TW574285B - A thermoplastic molding composition - Google Patents
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Description
574285 A7 B7 五、發明說明(1 ) 發明領域 本發明有關一種經增韌之聚碳酸酯摻合物,其摻入有 機磷化合物及無機磷/氧化合物或磷/硫化合物,具有優越 之耐火性及改良之抗應力開裂性質(對於介質諸如溶劑或油 5 脂)。 發明背景 EP-A 0 640 655描述一種模製組合物,其包含芳族聚 碳酸酯、含苯乙烯之共聚物及接枝聚合物,可使用單體及/ 或寡聚有機磷化合物調整成耐火性。 10 EP-A 0 363 608描述一種耐火性聚合物摻合物,其包 含芳族聚碳酸酯、含苯乙烯之共聚物或接枝共聚物及作為 阻燃劑之寡聚有機磷酸酯。 · US-A 5,061,745描述一種聚合物摻合物,其包含芳族 聚碳酸酯、ABS接枝聚合物及/或含苯乙烯之共聚物及作為 15 阻燃劑之有機單磷酸酯。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其中未描述有機磷化合物及無機磷/氧化合物或磷/硫 化合物之組合物。所列之所有申請案之共同點在於為了得 到具有極短燃燒時間之優越耐火性,需使用極大量之磷酸 鹽酯,此等物質對於個別模製組合物之應力開裂性質具有 20 負面影響。 對於包括優越之耐火性及極佳之應力開裂性質的性質 組合之需求係特別因應愈來愈薄之模製零件壁厚的需求而 產生。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574285 五、發明說明(Ο 本發月之目的係提供一種聚碳酸顆組人 良之对火性且在與介質諸如例如油脂、拖其具有改 具有改良之應力開裂性質。此類 接觸時, 5中之應用所需,諸如例如偵測器、印表料科技領域 型電腦之外殼。 丨衣機、衫印機、筆記 本發月因此有關一種熱塑性模製組合物,其含有 1〇 A)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, 、 B) 衝擊修飾劑, 訂 C) 選擇性熱塑性均聚物及/或共聚物, 广 D) 以下化合物之組合物 D.1 碟化合物及 15 D.2 異於D.1之磷/氧化合物或磷/硫化合物或D l 與D.2之反應產物。 成份D較佳含量係為〇·1至30重量份(相對於整體組 合物)。成份D.2以含有磷/氧化合物為佳。 本發明較佳係有關一種摻合物,其含有 Α) 40至99,較佳60至98·5重量份炙芳族聚碳酸酯及/ 或聚S旨碳酸6旨, Β) 〇·5至60,較佳1至40,尤其是2至25重量份之以 下單體的接枝聚合物 Β·1)5至95,較佳30至80重量百分比之一或多種乙烯基 -4- 20 574285 A7 B7 五、發明說明(3) 單體,接枝於 Β·2) 95至5,較佳20至70重量百分比之一或多種接枝基 質,玻璃態化溫度<l〇°C,以<(TC為佳,尤其是<-20 〇C, 5 C) 0至45,較佳0至30,尤其是2至25重量份之至少 一種熱塑性聚合物,選自包括乙烯基(共)聚合物及聚 對苯二甲酸烷二醇酯之群, D) 0·1至30重量份’較佳1至25重量份,尤其是2至 20重量份之下列化合物的組合物 10 D.1) 有機磷化合物及 D.2) 填/氧化合物或峨/硫化合物及 Ε) 〇至5,較佳0·1至3,尤其是〇·!至1重量份,特別 是0·1至0.5重量份之氟化聚烯烴, 其中該成份Α至Ε之重量份數的和係為10〇。 15
成份A 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 根據本發明,成份A之適當芳族聚碳酸酯及/或芳族聚 酯碳酸酯係為文獻中已知,且可藉文獻已知之方法製備(芳 族碳酸醋之製備,參照例如Schnell,“Chemistry and 20 Physics of Polycarbonates’’,Interscience Publishers,1964 及 DE-A 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE_A 3 000 610、DE_A 3 832 396;芳族聚酯碳 酸酯之製備參照例如DE-A 3 077 934)。 芳族聚碳酸酯係藉著例如聯苯酚與羰基鹵化物一以光 本紙浪人反遍w +图國家標準(CNS)A4規招^21〇x297公*) 574285 A7 B7 五、發明說明(4 ) 氣為佳〜及/或與芳族二醯基鹵一以苯二醯基鹵為佳—藉著 相界面方法進行反應而製備,視情況使用鏈終止劑,例如 單苯紛’且視情況使用三官能基或多於三官能基之分支化 劑例如二笨盼或四苯紛。 5 用於製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之聯苯酚 以具有通式(I)者為佳 10
HO
-I P (I) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中 A 係為單鍵、申烷基、C2-C5-亞烷基、C5-C6-亞環 烧基、-〇_、-SO-、-CO-、_S-、-S〇2-、C6-Ci2-伸芳 基’其可縮合其他視情況含有雜原子之芳族環, 或具有通式(Ila)或(lib)之基團
a ivCH, I CICIC
Ila) 本紙張尺度迺用τ國國家棵準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 574285 A7 B7
五、發明說明(5 ) 其中 B各為(VCir烷基’以甲基為佳,幽素,以氣及/ 為佳, x 個別係為0、1或2, 5 P 係為1或〇且 R7及R8可個別針對每個X1選擇,且個別係為氫或 燒基,以氫、甲基或乙基為佳, X1係為碳且 m係為由4至7之整數,以4或5為佳,其先決條件為 10 χ1、R7及R8中至少一原子係同時為烷基。 較佳聯笨盼係為氣酿、間苯二紛、二輕基聯苯盼、雙 (經苯基HVC5-烧、雙(經苯基Kvcv環燒、雙(羥笨基)_ 謎、雙(經苯基)·亞砜、雙(經苯基),、雙(幾笨基)艰及α, 雙(羥苯基)二異丙苯,及其環經溴化及/或環經氣化之衍 15生物。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 特佳之聯苯酚係為4,4’-二羥基聯苯酚、雙紛Α、2,4_ 雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1_雙(4-羥苯基 > 環己烧、u_ 雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基二苯硫、 4,4’-二經基二苯基礙及其二-及四溴化或氣化之衍生物,諸 20 如例如2,2-雙(3-氣-4-經苯基)丙烧、2,2-雙(3,5-二氯-4-經苯 基)丙炫或2,2-雙(3,5-二溴_4-經苯基)丙烧。 特佳者為2,2-雙(4-經苯基)丙炫(雙酴A)。 聯苯酚可個別使用或以任何所需之混合物形式使用。 聯苯紛係文獻已知,或可藉文獻已知之方法製得。 -7- 本紙張尺度適用中國S家樣準(⑽州祕以町娜公I) 574285 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6) 適於製備熱塑性芳族聚碳酸酯者有鏈終止劑例如紛、 對-氣酚、對-第三丁基酚或2,4,6-三溴酚,及長鏈烷基酚諸 如DE-A 2 842 005之4-(1,3-四甲基丁基)酚或烷基取代基 中具有總數為8至20個碳原子之單烧基酚或二烧基酚,諸 5如3,5_二-第三丁基酚、對-異辛基酚、對-第三辛基酚、對_ 十二基酚及2-(3,5-二甲基庚基)酚及4-(3,5-二甲基庚基) 酚。相對於各情況中聯苯酚之莫耳數和,鏈終止劑用量通 常介於0.5莫耳百分比及1〇莫耳百分比之間。 該熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至200,000之平均 10重里平均分子量(藉例如超滤或散光測量之Mw),以20,〇〇〇 至80,000為佳。 該熱塑性芳族聚碳酸酯可依已知方式分支化,詳言 之’較佳係摻入相對於聯苯酚之用量和為〇·05至2 〇莫耳 百分比之三官能基或多於三官能基化合物,例如含有三個 15 及以上之酚基者。 均聚碳酸酯及共聚碳酸酯皆適用。製備本發明共聚碳 酸酯時,成份A亦可使用1至25重量百分比—以2·5至25 重$百分比為佳(相對於所使用之聯苯紛總量)之含有經芳 氧基末端基團之聚二有機矽氧烷。此等係已知(參照例如美 2〇國專利第3 419 634號)或可藉文獻已知方法製備。含有聚 二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製備係描述於例如DE-a 3 334 782 中。 除了雙酚Α均聚碳酸酯之外,較佳聚碳酸酯有含有相 對於聯苯酚之莫耳總和最高達15莫耳百分比之其他較佳或 -8_ 未紙張尺《通用中國國娜^CNS)A4規格(21()χ297公爱)-------_____
574285 Α7 Β7 五、發明說明(7) 特佳聯苯酚一尤其是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷一之雙 酚A的共聚碳酸酯。 用於製備芳族聚酯碳酸酯之芳族二醯基鹵以異苯二甲 酸、對苯二甲酸、二苯基醚4,4’-二羧酸及萘-2,6-二羧酸之 5 二酿基氣為佳。 特佳者為異苯二甲酸及對苯二甲酸比例介於1:20及 20:1之間的二醯基氣為佳。 除了製備聚酯碳酸酯之外,羰基鹵一以光氣為佳一係 同時作為雙官能基酸衍生物。 10 除了前述單苯酚之外,其氣甲酸酯及芳族單羧酸之醯 基氣一可視情況經C1-C22烧基或鹵原子所取代一及脂族 C:rC22-單醯基氣亦適於作為製備芳族聚酯碳酸酯之鏈終止 劑。 鏈終止劑之量在紛鏈終止劑對聯苯驗之莫耳數的情況 15 下,及單醯基氣鏈終止劑相對於二醯基氯之莫耳數的情況 下,各為0.1至10莫耳百分比。 芳族聚酯碳酸酯亦可摻入芳族羥基羧酸。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 該芳族聚酯碳酸酯可為直鏈或依已知方式分支化(就此 言之,亦參照 DE-A 2 940 024 及 DE-A 3 007 934)。 20 分支化劑可使用例如三官能基或多官能基醯基氣,諸 如苯均三醯氣、氰尿醯氣、3,3’,4,4’-二苯甲酮四醯基氣、 1,4,5,8-萘四醯基氣或苯四甲醯氣,用量為0·01至1.0莫耳 百分比(相對於所使用之二醯基氣),或三官能基或多官能 基苯盼’諸如間苯三紛、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-經苯基)庚 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574285 Α7 Β7 五、發明說明(ο 烯-2,4,4-二甲基-2,4-6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯 基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、 2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基-異 丙基)酚、四(4-羥苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-5 甲基酚、2-(4-羥苯基)·2_(2,4-二羥苯基)丙烷、四(4-[4-羥苯 基異丙基]苯氧基)甲烷、1,4-雙[(4,4’_二羥基三苯基)甲基] 苯,相對於所使用之聯苯酚的用量為〇·〇1至1·〇莫耳百分 比。苯酚分支化劑可與聯苯酚一起導入,而醯基氣分支化 劑可與二醯氣一起進料。 10 該熱塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯結構單元之比例 可視需要變化。碳酸酯基相對於酯基與碳酸酯基之和的比 例以最高達100莫耳百分比為佳,尤其是最高達80莫耳百 分比,尤其是最高達50莫耳百分比。該芳族聚酯碳酸酯之 酯成份及碳酸酯成份兩者皆可為嵌段形式或任意分佈於該 15 縮聚物中。 該芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯之相對溶液黏度(7/ rel)係 介於1.18至1·4範圍内,以1·22至1.3為佳(在25°C下, 於0.5聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100毫升二氣曱烷溶液中 之溶液上測量)。 20 該熱塑性、芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨使用或 彼此於任何所需混合物形式下使用。
成份B 該成份B包含下列單體之一或.多種接枝聚合物 Β·1 5至95,較佳30至80重量百分比之至少一種乙烯基 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 574285 Α7 Β7 五、發明說明(9) 單體,接枝於 B.2 95至5,較佳70至20重量百分比之一或多種接枝基 質,玻璃態化溫度<l〇°C,以<〇°C為佳,尤其是<-20 5 該接枝基質Β·2通常具有0.05至5微米之平均粒徑 (d50值),以0·10至0·5微米為佳,尤其是0.20至0.40微 米。 Β·1較佳係為下列成份之混合物 Β.1.1 50至99重量份之乙烯基芳族物及/或環經取代 10 之乙烯基芳族物(諸如例如苯乙烯、α-甲基苯 乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氣苯乙烯)及/或甲基 丙烯酸crc4-烧酯(諸如例如甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯)及 B.1.2 1至50重量份之乙烯基氰(不飽和腈類諸如丙 15 烯腈及甲基丙烯酸腈)及/或(甲基)丙烯酸CrC8 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 烷酯(諸如例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸第三丁酯)及/或不飽和羧酸(例如順 丁烯二酸酐及N-苯基順丁烯二醯亞胺)之衍生 物(諸如酐類或醯亞胺類)。 20 較佳單體Β·1·1係為單體苯乙烯、a-甲基苯乙烯及甲 基丙烯酸甲酯中之至少一種,較佳單體Β·1·2係為單體丙 烯腈、順丁烯二酸酐及甲基丙烯酸甲酯中之至少一種。 特佳單體係為Β·1·1苯乙烯及Β·1·2丙烯腈。 適用於接枝聚合物Β之接枝基質Β2係為例如二烯橡 11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐> 574285 Α7 Β7 五、發明說明(10) 膠、EP(D)M橡膠,即以乙烯/丙烯或乙烯/丙烯/二烯為底 質者;另外有丙烯酸酯橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠、聚矽酮橡 膠、氣丁二烯橡膠及乙烯/乙酸乙烯酯橡膠。 較佳接枝基質Β·2係為二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊 5間二烯等為底質)或二烯橡膠或二烯橡膠或其混合物與其他 可共聚單體(例如Β·1·1及B.L2者)之共聚物,其先決條件 為該成份Β·2之玻璃態化溫度<10。(:,以<0〇c為佳,尤其是 <-10〇C。 特佳者係為純聚丁二稀橡膠。 10 特佳聚合物B係為例如ABS聚合物(乳化、本體及懸 浮 ABS),諸如描述於例如 DE_A 2 035 390(=US-A 3 644 574)或 DE-A 2 248 242(=GB-A 1 409 275)或 Ullmann Encyclopaedia of Industrial Chemistry 第 19 冊(1980)第 280 頁以下中。該接枝基質Β·2之凝膠成份至少30重量百分 15 比,以至少40重量百分比為佳(於甲苯中測量)。 該接枝共聚物Β可藉自由基聚合製備,例如藉乳化、 懸浮、溶液或本體聚合製得,以乳化聚合為佳。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 特別適合之接枝橡膠亦可為ABS聚合物,其係使用包 含有機過氧化氫及抗壞血酸之起始劑系統藉氧化還原起始 20 化製得,如US-A 4 937 285所述。 因為已知該接枝單體並非必要在接枝反應期間完全接 枝於該接枝基質上,故已瞭解接枝聚合物Β在本發明中僅 意指藉由該接枝單體在接枝基質存在下進行接枝聚合所製 得的產物。 -12- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 X 29/么、发>> 574285 A7 B7 五、發明說明 11 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 (參照前文針對於矛盾性之陳述)聚合物B之Β·2的適 當丙稀酸酿橡膠以丙烯酸烷酯之聚合物為佳,視情況含有 相對於Β之重量最高達4〇重量百分比的其他可聚合於β 2 上之婦鍵不飽和單體。較佳可聚合丙烯酸酯係包括CrC8- 錢’例如甲5旨、乙酯、丁酯、正辛醋及2_乙基己醋;齒烷 酯’較佳係為鹵基-CrC8-烷酯,諸如丙烯酸氣乙酯,及該 單體之混合物。 為了交聯,可共聚含有多於一個可聚合雙鍵之單體。 交聯單體之較佳實例係為含有3 i 8個碳原子之不飽和單 魏與a有3至12個破原子之不飽和單元醇或含有2至4 個基團及2至2()個碳原子之飽和多元醇之賴,諸如 例如乙一醇—甲基丙稀酸醋、甲·基丙稀酸稀丙g旨;多元不飽 和雜環化合物,諸如例如氰尿酸三乙相及氰尿酸三稀丙 醋;多官能基㈣基化合物,諸如二·及三⑽基苯;及礎酸 二烯丙酯及苯二甲酸二烯丙酯。 較佳交聯單體有甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙 稀酸醋、苯二甲酸二稀丙醋及含有至少三個稀鍵不飽和基 團的雜環化合物。 一特佳之交聯單體有環狀單體氰尿酸三烷醋、異氰尿酸 三稀丙酿、三丙稀醯六氫+三奴三稀丙基苯。已交聯單 體之量以相對於接枝基質B.2 I 0.G2至5重量百分比為 佳’尤其是0.05至2重量百分比。 若為含有少於三個稀鍵不飽和基圏之環狀交聯單體, 則較佳係將該量關於該接枝基質B2的丨重量百分比以 -13- 本紙張尺度適用中^標準(CNS)A4蛻格< 21〇 X 297公釐Ρ----- 574285 A7 B7 五、發明說明(12) 下。 除了丙烯酸酯以外,可視情況用以製備接枝基質Β·2 之較佳”其他”可聚合、烯鍵不飽和單體有例如丙烯腈、苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基-CrC6-烷基醚、 5 甲基丙烯酸甲酯及丁二烯。作為接枝基質Β·2之較佳丙烯 酸酯橡膠係為凝膠含量至少60重量百分比之乳化聚合物。 其他適於Β·2之接枝基質有含有活性接枝位置之聚矽 酮橡膠,諸如 DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540 及 DE-A 3 631 539 中所描述。 10 接枝基質Β·2之凝膠含量係於25°C下在適當之溶劑中 測量(M· Hoffmann,H· Kr0mer,R. Kuhn,Polymeranalytik I und II (Polymer analysis I and II),Georg Thieme-Verlag, Stuttgart,1977) o 平均粒徑d5〇係為高於該值及低於該值各有50重量百 15 分比之粒子的直徑。可藉超離心檢測裝置測量(W· Scholtan, Η· Lange,Kolloid,Ζ·及 Ζ· Polymere,250 (1972),782-1796)。
成份C 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 該成份c係包含一或多種熱塑性乙稀基(共)聚合物 20 C.1及/或聚對苯二甲酸烷二醇酯C.2。 適於作為乙烯基(共)聚合物C.1者有至少一種選自包 括乙烯基芳族物、乙烯基氰(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸Cr C8烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物(諸如酐及醯亞 胺)之群的單體之聚合物。尤其適用者有下列者之(共)聚合 -14- 本紙張尺度通用+國囷冢標準(<jFi百規格(ii〇x297公釐 574285 、發明說明(13) 5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 物 50至99,較佳60至80重量份之乙稀基芳族 物及/或環經取代乙烯基芳族物(諸如例如苯乙 烯' α_甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氣苯 乙烯)及/或甲基丙烯酸CrC8烷醋(諸如例如甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙醋及 1至50,較佳20至40重量份之乙稀基氰(不飽 和腈)諸如丙烯腈及甲基丙烯腈及/或(甲基)丙烯 酸crC8-烷酯(諸如例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯)及/或不飽和羧酸 諸如順丁烯二酸)及/或不飽和羧酸之衍生物(諸 如酐及醯亞胺)(例如·順丁烯二酸酐及N-苯基順 丁烯二醯亞胺)。 (共)聚合物C.1係為樹脂性、熱塑性且不含橡膠。特 佳者係為C.1.1苯乙烯與c.i.2丙烯腈之共聚物。 c.i之(共)聚合物係已知,且可藉自由基聚合製備’尤 其是藉乳化、懸浮、溶液或本體聚合製得。該(共)聚合物 較佳係具有介於15,000及200,000之間的分子量K藉散 光或沉積測量之平均重量)。 成份C.2之聚對苯二甲酸烷二醇酯係為芳族二羧酸或 其反應性衍生物諸如二甲酯或酐類與脂族、環脂族或芳脂 族二醇之反應產物,或該反應產物之混合物。 較佳聚對苯二甲酸烷二醇酯含有相對於該二羧酸成份 至少80重量百分比,較佳至少9〇重量百分比之對苯二甲 C.1.2 .15· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4規格(il〇 X 297公釐> /4285 A7 B7 發明說明(14) 酸基團,及相對於該二元醇成份至少80重量百分比,較佳 至少90莫耳百分比之乙二醇及/或丁二醇1,4-基團。 較佳聚對笨二甲酸烷二醇酯除了對苯二甲酸酯基團之 外’可另外含有最高達20莫耳百分比,較佳最高達10莫 耳百分比之其他含有8至14個碳原子之芳族或環芳族二羧 暖的基團或含有4至12個碳原子之脂族二羧酸的基團,例 如笨二甲酸、異笨二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4,·二苯基二 緩酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸及環己烷二乙酸 基團。 1〇 較佳聚對苯二甲酸烷二醇酯除了乙二醇或丁二醇-1,4- 基團以外,可另外含有最高達20莫耳百分比,較佳最高達 10莫耳百分比之含有3至12個碳原子的其他脂族二醇或 含有6至21個碳原子之環脂族二醇,例如l,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、 15 I4·環己烷二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-曱基-2,4-戊二 醇、2,2,4-三甲基-1,3·戊二醇、2-乙基·1,3-己二醇、2,2_二 乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(泠-羥乙氧基)苯、 2,2_雙(4-羥基環己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 燒、2,2-雙(4_卜經苯基)丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧苯基)丙 20 烷(DE-OS 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。 該聚對苯二甲酸烷二醇酯可藉著摻入相對少量三元或 四元醇或三元或四元羧酸而分支化,例如根據DE-A 1 900 270及US-A 3 692 744。較佳分支化劑之實例係為苯均三 酸、苯偏三酸、三羥甲基甲烷及三羥甲基丙烷及異戊四 -16- 574285 A7 B7 五、發明說明(15) 5 10 醇。 特佳者係為單獨自對苯二甲酸及其反應性衍生物(例如 其二燒酯)及乙二醇及/或1,4-丁二醇及該聚對笨二甲酸烧二 醇酯之摻合物製備之聚對苯二甲酸烷二醇酯。 聚對苯二甲酸烷二醇酯之摻合物含有1至50重量百分 比’較佳1至30重量百分比聚對苯二甲酸乙二醇酯,及 50至99重量百分比,較佳70至99重量百分比之聚對笨 二甲酸丁二醇酯。 較佳之聚對苯二甲酸烷二醇酯在25°C下於Ubbelohde 黏度計中在酚/鄰-二氣苯(1:1重量份)中測量時,通常具有 〇·4至1.5 dl/g之特性黏度,以0·5至1.2 dl/g為佳。 該聚對苯二甲酸烷二醇酯可藉已知方法製得(參照例如 Kunststoff-Handbuch (Plastics Manual),第 VIII 冊第 695 頁 以下,Carl-Hanser-Verlag,Munich,1973) 〇 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 成份D 相對於D之重量,成份D中之D.1較佳含量係為50 至98重量百分比,尤其是70至98重量百分比,特別量 75至95重量百分比,D.2較佳含量係為50至2重量百分 比,尤其是30至2重量百分比,特別量25至5重量百分 比。 成份D.1含磷阻燃劑較佳係選自單體及寡聚磷酸及膦 酸酯、膦酸胺及膦σ井(phosphazene),亦可使用數種選自一 或多種此等阻燃劑之成份的混合物。其他未詳細描述於此 .17· tj·
一
度 IS 574285 η 、發明說明(16) 處而不含鹵素之磷化合物 鱗化合物縣任何_ =或與其他不含造、 化合物 ,及募聚-或膦::::為具有通式(雖鱗 0 R1—(0)^- _(〇 卜 R4 (III) q R3. 其中 “、“、“及以個 基’各視情況經燒基兄經齒化之^至㈣ 202530 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 環Λ代,氣取代或經漠取代為佳-之 Cs-至C6•環燒基、q 基, 2Q、方基或C7_至Ci2_芳基烧 η 個別係為0或1,
q X 訂 係為〇至30且 係為含有6至30個硪/5 2 人古h — H或多環芳族基團,或 s 原子之直鏈或分支鏈脂族基團,其可 經OH取代且含有最多達8個嶋。 ♦較=r1、r2、r3M4_^Ci-C4-^、«、 各基或本基-CpC4·烧基。芳族基團ri、r2、r3及r4依序 可經齒素及/或烷基所取代,以氣、溴及/或CrCr烷基為 .18-本紙張尺度適用甲圃囲家標準(CNS)A4規格(210 X 297公《 ) 574285 A7 B7 五、發明說明(17) 佳。特佳之芳基係為甲苯基、笨基、二甲苯基、丙苯基或 丁苯基,及其對應之溴化及氣化衍生物。 X 於式(III)中較佳係為含有6至30個碳原子之單環或多 環芳族基團。自通式(I)之聯苯酚衍生為佳。 5 η 於通式(III)中個別係為〇或1,但η以等於1為佳。 q 表示由〇至30之值。若使用各種通式(III)之成份的摻 合物,則可使用較佳具有0.3至20之數量平均q值的 掺合物,以0·5至10為佳,尤其是0.5至6。 X 特別表示 10 ο , , 〇-ch^ 0—0 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或其氣化或溴化衍生物,χ尤其是自間苯二酚、氫醌、雙 酚A或二苯基酚衍生。特佳之χ係自雙酚a衍生。 自雙紛A衍生之通式(in)的寡聚磷酸酯的使用特別有 利,因為摻入該磷化合物之組合物具有特別高之抗應力開 20裂性及抗水解性,尤其在模注加工期間形成外皮之傾向較 低。=外,可使用該阻燃劑達到特別高之熱扭變溫度。 單磷酸酯(q=0)、寡聚磷酸酯(浐i至3〇)或單磷酸酯與 寡聚磷酸酯之混合物可作為本發明之成份D1。 通式III之單填>(匕合物特別為鱗酸三了冑、麟酸三d -19« 本紙張尺度適用T國國冢標準(CNS)A4規;(iho χ 297 __^ 574285 A7 B7 五、發明說明(18) 氣乙基)醋、填酸二(2,3-一^溴丙基)醋、填酸三苯醋、填酸 三甲笨酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二 本基_2_乙基甲本醋、鱗酸二(異丙基苯)醋、經鹵素取代之 芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸甲苯酯、苯基膦 5 酸二乙酯、氧化三苯基膦化氫或氧化三甲苯基膦化氫。 通式(III)之成份D.1的磷化合物係已知(比較例如£?-A 363 608、EP-A 640 655)或可藉已知方法依相同方式製備 (例如,Ullmanns Encyclopaedia of Industrial Chemistry,第 18 冊第 301 頁以下 1979; Houben-Weyl,Methoden der 10 organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry)第 12/1 冊第43頁;Beilstein第6冊第177頁)。 平均q值可藉著適當之方法(氣相層析(GC)、高壓液相 層析(HPLC)、凝膠滲透層析(GPC))測定磷酸酯摻合物之組 成(分子量分佈),且由其計算q之平均值而測定。 15 膦酸酯胺類較佳係為通式(IV)之化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 中 其 0- -2 本紙張尺度適用中Η Η象棟準(CNS)A4規袼(21〇 X 297公楚) A7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574285 五、發明説明(19 ) (Va) (Vb). A表示具有通式(Va)之基團 1() R11及R12個別表示未經取代或經取代之Ci-Cht烷基或表示 未經取代或經取代之C^-Cio-芳基, R13及R14個別表示未經取代或經取代之CrC1(r烷基或未經 取代或經取代之C6-C1(r芳基或 R13及R14可一起形成未經取代或經取代而具有3至10個 15 碳原子之雜環 y 係為數值〇、1或2,且 B1個別表示氫、視情況經鹵化之C2-C8_烷基、未經取代 或經取代之c6-c1(r芳基。 B1 較佳係個別表示氫、可經_素取代之乙基、正丙基或 20 異丙基、未經取代或經Ci-C4-烷基及/或產素所取代之 C6-C1()_芳基,尤其是苯基或萘基。 R11、R12、R13及R14中之烷基較佳係個別表示甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正_、異-、第二或第三-丁基、戊 基或己基。 -21- 巧狀⑽祕規格(術297滿
574285 Α7 B7 五、發明說明(2〇 R11、R12、R13及R14中之經取代烷基較佳係個別表示 經鹵素取代之CrCw-烧基,尤其是經單取代或經二取代^ 曱基、乙基、正丙基、異丙基、正-、異-、第二-或第二 基、戊基或己基。 5 10 R R、R及R中之C6_c1(r芳基較佳係個別表示 苯基、萘基或聯萘基,特別是0-苯基、⑴萘基或〇_聯笨 基,其可經鹵素取代(通常係經單-、二_或三-取代)。 R3及R14可與其所直接鍵結之氧原子及該磷原子_起 形成一環結構。 實例較佳為: 具有通式(Va-Ι)之5,5,5,,5,,5”,5”-六甲基三(1,3,2-二氧雜磷 烧(phosphorinane)甲烧)胺基-2,2’,2’’-三氧化物 15 X:: 〇 II :P—ch2-
-N (Va-1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (Solutia Inc·,St Louis,USA 所製之實驗產品 xpm 1000),1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺,Ν-丁基-Ν-[(5,5-二曱 基-1,3,2-二氧雜_2-磷烷基)曱基]-5,5-二曱基ρ,2-二氧化 物,1,3,2-二氧雜磷烷-2-曱烷胺,Ν-[(5,5-二曱基-1,3,2-二氧 雜-2-磷烷基)曱基]-5,5-二曱基-Ν-笨基ρ,2_二氧化物,ι,3,2-二氧雜磷烷-2-曱烷胺,Ν,Ν-二丁基_5,5-二甲基2-氧化 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574285 A7 B7 五、發明說明Ο 物,1,3,2_二氧雜磷烷-2-甲烷胺,Ν-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧 雜-2-磷烷基)甲基]-Ν-乙基-5,5-二甲基Ρ,2-二氧化物,1,3,2-二氧雜磷烷-2-甲烷胺,Ν-丁基-Ν-[(5,5_二氣甲基-1,3,2-二氧 雜-2-磷烷基)甲基]-5,5-二氣甲基Ρ,2-二氧化物,1,3,2-二氧雜 5 磷烷-2-甲烷胺,Ν-[(5,5-二氣甲基-1,3,2-二氧雜_2_磷烷基)甲 基]_5,5_二氣甲基苯基Ρ,2_二氧化物;1,3,2-二氧雜-2-磷烷 甲烷胺,Ν,Ν-二(4-氣丁基)-5,5 -二甲基-2-氧化物,1,3,2-二氧 雜-2-磷烷甲烷胺,Ν-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜_2_磷烷基)甲 烷]_Ν-(2-氣乙基)-5,5-二(氣甲基)Ρ,2_二氧化物。 10 較佳者另外有: 通式(Va-2)或(Va-3)之化合物 其中 · 15
R11、R 12 R13及R14具有前述定義 14 r1\tCH2 一0 i2/、CH2-o;卜 CH2
R N 3 (Va-2) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 或(Vb)
R13-Ο、 R14-C O 4 一 ch2·
N 3 (Va-3), 特佳者係為通式(Va-2)及(Va-1)之化合物 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574285 A7 B7 五、發明說明(22) 磷酸酯胺之製備係描述於例如美國專利第5,844,028 號中 磷畊係為通式(Via)及(VIb)之化合物 10
R R
R (Via) 15
R R、fLn N 、'P、一R悌kR R (VIb),
其中 R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 各相同或相異且表示胺基,各視情況經齒化,以經氟 鹵化之<^_至C8-烷基或Ci-至c8-烷氧基為佳,各視情 況經烷基所取代,以crc4-烷基為佳,及/或經齒素取 代,較佳係經氣-及/或經溴-取代之c5-c6-環烷基、c6-至C20-芳基’以苯基或萘基為佳’ C6-至C2G-芳氧基’ 以苯氡基、萘氧基為佳,或c7-至c12-芳烷基,以苯 基-cvc4-烷基為佳, -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 574285 五、發明說明(23) k係表示0或由1至15之數,以由1至1〇之數為佳。 實例可為: 丙氧基碌11 井、苯氧基璘_、甲基苯氧基填崎、胺基填 口井及氟烧基碟_。 5 以本氧基碟命為佳。 該磷畊可單獨使用或以混合物形式使用。基困R可始 終相同或通式(la)及(lb)中之2個或多個基團可相異。 填井及其製備係描述於例如EP-A 728 811、DE-A 1 961 668 及 WO 97/40092 中。 10 該阻燃劑可單獨使用或可彼此成為任何所需潙合物或 與其他阻燃劑之混合物形式下使用。 成份D.2之磷/氧化合物及·破/硫化合物以磷氧化物及 磷硫化物為佳。特佳為p2〇5。磷酸鋁、鹼土金屬磷酸鹽、 鹼金屬磷酸鹽或磷酸銨亦適用。 ' 15 成份1X1之含磷阻燃劑及成份D.2之磷化合物可個別 添加於該聚合物摻合物之製備中,或混合成為特定之調配 物。成份D.1及D.2可於室溫下或於高溫下混合。此等摻 合物以於高於l〇(TC之溫度下製備為佳,高於2〇〇〇c特佳。 本發明中,已知在高溫下亦自成份D1及成份D 2得到該 20 產物。 成份]| 氟化聚烯烴E具有較佳為65至76 ,尤其是70至76 重量百分比之氟含量,及〇 〇5至1000,較佳為〇 〇8至2〇
I I I I I I I I I I I l· 訂
-25-
574285 A7 B7 五、發明說明(24) 微米之平均粒徑d5〇。該氟化聚烯烴F通常具有1.2至2.3 克/厘米3之密度。較佳之氟化聚烯烴F有聚四氟乙烯、聚 偏二氟乙烯及四氟乙烯/六氟丙烯及乙烯-四氟乙烯共聚 物。該氣化聚烯烴係已知(比較’’ Vinyl and Related 5 Polymers” Schildknecht,John Wiley & Sons, Inc·,New York, 1962, 484_494 頁;’’Fluoropolymers” Wall,Wiley Interscience, John Wiley & Sons,Inc” New York,Volume 13,1970, 623-654 頁;’’Modern Plastics Encyclopedia’’,1970-1971,Volume 47, No· 10A, October 1970, McGraw-Hill, Inc·,New York, 10 134 及 774 頁;’’Modern Plastics Encyclopedia’’,1975_ 1976, October 1975, Volume 52, No· 10A,McGraw-Hill,Inc., New York, 27, 28 及 472 頁,及美國專利 3 671 487, 3 723 373 及 3 838 092)。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其可藉已知方法製備,例如藉著使用形成自由基之觸 15 媒例如過氧二硫酸鈉、過氧二硫酸鉀或過氧二硫酸銨,在 7至71公斤/厘米2之壓力下,在〇至2〇〇。(:之溫度下,較 佳在20至1〇。(:之溫度下,於含水介質中,聚合四氟乙烯 (其他細節參照例如US-A 2 393 967)。視其所使用之形式 而定’此等物質之密度可介於i 2及2 3克/厘米3之間, 20而平均粒徑介於0.5及1〇〇〇微米之間。 根據本發明,較佳氟化聚烯烴E係為平均粒徑為〇.〇5 至20微米之四氟乙烯聚合物,以〇 〇8至1〇微米為佳,且 密度為1.2至1·9克/厘米3,較佳使用形式係為四氟乙烯聚 合物F之乳液與接枝聚合物Β之乳液的凝結混合物。 -26- 尽離/^顯 _ 家標準_从 ----- 574285
其他本發明較佳調配物係為氟化聚烯烴E: E·1)為凝結混合物形式,含有成份A至c中之至少一種, 氟化聚烯烴E或聚烯烴摻合物係與成份A至c中之至 )一種乳液混合成為乳液形式,之後凝結, Ε·2)與成份A至C中之至少一種成為預先調配物形式,該 氟化聚烯烴E係於粉末形式下與成份a至c中之至少 種的粉末或顆粒物質混合,且於溶體下調配,通常 係於由208。〇:至33(TC之溫度下,於標準設備諸如内混 器、擠塑機或雙螺桿中進行。 該氟化聚烯煃E之較佳調配物係為含有接枝聚合物b 或乙烯基(共)聚合物C之凝結混合物。可於粉末形式下使 用之適當氟化聚烯烴E係為平均粒徑為1〇〇至1〇〇〇微米 且密度為2.0克/厘米3至2·3克/厘米3之四氟乙稀聚合 物0
製備Β及F之凝結混合物時,接枝聚合物Β之含水乳 液(膠乳)先與四氟乙烯聚合物F之細密乳液混合;適當之四 氟乙烯聚合物乳液通常具有30至70重量百分比之固體含 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 费 合 作 社 印 製 量,尤其是50至60重量百分比,以3〇至35重量百分比 為佳。 描述成份Β所列示之量可包括接枝聚合物及氟化聚烯 烴之凝結摻合物所使用的比例之接枝聚合物。 該乳液混合物中,接枝聚合物Β相對於四氟乙烯聚合 物F之重量比係為95:5至6〇:4〇。該乳液摻合物隨之依已 知方式凝結,例如藉喷霧乾燥、冷凍乾燥或藉添加無機或
-TU
I I I I I I I 574285 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明(26) 有機鹽類、酸類、驗類或有機水可溶混性溶劑諸如醇類及 酮類而凝結,以20至15(rc之溫度為佳,尤其是50至100 。(:。若需要,乾燥可在50至2〇(rc下進行,以%至戰 為佳。 5 適當之四氧乙烯聚合物乳液係市售產品,杜邦公司 (DuPont)販售之 Teflon® 30N。 本發明模製組合物可含有至少一種標準添加劑,諸如 潤滑劑及脫模劑、晶核形成劑、抗靜電劑、安定劑及染料 和顏料。 10 树明含有成份A至E及選擇性其他已知添加劑諸如 安定劑、染料、顏料、润滑劑及脫模劑、晶核形成劑及抗 靜電劑之掺合物係藉著依已知方式混合個別組份,在2〇〇 。(:至30Gt之温度下’於標準設備諸如㈣機、擠塑機及 雙轴螺桿中溶融調配及溶融擠塑而製備,該成份f以 述凝結混合物形式下使用為佳。 個別組份可依已知方式分階或同時混合,詳言之在約 20°C(室溫)或較高溫度下。 本發明因此有關一種製備該模製組合物之方法。 因為其優越耐火性及應力性質和其良好機械性質 發明掺合物適於製造任何形式之模製物,尤其是對於應力 開裂性質具有較高要求者,例如與油、脂或有機溶劑 之情況。 本發明摻合物可用以產製任何形式之模製物。該模製 物尤其可藉模注法製得。可製得之模製物的實例有:任何形 15 20 ϋ張尺度適用中a a家縣^_Α4規备(2iG χ 297公楚、 訂 !· 574285 a7 B7 五、發明說明(27) 式之套件,例如家用設備諸如榨汁機、咖啡機及混合器, 供辦公機械使用諸如偵測器、印表機及影印機,建築區域 之護罩及電動車之零件。此外,其可使用於電氣工程領 域,因其具有極佳之電性質。 5 此外,本發明模製組合物可使用於例如產製以下模製 物或模製零件: 供軌道運輸工具使用之内部修飾零件、轂帽、包括小 型變壓器之電具的外殼、資料處理及資料傳輸設備之外 殼、醫藥用途之外殼及内襯、通信設備及其外殼、兒童玩 10 具車、二維外牆組件、安全裝置之外殼、後方擾流板、隔 熱運輸容器、用以保持或容裝小動物之裝置、供衛生及浴 室配件使用之模製零件、供通風孔使用之罩栅、及供花園 及用具儲藏室使用之模製零件、及供花園用具使用之外 殼。 15 其他應用可為 作為供檔案工業使用之用具:電信應用諸如電話及傳真 機、電腦、印表機、掃描機、繪圖機、偵測器、鍵盤、打 字機、描緣機(dictacting machines)等’ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 作為電具:主要單元、充電器、供電腦及誤樂電子用品 20 所使用之小型變壓器、低伏變壓器等, 作為花園用具:花園裝置、割草機外殼、花園灌溉用之 管線及外殼、花園儲藏室、樹葉收集器、碎紙機、切秣 機、喷灑用具等, 在家倶領域中:工作檯、家倶層積物、百葉窗組件、辦 -29- 本紙張尺度通用肀國國冢標準i<JNS>A4規格(210x297公 1Γ 574285 A7 __B7 五、發明說明(28) 公家倶、桌椅、扶手椅 '碗櫥、架子、門組件、窗組件、 布紋抽展等, 作為運動用具及玩具:玩具車、座椅表面、踏板、運動 設備、腳踏車、桌球桌、家用訓練器、高爾夫罐、滑雪 5板、船外側零件、露營產品、海灘椅等, 使用於戶内及戶外建築區域:房屋覆層、型條、管材、 缓線、百葉窗組件、信箱、燈罩、屋瓦、平板、隔板、規 線、壁腳板、插座等, 使用於電動車/軌道車領域中:牆壁及屋頂覆層、座椅 10外殼、座椅、長椅、桌子、行李架、轂罩、後方擾流板、 擋泥板、車身後門、引擎罩、側邊零件等。 另一種加工係為藉著自預先製得之板片或薄膜熱成形 而製造模製品。 本發明因此另外有關本發明模製組合物用以製造任何 15類型之模製品的用途,以具有前述類型為佳,亦有關包含 本發明模製組合物之模製品。 實施例
MJtA 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 以雙酚a為底質之線性聚碳酸酯,在25〇c下,在作為 20溶劑之CH2Cl2中濃度0.5克/100毫升下測量,相對溶液黏 度為1.252。 成份1 重量份數之苯乙烯與丙烯腈比例為72:28之共聚物 相對於60重量份微粒已交聯聚丁二烯橡膠(平均粒徑 -30- tggf^^(CNS)A4^ (210x297^*) 574285 A7 B7 五、發明說明(29 d5O=0.40微米)之接枝聚合物,藉乳化聚合製備。 成份C 苯乙烯/丙稀腈共聚物,苯乙稀/丙締腈重量比為 72:28,而特性黏度為0·55 dl/g(在20°C下在二甲基曱醯胺 中測量)。 成份D D.1.1 D.1.2 10 D.2 Da) 15 經濟部智慧財產局具工消费合作杜印製 20 Db)
成份E 麟酸三苯酯,Bayer AG Leverkusen,Germany 所提供之 disflamoll TP®。 間伸苯基雙(磷酸二笨酯),AKZO,Nobel Chemical GmbH,52349 Duren,Germany 所提供 之 Fyrolflex® o 市售 P2O5,Riedel-de Haen,Germany 所提供。 DL1與D.2之混合物 製備: 該磷酸三苯酯於氮下於60°C下熔融。之後添加 五氧化二磷。混合物劇烈攪拌10分鐘,加熱 至270°C,於此溫度下保持120分鐘。反應之 後,將產物冷卻,此時產生針狀結晶。 Da)中之磷酸三苯酯:P205比例係為90:10。 製備如同Da),但係在270°C下進行30分鐘。 Db)中之磷酸三苯酯:p2〇5比例係為75:25。Db) 係為黏稠液體。 成份B之SAN接枝聚合物在水中之乳液及四氟乙対 -31- 574285 A7 B7 五、發明說明(3〇) 聚合物在水中之乳液的凝結混合物形式之四氟乙烯聚合 物。該混合物中接枝聚合物B相對於四氟乙烯聚合物E之 重量比係為90重量百分比對10重量百分比。該四氟乙烯 聚合物乳液的固體含量為60重量百分比,而平均粒徑係介 5 於〇·〇5及0.5微米之間。該接枝聚合物乳液之固體含量係 為34重量百分比,而平均膠乳粒徑係為〇·4微米。 Ε之製備 四氟乙烯聚合物(DuPont所提供之Teflon 30Ν)之乳液 係與接枝聚合物B之乳液混合,使用相對於該聚合物固體 10為1.8重量百分比之酚類抗氧化劑安定化μ該混合物在85 至95°C下使用MgS〇4(Epsom鹽類)及乙酸在ρΗ4至5下凝 結’過濾且洗滌至實際不含電解質,之後藉離心去除大部 分水,之後在l〇〇°C下乾燥以形成粉末。該粉末隨之與前 述設備中之其他成份調配。 15 本發J月模製組合物之叛備及浪丨g 該成份係於3公升内混機中進行混合。模製品係於 260°C下在Arburg 270E型注模機中製得。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 在80x10x4毫米桿上使用DIN 53 460 (ISO 306)測定 Vicat B耐熱性。 20 在80x10x4毫米桿上評估應力開裂性質(ESC性質)在 260C之處理溫度下製得)。使用6〇體積百分比甲笨及4〇 體積百分比異丙醇之混合物作為測試介質。該試樣係藉圓 弧形模板預先拉伸(預先拉伸百分比),且儲存於室溫之測 試介質中。該拉伸開裂性質係自裂紋形成或破裂情況評 -32- >紙張尺度適W + H S家標準(CNS)A4規格U1D X 297 ---一 574285
五、發明說明(31) 、預先拉伸ε)及在測試介質中之曝露時間的函數表 示。 試樣之耐火性質係根據UL Subj94V於127χ12·7χ1·6 5 毫米桿—在26(TC下於注模機上製得—上測量。 UL 94 V-0分類包括下述之材料性質,根據94 v 指示測定。 此類模製組合物不含任何在殘留火焰作用下燃燒多於 1〇秒之試樣;各組試樣在第二次以火焰作用時之燃燒不多 10 於50秒;不含任何完全燃燒至固定試樣之上端的夾子的試 樣’不包括任何因為燃燒液滴或粒子而點燃位於該試樣下層 =棉毛的試樣,亦不含任何在移除試驗火焰之後灼過 3〇秒的試樣。 八他UL 94分類指出釋出燃燒液滴或 性_低自祕試樣^此等分類稱為 2。Ν·Β.”意指”無效”,係為燃燒時.3〇秒的試型。 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 20 -33- 574285 A7 B7 五、發明說明(μ 1 二-2 3 4 5 6 7 8 (對照例) (對照例) 成份 (重量份) A 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 83.0 83.0 83.0 B 6.8 6.8 6.8 6.8 6.8 4.0 4.0 4.0 C 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 1.1 2.2 2.2 D.1.1 8.1 8-1 8.1 8.1 8.1 鑛 D.1.2 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 6.6 D2 _ 0.25 0.5 0.75 1.0 Da 6.6 Db 6.6 E 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 3.6 3.6 3.6 脫模劑 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 性質 Vicat Β12〇ί°〇 97 97 97 97 97 108 109 116 總燃燒時間UL 94V 1·6毫米(秒) 32 25 22 19 11 65 36 60 ESC性質 破裂,e λ: (%) 2.0% 2.0% 2.0% 2.0% 2.4% 0.8% 1.0% 1.4% 時間(分鐘) 2:24 3:37 5:00 5:00 5:00 5:00 5:00 5:00 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 實驗系列1至5中,顯然若使用P2〇5,則得到具有實 質較短之燃燒時間及明顯較佳之應力開裂性質(在較大之預 5 先拉伸下破裂或較長曝露時間下破裂)。實驗7及8中,在 高溫下使用P205及磷酸三苯酯,以製備證明具有極有效之 阻燃性的特定調配物。實驗7之模製調配物的磷酸三苯醋 含量降低10百分比,而燃燒時間自65秒縮短至36秒,得 -34- 本紙張尺度適甭中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公发) 574285 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明說明(33 ) 到較佳之耐熱性及應力開裂性質。 雖已於前文針對說明地詳細描述本發明,但已知該細 節僅供作說明,熟習此技藝者可在不偏離本發明精神及範 圍的情況下進行變化,而僅受限於申請專利範圍。 本紙張尺度远用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 574285 餘 補充經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 專利申請案第90130275號 ROC Patent Appln.No.90130275 修正之申請I利範文未-附件〔三) Amended Claims in Chinese - Encl.nil) (民國92年2月10日送呈)~ (Submitted on February 10, 2003) 5 1、一種熱塑性模製組合物,其包含 A) 芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯, B) 衝擊修飾劑,係為以下單體之接枝聚合物 B.1) 5至95重量百分比之至少一種乙烯基單體, 接枝於 10 B.2) 95至5重量百分比之一或多種具有玻璃態化 溫度低於10°C之接枝基質, C) 選擇性熱塑性均聚物及/或共聚物,係為選自包括熱 塑性乙烯基(共)聚合物及聚對苯二曱酸烷二醇酯之群 中之至少一種, 15 Ό) 以下化合物之組合物 D.1 磷化合物及 D.2 異於D.1之磷/氧化合物或磷/硫化合物或D.1 與D.2之反應產物。 2、 如申請專利範圍第1項之組合物,其中成份D之含量 20 係為0.1至30重量份。 3、 如申請專利範圍第1項之組合物,其中成份D.2係為 磷/氧化合物。 4、 如申請專利範圍第1項之組合物,其中成份D.1係至 少一種選自鱗酸酯、膦酸酯、膦酸胺及膦σ井(phosphazene) -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)90623申請專利範圍-接 574285 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 之單體及募聚物。 5、如申請專利範圍第1項之組合物,其中D.1係具有通 式(III) 5 Ο i〇)n- Ο R3」 -(〇)—R4 (III) q 其中 10 R1 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R2、R3及R4個別係為視情況經鹵化之q-至C8-烧 基,或各視情況經烷基所取代,及/或經鹵素取代之 c5-至c6-環烷基、ον至c2(r芳基或〇7-至c12-芳基烷 基, 個別係為0或1, 係為0至30且 係為含有6至30個碳原子之單環或多環芳族基團, 或含有2至30個碳原子之直鏈或分支鏈脂族基團, 其可經OH取代且含有最多達8個醚鍵。 6、如申請專利範圍第5項之組合物,其中式(Η〗)中之X 係表示 ηqx574285 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 或其氣化或溴化衍生物。 7、 如申請專利範圍第5項之組合物,其中成份D.1係為 選自包括單磷酸酯與寡聚磷酸酯中之至少一種。 8、 如申請專利範圍第1項之組合物,其中D.1係為至少 5 一種選自通式(IV)之膦酸胺者 As.y-NB^ 其中 A表示具有通式(Va)之基團 (IV) 10 r12/ nCH2—ο -—p-ch2- (Va) 或(Vb) Ο 15 R13——Ο〜[L ch2- (Vb)f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Γ·>14 y R11及R12個別表示未經取代或經取代之CrC^-烷基或表 示未經取代或經取代之C6-C1(r芳基, 20 R13及R14個別表示未經取代或經取代之CrCio-烷基或未 經取代或經取代之c6-c1()-芳基或 R13及R14可一起形成未經取代或經取代而具有3至10個 石反原子之雜壤 y 係為數值0、1或2,且 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 574285 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 B1個別表示氫、視情況經鹵化之C2-C8-烷基、未經取代 或經取代之c6-c1()-芳基 具有通式(via)及(VIb)之膦畊 5 R R(Via) (VIb), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 一 N Ν’, 、、Ρς—R pN/]kR 15 ^中 R 各相同或相異且表示胺基,各視情況經鹵化,Q-至 C8-烷基或C!-至C8-烷氧基各視情況經烷基所取代, C4-烷基,及/或經函素取代之C5至C6-環烷基、C6-至C2〇-芳基,C6-至C2〇-芳氧基或〇7-至C12-芳烷 20 基, k 係表示0至15之數。 9、如申請專利範圍第1項之組合物,其中D.2係為至少 一種選自包括構氧化物、填硫化物、填酸紹、鹼土金屬填 酸鹽、驗金屬構酸鹽及填酸錄之群者。 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 574285 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 如申請專利㈣第9項之組合物,其中磷氧化物係為 五氧化二鱗。 U如申請專利範圍第1項之組合物,其進一步含有抗滴 流劑。 5 I2、如申請專利範圍第1項之組合物,其中Β·1係含有 8,1,1 50至99重量份數之至少一種選自乙烯基芳族 物、環經取代之乙烯基芳族物及甲基丙烯酸 Ci-C4-烷酯及 2 1至50重量份數之至少一種選自乙烯基氰化 物、甲基丙烯酸CrCs烷酯及不飽和羧酸之衍 生物。 13如申凊專利範圍第12項之組合物,其中bu係為 選自苯乙烯、α_曱基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯中之至少 種且其中Β· 1.2係為選自丙浠腈、順丁浠二酸酐及甲 15 ^基丙烯酸甲酯中之至少一種。 如申請專利範圍第13項之組合物,其中Β ι ι係為 苯乙烯且B· 1.2係為丙烯腈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15、 如申請專利範圍第丨項之組合物,其中接枝基質B2 係為選自包括二烯橡膠、Ep(D)M橡膠、丙烯酸酯橡膠、 2〇聚胺基甲酸酯橡膠、聚矽酮橡膠、氣丁二烯橡膠及乙烯/ 乙酸乙烯酯橡膠之群中之至少一種。 16、 如申請專利範圍第15項之組合物,其中二烯橡膠係 為二烯之共聚物。 17如申明專利範圍第丨1項之組合物,其中該抗滴流劑 -40 - 本紙張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規格(21^7^13----一 574285 as B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 係為氟化聚烯烴。 18、 如申請專利範圍第1項之組合物,其包含 A) 40至99重量份數之芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸 SI , 5 B) 0.5至60重量份數之以下單體的接枝聚合物 Β·1)5至95重量百分比(相關於B重量)之一或多種乙烯 基單體,接枝於 Β·2)95至5重量百分比(相關於Β重量)之一或多種具有 玻璃態化溫度低於10°C之接枝基質。 10 C) 0至45重量份之至少一種熱塑性聚合物,選自包括 乙烯基(共)聚合物及聚對苯二甲酸烷二醇酯之群, D) 0.1至30重量份之下列化合物的組合物 D.1) 有機磷化合物及 D.2) 磷/氧化合物或磷/硫化合物及 15 4E) 0至5重量份之抗滴流劑, 其中該成份A至E之重量份的和係為100。 19、 如申請專利範圍第1項之組合物,係用於製造模製物 件0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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