组分，其在配制剂中，包括经稀释的组合物中保持分散或悬浮状态。尽管农药活性成分或者配制助剂在载体优选水中可以展示一定的溶解度，农药活性成分或者配制助剂一般在所选载体中基本不溶。在本文中某些时候可以将这些基本不溶的农药活性成分和/或者配制助剂简称为″不溶于水的″活性成分或者配制助剂，即使是其在所选载体中具有可测量的溶解度。当载体是水时，这些活性成分和/或者配制助剂在20℃于水中在农药组合物的水相pH测量时优选具有不大于约5000mg/l的溶解度。本领域技术人员清楚，如果具有可滴定的酸或碱官能度则某些活性成分在水中的溶解度取决于pH；具体来说酸在其pKa以上更易溶而碱在其pKb以下更易溶。因此，出于本讨论目的，如果将水相保持在接近或低于其pKa，则可以使得酸在水中不溶，尽管在较高pH下它们的溶解度可以大于约5000mg/l。用于本发明的特别优选的不溶于水的活性成分在20℃于水相中具有不大于约2000mg/l的溶解度。
以足够沉淀并形成硬实堆积沉淀的量存在的任何固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂都适用于本发明。在流体中的农药粒子稳定悬浮液比如浓悬浮剂(SC)，正在成为非常受欢迎的配制剂类型。例如，The Pesticide Manual第十三版(British Crop Protection Council)具有275个SC产品条目。
浓悬浮剂通常这样制备：将活性成分粉末预先混合于润湿剂和分散剂的水溶液，随后在珠磨机中进行湿磨以获得希望的粒径。活性成分适用于配制为浓悬浮剂的一般要求是高熔点，优选大于80℃，水中的低溶解度，和水中的化学稳定性。代表性固体农药活性成分包括嘧菌酯；百菌清；咯菌腈；异噁唑草酮；硝磺草酮；包括其盐和螯合物；PPO抑制剂类比如氟丙嘧草酯；氨氟乐灵；三嗪类比如莠去津，西玛津和特丁津；和噻菌灵。
胶囊化的农药活性成分是本领域中熟知的。微胶囊化的配制剂包括这样的产品，其中生物学活性物质由聚合物或相似材料制成的屏障或膜包围以提供活性成分的受控或延迟释放。这种处理方法通常还提供作业者和环境安全性以及桶混相容性方面的益处。
该类型的普通配制剂是微囊悬浮剂(CS)，其中小球形粒子悬浮于水中，所述小球形粒子一般直径0.1-20μm，包含活性成分制成的核心材料和聚合物材料的外壳壁。其它微胶囊化的配制剂类型包括种子处理微囊悬浮剂(CF)，微囊粒剂(CG)，CS与SC的混合配制剂(ZC)，CS与悬乳剂的混合配制剂(ZE)和CS与水乳剂的混合配制剂(ZW)。
胶囊作用的本质以及胶囊化的农药活性成分的本质和特性都不是本发明的关键。胶囊化活性成分的方法是本领域普通技术人员所熟知的，其包括通过界面聚合、原位聚合或氨基塑料预聚物过程制备微囊悬浮剂，例如在乳液的油-水界面将油溶性与水溶性单体反应；通过凝聚来制备微胶囊；通过喷雾胶囊化来制备固体微胶囊；通过冷却熔化的分散体来制备微胶囊；和通过溶剂蒸发来制备微胶囊。
适宜的壁材料是本领域普通技术人员已知的，其包括聚脲、聚酰胺、聚脲/聚酰胺混合物、聚氨酯、脲/甲醛、三聚氰胺树脂、尼龙和明胶/凝胶-阿拉伯胶。
作为胶囊化的产品适用的代表性农药活性成分包括乙酰甲胺磷，乙草胺，甲草胺，球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)δ内毒素，丁硫克百威，异噁草酮，毒死蜱，高效氯氟氰菊酯，高效氯氰菊酯，苯醚氰菊酯，二嗪磷，烯丙酰草胺，茵草敌，戊草丹，醚菊酯，杀螟硫磷，氟咯草酮，呋线威，苄螨醚，十六碳-11-烯醛(hexace-11-enal)，乙酸十六碳-13-烯-11-炔基酯，烯虫酯，异丙甲草胺，S-异丙甲草胺，对硫磷，甲基对硫磷，氯菊酯，嘧啶磷，七氟菊酯和乙酸十三碳-4-烯基酯。在一种实施方式中，胶囊化的农药活性成分不是七氟菊酯。
术语“农药活性成分”是指化学品和生物学组合物，比如本文所描述的那些，其有效地灭除、阻止不希望的病虫害比如植物、昆虫、鼠类、微生物、藻类、真菌、细菌等或控制其生长。上述术语还可以适用以希望的方式控制植物生长的化合物(例如，生长调节剂)，适用模拟植物物种中存在的天然系统活化抗性反应的化合物(例如，植物活化剂)或者适用降低对除草剂的植物毒性反应的化合物(例如，除草安全剂)。农药活性成分以在下述情况下生物学有效的量存在：视需要将组合物稀释于适宜体积的液态载体例如水，和，施用至计划靶标例如植物的叶或其处所，或者掺入或包覆至材料比如建筑材料上。
在本申请范围内对固体配制助剂没有特别限制。在液态组合物中保持为固体粒子形式的配制助剂是本领域已知的，其包括绿坡缕石，蒙脱石和高岭土，硅石，胶乳和二氧化钛。
经稀释的配制剂中存在的活性成分的农药有效量优选是当该组合物准备好向计划靶标例如植物的叶或其处所、植物繁殖材料施用或者掺入材料比如建筑材料或包覆至其上时生物学有效的量。如本文所用，术语“农药有效量”意指不利性地防治或改变病虫害的农药化合物的量。例如，在除草剂的情况下，“除草有效量”是足以防治或改变植物生长的除草剂的量。防治或改变效果包括从自然发育的所有偏离，例如灭除、阻滞、叶灼伤，白化、矮化等。术语植物是指植物的全部物理部分，包括种子、幼苗、苗木、根部、块茎、茎部、茎秆、叶子和果实。在杀真菌剂的情况中，术语“杀真菌剂”意指灭除或物质上抑制真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的物质。如本文所用，与杀真菌化合物有关的术语“杀真菌有效量″或“有效防治或减少真菌的量”是会灭除或物质上抑制显著数量的真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的量。如本文所用，术语″杀昆虫剂”、“杀线虫剂”或“杀螨剂″意指灭除或物质上分别抑制昆虫、线虫或蜱螨的生长、增殖、繁殖、传播的物质。杀昆虫剂、杀线虫剂或杀螨剂的″有效量″是会灭除或物质上抑制显著数量的昆虫、线虫或蜱螨生长、增殖、繁殖或传播的量。农药活性成分的浓度和本发明组合物的施用率将取决于许多因素，包括例如，选择使用的活性成分、待防治的病虫害类型和数量、植物条件、土壤类型、气候和生长条件、希望的防治量和任何可施用标签用量的限制。上述量能够通过遵循给定农药及其用途的经批准的标签用量和通过常规实验方法容易地确定。
尽管农药活性成分和配制助剂的量能够由本领域技术人员容易地确定，本发明的益处在下述情况下最为明显：固体和/或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以这样的量存在，在该量下如果发生沉淀那么沉淀可以变为硬实堆积性的从而导致难于再分散或再悬浮。固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以0.0001至10％重量存在是经稀释配制剂中固体或胶囊化的粒子的典型量，其能够导致沉淀和硬实堆积。
实施例
通过将含有拟除虫菊酯杀虫剂、溶剂和异氰酸酯的有机相乳化于水相中制备中间“胶囊基”。在进行剪切并获得适宜粒径后，加热内含物使得异氰酸酯发生界面反应从而在拟除虫菊酯和溶剂周围形成聚脲壁。随后冷却所得微囊悬浮剂并与组分比如防冻剂、防腐剂和增稠剂一起制剂。
制得微胶囊(D95＝7.5微米；D50＝3.7微米)配制剂，保留0.5重量％空余用于添加各种分散剂。从母料中分出大约50g的样品，并且如表1中所述加入各种分散剂或分散剂组合以制成25种不同配制剂。另外制备对照样品，不加分散剂而是用水来制成配制剂。剧烈混合样品以保证所加分散剂的掺混。
在室温用两种不同水平的水硬度来进行稀释试验。用Eppendorf移液器将各4mL的配制剂分散入100mL玻璃刻度量筒中的96mL水中。每种配制剂配成50ppm和1000ppm的稀释液，按各水硬度制备两组，用于在4小时和16小时之后进行评价。选择上述时间间隔以模拟经稀释产品经过撒药设备携带(4小时)和过夜(16小时)的典型“间歇”的静置。翻转稀释液20轮次并让其静置。静置所希望的时间之后，在量筒上标记沉淀出的沉淀体积并随后进行翻转循环直到视觉判断量筒底部不含沉淀。翻转是人工进行的。
在配制剂中于0.5重量％下评价的分散剂包括多芳基酚乙氧基化物磷酸酯与烷基胺乙氧基化物的掺合物(大多1/1重量)，以及单一组分的多芳基酚乙氧基化物磷酸酯、多芳基酚乙氧基化物和烷基胺乙氧基化物。还包括的是用于农业化学悬浮液的典型分散剂比如嵌段共聚物，阴离子聚合物分散剂，和木质素磺酸盐。
表1
Figure BPA00001249335000121
Figure BPA00001249335000131
Figure BPA00001249335000141
＊本发明的分散剂组合物
在该实验中，希望具有这样的分散剂/再悬浮剂，其在硬水和软水中使得静置之后沉淀出的沉淀物最少，另外还使得可以用最少的搅动(也即再翻转)来将固体再悬浮。对于许多微胶囊特别相关且有问题的是在软水中的性能。考虑到50ppm和1000ppm水在两种时间间隔的结果，数据显示第2、3和7项(本发明组合物)总的来说提供最佳结果。这三项都是中等范围HLB的烷基胺乙氧基化物和POE-8多芳基酚乙氧基化物磷酸酯的组合。
与上述胶囊基相似，中间的氨氟乐灵研磨基底配制剂这样制备：将氨氟乐灵原药加搅拌中的含有润湿剂、分散剂、消泡剂和防冻剂的水溶液。在卧式磨粉机研磨中该研磨基底以减小粒径。向该研磨基底在搅拌下加入1.5％的如表2所述的分散剂。加入增稠剂、防腐剂和水来完成配制剂。
表2
测量在稀释含有分散剂A-I的配制剂之后24小时再悬浮固体所需的翻转次数并描述于表3中。
表3
Figure BPA00001249335000152
＊意指量筒边缘存在未能被再悬浮的残余物
尽管上文仅描述了一些本发明的示范性实施方式，本领域技术人员将容易地理解可以对所述示范性实施方式进行许多可能的改变而实质上不偏离本发明的新教导和优势。因此，所有上述改变都意图包括于下述权利要求所定义的本发明范围之内。

Claims (31)

1.一种组合物，包含：
a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚C2-C4烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和
b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂。
2.权利要求1的组合物，其中组分a)以组合物的0.0001至95％重量的量存在；和组分b)以0.0001至95％重量的量存在。
3.权利要求2的组合物，其中组分a)和b)一共以20至100％重量的量存在。
4.权利要求2的组合物，其中组分a)和b)一共以0.01至60％重量的量存在。
5.权利要求2的组合物，其中组分a)和b)一共以0.0001至10％的量存在。
6.权利要求1的组合物，其中组分a)和b)以20∶1至1∶20的比例存在。
7.权利要求6的组合物，其中组分a)和b)以4∶1至1∶4的比例存在。
8.权利要求1的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
9.权利要求8的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。
10.包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物，所述表面活性剂组合物包含：
a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚C2-C4烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和
b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂。
11.权利要求10的组合物，其中所述组合物包含选自微囊悬浮剂、油分散剂、油悬浮剂、浓悬浮剂、悬乳剂及其混合物的浓缩配制剂。
12.权利要求11的组合物，其中表面活性剂a)和b)存在于浓缩配制剂中。
13.权利要求12的组合物，其包含0.01至60％重量的固体或胶囊化的农药活性成分。
14.权利要求10的组合物，其中所述组合物这样获得：将包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的液态载体以得到希望浓度的所述至少一种固体或胶囊化的农药活性成分，其中表面活性剂a)和b)独立地存在于所述浓缩配制剂中，分开地加至液态载体，或是其组合。
15.权利要求14的组合物，其包含0.0001至10％重量的固体或胶囊化的农药活性成分。
16.权利要求10的组合物，其中组分a)和b)以20∶1至1∶20的比例存在。
17.权利要求16的组合物，其中组分a)和b)以4∶1至1∶4的比例存在。
18.权利要求10的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
19.权利要求18的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。
20.一种组合物，其包含：
i)液态连续相，
ii)表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物包含：
a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚C2-C4烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和
b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂和
iii)分散相，所述分散相包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
21.权利要求20的组合物，其中组分a)和b)以20∶1至1∶20的比例存在。
22.权利要求21的组合物，其中组分a)和b)以4∶1至1∶4的比例存在。
23.权利要求20的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
24.权利要求21的组合物，其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。
25.改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，包括形成包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物，其中所述表面活性剂组合物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚C2-C4烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂，其中所述组合物与不包含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬浮。
26.根据权利要求25的改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法，其中将所述表面活性剂组合物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物，所述表面活性剂组合物包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚C2-C4烷氧基化物磷酸酯表面活性剂；和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂。
27.权利要求25的方法，其中组分a)和b)一共以0.0001至10％的量存在。
28.权利要求25的方法，其中组分a)和b)以20∶1至1∶20的比例存在。
29.权利要求28的方法，其中组分a)和b)以4∶1至1∶4的比例存在。
30.权利要求25的方法，其中所述烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
31.权利要求30的方法，其中所述烷基胺C2-C3烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9258996B2 (en) 2010-03-17 2016-02-16 Basf Se Composition comprising a pesticide and an alkoxylate of iso-nonylamine
EP2680692B1 (en) * 2011-02-28 2017-04-12 Basf Se Composition comprising a pesticide, an alkoxylate of 2-propylheptylamine and a further surfactant
JP6117928B2 (ja) * 2012-09-29 2017-04-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルコキシレート組成物および農業アジュバントとしてのそれらの使用
US11236025B2 (en) * 2013-03-15 2022-02-01 Syngenta Participations Ag Methods for improving control of insects and related compositions
US10190051B2 (en) 2014-06-10 2019-01-29 Alexium, Inc. Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds
GB201714024D0 (en) * 2017-09-01 2017-10-18 Syngenta Participations Ag Adjuvants
US20230309557A1 (en) * 2020-07-11 2023-10-05 Upl Limited A solid agrochemical composition and process of preparation thereof

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3624910A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige mikroemulsionen
JPH11349417A (ja) * 1998-06-05 1999-12-21 Sds Biotech Kk 水性懸濁状農薬製剤
CR6136A (zh) * 1998-12-14 2008-11-18 Pfizer
JP2001002516A (ja) * 1999-06-22 2001-01-09 Nissan Chem Ind Ltd 液状除草剤組成物
CR6243A (es) * 1999-09-20 2008-04-16 Syngenta Participations Ag Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado
HUP0401655A3 (en) * 2001-09-07 2012-09-28 Syngenta Participations Ag Surfactant systems for agriculturally active compounds
WO2004019681A2 (en) * 2002-08-31 2004-03-11 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing dicarboxylic acids
DE10246139A1 (de) * 2002-10-01 2004-04-15 Basf Ag Alkylglycidolcarbonate als Co-Tenside
GB0318448D0 (en) * 2003-08-06 2003-09-10 Syngenta Ltd Formulation
KR20060126489A (ko) * 2003-12-05 2006-12-07 신젠타 파티서페이션즈 아게 서브마이크론 메소트리온 조성물
EP1773121B1 (en) * 2004-07-06 2011-02-09 Basf Se Liquid pesticide compositions
CN100490647C (zh) * 2006-07-19 2009-05-27 湖南化工研究院 一种杀虫剂组合物

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